JPH0522728B2 - - Google Patents
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- JPH0522728B2 JPH0522728B2 JP13085484A JP13085484A JPH0522728B2 JP H0522728 B2 JPH0522728 B2 JP H0522728B2 JP 13085484 A JP13085484 A JP 13085484A JP 13085484 A JP13085484 A JP 13085484A JP H0522728 B2 JPH0522728 B2 JP H0522728B2
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Landscapes
- Polyamides (AREA)
Description
<産業上の利用分野>
本発明は衝撃強度のすぐれたポリオール変性ポ
リアミドを効率的な陰イオン重合により製造する
方法に関するものである。 <従来の技術> ラクタム類をアルカリ触媒および活性化剤によ
り陰イオン重合することはすでによく知られた技
術であり、この重合方法を利用して各種成形品が
製造されている。しかるに陰イオン重合で得られ
たポリアミドは一般的に結晶化度が高く、機械的
強度、耐摩耗性、耐疲労特性などがすぐれている
という長所を有する反面、概して衝撃強度が不満
足な点が問題とされており、この問題を解決する
方法としては末端に水酸基を有するポリアルキレ
ングリコール、ポリラクトン、ポリオレフインな
どのいわゆるポリオールと共にラクタムを陰イオ
ン重合して変性ポリアミドを得る方法(たとえば
特公昭48−41958号公報、特公昭49−41354号公
報、特公昭52−15139号公報、特公昭54−40118号
公報、特公昭54−40119号公報、特公昭54−40120
号公報および特公昭57−17884号公報など)が提
案されている。 一方、陰イオン重合法によれば原料ラクタムか
ら直接製品が製造できるので、製品の生産性を考
えると重合速度は速いほど好ましい。陰イオン重
合における重合速度は主に活性化剤によつて決ま
るが、ラクタムおよびポリオール混合系の重合を
極めて短時間のうちに完結させ、しかも得られた
成形品の離形性、表面外観、機械物性を十分満足
させるには、従来公知の活性化剤では必ずしも良
好な結果が得られない。たとえば特公昭48−
41958号公報、特公昭52−15139号公報、特公昭54
−40118号公報、特公昭54−40119号公報および特
公昭57−17884号公報などに示されたイソシアネ
ート化合物を活性化剤とする方法では重合活性が
低く、重合が完結するまでに極めて長時間を要す
る点で好ましくない。また、特公昭54−40120号
公報などに示されたアジポイルビスラクタム、テ
レフタロイルビスラクタムおよびイソフタロイル
ビスラクタムなどの化合物を活性化剤として用い
る場合には成形品の離形性が不満足で、表面外観
も良好とは言えず、表面外観を向上させるために
活性化剤の添加量を増加させると分子量の低下を
招き衝撃強度が悪化するという問題がある。 <発明が解決しようとする問題点> 本発明の課題はラクタムおよびポリオールか
ら、離形性にすぐれた表面が滑らかで、衝撃強度
の高い成形品を効率的な陰イオン重合により短時
間のうちに得る方法を提供することにある。ま
た、本発明の他の課題は、かかる成形品を得るた
めに有効な陰イオン重合の活性化剤を見い出すこ
とにある。 <問題点を解決するための手段> 本発明の課題は下記一般式()で示される活
性化剤の存在下にラクタム;50〜95重量%および
ポリオール;50〜5重量%の混合物を陰イオン重
合せしめることを特徴とする変性ポリアミドの製
造法により達成された。 〔ここでYおよびY′は
リアミドを効率的な陰イオン重合により製造する
方法に関するものである。 <従来の技術> ラクタム類をアルカリ触媒および活性化剤によ
り陰イオン重合することはすでによく知られた技
術であり、この重合方法を利用して各種成形品が
製造されている。しかるに陰イオン重合で得られ
たポリアミドは一般的に結晶化度が高く、機械的
強度、耐摩耗性、耐疲労特性などがすぐれている
という長所を有する反面、概して衝撃強度が不満
足な点が問題とされており、この問題を解決する
方法としては末端に水酸基を有するポリアルキレ
ングリコール、ポリラクトン、ポリオレフインな
どのいわゆるポリオールと共にラクタムを陰イオ
ン重合して変性ポリアミドを得る方法(たとえば
特公昭48−41958号公報、特公昭49−41354号公
報、特公昭52−15139号公報、特公昭54−40118号
公報、特公昭54−40119号公報、特公昭54−40120
号公報および特公昭57−17884号公報など)が提
案されている。 一方、陰イオン重合法によれば原料ラクタムか
ら直接製品が製造できるので、製品の生産性を考
えると重合速度は速いほど好ましい。陰イオン重
合における重合速度は主に活性化剤によつて決ま
るが、ラクタムおよびポリオール混合系の重合を
極めて短時間のうちに完結させ、しかも得られた
成形品の離形性、表面外観、機械物性を十分満足
させるには、従来公知の活性化剤では必ずしも良
好な結果が得られない。たとえば特公昭48−
41958号公報、特公昭52−15139号公報、特公昭54
−40118号公報、特公昭54−40119号公報および特
公昭57−17884号公報などに示されたイソシアネ
ート化合物を活性化剤とする方法では重合活性が
低く、重合が完結するまでに極めて長時間を要す
る点で好ましくない。また、特公昭54−40120号
公報などに示されたアジポイルビスラクタム、テ
レフタロイルビスラクタムおよびイソフタロイル
ビスラクタムなどの化合物を活性化剤として用い
る場合には成形品の離形性が不満足で、表面外観
も良好とは言えず、表面外観を向上させるために
活性化剤の添加量を増加させると分子量の低下を
招き衝撃強度が悪化するという問題がある。 <発明が解決しようとする問題点> 本発明の課題はラクタムおよびポリオールか
ら、離形性にすぐれた表面が滑らかで、衝撃強度
の高い成形品を効率的な陰イオン重合により短時
間のうちに得る方法を提供することにある。ま
た、本発明の他の課題は、かかる成形品を得るた
めに有効な陰イオン重合の活性化剤を見い出すこ
とにある。 <問題点を解決するための手段> 本発明の課題は下記一般式()で示される活
性化剤の存在下にラクタム;50〜95重量%および
ポリオール;50〜5重量%の混合物を陰イオン重
合せしめることを特徴とする変性ポリアミドの製
造法により達成された。 〔ここでYおよびY′は
【式】
および
【式】から選ばれたアシル基、nおよび
n′は3〜11の整数を表わす。〕
本発明で用いられる活性化剤はピリジンジカル
ボン酸ハロゲン化物とラクタムをアミン存在下に
反応させることにより容易に得られる。重合の際
の活性化剤の添加量はラクタム単量体に対して
0.05〜30モル%、好ましくは0.1〜10モル%の範
囲内にあることが適当である。また従来公知の活
性化剤を一部混合して用いてもかまわない。 本発明で用いられるラクタムとは炭素数4〜12
の環状アミド化合物であり、たとえばピロリド
ン、バレロラクタム、カプロラクタム、エナント
ラクタム、カプリルラクタムおよびラウロラクタ
ムなどを例として挙げることができる。また本発
明で用いられるポリオールとは少なくとも2個の
水酸基を有し、分子量が200〜10000、好ましくは
300〜5000の範囲内にあるポリマーであり、これ
らの代表例としてはポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、ポリ(オキシエチレ
ン/オキシプロピレン)グリコール、ポリテトラ
メチレングリコール、グリセリン、トリメチロー
ルプロパンおよびペンタエリスリトールなどにエ
チレンオキシドおよび/またはプロピレンオキシ
ドを付加重合させて得られるポリエーテルポリオ
ールやポリ−ε−カプロラクトンジオールなどの
ポリエステルポリオール、ポリブタジエンジオー
ルおよびポリ(ブタジエン/スチレン)共重合体
ジオールなどが挙げられる。これらのポリオール
は単独または2種以上を併用して添加導入するこ
とが可能である。ポリオール添加量はラクタムと
ポリオールの合計に対し5〜50重量%の範囲内に
あるのが必要である。添加量が5重量%未満の場
合には衝撃強度向上効果不十分であり、一方ポリ
オールの添加量が50重量%を越えると生成ポリマ
ーの強度、剛性、耐熱性が不足し、ポリアミドと
しての特徴が十分発揮できないため好ましくな
い。 本発明で用いられる陰イオン重合触媒について
は特に制限なく、通常公知の化合物が使用可能で
ある。代表例を挙げるとナトリウムラクタメー
ト、カリウムラクタメートおよびカルシウムラク
タメートなどのアルカリ金属、アルカリ土類金属
とラクタムとの塩、あるいは系内でラクタムと反
応してラクタムメートアニオンを形成しうるよう
なアルカリ性物質であり、これらの例としてはア
ルカリ金属、アルカリ土類金属およびこれらの金
属の水素化物、水酸化物、酸化物、炭酸塩、アル
コキシ化合物、アルキル化合物、アリール化合
物、トリアルキルアルミニウムおよびグリニヤー
ル試薬などが挙げられる。これらの触媒は各々単
独または2種以上の化合物として用いることがで
き、その添加量はラクタム単量体に対して0.1〜
10モル%、より好ましくは0.3〜5モル%の範囲
が適当である。 本発明の重合方法および重合条件についてはと
くに制限がなく、従来から公知の方法を採用する
ことができる。たとえば一つの反応容器中でラク
タム、ポリオール、触媒および活性化剤を一括溶
融混合した後、成形金型中に混合物を導き重合さ
せる、いわゆるワンポツト法あるいは触媒と活性
化剤の各々を含有する二つのラクタム溶融物を別
個の二つの容器中で調製し、両者の必要量を混合
器により混合した後、金型中に導く、いわゆるツ
ーポツト法のいずれの方法を用いてもよくツーポ
ツト法の場合にはポリオールは触媒または活性化
剤を含むラクタム溶融物のいずれに添加されても
かまわない。重合温度はラクタム単量体の融点以
上、ポリマーの融点以下の領域で行なうのが適当
であり、とくに100〜200℃の温度で実施すること
が好ましい。成形方法は公知の非加圧注型、遠心
注型および回転成形などの方法を利用して実施す
ることができる。 本発明の変性ポリアミドには必要に応じてガラ
ス繊維、炭素繊維、アスベスト繊維、全芳香族ポ
リアミド繊維および重合温度より高い融点を有す
るポリアミドやポリエステルなどからステープル
などの無機または有機の繊維状強化材あるいはタ
ルク、ワラステナイト、炭酸カルシウム、酸化マ
グネシウム、アルミナ、雲母、ガラスビーズおよ
びチタン酸カリウイスカーなどの粉末状ないしは
球状の充填材を導入することができる。繊維状強
化材はミルドフアイバー、チヨツプドフアイバ
ー、ロービングおよびマツト状などいずれの形状
でも使用できる。また本発明の変性ポリアミドに
は重合性や成形性を損なわない限りにおいて他の
成分、たとえば顔料、染料、難燃剤、耐熱剤、酸
化防止剤、耐候剤、滑剤、離形剤、帯電防止剤、
可塑剤、結晶核剤、発泡剤および他の重合体など
を添加導入することができる。 <作用> 本発明で用いる活性化剤は上述一般式()で
表わされる化合物であり、ラクタムがYおよび
Y′なるアシル基およびピリジン環を介して結合
された少なくとも二官能性の化合物であることが
特徴である。特に芳香環がヘテロ原子を含む複素
環であるため極性が上がり、芳香族炭化水素環よ
りなる化合物に比べてラクタムおよびポリオール
に溶解し易くなり、重合速度のより一層の向上が
達成できるという利点を有するとともに重合活性
もすぐれている。 <実施例> 以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説
明する。なお、実施例および比較例に記したポリ
アミドの評価は下記の方法に従つて実施した。 (1) 引張特性:ASTM D−638 (2) 曲げ特性:ASTM D−790 (3) アイゾツト衝撃強度:ASTM D−256 (4) 熱変形温度:ASTM D−648 (5) 表面外観:肉眼判定 参考例 (活性化剤の合成) 撹拌機、チツ素導入管を備えたフラスコ内に1
モルのピリジン−2,6−ジカルボン酸ジクロリ
ド、6モルのε−カプロラクタムおよび塩化水素
捕捉剤としてピリジンを仕込み、窒素雰囲気下
120℃で1時間反応させた。次いで反応混合物を
大量の冷水中に投入して反応生成物を沈殿として
析出させ別した後、純水、メタノールで順次洗
浄し、真空乾燥することにより灰白色の粉末を得
た。この粉末の赤外吸収スペクトルには
ボン酸ハロゲン化物とラクタムをアミン存在下に
反応させることにより容易に得られる。重合の際
の活性化剤の添加量はラクタム単量体に対して
0.05〜30モル%、好ましくは0.1〜10モル%の範
囲内にあることが適当である。また従来公知の活
性化剤を一部混合して用いてもかまわない。 本発明で用いられるラクタムとは炭素数4〜12
の環状アミド化合物であり、たとえばピロリド
ン、バレロラクタム、カプロラクタム、エナント
ラクタム、カプリルラクタムおよびラウロラクタ
ムなどを例として挙げることができる。また本発
明で用いられるポリオールとは少なくとも2個の
水酸基を有し、分子量が200〜10000、好ましくは
300〜5000の範囲内にあるポリマーであり、これ
らの代表例としてはポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、ポリ(オキシエチレ
ン/オキシプロピレン)グリコール、ポリテトラ
メチレングリコール、グリセリン、トリメチロー
ルプロパンおよびペンタエリスリトールなどにエ
チレンオキシドおよび/またはプロピレンオキシ
ドを付加重合させて得られるポリエーテルポリオ
ールやポリ−ε−カプロラクトンジオールなどの
ポリエステルポリオール、ポリブタジエンジオー
ルおよびポリ(ブタジエン/スチレン)共重合体
ジオールなどが挙げられる。これらのポリオール
は単独または2種以上を併用して添加導入するこ
とが可能である。ポリオール添加量はラクタムと
ポリオールの合計に対し5〜50重量%の範囲内に
あるのが必要である。添加量が5重量%未満の場
合には衝撃強度向上効果不十分であり、一方ポリ
オールの添加量が50重量%を越えると生成ポリマ
ーの強度、剛性、耐熱性が不足し、ポリアミドと
しての特徴が十分発揮できないため好ましくな
い。 本発明で用いられる陰イオン重合触媒について
は特に制限なく、通常公知の化合物が使用可能で
ある。代表例を挙げるとナトリウムラクタメー
ト、カリウムラクタメートおよびカルシウムラク
タメートなどのアルカリ金属、アルカリ土類金属
とラクタムとの塩、あるいは系内でラクタムと反
応してラクタムメートアニオンを形成しうるよう
なアルカリ性物質であり、これらの例としてはア
ルカリ金属、アルカリ土類金属およびこれらの金
属の水素化物、水酸化物、酸化物、炭酸塩、アル
コキシ化合物、アルキル化合物、アリール化合
物、トリアルキルアルミニウムおよびグリニヤー
ル試薬などが挙げられる。これらの触媒は各々単
独または2種以上の化合物として用いることがで
き、その添加量はラクタム単量体に対して0.1〜
10モル%、より好ましくは0.3〜5モル%の範囲
が適当である。 本発明の重合方法および重合条件についてはと
くに制限がなく、従来から公知の方法を採用する
ことができる。たとえば一つの反応容器中でラク
タム、ポリオール、触媒および活性化剤を一括溶
融混合した後、成形金型中に混合物を導き重合さ
せる、いわゆるワンポツト法あるいは触媒と活性
化剤の各々を含有する二つのラクタム溶融物を別
個の二つの容器中で調製し、両者の必要量を混合
器により混合した後、金型中に導く、いわゆるツ
ーポツト法のいずれの方法を用いてもよくツーポ
ツト法の場合にはポリオールは触媒または活性化
剤を含むラクタム溶融物のいずれに添加されても
かまわない。重合温度はラクタム単量体の融点以
上、ポリマーの融点以下の領域で行なうのが適当
であり、とくに100〜200℃の温度で実施すること
が好ましい。成形方法は公知の非加圧注型、遠心
注型および回転成形などの方法を利用して実施す
ることができる。 本発明の変性ポリアミドには必要に応じてガラ
ス繊維、炭素繊維、アスベスト繊維、全芳香族ポ
リアミド繊維および重合温度より高い融点を有す
るポリアミドやポリエステルなどからステープル
などの無機または有機の繊維状強化材あるいはタ
ルク、ワラステナイト、炭酸カルシウム、酸化マ
グネシウム、アルミナ、雲母、ガラスビーズおよ
びチタン酸カリウイスカーなどの粉末状ないしは
球状の充填材を導入することができる。繊維状強
化材はミルドフアイバー、チヨツプドフアイバ
ー、ロービングおよびマツト状などいずれの形状
でも使用できる。また本発明の変性ポリアミドに
は重合性や成形性を損なわない限りにおいて他の
成分、たとえば顔料、染料、難燃剤、耐熱剤、酸
化防止剤、耐候剤、滑剤、離形剤、帯電防止剤、
可塑剤、結晶核剤、発泡剤および他の重合体など
を添加導入することができる。 <作用> 本発明で用いる活性化剤は上述一般式()で
表わされる化合物であり、ラクタムがYおよび
Y′なるアシル基およびピリジン環を介して結合
された少なくとも二官能性の化合物であることが
特徴である。特に芳香環がヘテロ原子を含む複素
環であるため極性が上がり、芳香族炭化水素環よ
りなる化合物に比べてラクタムおよびポリオール
に溶解し易くなり、重合速度のより一層の向上が
達成できるという利点を有するとともに重合活性
もすぐれている。 <実施例> 以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説
明する。なお、実施例および比較例に記したポリ
アミドの評価は下記の方法に従つて実施した。 (1) 引張特性:ASTM D−638 (2) 曲げ特性:ASTM D−790 (3) アイゾツト衝撃強度:ASTM D−256 (4) 熱変形温度:ASTM D−648 (5) 表面外観:肉眼判定 参考例 (活性化剤の合成) 撹拌機、チツ素導入管を備えたフラスコ内に1
モルのピリジン−2,6−ジカルボン酸ジクロリ
ド、6モルのε−カプロラクタムおよび塩化水素
捕捉剤としてピリジンを仕込み、窒素雰囲気下
120℃で1時間反応させた。次いで反応混合物を
大量の冷水中に投入して反応生成物を沈殿として
析出させ別した後、純水、メタノールで順次洗
浄し、真空乾燥することにより灰白色の粉末を得
た。この粉末の赤外吸収スペクトルには
【式】の特性吸収(3400cm-1、1700cm-1
、1690cm-1)が出現しており、また粉末の元素
分析結果は次の通りであり、この化合物が下記構
造のピリジンジカルボニル−ビスカプロラクタム
であることを確認した。
分析結果は次の通りであり、この化合物が下記構
造のピリジンジカルボニル−ビスカプロラクタム
であることを確認した。
【表】
実施例 1
実質的に無水のε−カプロラクタム70重量%お
よび分子量4000のポリプロピレングリコール30重
量%の混合物を80℃で溶融保持し、ここにナトリ
ウムカプロラクタメートをε−カプロラクタムに
対して1モル%および参考例の方法で調製したピ
リジンジカルボニルビスカプロラクタムをε−カ
プロラクタムに対して2モル%添加して均一に混
合した後直ちに混合物を140℃に保持した金型内
に注入して同温度で重合を実施した。重合は約6
分で完結し、各種物性測定用試験片を得た。成形
品の金型からの離形性は良好で、ここで得られた
試験片の絶乾23℃における物性は第1表に示す通
りであり、剛性、衝撃強度、耐熱性、表面外観と
もにすぐれたものであることが判明した。 比較例 1 実質的に無水のε−カプロラクタムにナトリウ
ムカプロラクタメート1モル%およびピリジンジ
カルボニルビスカプロラクタム1モル%を添加
し、実施例1と同様にして重合を行なつた。ここ
で得られた試験片のアイゾツト衝撃強度は3.4
Kg・cm/cm・ノツチであり、ポリオールを用いな
い場合には成形品が脆いことがわかつた。 比較例 2 実質的に無水のε−カプロラクタム40重量%お
よび実施例1で用いたポリプロピレングリコール
60重量%の混合物を実施例1と同じ触媒および活
性化剤を使用して同様の条件で重合を行なつた。
ここで得られら試験片の熱変形温度(荷重4.64
Kg/cm2)は130℃であり、耐熱性が不足している
ことが判明した。 比較例 3 実施例1で用いたピリジンジカルボニルビスカ
プロラクタムの代わりにトリレン−2,4−ジイ
ソシアネートを使用する以外は実施例1と全く同
様にして重合を実施し、重合開始後約6分で金型
を開いたところ、重合速度が遅いために満足な成
形品が得られなかつた。 実施例 2 実質的に無水のε−カプロラクタムに対し2.4
モル%のエチルマグネシウムブロミドを添加し、
均一に溶解して第1液とした。一方、実質的に無
水のε−カプロラクタム60重量%および分子量
2000のポリプロピレングリコール40重量%の混合
物に参考例の方法で得たピリジンジカルボニルビ
スカプロラクタムをε−カプロラクタムに対して
4モル%溶解させて第2液とした。第1液および
第2液を別々の容器に貯え、80℃に加熱溶融した
液をポンプで移送し、混合器により第1液と第2
液の同量を混合した後、150℃に加熱した金型中
に導入し、重合を実施した。重合は約5分で完結
し、ここで得られた試験片(ポリマ組成はナイロ
ン6/ポリプロピレングリコール:80/20重量
%)の物性は第1表に示す通り、剛性、耐衝撃
性、耐熱性、表面外観のバランスした極めて実用
価値の高いものであることが判明した。 比較例 4 実施例2におけるピリジンジカルボニルビスカ
プロラクタムの代わりにテレフタロイルビスカプ
ロラクタムを使用し、このテレフタロイルビスカ
プロラクタムをε−カプロラクタムに対して4モ
ル%溶解させようとしたが、溶解性が悪く、均一
溶液とならなかつた。ここで得た第2液と実施例
2と同様にして調製した第1液とを各々ポンプで
移送し、混合器により第1液と第2液の同量を混
合した後、150℃で加熱した金型中に導入して重
合を実施したが、第2液が不均一なために重合速
度の再現性が悪く、安定な重合ができなかつた。 実施例 3〜5 ポリオールおよび触媒の種類および添加量、重
合条件などを変え、実施例1〜2と同様な操作を
行なつて得られた試験片の物性を測定したところ
第1表に示す結果を得た。いずれの場合にもすぐ
れた性能を有する材料が得られることがわかつ
た。
よび分子量4000のポリプロピレングリコール30重
量%の混合物を80℃で溶融保持し、ここにナトリ
ウムカプロラクタメートをε−カプロラクタムに
対して1モル%および参考例の方法で調製したピ
リジンジカルボニルビスカプロラクタムをε−カ
プロラクタムに対して2モル%添加して均一に混
合した後直ちに混合物を140℃に保持した金型内
に注入して同温度で重合を実施した。重合は約6
分で完結し、各種物性測定用試験片を得た。成形
品の金型からの離形性は良好で、ここで得られた
試験片の絶乾23℃における物性は第1表に示す通
りであり、剛性、衝撃強度、耐熱性、表面外観と
もにすぐれたものであることが判明した。 比較例 1 実質的に無水のε−カプロラクタムにナトリウ
ムカプロラクタメート1モル%およびピリジンジ
カルボニルビスカプロラクタム1モル%を添加
し、実施例1と同様にして重合を行なつた。ここ
で得られた試験片のアイゾツト衝撃強度は3.4
Kg・cm/cm・ノツチであり、ポリオールを用いな
い場合には成形品が脆いことがわかつた。 比較例 2 実質的に無水のε−カプロラクタム40重量%お
よび実施例1で用いたポリプロピレングリコール
60重量%の混合物を実施例1と同じ触媒および活
性化剤を使用して同様の条件で重合を行なつた。
ここで得られら試験片の熱変形温度(荷重4.64
Kg/cm2)は130℃であり、耐熱性が不足している
ことが判明した。 比較例 3 実施例1で用いたピリジンジカルボニルビスカ
プロラクタムの代わりにトリレン−2,4−ジイ
ソシアネートを使用する以外は実施例1と全く同
様にして重合を実施し、重合開始後約6分で金型
を開いたところ、重合速度が遅いために満足な成
形品が得られなかつた。 実施例 2 実質的に無水のε−カプロラクタムに対し2.4
モル%のエチルマグネシウムブロミドを添加し、
均一に溶解して第1液とした。一方、実質的に無
水のε−カプロラクタム60重量%および分子量
2000のポリプロピレングリコール40重量%の混合
物に参考例の方法で得たピリジンジカルボニルビ
スカプロラクタムをε−カプロラクタムに対して
4モル%溶解させて第2液とした。第1液および
第2液を別々の容器に貯え、80℃に加熱溶融した
液をポンプで移送し、混合器により第1液と第2
液の同量を混合した後、150℃に加熱した金型中
に導入し、重合を実施した。重合は約5分で完結
し、ここで得られた試験片(ポリマ組成はナイロ
ン6/ポリプロピレングリコール:80/20重量
%)の物性は第1表に示す通り、剛性、耐衝撃
性、耐熱性、表面外観のバランスした極めて実用
価値の高いものであることが判明した。 比較例 4 実施例2におけるピリジンジカルボニルビスカ
プロラクタムの代わりにテレフタロイルビスカプ
ロラクタムを使用し、このテレフタロイルビスカ
プロラクタムをε−カプロラクタムに対して4モ
ル%溶解させようとしたが、溶解性が悪く、均一
溶液とならなかつた。ここで得た第2液と実施例
2と同様にして調製した第1液とを各々ポンプで
移送し、混合器により第1液と第2液の同量を混
合した後、150℃で加熱した金型中に導入して重
合を実施したが、第2液が不均一なために重合速
度の再現性が悪く、安定な重合ができなかつた。 実施例 3〜5 ポリオールおよび触媒の種類および添加量、重
合条件などを変え、実施例1〜2と同様な操作を
行なつて得られた試験片の物性を測定したところ
第1表に示す結果を得た。いずれの場合にもすぐ
れた性能を有する材料が得られることがわかつ
た。
【表】
<発明の効果>
かくして、本発明にかかる活性化剤はラクタム
およびポリオール混合系の陰イオン重合において
重合活性にすぐれ、短時間で効率的に離形性、表
面外観および衝撃強度などの機械物性がすぐれた
変性ポリアミド成形品を与えるという特異的な効
果を発揮する。また本発明の上記活性化剤によれ
ば、たとえば特公昭43−19033号公報、特公昭44
−16027号公報および特公昭49−41354号公報に示
されるような変性ポリエーテルを使用する必要が
なく、通常の未変性ポリエーテルとラクタムから
マルチブロツク共重合体を効率的に製造すること
が可能である。 以上のようにして得られた本発明の変性ポリア
ミドからなる成形品は各種機械部品および自動車
部品などに有用である。
およびポリオール混合系の陰イオン重合において
重合活性にすぐれ、短時間で効率的に離形性、表
面外観および衝撃強度などの機械物性がすぐれた
変性ポリアミド成形品を与えるという特異的な効
果を発揮する。また本発明の上記活性化剤によれ
ば、たとえば特公昭43−19033号公報、特公昭44
−16027号公報および特公昭49−41354号公報に示
されるような変性ポリエーテルを使用する必要が
なく、通常の未変性ポリエーテルとラクタムから
マルチブロツク共重合体を効率的に製造すること
が可能である。 以上のようにして得られた本発明の変性ポリア
ミドからなる成形品は各種機械部品および自動車
部品などに有用である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 下記一般式()で示される活性化剤の存在
下にラクタム;50〜95重量%およびポリオール;
50〜5重量%の混合物を陰イオン重合せしめるこ
とを特徴とする変性ポリアミドの製造法。 〔ここでYおよびY′は【式】【式】【式】 および【式】から選ばれたアシル基、nおよび n′は3〜11の整数を表わす。〕
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13085484A JPS6112728A (ja) | 1984-06-27 | 1984-06-27 | 変性ポリアミドの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13085484A JPS6112728A (ja) | 1984-06-27 | 1984-06-27 | 変性ポリアミドの製造法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6112728A JPS6112728A (ja) | 1986-01-21 |
JPH0522728B2 true JPH0522728B2 (ja) | 1993-03-30 |
Family
ID=15044244
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP13085484A Granted JPS6112728A (ja) | 1984-06-27 | 1984-06-27 | 変性ポリアミドの製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6112728A (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2415197A (en) * | 2004-06-18 | 2005-12-21 | Baxenden Chem | Urethane-group containing diol or polyol polymer products and their use as coatings |
FR2974095B1 (fr) * | 2011-04-13 | 2014-08-22 | Rhodia Operations | Polyamide stabilise |
-
1984
- 1984-06-27 JP JP13085484A patent/JPS6112728A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS6112728A (ja) | 1986-01-21 |
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