JPH05221682A - 珪酸鉛ガラス、珪酸鉛ガラスを用いたネックチューブおよび珪酸鉛ガラス製ネックを備えた陰極線管 - Google Patents
珪酸鉛ガラス、珪酸鉛ガラスを用いたネックチューブおよび珪酸鉛ガラス製ネックを備えた陰極線管Info
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- JPH05221682A JPH05221682A JP4284195A JP28419592A JPH05221682A JP H05221682 A JPH05221682 A JP H05221682A JP 4284195 A JP4284195 A JP 4284195A JP 28419592 A JP28419592 A JP 28419592A JP H05221682 A JPH05221682 A JP H05221682A
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- sro
- lead silicate
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/102—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing lead
- C03C3/105—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing lead containing aluminium
Abstract
(57)【要約】
【目的】 陰極線管のネック部用チューブの引き出し生
成に特に適した珪酸鉛ガラスファミリーを提供すること
によりチューブ製造時間を延長し、生産性等を向上する
ことを目的とする。 【構成】 珪酸鉛ガラスの液相線温度は７５０℃以下、
電気絶縁性は８．０Ω−ｃｍ(Log R350 ℃) 、０．６オ
ングストローム波長で測定したｘ線吸収値は最低９５ｃ
ｍ-1である。酸化物を基準とする重量％で表した場合、
前記ガラスの組成は、４６−５１％ＳｉＯ2 、０．５−
２％Ａｌ2 Ｏ3 、０．３−３％Ｎａ2 Ｏ、９−１３％Ｋ
2 Ｏ、２．５−６％ＳｒＯ、１ー４％ＢａＯ、３０−３
２％ＰｂＯ、０．３−１％Ｓｂ2 Ｏ3 で略構成されてい
る。
成に特に適した珪酸鉛ガラスファミリーを提供すること
によりチューブ製造時間を延長し、生産性等を向上する
ことを目的とする。 【構成】 珪酸鉛ガラスの液相線温度は７５０℃以下、
電気絶縁性は８．０Ω−ｃｍ(Log R350 ℃) 、０．６オ
ングストローム波長で測定したｘ線吸収値は最低９５ｃ
ｍ-1である。酸化物を基準とする重量％で表した場合、
前記ガラスの組成は、４６−５１％ＳｉＯ2 、０．５−
２％Ａｌ2 Ｏ3 、０．３−３％Ｎａ2 Ｏ、９−１３％Ｋ
2 Ｏ、２．５−６％ＳｒＯ、１ー４％ＢａＯ、３０−３
２％ＰｂＯ、０．３−１％Ｓｂ2 Ｏ3 で略構成されてい
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、陰極線管のネック部分
用のｘ線吸収珪酸鉛ガラスおよびチューブに関するもの
である。
用のｘ線吸収珪酸鉛ガラスおよびチューブに関するもの
である。
【０００２】
【従来の技術】テレビ受信用の従来の陰極線管は、フェ
ースプレート、ファンネル、ネックおよび電子銃で構成
されている。通常、陰極線管は、上記部品を個別に組み
立て、これらを密閉状態に封入し、次に内部を真空にす
ることにより完成する。
ースプレート、ファンネル、ネックおよび電子銃で構成
されている。通常、陰極線管は、上記部品を個別に組み
立て、これらを密閉状態に封入し、次に内部を真空にす
ることにより完成する。
【０００３】特にカラー映像受信用テレビ受像管の場合
は高電圧で作動し、強いｘ線を放射する。このようにｘ
線放射といった危険性を有しているため、放射されたｘ
線を吸収するガラスの開発が要望されている。テレビ技
術の分野、特にカラー受信技術分野における技術革新の
結果、陰極線管の動作電圧は今まで以上に大きくなって
いる。このため、従来より多くの放射ｘ線を吸収するこ
とが可能なガラスが必要となっている。陰極線管のネッ
ク部分のガラスはフェースプレート部分より薄にも拘ら
ずフェースプレート部以上に高いｘ線吸収値が要求され
ている。現在、ネック部分のガラスの吸収値としては
０．６オングストロームの波長で最低９５ｃｍ-1が必要
とされている。
は高電圧で作動し、強いｘ線を放射する。このようにｘ
線放射といった危険性を有しているため、放射されたｘ
線を吸収するガラスの開発が要望されている。テレビ技
術の分野、特にカラー受信技術分野における技術革新の
結果、陰極線管の動作電圧は今まで以上に大きくなって
いる。このため、従来より多くの放射ｘ線を吸収するこ
とが可能なガラスが必要となっている。陰極線管のネッ
ク部分のガラスはフェースプレート部分より薄にも拘ら
ずフェースプレート部以上に高いｘ線吸収値が要求され
ている。現在、ネック部分のガラスの吸収値としては
０．６オングストロームの波長で最低９５ｃｍ-1が必要
とされている。
【０００４】ｘ線吸収時の酸化物の相対効果について
は、陰極線管、フェースプレートガラスの開発時に徹底
的に研究された。この結果、酸化鉛類の含有量を最小限
に抑えたり、あるいは含有させないようになった。この
ようにしないと、ｘ線や電子線の影響でガラスが黒く変
色してしまうのである。
は、陰極線管、フェースプレートガラスの開発時に徹底
的に研究された。この結果、酸化鉛類の含有量を最小限
に抑えたり、あるいは含有させないようになった。この
ようにしないと、ｘ線や電子線の影響でガラスが黒く変
色してしまうのである。
【０００５】ＳｒＯとＢａＯの関係についてはＣｏｎｎ
ｅｌｌｙ ｅｔ ａｌ．の米国特許Ｎｏ．３，４６４，
９３２に詳述されている。また、Ｓｐｅｉｔ ｅｔ ａ
ｌ．の米国特許Ｎｏ．４，５２０，１１５では耐変色性
の珪酸鉛ガラスが開示されている。
ｅｌｌｙ ｅｔ ａｌ．の米国特許Ｎｏ．３，４６４，
９３２に詳述されている。また、Ｓｐｅｉｔ ｅｔ ａ
ｌ．の米国特許Ｎｏ．４，５２０，１１５では耐変色性
の珪酸鉛ガラスが開示されている。
【０００６】この他、陰極線管のネック部分のガラスで
特に重要となる特性としては電気絶縁性がある。この値
としては、少なくとも０．８Ω−ｃｍ(Log R350 ℃) あ
るのが望ましい。この値を得るため、アルカリ金属酸化
物を制御している。一般には、ガラス内の酸化リチウム
（Ｌｉ2 Ｏ）を取り除き、曹達（Ｎａ2 Ｏ）の含有量を
最小限に抑えている。電気抵抗を高める際に珪酸鉛−カ
リウムーソーダガラスを使用することについてはすでに
Ｔａｙｌｏｒの米国特許Ｎｏ．２，０１９，８１７に開
示されており、同様にＡｒｍｉｓｔｅａｄの米国特許Ｎ
ｏ．２，６９２，８３３とＰａｒｔｒｉｄｇｅの英国特
許Ｎｏ．５７４，２７５にも示されている。
特に重要となる特性としては電気絶縁性がある。この値
としては、少なくとも０．８Ω−ｃｍ(Log R350 ℃) あ
るのが望ましい。この値を得るため、アルカリ金属酸化
物を制御している。一般には、ガラス内の酸化リチウム
（Ｌｉ2 Ｏ）を取り除き、曹達（Ｎａ2 Ｏ）の含有量を
最小限に抑えている。電気抵抗を高める際に珪酸鉛−カ
リウムーソーダガラスを使用することについてはすでに
Ｔａｙｌｏｒの米国特許Ｎｏ．２，０１９，８１７に開
示されており、同様にＡｒｍｉｓｔｅａｄの米国特許Ｎ
ｏ．２，６９２，８３３とＰａｒｔｒｉｄｇｅの英国特
許Ｎｏ．５７４，２７５にも示されている。
【０００７】陰極線管のネック部分は、溶融ガラスを引
き延ばして管状に加工する。このチューブをベロー（Ｖ
ｅｌｌｏ）あるいは下方引き延ばし処理(downdraw)する
のが一般的である。チューブは、連続ガラスタンク内の
前炉(fore-hearth) およびボウルから連続的に引き出さ
れる。これらの方法は、例えば、Ｖｅｌｌｏの米国特許
Ｎｏ．２，００９，３２６とＮｏ．２，００９，７９３
や、Ｐｉｔｍａｎ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏｒｐｏ
ｒａｔｉｏｎ （１９４１）から出版されたＣ．Ｊ．Ｐ
ｈｉｌｌｉｐｓの「ミラクルメーカー(The Miracle Mak
er) 」に開示されている。また陰極線管、特に、ネック
部および／またはファンネル部分への珪酸鉛ガラスの利
用については、Ｖａｎ Ｅｒｋ ｅｔ ａｌ．の米国特
許Ｎｏ．４，１７４，４９０、Ｔｈｏｍａｓ ｅｔ ａ
ｌ．の米国特許Ｎｏ．４，６７７，０８１と、Ｓａｎｎ
ｅｒの英国特許Ｎｏ．１，３２１，４４１と、Ａｓａｈ
ｉＧｌａｓｓの英国特許Ｎｏ．１，３９７，３４８に開
示されている。
き延ばして管状に加工する。このチューブをベロー（Ｖ
ｅｌｌｏ）あるいは下方引き延ばし処理(downdraw)する
のが一般的である。チューブは、連続ガラスタンク内の
前炉(fore-hearth) およびボウルから連続的に引き出さ
れる。これらの方法は、例えば、Ｖｅｌｌｏの米国特許
Ｎｏ．２，００９，３２６とＮｏ．２，００９，７９３
や、Ｐｉｔｍａｎ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏｒｐｏ
ｒａｔｉｏｎ （１９４１）から出版されたＣ．Ｊ．Ｐ
ｈｉｌｌｉｐｓの「ミラクルメーカー(The Miracle Mak
er) 」に開示されている。また陰極線管、特に、ネック
部および／またはファンネル部分への珪酸鉛ガラスの利
用については、Ｖａｎ Ｅｒｋ ｅｔ ａｌ．の米国特
許Ｎｏ．４，１７４，４９０、Ｔｈｏｍａｓ ｅｔ ａ
ｌ．の米国特許Ｎｏ．４，６７７，０８１と、Ｓａｎｎ
ｅｒの英国特許Ｎｏ．１，３２１，４４１と、Ａｓａｈ
ｉＧｌａｓｓの英国特許Ｎｏ．１，３９７，３４８に開
示されている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】ガラスチューブを引き
延ばす際の極めて大きな問題となるのは失透(devitrifi
cation) である。これは、チューブを引き延ばし加工す
る温度でガラスが結晶化する現象である。この失透を防
ぐためにタンク内のガラスは十分高温に保たれている。
引き延ばしの場合管は急速に冷却されるため失透は問題
とならない。むしろ問題なのは、前炉(fore-hearth) か
らボウル(bowl)までガラスを引き出す期間である。
延ばす際の極めて大きな問題となるのは失透(devitrifi
cation) である。これは、チューブを引き延ばし加工す
る温度でガラスが結晶化する現象である。この失透を防
ぐためにタンク内のガラスは十分高温に保たれている。
引き延ばしの場合管は急速に冷却されるため失透は問題
とならない。むしろ問題なのは、前炉(fore-hearth) か
らボウル(bowl)までガラスを引き出す期間である。
【０００９】市販のガラスの場合、他に優れた特性も有
しているが、前炉からボウルへの引き出しの最中に失透
を生じる傾向があることが確認された。このため、ガラ
スチューブ内に許容を越えた結晶が含有されることがあ
る。さらに問題なのは、生成領域、すなわちボウル開口
部の周辺で行われる結晶成長である。このような結晶成
長によってチューブの形がねじれ、完全な不良品になっ
てしまうという問題がある。
しているが、前炉からボウルへの引き出しの最中に失透
を生じる傾向があることが確認された。このため、ガラ
スチューブ内に許容を越えた結晶が含有されることがあ
る。さらに問題なのは、生成領域、すなわちボウル開口
部の周辺で行われる結晶成長である。このような結晶成
長によってチューブの形がねじれ、完全な不良品になっ
てしまうという問題がある。
【００１０】このため、引き延ばし成形を中断し、ボウ
ルをさらに加熱して堆積した結晶を溶解して取り払う必
要が生じてくる。このような防止作業は費用と時間を浪
費するばかりでなく、技術的にも満足のいくものではな
い。すなわち、洗浄が完全に行われる程度に高温にする
とボウル構造が損壊されてしまう危険があるためであ
る。
ルをさらに加熱して堆積した結晶を溶解して取り払う必
要が生じてくる。このような防止作業は費用と時間を浪
費するばかりでなく、技術的にも満足のいくものではな
い。すなわち、洗浄が完全に行われる程度に高温にする
とボウル構造が損壊されてしまう危険があるためであ
る。
【００１１】従って、より好ましい内部液相線温度特性
(internal liquidus characteristics) を備えたガラス
ファミリー(glass family)を発見するため組成の研究が
集中的に行われてきた。当然のことながら、これらの組
成は他の特性、特にｘ線吸収や電気絶縁特性も備えてい
る必要がある。本発明の目的は、上記の要求を満足する
狭い範囲に限定された珪酸鉛の組成ファミリーを提供す
ることにある。
(internal liquidus characteristics) を備えたガラス
ファミリー(glass family)を発見するため組成の研究が
集中的に行われてきた。当然のことながら、これらの組
成は他の特性、特にｘ線吸収や電気絶縁特性も備えてい
る必要がある。本発明の目的は、上記の要求を満足する
狭い範囲に限定された珪酸鉛の組成ファミリーを提供す
ることにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明に係る珪酸鉛ガラスファミリーの液相線温度
は７５０℃以下であり、電気絶縁性は８．０Ω−ｃｍ(L
og R350 ℃) であり、０．６オングストローム波長で測
定したｘ線吸収値は最低９５ｃｍ-1である。酸化物を基
準とする重量％で表した場合、前記ガラスの組成は、４
６−５１％ＳｉＯ2 、０．５−２％Ａｌ2 Ｏ3 、０．３
−３％Ｎａ2 Ｏ、９−１３％Ｋ2 Ｏ、２．５−６％Ｓｒ
Ｏ、１−４％ＢａＯ、３０−３３％ＰｂＯ、０．３−１
％Ｓｂ2 Ｏ3 で略構成されている。さらに、前記ガラス
のＺｎＯの含有量は最大２％であるのが好ましい。ま
た、前記ガラスは好ましくは、４７−５０％ＳｉＯ2 、
０．５−２．０％Ａｌ2 Ｏ3 、０．３−１．０％Ｎａ2
Ｏ、１２−１３％Ｋ2 Ｏ、２．５−３．５％ＳｒＯ、１
−３％ＢａＯ、０．５−１．５％ＺｎＯ、３０−３２％
ＰｂＯ、０．３−１％Ｓｂ2 Ｏ3 で略組成されているこ
とを特徴としている。
め、本発明に係る珪酸鉛ガラスファミリーの液相線温度
は７５０℃以下であり、電気絶縁性は８．０Ω−ｃｍ(L
og R350 ℃) であり、０．６オングストローム波長で測
定したｘ線吸収値は最低９５ｃｍ-1である。酸化物を基
準とする重量％で表した場合、前記ガラスの組成は、４
６−５１％ＳｉＯ2 、０．５−２％Ａｌ2 Ｏ3 、０．３
−３％Ｎａ2 Ｏ、９−１３％Ｋ2 Ｏ、２．５−６％Ｓｒ
Ｏ、１−４％ＢａＯ、３０−３３％ＰｂＯ、０．３−１
％Ｓｂ2 Ｏ3 で略構成されている。さらに、前記ガラス
のＺｎＯの含有量は最大２％であるのが好ましい。ま
た、前記ガラスは好ましくは、４７−５０％ＳｉＯ2 、
０．５−２．０％Ａｌ2 Ｏ3 、０．３−１．０％Ｎａ2
Ｏ、１２−１３％Ｋ2 Ｏ、２．５−３．５％ＳｒＯ、１
−３％ＢａＯ、０．５−１．５％ＺｎＯ、３０−３２％
ＰｂＯ、０．３−１％Ｓｂ2 Ｏ3 で略組成されているこ
とを特徴としている。
【００１３】本発明の他の態様としては、上記珪酸鉛フ
ァミリーに属するガラスから一定の長さのガラスチュー
ブを引き延ばし生成することを特徴としている。
ァミリーに属するガラスから一定の長さのガラスチュー
ブを引き延ばし生成することを特徴としている。
【００１４】本発明のさらにその他の態様としては、上
述の珪酸鉛ファミリーに属するガラスで構成されたネッ
クと、フェースプレート、ファンネル、電子銃から成る
陰極線管を提供することを特徴としている。
述の珪酸鉛ファミリーに属するガラスで構成されたネッ
クと、フェースプレート、ファンネル、電子銃から成る
陰極線管を提供することを特徴としている。
【００１５】
【作用及び効果】本発明に係る珪酸鉛ガラスは上記の組
成をしており、このため当該珪酸鉛ガラスの液相線温度
は７５０℃以下であり、電気絶縁性は８．０Ω−ｃｍ
（ＬｏｇＲ350 ℃）以上であり、０．６オングストロー
ムの波長での線形ｘ線吸収値は最低９５ｃｍ-1となる。
成をしており、このため当該珪酸鉛ガラスの液相線温度
は７５０℃以下であり、電気絶縁性は８．０Ω−ｃｍ
（ＬｏｇＲ350 ℃）以上であり、０．６オングストロー
ムの波長での線形ｘ線吸収値は最低９５ｃｍ-1となる。
【００１６】このように液相線温度が７５０℃以下であ
るためネックチューブを生成する温度７５０℃−８５０
℃の温度範囲では失透現象が発生しない。このため、ボ
ウル流出口での結晶生成が最小に抑えられる。この結
果、ボウル洗浄のための閉鎖期間の合間に行われていた
チューブ製造時間が従来よりも長くなりこのため生産性
が向上し収益性も高まる。
るためネックチューブを生成する温度７５０℃−８５０
℃の温度範囲では失透現象が発生しない。このため、ボ
ウル流出口での結晶生成が最小に抑えられる。この結
果、ボウル洗浄のための閉鎖期間の合間に行われていた
チューブ製造時間が従来よりも長くなりこのため生産性
が向上し収益性も高まる。
【００１７】また、上記のように本発明の珪酸鉛ガラス
は優れたｘ線吸収特性を備えているため陰極線管等のネ
ック部分のようにｘ線や電子線の影響が強い部分の使用
に適している。
は優れたｘ線吸収特性を備えているため陰極線管等のネ
ック部分のようにｘ線や電子線の影響が強い部分の使用
に適している。
【００１８】
【実施例】本発明の実施例を図面を参照しながら以下に
詳述する。
詳述する。
【００１９】本発明の実施例に係るガラスは、珪酸カリ
ウムーストロンチウムー鉛系ガラスファミリーといった
狭い範囲に限定されている。バリウムを小量、好ましく
は亜鉛と共にバリウムを小量添加することによりこれら
のガラスの改質を行っている。これらのガラスは、液相
線温度と粘性との間に高い関連性を示しており、また液
相線温度が低いことを主な特徴としている。
ウムーストロンチウムー鉛系ガラスファミリーといった
狭い範囲に限定されている。バリウムを小量、好ましく
は亜鉛と共にバリウムを小量添加することによりこれら
のガラスの改質を行っている。これらのガラスは、液相
線温度と粘性との間に高い関連性を示しており、また液
相線温度が低いことを主な特徴としている。
【００２０】このような特徴を備えているため、当該実
施例に係るガラスの場合失透の発生抑えられている。特
に、ネックチューブを生成する温度範囲、すなわち７５
０−８５０℃での失透の発生が減少している。このよう
に、液相温度、つまり冷却するにつれてガラスが結晶化
する温度がチューブ生成温度から離れているためボウル
流出口での結晶生成が最小に抑えられている。このた
め、ボウルを洗浄するための閉鎖期間の合間に行われて
いたチューブ製造の時間が従来よりも長くなっており、
この結果生産性が向上し、収益性も高まる。
施例に係るガラスの場合失透の発生抑えられている。特
に、ネックチューブを生成する温度範囲、すなわち７５
０−８５０℃での失透の発生が減少している。このよう
に、液相温度、つまり冷却するにつれてガラスが結晶化
する温度がチューブ生成温度から離れているためボウル
流出口での結晶生成が最小に抑えられている。このた
め、ボウルを洗浄するための閉鎖期間の合間に行われて
いたチューブ製造の時間が従来よりも長くなっており、
この結果生産性が向上し、収益性も高まる。
【００２１】同じく、従来のネックガラスに比べ行われ
た改質は極めて小さなものであるため必要な他の特性も
維持されており、あるいは、従来よりもむしろ向上して
いる。この特性とは、すなわち、電気絶縁性であり、最
低８．０Ω−ｃｍ（ＬｏｇＲ350 ℃）を有しており、ま
た線形ｘ線吸収値は０．６オングストロームの波長で最
低９５ｃｍ-1となっている。
た改質は極めて小さなものであるため必要な他の特性も
維持されており、あるいは、従来よりもむしろ向上して
いる。この特性とは、すなわち、電気絶縁性であり、最
低８．０Ω−ｃｍ（ＬｏｇＲ350 ℃）を有しており、ま
た線形ｘ線吸収値は０．６オングストロームの波長で最
低９５ｃｍ-1となっている。
【００２２】酸化含有物を基に重量％で表すと本発明の
ガラスファミリーの組成は次の範囲となる。
ガラスファミリーの組成は次の範囲となる。
【００２３】４６−５１％ ＳｉＯ2 ０．５−２％ Ａｌ2 Ｏ3 ０．３−３％ Ｎａ2 Ｏ ９−１３％ Ｋ2 Ｏ ２．５−６％ ＳｒＯ １−４％ ＢａＯ ０−２％ ＺｎＯ ３０−３３％ ＰｂＯ ０．３−１％ Ｓｂ2 Ｏ3 本発明の基礎となった研究は、従来の市販ガラスを基に
これを改質する方向で／あるいはこれとは異なる組成を
求める方向で行われた。この市販ガラスの組成は以下表
２中に第９例として示されている。
これを改質する方向で／あるいはこれとは異なる組成を
求める方向で行われた。この市販ガラスの組成は以下表
２中に第９例として示されている。
【００２４】研究の結果、ＳｒＯの代わりにＢａＯ１−
４％がガラス内部に含まれている場合に優れた液相線温
度特性が得られた。この液相線温度特性は、最大２％の
ＺｎＯ、好ましくは約１％のＺｎＯが同時にガラス中に
存在する場合にはさらに向上する。ＺｎＯは比較的高価
なバッチ材料であるため過量とならないよう注意する必
要がある。ＢａＯとＺｎＯのｘ線吸収特性はＳｒＯとＫ
2 Ｏに類似しているため、ＳｒＯ−Ｋ2 Ｏから成るネッ
クガラスにＢａとＺｎの酸化物を含有させてもｘ線保護
が損なわれることはない。
４％がガラス内部に含まれている場合に優れた液相線温
度特性が得られた。この液相線温度特性は、最大２％の
ＺｎＯ、好ましくは約１％のＺｎＯが同時にガラス中に
存在する場合にはさらに向上する。ＺｎＯは比較的高価
なバッチ材料であるため過量とならないよう注意する必
要がある。ＢａＯとＺｎＯのｘ線吸収特性はＳｒＯとＫ
2 Ｏに類似しているため、ＳｒＯ−Ｋ2 Ｏから成るネッ
クガラスにＢａとＺｎの酸化物を含有させてもｘ線保護
が損なわれることはない。
【００２５】アルカリ金属酸化物を用いて粘性−温度特
性や熱膨張係数などの物理特性を制御する。アルカリ金
属酸化物としては、ｘ線吸収特性を有したＫ2 Ｏが好ま
しい。通常、ソーダ（Ｎａ2 Ｏ）は最大３％まで含有す
ることが可能であるが、１％を越えないのが好ましい。
長石をバッチ材料として用いて最低０．３％のソーダを
投入する。酸化リチウム（Ｌｉ2 Ｏ）は、ガラスを過度
に軟化させてしまい、膨張係数を高め、液相線温度に逆
効果を及ぼす。従って、通常は酸化リチウムは含まれて
いない。
性や熱膨張係数などの物理特性を制御する。アルカリ金
属酸化物としては、ｘ線吸収特性を有したＫ2 Ｏが好ま
しい。通常、ソーダ（Ｎａ2 Ｏ）は最大３％まで含有す
ることが可能であるが、１％を越えないのが好ましい。
長石をバッチ材料として用いて最低０．３％のソーダを
投入する。酸化リチウム（Ｌｉ2 Ｏ）は、ガラスを過度
に軟化させてしまい、膨張係数を高め、液相線温度に逆
効果を及ぼす。従って、通常は酸化リチウムは含まれて
いない。
【００２６】ガラスを安定させるためＡｌ2 Ｏ3 を１％
または２％添加する。また、砒素の使用を避けるため精
澄剤としてアンチモン酸化物（Ｓｂ2 Ｏ3 ）が含有され
ている。
または２％添加する。また、砒素の使用を避けるため精
澄剤としてアンチモン酸化物（Ｓｂ2 Ｏ3 ）が含有され
ている。
【００２７】本発明の実施例をさらに詳細に説明する。
表１には酸化物を基とする重量％で組成が幾つか示され
ている。また、これらの組成に応じたガラスの特性も示
されている。これらの特性は、軟化点（Ｓｏｆｔ）、ア
ニール点（Ａｎｎｅａｌ）、歪点（Ｓｔｒａｉｎ）、熱
膨張係数（２５−３００℃）ｘ１０-7／℃（Ｅｘ
ｐ．）、内部液相線温度（Ｉｎｔ．Ｌｉｑ．）、３５０
℃の時にＬｏｇ Ｒで求めた電気絶縁性（Ｅ．Ｒ．）か
ら成っている。
表１には酸化物を基とする重量％で組成が幾つか示され
ている。また、これらの組成に応じたガラスの特性も示
されている。これらの特性は、軟化点（Ｓｏｆｔ）、ア
ニール点（Ａｎｎｅａｌ）、歪点（Ｓｔｒａｉｎ）、熱
膨張係数（２５−３００℃）ｘ１０-7／℃（Ｅｘ
ｐ．）、内部液相線温度（Ｉｎｔ．Ｌｉｑ．）、３５０
℃の時にＬｏｇ Ｒで求めた電気絶縁性（Ｅ．Ｒ．）か
ら成っている。
【００２８】
【表１】
【００２９】厳密に測定したバッチ量の生産用ガラスバ
ッチ材料を混転し、電気炉内でＰｔ製るつぼを用いて前
記材料を１５５０℃の温度で溶融し、Ｐｔ製撹拌器で均
質になるよう撹拌し、次にサンプル生成用に流し込まれ
たスラブをアニール処理して約１ｋｇ（２ポンド）の各
組成の溶融ガラスを生成した。
ッチ材料を混転し、電気炉内でＰｔ製るつぼを用いて前
記材料を１５５０℃の温度で溶融し、Ｐｔ製撹拌器で均
質になるよう撹拌し、次にサンプル生成用に流し込まれ
たスラブをアニール処理して約１ｋｇ（２ポンド）の各
組成の溶融ガラスを生成した。
【００３０】物理特性、すなわち軟化点、アニール点、
歪点、熱膨張係数および濃度は従来のＡＳＴＭ法を用い
て測定した。ｘ線吸収係数は、測定濃度と周知の組成係
数を用いて０．６オングストロームの波長時で算出し
た。
歪点、熱膨張係数および濃度は従来のＡＳＴＭ法を用い
て測定した。ｘ線吸収係数は、測定濃度と周知の組成係
数を用いて０．６オングストロームの波長時で算出し
た。
【００３１】液相線温度（実際は、失透最高温度）は、
ＡＳＴＭ法を２４時間勾配Ｐｔボート法に変更して推定
を行った。従来Ｐｔと空気の境界線と内部のわずかな部
分だけで推定していたのに比べ、作製されたテスト用ガ
ラススラブ全体を試験しているため従来よりも精度が向
上している。結晶サイズを測定し、成長速度を推定する
ため結晶サイズと温度とのグラフを作成したものもあ
る。ガラス生成試験に従って初期内部晶相はストロンチ
ウムーカリウムー珪酸化合物とした。本明細書中で報告
されている組成物の多くは核形成が極めて困難であるた
め、サンプル全体を液相線温度以下で十分に核形成し、
次に真の液相線温度以下および以上（それぞれ）で結晶
成長と結晶の溶解が確認できるように勾配炉内に載置す
るといった試験方法を用いた。通常の勾配ボート試験時
間を４８時間から７２時間に延長しなくてはならないも
のもあった。
ＡＳＴＭ法を２４時間勾配Ｐｔボート法に変更して推定
を行った。従来Ｐｔと空気の境界線と内部のわずかな部
分だけで推定していたのに比べ、作製されたテスト用ガ
ラススラブ全体を試験しているため従来よりも精度が向
上している。結晶サイズを測定し、成長速度を推定する
ため結晶サイズと温度とのグラフを作成したものもあ
る。ガラス生成試験に従って初期内部晶相はストロンチ
ウムーカリウムー珪酸化合物とした。本明細書中で報告
されている組成物の多くは核形成が極めて困難であるた
め、サンプル全体を液相線温度以下で十分に核形成し、
次に真の液相線温度以下および以上（それぞれ）で結晶
成長と結晶の溶解が確認できるように勾配炉内に載置す
るといった試験方法を用いた。通常の勾配ボート試験時
間を４８時間から７２時間に延長しなくてはならないも
のもあった。
【００３２】本発明に係るその他のガラス組成が６つ表
２に示されている。試験用ガラスの量を増やすために５
ｋｇ（約１１ポンド）の溶融ガラスを生成した点を除い
ては、表１の組成物と同様に各ガラスを溶融した。
２に示されている。試験用ガラスの量を増やすために５
ｋｇ（約１１ポンド）の溶融ガラスを生成した点を除い
ては、表１の組成物と同様に各ガラスを溶融した。
【００３３】また、表２には特性も示されている。
【００３４】試験例９は、前述したとうり従来の生産用
ガラスの組成であり、比較のために記載されている。
ガラスの組成であり、比較のために記載されている。
【００３５】
【表２】 酸化物 ９ 10 11 12 13 14 ＳｉＯ2 49.1 48.9 48.8 47.8 47.9 48.1 Ａｌ2 Ｏ3 0.7 0.7 0.7 1.5 0.7 0.7 Ｎａ2 Ｏ 0.3 0.3 0.4 0.6 0.3 0.3 Ｋ2 Ｏ 12.4 12.4 12.4 12.4 12.4 12.1 ＳｒＯ 5.5 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 ＢａＯ 0.0 2.8 1.8 1.8 2.8 2.8 ＰｂＯ 31.6 30.4 31.4 31.4 31.4 31.4 ＺｎＯ 0.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 Ｓｂ2 Ｏ3 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 特 性 軟化点 660 660 660 656 657 659 アニール点 482 478 481 476 473 479 歪点 438 433 437 432 430 435 熱膨張係数 96.9 97.1 97.6 97.9 98.9 97.7 図１および図２は、液相線温度結果をグラフ表示したも
のであり、７２時間の試験における結晶サイズと温度が
示されている。図１では従来の生産用ガラスの結晶特性
が図示されている。８００℃から１０００℃の範囲の実
線および点線では、空気とＰｔとの境界線においてスト
ロンチウムーアンチモン酸塩の晶相が示されている。こ
の晶相の結晶は極めて小形であり、チューブ生成温度よ
りもはるかに高い温度で発生するものである。実際の生
産現場において、これらの結晶によってネックガラスの
製造が妨げられたという報告はない。本当に問題となる
晶相は、温度範囲７５０℃−８５０℃で現れるカリウム
ーストロンチウムー珪酸塩の内部相（鎖線）である。こ
の温度がチューブ引き延ばし温度に最も近いのである。
のであり、７２時間の試験における結晶サイズと温度が
示されている。図１では従来の生産用ガラスの結晶特性
が図示されている。８００℃から１０００℃の範囲の実
線および点線では、空気とＰｔとの境界線においてスト
ロンチウムーアンチモン酸塩の晶相が示されている。こ
の晶相の結晶は極めて小形であり、チューブ生成温度よ
りもはるかに高い温度で発生するものである。実際の生
産現場において、これらの結晶によってネックガラスの
製造が妨げられたという報告はない。本当に問題となる
晶相は、温度範囲７５０℃−８５０℃で現れるカリウム
ーストロンチウムー珪酸塩の内部相（鎖線）である。こ
の温度がチューブ引き延ばし温度に最も近いのである。
【００３６】グラフの縦軸には、結晶サイズがミクロン
単位で示されている。勾配炉で７２時間試験ボートを行
った後に観察された結晶の長さとしてはこの長さが最大
である。横軸には温度を℃で示している。
単位で示されている。勾配炉で７２時間試験ボートを行
った後に観察された結晶の長さとしてはこの長さが最大
である。横軸には温度を℃で示している。
【００３７】図２には表２中の好適実施態様である試験
例１２のガラスについて行った観察結果が示されてい
る。この試験の後ガラスサンプルを観察した際にはカリ
ウムーストロンチウムー珪酸塩の結晶は存在しておら
ず、ストロンチウムーアンチモン酸塩相以外の晶相は観
察されなかった。
例１２のガラスについて行った観察結果が示されてい
る。この試験の後ガラスサンプルを観察した際にはカリ
ウムーストロンチウムー珪酸塩の結晶は存在しておら
ず、ストロンチウムーアンチモン酸塩相以外の晶相は観
察されなかった。
【図１】従来のガラスの失透に関する研究データのグラ
フ
フ
【図２】本願発明に係るガラスについて同様の研究を行
った際のデータのグラフ
った際のデータのグラフ
Claims (12)
- 【請求項１】 液相線温度が７５０℃以下であり、電気
絶縁性が８．０Ω−ｃｍ(Log R350 ℃) であり、０．６
オングストローム波長で測定したｘ線吸収値が最低９５
ｃｍ-1であり、また酸化物を基準とする重量％で表した
場合に４６−５１％ＳｉＯ2 、０．５−２％Ａｌ
2 Ｏ3 、０．３−３％Ｎａ2 Ｏ、９−１３％Ｋ2 Ｏ、
２．５−６％ＳｒＯ、１−４％ＢａＯ、３０−３３％Ｐ
ｂＯ、０．３−１％Ｓｂ2 Ｏ3 で略組成されていること
を特徴とする珪酸鉛ガラスファミリー。 - 【請求項２】 前記ガラス組成物はさらに２％以下の量
のＺｎＯを含有していることを特徴とする請求項１記載
の珪酸鉛ガラスファミリー。 - 【請求項３】 前記ガラス組成物のＳｒＯ＋ＢａＯ＋Ｚ
ｎＯの含有量は全体として５％−８％の範囲であること
を特徴とする請求項２記載の珪酸鉛ガラスファミリー。 - 【請求項４】 前記組成物は、４７−５０％ＳｉＯ2 、
０．５−２．０％Ａｌ2 Ｏ3 、０．３−１．０％Ｎａ2
Ｏ、１２−１３％Ｋ2 Ｏ、２．５−３．５％ＳｒＯ、１
−３％ＢａＯ、０．５−１．５％ＺｎＯ、３０−３２％
ＰｂＯ、０．３−１％Ｓｂ2 Ｏ3 で略組成されているこ
とを特徴とする請求項１記載の珪酸鉛ガラスファミリ
ー。 - 【請求項５】 液相線温度が７５０℃以下であり、電気
絶縁性が８．０Ω−ｃｍ(Log R350 ℃) であり、０．６
オングストローム波長で測定したｘ線吸収値が最低９５
ｃｍ-1であり、また酸化物を基準とする重量％で表した
場合に４６−５１％ＳｉＯ2 、０．５−２％Ａｌ
2 Ｏ3 、０．３−３％Ｎａ2 Ｏ、９−１３％Ｋ2 Ｏ、
２．５−６％ＳｒＯ、１−４％ＢａＯ、３０−３３％Ｐ
ｂＯ、０．３−１％Ｓｂ2 Ｏ3 で略組成されていること
を特徴とする溶融珪酸鉛ガラスから引き出された一定の
長さを有するガラスチューブ。 - 【請求項６】 前記ガラス組成物はさらに２％以下の量
のＺｎＯを含有していることを特徴とする請求項５記載
のガラスチューブ。 - 【請求項７】 前記ガラス組成物のＳｒＯ＋ＢａＯ＋Ｚ
ｎＯの含有量は全体として５％−８％の範囲であること
を特徴とする請求項６記載のガラスチューブ。 - 【請求項８】 前記ガラス組成物は、４７−５０％Ｓｉ
Ｏ2 、０．５−２％Ａｌ2 Ｏ3 、０．３−１．０％Ｎａ
2 Ｏ、１２−１３％Ｋ2 Ｏ、２．５−３．５％ＳｒＯ、
１−３％ＢａＯ、０．５−１．５％ＺｎＯ、３０−３２
％ＰｂＯ、０．３−１％Ｓｂ2 Ｏ3 で略組成されている
ことを特徴とする請求項５記載のガラスチューブ。 - 【請求項９】 液相線温度が７５０℃以下であり、電気
絶縁性が８．０Ω−ｃｍ(Log R350 ℃) であり、０．６
オングストローム波長で測定したｘ線吸収値が最低９５
ｃｍ-1であり、また酸化物を基準とする重量％で表した
場合に４６−５１％ＳｉＯ2 、０．５−２％Ａｌ
2 Ｏ3 、０．３−３％Ｎａ2 Ｏ、９−１３％Ｋ2 Ｏ、
２．５−６％ＳｒＯ、１−４％ＢａＯ、３０−３３％Ｐ
ｂＯ、０．３−１％Ｓｂ2 Ｏ3 で略組成されていること
を特徴とする珪酸鉛ガラスから成るネックを備え、フェ
ースプレート、ファンネル、電子銃で構成された陰極線
管。 - 【請求項１０】 前記ネックガラス組成物はさらに２％
以下の量のＺｎＯを含有していることを特徴とする請求
項９記載の陰極線管。 - 【請求項１１】 前記ネックガラス組成物のＳｒＯ＋Ｂ
ａＯ＋ＺｎＯの含有量は全体として５％−８％の範囲で
あることを特徴とする請求項１０記載の陰極線管。 - 【請求項１２】 前記ネックガラス組成物は、４７−５
０％ＳｉＯ2 、０．５−２％Ａｌ2 Ｏ3 、０．３−１．
０％Ｎａ2 Ｏ、１２−１３％Ｋ2 Ｏ、２．５−３．５％
ＳｒＯ、１−３％ＢａＯ、０．５−１．５％ＺｎＯ、３
０−３２％ＰｂＯ、０．３−１％Ｓｂ2 Ｏ3 で略組成さ
れていることを特徴とする請求項９記載の陰極線管。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/782,528 US5192718A (en) | 1991-10-24 | 1991-10-24 | Lead silicate glasses |
| US782528 | 1991-10-24 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05221682A true JPH05221682A (ja) | 1993-08-31 |
| JP2576005B2 JP2576005B2 (ja) | 1997-01-29 |
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ID=25126331
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4284195A Expired - Fee Related JP2576005B2 (ja) | 1991-10-24 | 1992-10-22 | 珪酸鉛ガラス、珪酸鉛ガラスを用いたネックチューブおよび珪酸鉛ガラス製ネックを備えた陰極線管 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5192718A (ja) |
| EP (1) | EP0538568B1 (ja) |
| JP (1) | JP2576005B2 (ja) |
| KR (1) | KR960015144B1 (ja) |
| DE (1) | DE69209216T2 (ja) |
| MX (1) | MX9206134A (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| DE69511813T2 (de) * | 1994-05-11 | 2000-03-16 | Koninkl Philips Electronics Nv | Dünnpaneelanzeigevorrichtung |
| US5478604A (en) * | 1994-06-07 | 1995-12-26 | Actinic, Inc. | Composition and method for preventing lead intoxication |
| US5824127A (en) * | 1996-07-19 | 1998-10-20 | Corning Incorporated | Arsenic-free glasses |
| US6218775B1 (en) | 1998-07-21 | 2001-04-17 | Corning Incorporated | Cathode ray tube neck glass |
| ATE352526T1 (de) * | 2000-06-05 | 2007-02-15 | Ohara Kk | Optische gläser die unter betriebsbedingungen bei uv-belichtung in bezug auf ihren brechungsindex möglichst stabil sind |
| EP1227068A1 (en) * | 2000-12-25 | 2002-07-31 | Nippon Electric Glass Co., Ltd | Crt funnel of a non beam-index type |
| JPWO2003074439A1 (ja) * | 2002-03-05 | 2005-06-23 | 財団法人理工学振興会 | 陰極線管用ガラスファンネルおよび陰極線管 |
| EP3535218A1 (en) | 2016-11-30 | 2019-09-11 | Corning Incorporated | Method and apparatus for controlling glass tube taper |
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|---|---|---|---|---|
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| BE463281A (ja) * | 1942-11-05 | |||
| US2692833A (en) * | 1951-12-17 | 1954-10-26 | Corning Glass Works | Glass composition |
| US3464932A (en) * | 1968-09-06 | 1969-09-02 | Corning Glass Works | X-ray absorbing glass compositions |
| US3725093A (en) * | 1970-06-19 | 1973-04-03 | Owens Illinois Inc | High lead content glass composition for television neck tubes |
| JPS528331B1 (ja) * | 1971-07-07 | 1977-03-08 | ||
| JPS49120909A (ja) * | 1973-03-22 | 1974-11-19 | ||
| GB1397348A (en) * | 1973-11-16 | 1975-06-11 | Asahi Glass Co Ltd | X-ray absorbing glass |
| NL7705731A (nl) * | 1977-05-25 | 1978-11-28 | Philips Nv | Kathodestraalbuis. |
| DE3228826C2 (de) * | 1982-08-02 | 1986-09-25 | Schott Glaswerke, 6500 Mainz | Hochabsorbierendes Pb-haltige Gläser für Kathodenstrahlröhrenbildschirme |
| US4677081A (en) * | 1985-10-07 | 1987-06-30 | General Electric Company | Arsenic-free lead silicate vacuum tube glass |
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1991
- 1991-10-24 US US07/782,528 patent/US5192718A/en not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-08-07 DE DE69209216T patent/DE69209216T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-08-07 EP EP92113455A patent/EP0538568B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-09-10 TW TW081107225A patent/TW205031B/zh active
- 1992-10-21 KR KR1019920019392A patent/KR960015144B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-10-22 JP JP4284195A patent/JP2576005B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-10-23 MX MX9206134A patent/MX9206134A/es unknown
Also Published As
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|---|---|
| EP0538568A1 (en) | 1993-04-28 |
| US5192718A (en) | 1993-03-09 |
| DE69209216D1 (de) | 1996-04-25 |
| DE69209216T2 (de) | 1996-10-31 |
| EP0538568B1 (en) | 1996-03-20 |
| TW205031B (ja) | 1993-05-01 |
| KR930007837A (ko) | 1993-05-20 |
| KR960015144B1 (ko) | 1996-11-01 |
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