JPH05222173A - 脂肪族ポリエステル、ポリシロキサン及びポリカーボネートのセグメントを有する三元共重合体 - Google Patents
脂肪族ポリエステル、ポリシロキサン及びポリカーボネートのセグメントを有する三元共重合体Info
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- JPH05222173A JPH05222173A JP4172167A JP17216792A JPH05222173A JP H05222173 A JPH05222173 A JP H05222173A JP 4172167 A JP4172167 A JP 4172167A JP 17216792 A JP17216792 A JP 17216792A JP H05222173 A JPH05222173 A JP H05222173A
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
- C08G77/445—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyester sequences
- C08G77/448—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyester sequences containing polycarbonate sequences
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- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】
（ａ）式（Ｉ）の反復ポリシロキサンブロックを三元共
重合体の約１〜３０重量％；及び（ｂ）成分ブロック
（ｂ）中の反復単位の全重量に関して約８０〜９９重量
％の式（II）のポリカーボネート単位；及び成分ブロッ
ク（ｂ）中の反復単位の全重量に関して約１〜２０重量
％の式（III）の脂肪族ジエステル単位からなるポリカ
ーボネート−脂肪族ポリエステル縮合共重合体ブロック
を三元共重合体の約７０〜９９重量％；含有してなる熱
可塑性ブロック三元共重合体。（式中、Ｒ１〜Ｒ４は
（ハロゲン置換）ハイドロカルビル基Ｈ又は；Ｄは約１
０〜１２０の整数；ＹはＨ、アルキル又はアルコキシ
基；Ａは約６〜１８の炭素原子をもつアルキレン基） 【効果】優れたメルトフロー特性、優れた低温特性及び
溶剤、化学薬品、加水分解及び光分解に対する優れた耐
性を示す。
重合体の約１〜３０重量％；及び（ｂ）成分ブロック
（ｂ）中の反復単位の全重量に関して約８０〜９９重量
％の式（II）のポリカーボネート単位；及び成分ブロッ
ク（ｂ）中の反復単位の全重量に関して約１〜２０重量
％の式（III）の脂肪族ジエステル単位からなるポリカ
ーボネート−脂肪族ポリエステル縮合共重合体ブロック
を三元共重合体の約７０〜９９重量％；含有してなる熱
可塑性ブロック三元共重合体。（式中、Ｒ１〜Ｒ４は
（ハロゲン置換）ハイドロカルビル基Ｈ又は；Ｄは約１
０〜１２０の整数；ＹはＨ、アルキル又はアルコキシ
基；Ａは約６〜１８の炭素原子をもつアルキレン基） 【効果】優れたメルトフロー特性、優れた低温特性及び
溶剤、化学薬品、加水分解及び光分解に対する優れた耐
性を示す。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は脂肪族ポリエステル、ポ
リシロキサン及びポリカーボネートセグメント（ブロッ
ク）を有する三元共重合体である熱可塑性縮合重合体に
関するものである。これらの三元共重合体は優れたメル
トフロー特性、優れた低温特性及び溶剤、化学薬品、加
水分解及び光分解に対する優れた耐性を示す。これらの
三元共重合体はエンジニアリングプラスチックスとして
特に有用である。
リシロキサン及びポリカーボネートセグメント（ブロッ
ク）を有する三元共重合体である熱可塑性縮合重合体に
関するものである。これらの三元共重合体は優れたメル
トフロー特性、優れた低温特性及び溶剤、化学薬品、加
水分解及び光分解に対する優れた耐性を示す。これらの
三元共重合体はエンジニアリングプラスチックスとして
特に有用である。
【０００２】
【従来の技術】ポリシロキサン及びポリカーボネートブ
ロックをもつ縮合共重合体は既知である。かゝる重合体
の代表的なものはSchmidt らの米国特許第４，６８１，
９２２号明細書（１９８７年７月）、Vaughnの米国特許
第３，１８９，６６２号明細書（１９６５年６月）、Va
ughnの米国特許第３，４１９，６３５号明細書（１９６
８年１２月）及びMerritt の米国特許第３，８３２，４
１９号明細書（１９７４年８月）に開示されているもの
である。これらの共重合体のあるものは、有用ではある
が、所望のフロー特性よりもおそいフロー値をもち、加
工工程中に高いトルク又は高い成形圧力を必要とする。
加工の容易さの観点から、熱可塑性プラスチックスはよ
り高いメルトフロー特性をもつことが望ましい。これは
迅速かつ完全な金型への充填を可能にし、特に複雑な及
び肉薄製品の成形にとって重要である。
ロックをもつ縮合共重合体は既知である。かゝる重合体
の代表的なものはSchmidt らの米国特許第４，６８１，
９２２号明細書（１９８７年７月）、Vaughnの米国特許
第３，１８９，６６２号明細書（１９６５年６月）、Va
ughnの米国特許第３，４１９，６３５号明細書（１９６
８年１２月）及びMerritt の米国特許第３，８３２，４
１９号明細書（１９７４年８月）に開示されているもの
である。これらの共重合体のあるものは、有用ではある
が、所望のフロー特性よりもおそいフロー値をもち、加
工工程中に高いトルク又は高い成形圧力を必要とする。
加工の容易さの観点から、熱可塑性プラスチックスはよ
り高いメルトフロー特性をもつことが望ましい。これは
迅速かつ完全な金型への充填を可能にし、特に複雑な及
び肉薄製品の成形にとって重要である。
【０００３】たとえばVaughnの米国特許第３，４１９，
６３５号明細書に記載されているような他のシロキサン
−カーボネート共重合体はエラストマーの性質をもち、
エンジニアリング熱可塑性樹脂とは考えられず、接着
剤、被覆剤、シーラント、屋根材、耐衝撃性改良剤等と
してより有用なものである。他のシロキサン−カーボネ
ート重合体の欠点は低温における不十分な衝撃強さであ
る。
６３５号明細書に記載されているような他のシロキサン
−カーボネート共重合体はエラストマーの性質をもち、
エンジニアリング熱可塑性樹脂とは考えられず、接着
剤、被覆剤、シーラント、屋根材、耐衝撃性改良剤等と
してより有用なものである。他のシロキサン−カーボネ
ート重合体の欠点は低温における不十分な衝撃強さであ
る。
【０００４】従来技術の共重合体を用いて達成される水
準を超える改善を要求される別の性質はたとえば溶剤、
内燃機関用燃料等に暴露された際のひび割れ抵抗によっ
て立証されるごとき耐溶剤性である。ある種の他の既知
のポリカーボネート−シロキサン共重合体の欠点の一つ
は加水分解を受け易いアリールオキシ珪素結合の存在で
ある。他のある種の既知のポリカーボネート−シロキサ
ン共重合体は光に対して不安定である芳香族アシルオキ
シフェノキシ結合をもち、日光又は蛍光灯に暴露する際
に変色を惹起す（既知の光フリース転位反応によって惹
起されるものと考えられる）。
準を超える改善を要求される別の性質はたとえば溶剤、
内燃機関用燃料等に暴露された際のひび割れ抵抗によっ
て立証されるごとき耐溶剤性である。ある種の他の既知
のポリカーボネート−シロキサン共重合体の欠点の一つ
は加水分解を受け易いアリールオキシ珪素結合の存在で
ある。他のある種の既知のポリカーボネート−シロキサ
ン共重合体は光に対して不安定である芳香族アシルオキ
シフェノキシ結合をもち、日光又は蛍光灯に暴露する際
に変色を惹起す（既知の光フリース転位反応によって惹
起されるものと考えられる）。
【０００５】本発明の熱可塑性樹脂は優れた低温衝撃強
さ、メルトフロー特性、耐溶剤性、加水分解安定性及び
光安定性を示す。本発明の方法としての観点からの有利
な特徴は脂肪族ポリエステル及びカーボネートブロック
を形成しかつそれをポリシロキサンブロックと結合させ
る好都合かつ新規な一工程法によって目的とするブロッ
ク共重合体を形成させる点である。これはブロック共重
合体を製造するための従来法においては個々のブロック
を合成しそしてそれらを結合するために通常別々の工程
を必要とし、したがって該製造法に追加の労力及び時間
を賦課するものであった点と著しく相違する。
さ、メルトフロー特性、耐溶剤性、加水分解安定性及び
光安定性を示す。本発明の方法としての観点からの有利
な特徴は脂肪族ポリエステル及びカーボネートブロック
を形成しかつそれをポリシロキサンブロックと結合させ
る好都合かつ新規な一工程法によって目的とするブロッ
ク共重合体を形成させる点である。これはブロック共重
合体を製造するための従来法においては個々のブロック
を合成しそしてそれらを結合するために通常別々の工程
を必要とし、したがって該製造法に追加の労力及び時間
を賦課するものであった点と著しく相違する。
【０００６】
【発明の概要】本発明は、つぎの成分ブロック： （ａ）式：
【０００７】
【化６】
【０００８】［式中、Ｒ1 及びＲ2 はそれぞれ独立的に
水素、ハイドロカルビル及びハロゲン置換ハイドロカル
ビル基から選んだ一員であり（Ｒ1 は好ましくはメチル
基でありそしてＲ2 は好ましくはメチル又はフェニル基
である）；Ｄは約１０ないし約１２０の整数、好ましく
は約３０−７０、より好ましくは４０−６０の整数、で
あり；そしてＹは水素、アルキル又はアルコキシ基であ
る（Ｙがアルコキシ基である場合、好ましくはメトキシ
基である）］の反復ポリシロキサンブロックを三元共重
合体の約１ないし約３０重量％；及び （ｂ）成分ブロック（ｂ）中の反復単位の全重量に関し
て約８０ないし約９９重量％の式：
水素、ハイドロカルビル及びハロゲン置換ハイドロカル
ビル基から選んだ一員であり（Ｒ1 は好ましくはメチル
基でありそしてＲ2 は好ましくはメチル又はフェニル基
である）；Ｄは約１０ないし約１２０の整数、好ましく
は約３０−７０、より好ましくは４０−６０の整数、で
あり；そしてＹは水素、アルキル又はアルコキシ基であ
る（Ｙがアルコキシ基である場合、好ましくはメトキシ
基である）］の反復ポリシロキサンブロックを三元共重
合体の約１ないし約３０重量％；及び （ｂ）成分ブロック（ｂ）中の反復単位の全重量に関し
て約８０ないし約９９重量％の式：
【０００９】
【化７】
【００１０】［式中、Ｒ3 及びＲ4 はそれぞれ水素、ハ
イドロカルビル及びハロゲン置換ハイドロカルビル基か
ら選んだ一員（好ましくはメチル基）である］のポリカ
ーボネート単位；及び成分ブロック（ｂ）中の反復単位
の全重量に関して約１ないし約２０重量％の式：
イドロカルビル及びハロゲン置換ハイドロカルビル基か
ら選んだ一員（好ましくはメチル基）である］のポリカ
ーボネート単位；及び成分ブロック（ｂ）中の反復単位
の全重量に関して約１ないし約２０重量％の式：
【００１１】
【化８】
【００１２】［式中、Ａは約６ないし約１８個の炭素原
子をもつアルキレン基（好ましくは第１級α，ω−アル
キレン基）である］の脂肪族ジエステル単位から本質的
になるポリカーボネート−脂肪族ポリエステル縮合共重
合体ブロックを三元共重合体の約７０ないし約９９重量
％；含有してなる熱可塑性ブロック三元共重合体を提供
するものである。
子をもつアルキレン基（好ましくは第１級α，ω−アル
キレン基）である］の脂肪族ジエステル単位から本質的
になるポリカーボネート−脂肪族ポリエステル縮合共重
合体ブロックを三元共重合体の約７０ないし約９９重量
％；含有してなる熱可塑性ブロック三元共重合体を提供
するものである。
【００１３】本明細書において使用する用語“ハイドロ
カルビル”は親炭化水素から水素原子を除去して得られ
る一価の分子部分を意味するものである。ハイドロカル
ビル基の代表的な例はメチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニ
ル、ウンデシル、デシル、ドデシル、オクタデシル、ノ
ナデシル、エイコシル、ヘンエイコシル、ドコシル、ト
リコシル、テトラコシル、ペンタコシル基及びそれらの
異性体基のような１−２５個の炭素原子をもつアルキル
基；フェニル、トリル、キシリル、ナフチル、ビフェニ
ル、テトラフェニル基等のような６−２５個の炭素原子
をもつアリール基；ベンジル、フェネチル、フェンプロ
ピル、フェンブチル、フェンヘキシル、ナフトオクチル
基等のような７−２５個の炭素原子をもつアラルキル
基；シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、
シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル基等
のような３−８個の炭素原子をもつシクロアルキル基；
である。
カルビル”は親炭化水素から水素原子を除去して得られ
る一価の分子部分を意味するものである。ハイドロカル
ビル基の代表的な例はメチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニ
ル、ウンデシル、デシル、ドデシル、オクタデシル、ノ
ナデシル、エイコシル、ヘンエイコシル、ドコシル、ト
リコシル、テトラコシル、ペンタコシル基及びそれらの
異性体基のような１−２５個の炭素原子をもつアルキル
基；フェニル、トリル、キシリル、ナフチル、ビフェニ
ル、テトラフェニル基等のような６−２５個の炭素原子
をもつアリール基；ベンジル、フェネチル、フェンプロ
ピル、フェンブチル、フェンヘキシル、ナフトオクチル
基等のような７−２５個の炭素原子をもつアラルキル
基；シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、
シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル基等
のような３−８個の炭素原子をもつシクロアルキル基；
である。
【００１４】用語“アルキレン”は親炭化水素の非隣接
炭素原子から２個の水素原子を除去して得られる二価の
基を意味し、その代表的な例は１，３−プロピレン、
１，４−ブチレン、１，５−ペンチレン、１，８−オク
チレン、１，１０−デシレン基等のような３−１８個の
炭素原子をもつアルキレン基を包含する。本明細書にお
いて使用される用語“ハロゲン置換ハイドロカルビル”
は前記に定義したごときハイドロカルビル基中の１個又
はそれ以上の水素原子をハロゲン原子で置換してなる基
を意味する。
炭素原子から２個の水素原子を除去して得られる二価の
基を意味し、その代表的な例は１，３−プロピレン、
１，４−ブチレン、１，５−ペンチレン、１，８−オク
チレン、１，１０−デシレン基等のような３−１８個の
炭素原子をもつアルキレン基を包含する。本明細書にお
いて使用される用語“ハロゲン置換ハイドロカルビル”
は前記に定義したごときハイドロカルビル基中の１個又
はそれ以上の水素原子をハロゲン原子で置換してなる基
を意味する。
【００１５】用語“ハロゲン”は塩素、臭素、ヨウ素及
びフッ素を包含する。
びフッ素を包含する。
【００１６】
【発明の詳細な開示】つぎに本発明の組成物及び方法の
具体的実施態様について説明する。本発明の方法は、ホ
スゲンのようなカーボネート前駆体をつぎの成分
（１）、（２）及び（３）： （１）式：
具体的実施態様について説明する。本発明の方法は、ホ
スゲンのようなカーボネート前駆体をつぎの成分
（１）、（２）及び（３）： （１）式：
【００１７】
【化９】
【００１８】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｄ及びＹは前記定義
したとおりである）をもつフェノール性ヒドロキシル末
端シロキサン； （２）式：
したとおりである）をもつフェノール性ヒドロキシル末
端シロキサン； （２）式：
【００１９】
【化１０】
【００２０】（式中、Ｒ3 及びＲ4 は前記定義したとお
りである）をもつビスフェノール；及び （３）式： （式中、Ａは前記定義したとおりである）をもつ脂肪族
ジカルボン酸；と、アルカリ性ｐＨを保持するに足る量
のアルカリ水溶性の存在下かつ実質的に水不混和性の溶
剤の存在下で、同時に又は逐次的に、反応させることか
らなり、その際反応剤（１）、（２）及び（３）は前述
した三元共重合体の構造に必要な比率で使用される。
りである）をもつビスフェノール；及び （３）式： （式中、Ａは前記定義したとおりである）をもつ脂肪族
ジカルボン酸；と、アルカリ性ｐＨを保持するに足る量
のアルカリ水溶性の存在下かつ実質的に水不混和性の溶
剤の存在下で、同時に又は逐次的に、反応させることか
らなり、その際反応剤（１）、（２）及び（３）は前述
した三元共重合体の構造に必要な比率で使用される。
【００２１】この方法それ自体はポリカーボネート樹脂
の製造に使用される周知の界面重合法である。界面重合
によるポリカーボネートの製造法は周知である。その詳
細はたとえばこゝに参考文献として引用する米国特許第
３，０２８，３６５号、同第３，３３４，１５４号、同
第３，２７５，６０１号、同第３，９１５，９２６号、
同第３，０３０，３３１号、同第３，１６９，１２１
号、同第３，０２７，８１４号及び同第４，１８８，３
１４号明細書の記載を参照されたい。
の製造に使用される周知の界面重合法である。界面重合
によるポリカーボネートの製造法は周知である。その詳
細はたとえばこゝに参考文献として引用する米国特許第
３，０２８，３６５号、同第３，３３４，１５４号、同
第３，２７５，６０１号、同第３，９１５，９２６号、
同第３，０３０，３３１号、同第３，１６９，１２１
号、同第３，０２７，８１４号及び同第４，１８８，３
１４号明細書の記載を参照されたい。
【００２２】これらの製造方法の反応条件はさまざまで
あり得るが、いくつかの好ましい方法は典型的にはビス
フェノール反応剤（Ｖ）を苛性ソーダ又は苛性カリ水溶
液中に溶解又は分散させ、得られる混合物を適当な水不
混和性の溶剤媒質に添加しそしてこれらの反応剤をホス
ゲンのようなカーボネート前駆体と、適当な触媒の存在
下かつ制御されたｐＨ条件下で、接触させる工程を包含
する。もっとも普通に使用される水不混和性の溶剤は塩
化メチレン、１，２−ジクロルエタン、クロルベンゼ
ン、トルエン等を包含する。
あり得るが、いくつかの好ましい方法は典型的にはビス
フェノール反応剤（Ｖ）を苛性ソーダ又は苛性カリ水溶
液中に溶解又は分散させ、得られる混合物を適当な水不
混和性の溶剤媒質に添加しそしてこれらの反応剤をホス
ゲンのようなカーボネート前駆体と、適当な触媒の存在
下かつ制御されたｐＨ条件下で、接触させる工程を包含
する。もっとも普通に使用される水不混和性の溶剤は塩
化メチレン、１，２−ジクロルエタン、クロルベンゼ
ン、トルエン等を包含する。
【００２３】触媒はジヒドロキシ反応剤とカーボネート
前駆体との重合速度を高めるために使用し得る。代表的
な触媒はトリエチルアミンのような第３級アミン、第４
級ホスホニウム化合物、第４級アンモニウム化合物等を
包含するが、これらに限定されるものではない。本発明
の樹脂の製造に好ましい方法はホスゲン化反応を伴う。
ホスゲン化反応を行なう温度は０℃以下から１００℃以
上まで変動し得るが、ホスゲン化反応は好ましくは室温
（２５℃）ないし５０℃の温度で進行する。この反応は
発熱反応であるので、ホスゲンの添加速度を反応温度の
制御に使用することができる。ホスゲンの必要量は一般
にジヒドロキシ反応剤（IV）及び（Ｖ）の量及びさらに
存在するジカルボン酸（VI）の量に関係するであろう。
前駆体との重合速度を高めるために使用し得る。代表的
な触媒はトリエチルアミンのような第３級アミン、第４
級ホスホニウム化合物、第４級アンモニウム化合物等を
包含するが、これらに限定されるものではない。本発明
の樹脂の製造に好ましい方法はホスゲン化反応を伴う。
ホスゲン化反応を行なう温度は０℃以下から１００℃以
上まで変動し得るが、ホスゲン化反応は好ましくは室温
（２５℃）ないし５０℃の温度で進行する。この反応は
発熱反応であるので、ホスゲンの添加速度を反応温度の
制御に使用することができる。ホスゲンの必要量は一般
にジヒドロキシ反応剤（IV）及び（Ｖ）の量及びさらに
存在するジカルボン酸（VI）の量に関係するであろう。
【００２４】本発明の方法は連鎖制限量の一価フェノー
ル連鎖停止剤を使用することなしに行ない得るが、かゝ
る連鎖停止剤を存在させて分子量を制御することが好ま
しい。非置換の又はハイドロカルビル、ハイドロカルビ
ルオキシ又はハロゲンのような１個又はそれ以上の置換
基をもつ任意の一価フェノールを使用し得るが、好まし
い一価フェノールはフェノールそれ自体である。所望の
分子量（鎖長）を与えるために使用される一価フェノー
ルの典型的な、すなわち望ましい範囲の割合はビスフェ
ノール（Ｖ）の約０．５ないし５．０重量％である。本
発明の三元共重合体のために好ましい末端基はアリール
オキシ基、特に非置換又は場合によっては１個又はそれ
以上のハイドロカルビル、ハイドロカルビルオキシ及び
／又はハロゲン置換基で置換されたフェノキシ基であ
る。好ましい末端置換用（endcapping）フェノールはフ
ェノール、ｐ−第３級ブチルフェノール、ｐ−クミルフ
ェノール等である。
ル連鎖停止剤を使用することなしに行ない得るが、かゝ
る連鎖停止剤を存在させて分子量を制御することが好ま
しい。非置換の又はハイドロカルビル、ハイドロカルビ
ルオキシ又はハロゲンのような１個又はそれ以上の置換
基をもつ任意の一価フェノールを使用し得るが、好まし
い一価フェノールはフェノールそれ自体である。所望の
分子量（鎖長）を与えるために使用される一価フェノー
ルの典型的な、すなわち望ましい範囲の割合はビスフェ
ノール（Ｖ）の約０．５ないし５．０重量％である。本
発明の三元共重合体のために好ましい末端基はアリール
オキシ基、特に非置換又は場合によっては１個又はそれ
以上のハイドロカルビル、ハイドロカルビルオキシ及び
／又はハロゲン置換基で置換されたフェノキシ基であ
る。好ましい末端置換用（endcapping）フェノールはフ
ェノール、ｐ−第３級ブチルフェノール、ｐ−クミルフ
ェノール等である。
【００２５】本発明の三元共重合体は前述したごとく式
（Ｉ）、（II）及び（III ）の反復ブロックを含んでな
るものである。特に好ましいポリシロキサンブロック
（Ｉ）は米国特許第３，４１９，６３５号明細書に記載
される方法に従って製造され得るビスフェノールポリシ
ロキサン（IV）から製造される。好ましい化合物（IV）
はオイゲノール（２−メトキシ−４−アリルフェノー
ル）を、有利には白金又は白金化合物を触媒として使用
して、水素末端ポリシロキサンに付加反応させて該ポリ
シロキサンに末端置換させることによって容易に得られ
る。かゝるキャッピング（すなわち末端置換）法の本質
的な特徴はこゝに参考文献として引用するVaughnの米国
特許第３，４１９，６３５号明細書（１９６８年１２
月）に記載されている。この方法はたとえばVaughnの該
米国特許明細書の実施例８に具体的に示されており、そ
れによれば水素末端ポリジメチルシロキサンを触媒量の
白金触媒の存在下に高温でアリルフェノールに添加する
ものである。
（Ｉ）、（II）及び（III ）の反復ブロックを含んでな
るものである。特に好ましいポリシロキサンブロック
（Ｉ）は米国特許第３，４１９，６３５号明細書に記載
される方法に従って製造され得るビスフェノールポリシ
ロキサン（IV）から製造される。好ましい化合物（IV）
はオイゲノール（２−メトキシ−４−アリルフェノー
ル）を、有利には白金又は白金化合物を触媒として使用
して、水素末端ポリシロキサンに付加反応させて該ポリ
シロキサンに末端置換させることによって容易に得られ
る。かゝるキャッピング（すなわち末端置換）法の本質
的な特徴はこゝに参考文献として引用するVaughnの米国
特許第３，４１９，６３５号明細書（１９６８年１２
月）に記載されている。この方法はたとえばVaughnの該
米国特許明細書の実施例８に具体的に示されており、そ
れによれば水素末端ポリジメチルシロキサンを触媒量の
白金触媒の存在下に高温でアリルフェノールに添加する
ものである。
【００２６】ポリカーボネートブロック（ｂ）（式（I
I））の製造のためのビスフェノール（Ｖ）は式（Ｖ）
に示す構造をもつであろう。好ましい基Ｒ3 及びＲ4 の
例は水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ
ル、オクチル、エイコシル、ビニル、シクロヘキシル、
フェニル、トリフルオルメチル、クロルフェニル、ベン
ジル及びペンタブロムフェニル基である。もっとも好ま
しいＲ3 及びＲ4 はメチル基であり、したがってもっと
も好ましいビスフェノール（Ｖ）はビスフェノールＡで
ある。他のビスフェノール（Ｖ）の代表的な例はこゝに
参考文献として引用する米国特許第４，９９４，５３２
号明細書（第３欄第３３−５５行）に列挙されているも
のである。
I））の製造のためのビスフェノール（Ｖ）は式（Ｖ）
に示す構造をもつであろう。好ましい基Ｒ3 及びＲ4 の
例は水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ
ル、オクチル、エイコシル、ビニル、シクロヘキシル、
フェニル、トリフルオルメチル、クロルフェニル、ベン
ジル及びペンタブロムフェニル基である。もっとも好ま
しいＲ3 及びＲ4 はメチル基であり、したがってもっと
も好ましいビスフェノール（Ｖ）はビスフェノールＡで
ある。他のビスフェノール（Ｖ）の代表的な例はこゝに
参考文献として引用する米国特許第４，９９４，５３２
号明細書（第３欄第３３−５５行）に列挙されているも
のである。
【００２７】式（VI）の脂肪族ジカルボン酸は直鎖又は
分枝鎖状、飽和又は不飽和のものであり得る。たとえば
かゝる酸（VI）は２−オクチルコハク酸、ジメチルアジ
ピン酸等であり得る。しかしながら、好ましい脂肪族ジ
カルボン酸は線状、飽和脂肪族鎖をもつもの、たとえば
スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジ
カルボン酸、ドデカンジカルボン酸、ブラシル酸、ペン
タデカンジカルボン酸、ヘキサデカンジカルボン酸、ヘ
プタデカンジカルボン酸、オクタデカンジカルボン酸、
ノナデカンジカルボン酸及びエイコサンジカルボン酸、
である。酸（VI）は反応混合物中に遊離酸として存在す
るのでなく、必要な塩基との反応によって形成された対
応する塩として存在し得ることは当業者には明らかであ
ろう。たゞし、該酸（VI）は予め形成された塩として添
加することもできる。
分枝鎖状、飽和又は不飽和のものであり得る。たとえば
かゝる酸（VI）は２−オクチルコハク酸、ジメチルアジ
ピン酸等であり得る。しかしながら、好ましい脂肪族ジ
カルボン酸は線状、飽和脂肪族鎖をもつもの、たとえば
スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジ
カルボン酸、ドデカンジカルボン酸、ブラシル酸、ペン
タデカンジカルボン酸、ヘキサデカンジカルボン酸、ヘ
プタデカンジカルボン酸、オクタデカンジカルボン酸、
ノナデカンジカルボン酸及びエイコサンジカルボン酸、
である。酸（VI）は反応混合物中に遊離酸として存在す
るのでなく、必要な塩基との反応によって形成された対
応する塩として存在し得ることは当業者には明らかであ
ろう。たゞし、該酸（VI）は予め形成された塩として添
加することもできる。
【００２８】本発明の方法に使用されるべきアルカリの
量はジカルボン酸（VI）をそのジ塩に転化しかつホスゲ
ンとビスフェノール（Ｖ）及びフェノール末端シロキサ
ン（IV）のフェノール基との反応によって化学量論的割
合で形成される塩酸を中和するに少なくとも必要な量で
あるが、この量を超える過剰量を使用することもでき
る。アルカリは水酸化ナトリウム、カリウム又はリチウ
ムのようなアルカリ金属水酸化物が好都合であるが、可
溶性の炭酸アルカリも使用し得る。好ましいアルカリは
水酸化ナトリウム水溶液である。
量はジカルボン酸（VI）をそのジ塩に転化しかつホスゲ
ンとビスフェノール（Ｖ）及びフェノール末端シロキサ
ン（IV）のフェノール基との反応によって化学量論的割
合で形成される塩酸を中和するに少なくとも必要な量で
あるが、この量を超える過剰量を使用することもでき
る。アルカリは水酸化ナトリウム、カリウム又はリチウ
ムのようなアルカリ金属水酸化物が好都合であるが、可
溶性の炭酸アルカリも使用し得る。好ましいアルカリは
水酸化ナトリウム水溶液である。
【００２９】本発明の方法はシロキサンブロック及び脂
肪族ポリエステル−ポリカーボネートブロックの同時形
成及び三元共重合体への同時結合を特徴とするものであ
る。本発明の三元共重合体はプラスチックスの配合技術
において既知の種々の型の添加剤と配合し得る。かゝる
添加剤はたとえば充填剤（たとえばクレー又はタル
ク）、補強剤（たとえばガラス繊維）、耐衝撃性改良
剤、他の樹脂、帯電防止剤、可塑剤、流動性改良剤及び
その他の加工助剤、安定化剤、着色剤、離型剤、他の難
燃化剤、紫外線遮断剤、等を包含し得る。本発明の熱可
塑性樹脂はさらに有用な熱可塑性樹脂配合物を製造する
ためにＡＢＳ及び熱可塑性ポリエステルのような他の樹
脂と配合することができる。
肪族ポリエステル−ポリカーボネートブロックの同時形
成及び三元共重合体への同時結合を特徴とするものであ
る。本発明の三元共重合体はプラスチックスの配合技術
において既知の種々の型の添加剤と配合し得る。かゝる
添加剤はたとえば充填剤（たとえばクレー又はタル
ク）、補強剤（たとえばガラス繊維）、耐衝撃性改良
剤、他の樹脂、帯電防止剤、可塑剤、流動性改良剤及び
その他の加工助剤、安定化剤、着色剤、離型剤、他の難
燃化剤、紫外線遮断剤、等を包含し得る。本発明の熱可
塑性樹脂はさらに有用な熱可塑性樹脂配合物を製造する
ためにＡＢＳ及び熱可塑性ポリエステルのような他の樹
脂と配合することができる。
【００３０】
【実施例の記載】つぎに本発明を当業者によりよく理解
せしめるために実施例をあげて本発明をさらに説明する
が、これらの実施例は本発明を限定するためのものでは
なく、本発明の実施のために最良の態様を示すためのも
のである。製造例１ オイゲノールで末端置換されたポリジメチルシロキサン
液体の代表的な製造例：オクタメチルシクロテトラシロ
キサン（８．３Kg、２８．０モル）、テトラメチルジシ
ロキサン（３３０ｇ、２．４６モル）及びフィルトロー
ル（Filtrol ）２０（８６ｇ、１重量％；Harshaw/Filt
rol Clay Products 製）を容量１２リットルのフラスコ
中で混合しそして４５℃に２時間加熱した。温度を１０
０℃まで上昇させそして混合物を５時間迅速攪拌した。
この混合物を放冷し、ついでセライト（Celite）濾過助
剤のプラグを通じて濾過した。この粗生成物にオイゲノ
ール（７７４ｇ、４．７２モル）及びカルステット（Ka
rstedt）の白金触媒（１．５７ｇ、Pt１０ppm ）の混合
物を４０ｇ／分の速度で添加した。反応の完了はＦＴＩ
Ｒスペクトルにおけるシロキサンの水素の消失によって
モニターした。反応生成物を２００℃、１．５トルの条
件で作動させた流下薄膜型蒸発器を用いてストリッピン
グ処理して揮発分を除去した。単離された物質は２５℃
で１００センチストークスの粘度及び４９個のシロキサ
ン単位の重合度をもつ薄褐色油状物であった。この物質
はそれ以上精製することなしに使用した。製造例２ 本発明の三元共重合体組成物の代表的な製造例：ドデカ
ンジカルボン酸（９１６ｇ、３９．８モル）を５０％水
酸化ナトリウム水溶液（５リットル）中に溶解しそして
この溶液をジクロルメタン（３５リットル）及び水（３
０リットル）中のビスフェノール−Ａ（９．０７Kg、３
９．８モル）、フェノール（９４．０ｇ、０．９５８モ
ル）、トリエチルアミン（１１５ml）及びグルコン酸ナ
トリウム（１５ｇ）と混合した。この混合物のｐＨを５
０％水酸化ナトリウム水溶液の添加によって８．０に調
整した。この反応混合物を迅速攪拌及び再循環しつつ、
これにホスゲンを２６０ｇ／分の速度で導入した。この
反応の前半はｐＨを８．０ないし８．５の範囲に保持
し、ホスゲンの５０％を導入後にｐＨを１０．０まで上
昇させた。前記製造例１の方法に従って製造されたオイ
ゲノール末端置換ポリジメチルシロキサンＤ４９液体
（６００ｇ、０．１５２モル、５重量％）をジクロルメ
タン（２リットル）中の溶液として、ホスゲンの５０％
を導入後に反応混合物に一度に全部添加した。反応混合
物のｐＨをホスゲンの残部の添加終了まで１０．０ない
し１０．５の範囲に保持した（ホスゲンの添加量は全量
で５．２Kg、５２．５モル）。反応混合物を窒素でパー
ジした後、別量のジクロルメタン（２０リットル）を添
加しそして有機相を液／液遠心分離によって塩水相から
分離した。有機相を１％塩酸水溶液及び水で相の相互接
触によって洗滌することによって仕上げ処理し、ついで
液／液遠心分離した。目的とする樹脂をジクロルメタン
溶液から水蒸気沈殿によって白色顆粒（９．９８Kg）と
して単離した。この物質を標準的分析方法によって分析
してつぎの特性値を得た：Ｔｇ１２３℃；固有粘度（I
V）０．６１dl/g；ゲル透過クロマトグラフィー（ポリ
スチレン標準；ポリカーボネートの分子量に対するＫ因
子を使用）Ｍｗ３５１１０、Ｍｎ１４１１０、多分散性
（Disp）２．４９； 1Ｈ ＮＭＲによるシロキサン含量
５重量％； 1Ｈ ＮＭＲによる脂肪族ジエステル含量１
０重量％。製造例３ 対照組成物を取得する目的で、脂肪族ジエステル成分を
含まないポリシロキサン共重合体を同様の界面反応法を
用いて製造した。ビスフェノール−Ａ（９．０７Kg、３
９．８モル）、Ｄ４９オイゲノール末端置換ポリジメチ
ルシロキサン液体（６００ｇ、０．１５２モル、シロキ
サン５重量％）、トリエチルアミン（１１５ml）、フェ
ノール（９４．０ｇ、０．９５８モル）及びグルコン酸
ナトリウム（１５．０ｇ）を水（３０リットル）及びジ
クロルメタン（３５リットル）と混合した。この二相混
合物を激しく攪拌しそして５０％水酸化ナトリウム水溶
液の添加によってｐＨを１０に調整した。反応混合物の
ｐＨを１０．０ないし１０．５の範囲に保持しながらホ
スゲン（４．５３Kg、４５．８モル）を３０分かかって
添加した。反応混合物を窒素でパージした後、別量のジ
クロルメタン（２０リットル）を添加しそして有機相を
液／液遠心分離によって塩水相から分離した。この有機
相を１％塩酸水溶液及び水で相の相互接触により洗滌す
ることによって後処理し、ついで液／液遠心分離した。
目的とする樹脂をジクロルメタン溶液から水蒸気沈殿に
よって白色顆粒（９．０７Kg）として単離した。この物
質を標準の分析方法によって分析してつぎの特性値を得
た：Ｔｇ１４９℃；IV０．５５dl/g；ゲル透過クロマト
グラフィー（ポリスチレン標準：ポリカーボネートの分
子量に対するＫ因子使用）Ｍｗ３４７２３、Ｍｎ１５５
３８、ばらつき度（Disp）２．２３； 1Ｈ ＮＭＲによ
るシロキサン含量５重量％。製造例４ 対照組成物を取得する目的で、脂肪族ジエステル共ポリ
カーボネートをFontana らの米国特許第４，９８３，７
０６号明細書に記載の方法に従って製造した。所与の材
料をホスファイト安定剤（０．０５重量％）と混合しそ
してステンレス鋼製缶中で混転した後、バレル温度５０
０−６００°Ｆで作動しているウェルナー・プライデラ
ー（Werner and Pfleiderer ）型の３０mmの同方向に回
転する二軸スクリュー押出機上で押出した。試験片は５
７０−６００°Ｆの溶融物温度及び１８０°Ｆの金型温
度で射出成形することによって製造した。シングルゲー
ト型試験棒のノッチ付きアイゾット衝撃強さ及びダブル
ゲート型試験棒のノッチなしアイゾット衝撃強さをＡＳ
ＴＭ試験法Ｄ−２５６に従って測定した。曲げ降伏強さ
及び曲げ弾性率はＡＳＴＭ試験法Ｄ−７９０に従って測
定した。引張降伏強さ、引張破断強さ及び引張伸びはＡ
ＳＴＭ試験法Ｄ−６３８に従って測定した。溶融流量
（melt flow rating）は修正されたＡＳＴＭ試験法Ｄ−
１２３８によって測定した。着火抵抗性はＵＬ９４試験
によって測定した。本発明の三元共重合体と対照試験用
のシロキサン共重合体とのレオロジーに関する比較は３
００℃で行なった。結果を次表に示す。 本発明の 性 質 対照試験 三元共重合体 シロキサンの重量％ ５ ５ シロキサンの重合度 ４９ ４９ 脂肪族ジエステルの重量％ ０ １０ Ｍｗ ３４７２３ ３５１１０ 溶融流量 ２ ５ ５００秒-1における粘度 １０００ ５９０ （Pa-sec） １０００秒-1における粘度 ７００ ４５０ （Pa-sec） ３０００秒-1における粘度 ３００ ２００ （Pa-sec） これらの結果は、同等の分子量の場合、本発明の三元共
重合体はより低い溶融粘度及びより高いメルトフロー値
をもつ点で本発明の三元共重合体が加工に有利であるこ
とを示している。実施例１ 対照組成物、１、を“レキサン（ＬＥＸＡＮ）１００等
級のポリカーボネート樹脂（米国、インディアナ州、マ
ウントバーノン在、ゼネラル・エレクトリック社製）及
び適当な安定剤から製造した。本発明の組成物、２、も
適当な安定剤を用いて前述したごとく製造した。これら
の物質を前述したごとく混練し、押出しそして成形して
つぎの性質をもつことが認められた。 本発明の 性 質 対照組成物１ 三元共重合体２ シロキサンの重量％ ０ ５ シロキサンの重合度 − ４９ 脂肪族ジエステルの重量％ ０ １０ 溶融流量（ｇ／１０分） ６ ５．５ １２５ミルのノッチ付きアイゾット １６* １８* （ft-lbs/in ） １２５ミルのノッチ付きアイゾット ３+ １５* （−５０℃） ２５０ミルのノッチ付きアイゾット ３+ １６* （ft-lbs/in ） ２５０ミルのノッチ付きアイゾット − ９* （−４０℃） アセトンに対するひゞ割れ抵抗1 ＜５（破壊） ＞１０００ （秒） ジアセトンアルコールに対する ＜５（破壊） ７３ ひゞ割れ抵抗1 （秒） （注） ＊ 延性破壊を示す。
せしめるために実施例をあげて本発明をさらに説明する
が、これらの実施例は本発明を限定するためのものでは
なく、本発明の実施のために最良の態様を示すためのも
のである。製造例１ オイゲノールで末端置換されたポリジメチルシロキサン
液体の代表的な製造例：オクタメチルシクロテトラシロ
キサン（８．３Kg、２８．０モル）、テトラメチルジシ
ロキサン（３３０ｇ、２．４６モル）及びフィルトロー
ル（Filtrol ）２０（８６ｇ、１重量％；Harshaw/Filt
rol Clay Products 製）を容量１２リットルのフラスコ
中で混合しそして４５℃に２時間加熱した。温度を１０
０℃まで上昇させそして混合物を５時間迅速攪拌した。
この混合物を放冷し、ついでセライト（Celite）濾過助
剤のプラグを通じて濾過した。この粗生成物にオイゲノ
ール（７７４ｇ、４．７２モル）及びカルステット（Ka
rstedt）の白金触媒（１．５７ｇ、Pt１０ppm ）の混合
物を４０ｇ／分の速度で添加した。反応の完了はＦＴＩ
Ｒスペクトルにおけるシロキサンの水素の消失によって
モニターした。反応生成物を２００℃、１．５トルの条
件で作動させた流下薄膜型蒸発器を用いてストリッピン
グ処理して揮発分を除去した。単離された物質は２５℃
で１００センチストークスの粘度及び４９個のシロキサ
ン単位の重合度をもつ薄褐色油状物であった。この物質
はそれ以上精製することなしに使用した。製造例２ 本発明の三元共重合体組成物の代表的な製造例：ドデカ
ンジカルボン酸（９１６ｇ、３９．８モル）を５０％水
酸化ナトリウム水溶液（５リットル）中に溶解しそして
この溶液をジクロルメタン（３５リットル）及び水（３
０リットル）中のビスフェノール−Ａ（９．０７Kg、３
９．８モル）、フェノール（９４．０ｇ、０．９５８モ
ル）、トリエチルアミン（１１５ml）及びグルコン酸ナ
トリウム（１５ｇ）と混合した。この混合物のｐＨを５
０％水酸化ナトリウム水溶液の添加によって８．０に調
整した。この反応混合物を迅速攪拌及び再循環しつつ、
これにホスゲンを２６０ｇ／分の速度で導入した。この
反応の前半はｐＨを８．０ないし８．５の範囲に保持
し、ホスゲンの５０％を導入後にｐＨを１０．０まで上
昇させた。前記製造例１の方法に従って製造されたオイ
ゲノール末端置換ポリジメチルシロキサンＤ４９液体
（６００ｇ、０．１５２モル、５重量％）をジクロルメ
タン（２リットル）中の溶液として、ホスゲンの５０％
を導入後に反応混合物に一度に全部添加した。反応混合
物のｐＨをホスゲンの残部の添加終了まで１０．０ない
し１０．５の範囲に保持した（ホスゲンの添加量は全量
で５．２Kg、５２．５モル）。反応混合物を窒素でパー
ジした後、別量のジクロルメタン（２０リットル）を添
加しそして有機相を液／液遠心分離によって塩水相から
分離した。有機相を１％塩酸水溶液及び水で相の相互接
触によって洗滌することによって仕上げ処理し、ついで
液／液遠心分離した。目的とする樹脂をジクロルメタン
溶液から水蒸気沈殿によって白色顆粒（９．９８Kg）と
して単離した。この物質を標準的分析方法によって分析
してつぎの特性値を得た：Ｔｇ１２３℃；固有粘度（I
V）０．６１dl/g；ゲル透過クロマトグラフィー（ポリ
スチレン標準；ポリカーボネートの分子量に対するＫ因
子を使用）Ｍｗ３５１１０、Ｍｎ１４１１０、多分散性
（Disp）２．４９； 1Ｈ ＮＭＲによるシロキサン含量
５重量％； 1Ｈ ＮＭＲによる脂肪族ジエステル含量１
０重量％。製造例３ 対照組成物を取得する目的で、脂肪族ジエステル成分を
含まないポリシロキサン共重合体を同様の界面反応法を
用いて製造した。ビスフェノール−Ａ（９．０７Kg、３
９．８モル）、Ｄ４９オイゲノール末端置換ポリジメチ
ルシロキサン液体（６００ｇ、０．１５２モル、シロキ
サン５重量％）、トリエチルアミン（１１５ml）、フェ
ノール（９４．０ｇ、０．９５８モル）及びグルコン酸
ナトリウム（１５．０ｇ）を水（３０リットル）及びジ
クロルメタン（３５リットル）と混合した。この二相混
合物を激しく攪拌しそして５０％水酸化ナトリウム水溶
液の添加によってｐＨを１０に調整した。反応混合物の
ｐＨを１０．０ないし１０．５の範囲に保持しながらホ
スゲン（４．５３Kg、４５．８モル）を３０分かかって
添加した。反応混合物を窒素でパージした後、別量のジ
クロルメタン（２０リットル）を添加しそして有機相を
液／液遠心分離によって塩水相から分離した。この有機
相を１％塩酸水溶液及び水で相の相互接触により洗滌す
ることによって後処理し、ついで液／液遠心分離した。
目的とする樹脂をジクロルメタン溶液から水蒸気沈殿に
よって白色顆粒（９．０７Kg）として単離した。この物
質を標準の分析方法によって分析してつぎの特性値を得
た：Ｔｇ１４９℃；IV０．５５dl/g；ゲル透過クロマト
グラフィー（ポリスチレン標準：ポリカーボネートの分
子量に対するＫ因子使用）Ｍｗ３４７２３、Ｍｎ１５５
３８、ばらつき度（Disp）２．２３； 1Ｈ ＮＭＲによ
るシロキサン含量５重量％。製造例４ 対照組成物を取得する目的で、脂肪族ジエステル共ポリ
カーボネートをFontana らの米国特許第４，９８３，７
０６号明細書に記載の方法に従って製造した。所与の材
料をホスファイト安定剤（０．０５重量％）と混合しそ
してステンレス鋼製缶中で混転した後、バレル温度５０
０−６００°Ｆで作動しているウェルナー・プライデラ
ー（Werner and Pfleiderer ）型の３０mmの同方向に回
転する二軸スクリュー押出機上で押出した。試験片は５
７０−６００°Ｆの溶融物温度及び１８０°Ｆの金型温
度で射出成形することによって製造した。シングルゲー
ト型試験棒のノッチ付きアイゾット衝撃強さ及びダブル
ゲート型試験棒のノッチなしアイゾット衝撃強さをＡＳ
ＴＭ試験法Ｄ−２５６に従って測定した。曲げ降伏強さ
及び曲げ弾性率はＡＳＴＭ試験法Ｄ−７９０に従って測
定した。引張降伏強さ、引張破断強さ及び引張伸びはＡ
ＳＴＭ試験法Ｄ−６３８に従って測定した。溶融流量
（melt flow rating）は修正されたＡＳＴＭ試験法Ｄ−
１２３８によって測定した。着火抵抗性はＵＬ９４試験
によって測定した。本発明の三元共重合体と対照試験用
のシロキサン共重合体とのレオロジーに関する比較は３
００℃で行なった。結果を次表に示す。 本発明の 性 質 対照試験 三元共重合体 シロキサンの重量％ ５ ５ シロキサンの重合度 ４９ ４９ 脂肪族ジエステルの重量％ ０ １０ Ｍｗ ３４７２３ ３５１１０ 溶融流量 ２ ５ ５００秒-1における粘度 １０００ ５９０ （Pa-sec） １０００秒-1における粘度 ７００ ４５０ （Pa-sec） ３０００秒-1における粘度 ３００ ２００ （Pa-sec） これらの結果は、同等の分子量の場合、本発明の三元共
重合体はより低い溶融粘度及びより高いメルトフロー値
をもつ点で本発明の三元共重合体が加工に有利であるこ
とを示している。実施例１ 対照組成物、１、を“レキサン（ＬＥＸＡＮ）１００等
級のポリカーボネート樹脂（米国、インディアナ州、マ
ウントバーノン在、ゼネラル・エレクトリック社製）及
び適当な安定剤から製造した。本発明の組成物、２、も
適当な安定剤を用いて前述したごとく製造した。これら
の物質を前述したごとく混練し、押出しそして成形して
つぎの性質をもつことが認められた。 本発明の 性 質 対照組成物１ 三元共重合体２ シロキサンの重量％ ０ ５ シロキサンの重合度 − ４９ 脂肪族ジエステルの重量％ ０ １０ 溶融流量（ｇ／１０分） ６ ５．５ １２５ミルのノッチ付きアイゾット １６* １８* （ft-lbs/in ） １２５ミルのノッチ付きアイゾット ３+ １５* （−５０℃） ２５０ミルのノッチ付きアイゾット ３+ １６* （ft-lbs/in ） ２５０ミルのノッチ付きアイゾット − ９* （−４０℃） アセトンに対するひゞ割れ抵抗1 ＜５（破壊） ＞１０００ （秒） ジアセトンアルコールに対する ＜５（破壊） ７３ ひゞ割れ抵抗1 （秒） （注） ＊ 延性破壊を示す。
【００３１】＋ 脆性破壊を示す。 １ ３４００psi 定径歪ジグ中の１２５ミル厚の試験棒
を溶剤に暴露した後に最初のひゞ割れが生ずるまでの時
間。 これらのデータは本発明の三元共重合体のより優れた耐
衝撃性能及び耐化学薬品性を示している。実施例２ 対照組成物、３、はつぎの成分から製造した：レキサン
１００等級のポリカーボネート樹脂（前記）９０部、チ
ョップトガラスファイバー（オーエンス・コーニング・
ファイバーグラス４１５）１０部、“ティオナ（ＴＩＯ
ＮＡ）”ＲＣＬ−６９二酸化チタン（ＳＣＭ製）２．０
部及び適当な安定剤。
を溶剤に暴露した後に最初のひゞ割れが生ずるまでの時
間。 これらのデータは本発明の三元共重合体のより優れた耐
衝撃性能及び耐化学薬品性を示している。実施例２ 対照組成物、３、はつぎの成分から製造した：レキサン
１００等級のポリカーボネート樹脂（前記）９０部、チ
ョップトガラスファイバー（オーエンス・コーニング・
ファイバーグラス４１５）１０部、“ティオナ（ＴＩＯ
ＮＡ）”ＲＣＬ−６９二酸化チタン（ＳＣＭ製）２．０
部及び適当な安定剤。
【００３２】対照組成物、４、はつぎの成分から製造し
た：ポリエステルカーボネート樹脂（ドデカンジカルボ
ン酸１０重量％を用い、Fontana らの米国特許第４，９
８３，７０６号明細書の記載に従って製造されたもの）
９０部、チョップトガラスファイバー（オーエンス・コ
ーニング・ファイバーグラス４１５）１０部、ティオナ
ＲＣＬ−６９二酸化チタン（ＳＣＭ製）２．０部及び適
当な安定化剤。
た：ポリエステルカーボネート樹脂（ドデカンジカルボ
ン酸１０重量％を用い、Fontana らの米国特許第４，９
８３，７０６号明細書の記載に従って製造されたもの）
９０部、チョップトガラスファイバー（オーエンス・コ
ーニング・ファイバーグラス４１５）１０部、ティオナ
ＲＣＬ−６９二酸化チタン（ＳＣＭ製）２．０部及び適
当な安定化剤。
【００３３】本発明の組成物、５、はつぎの成分から製
造した：三元共ポリカーボネート（ビスフェノールＡ、
４９の重合度をもつオイゲノール末端置換ポリジメチル
シロキサン（シロキサン配合量５重量％）及びドデカン
ジカルボン酸（配合量１０重量％）の三元共重合体）９
０部、チョップトガラス繊維（オーエンス・コーニング
・ファイバーグラス４１５）１０部、ティオナＲＣＬ−
６９二酸化チタン（ＳＣＭ製）２．０部及び適当な安定
剤。
造した：三元共ポリカーボネート（ビスフェノールＡ、
４９の重合度をもつオイゲノール末端置換ポリジメチル
シロキサン（シロキサン配合量５重量％）及びドデカン
ジカルボン酸（配合量１０重量％）の三元共重合体）９
０部、チョップトガラス繊維（オーエンス・コーニング
・ファイバーグラス４１５）１０部、ティオナＲＣＬ−
６９二酸化チタン（ＳＣＭ製）２．０部及び適当な安定
剤。
【００３４】これらの組成物を前述したごとく混練し、
押出しそして成形し、そしてこれらがつぎの性質をもつ
ことを認めた。 本発明の 性 質 対照組成物３ 対照組成物４ 組成物５ シロキサン重量％ 0 0 5 シロキサンの重合度 − − 49 脂肪族ジエステル重量％ 0 10 10 溶融流量（ｇ／１０分） 4.5 7 5 引張破断強さ(psi) 7100 6400 6100 引張降伏強さ(psi) 8600 8700 7900 引張伸び（％） 18 15 11 曲げ弾性率(psi) 389100 398500 407800 曲げ降伏強さ(psi) 13700 13400 12700 125 ミル、ダブルゲート型 17+ 11+ 9* アイゾット(ft-lbs/in) 125 ミル、ノッチ付き 2+ 1+ 4* アイゾット(ft-lbs/in) 250 ミル、ノッチ付き 2+ 1+ 3* アイゾット(ft-lbs/in) （注） ＋ 脆性破壊を示す ＊ 延性破壊を示す これらのデータは本発明の三元共重合体の優れた耐衝撃
性能を示している。
押出しそして成形し、そしてこれらがつぎの性質をもつ
ことを認めた。 本発明の 性 質 対照組成物３ 対照組成物４ 組成物５ シロキサン重量％ 0 0 5 シロキサンの重合度 − − 49 脂肪族ジエステル重量％ 0 10 10 溶融流量（ｇ／１０分） 4.5 7 5 引張破断強さ(psi) 7100 6400 6100 引張降伏強さ(psi) 8600 8700 7900 引張伸び（％） 18 15 11 曲げ弾性率(psi) 389100 398500 407800 曲げ降伏強さ(psi) 13700 13400 12700 125 ミル、ダブルゲート型 17+ 11+ 9* アイゾット(ft-lbs/in) 125 ミル、ノッチ付き 2+ 1+ 4* アイゾット(ft-lbs/in) 250 ミル、ノッチ付き 2+ 1+ 3* アイゾット(ft-lbs/in) （注） ＋ 脆性破壊を示す ＊ 延性破壊を示す これらのデータは本発明の三元共重合体の優れた耐衝撃
性能を示している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ルカ・ピエトロ・フォンタナ アメリカ合衆国、インディアナ州・エバン スビレ、クレッセント・コート、1400番
Claims (10)
- 【請求項１】 つぎの成分ブロック： （ａ）式： 【化１】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 はそれぞれ独立的に水素、ハイド
ロカルビル及びハロゲン置換ハイドロカルビル基から選
んだ一員であり；Ｄは約１０ないし約１２０の整数であ
り；そしてＹは水素、アルキル又はアルコキシ基であ
る）の反復ポリシロキサンブロックを三元共重合体の約
１ないし約３０重量％；及び （ｂ）成分ブロック（ｂ）中の反復単位の全重量に関し
て約８０ないし約９９重量％の式： 【化２】 （式中、Ｒ3 及びＲ4 はそれぞれ水素、ハイドロカルビ
ル又はハロゲン置換ハイドロカルビル基から選んだ一員
である）のポリカーボネート単位；及び成分ブロック
（ｂ）中の反復単位の全重量に関して約１ないし約２０
重量％の式： 【化３】 （式中、Ａは約６ないし約１８個の炭素原子をもつアル
キレン基である）の脂肪族ジエステル単位から本質的に
なるポリカーボネート−脂肪族ポリエステル縮合共重合
体ブロックを三元共重合体の約７０ないし約９９重量
％；含有してなる熱可塑性ブロック三元共重合体。 - 【請求項２】 Ｒ1 及びＲ2 がメチル基である請求項１
記載の三元共重合体。 - 【請求項３】 Ｒ3 及びＲ4 がメチル基である請求項１
記載の三元共重合体。 - 【請求項４】 Ｄが約４０−６０である請求項１記載の
三元共重合体。 - 【請求項５】 Ｄが５０である請求項１記載の三元共重
合体。 - 【請求項６】 Ｙがメトキシ基である請求項１記載の三
元共重合体。 - 【請求項７】 つぎの成分： （１）式： 【化４】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 は水素、ハイドロカルビル及びハ
ロゲン置換ハイドロカルビル基から選んだ一員であり；
Ｄは約１０ないし約１２０の整数であり；そしてＹは水
素、ハイドロカルビル、ハロゲン置換ハイドロカルビル
及びアルコキシ基から選んだ一員である）の構造をもつ
フェノール性ヒドロキシル基末端シロキサン； （２）式： 【化５】 （式中、Ｒ3 及びＲ4 は水素、ハイドロカルビル及びハ
ロゲン置換ハイドロカルビル基から選んだ一員である）
の構造をもつビスフェノール；及び （３）式： （式中、Ａは約６ないし約１８個の炭素原子をもつアル
キレン基である）の構造をもつ脂肪族ジカルボン酸；を
含み、アルカリ性ｐＨを保持するに足る量のアルカリ水
溶液の存在下かつ実質的に水不混和性溶剤の存在下に攪
拌されている二相混合物中に、 （４）分子量調節に有効量の一価フェノール；の存在下
で、ホスゲンを導入し反応させることからなるブロック
三元共重合体の製造法。 - 【請求項８】 Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 がメチル基で
ありそしてＹがメトキシ基である請求項７記載の製造
法。 - 【請求項９】 Ｄが４０ないし６０である請求項８記載
の製造法。 - 【請求項１０】 一価フェノールがビスフェノール
（Ｖ）の約０．５ないし５．０重量％の割合で存在する
請求項７記載の製造法。
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