JP3736733B2 - 陰極線管パネルガラス - Google Patents
陰極線管パネルガラス Download PDFInfo
- Publication number
- JP3736733B2 JP3736733B2 JP2000122029A JP2000122029A JP3736733B2 JP 3736733 B2 JP3736733 B2 JP 3736733B2 JP 2000122029 A JP2000122029 A JP 2000122029A JP 2000122029 A JP2000122029 A JP 2000122029A JP 3736733 B2 JP3736733 B2 JP 3736733B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- glass
- sro
- bao
- cathode ray
- liquidus temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C4/00—Compositions for glass with special properties
- C03C4/08—Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths
- C03C4/087—Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths for X-rays absorbing glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/078—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing an oxide of a divalent metal, e.g. an oxide of zinc
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
- H01J29/00—Details of cathode-ray tubes or of electron-beam tubes of the types covered by group H01J31/00
- H01J29/86—Vessels; Containers; Vacuum locks
- H01J29/863—Vessels or containers characterised by the material thereof
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
- H01J2229/00—Details of cathode ray tubes or electron beam tubes
- H01J2229/86—Vessels and containers
- H01J2229/8613—Faceplates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Vessels, Lead-In Wires, Accessory Apparatuses For Cathode-Ray Tubes (AREA)
Description
【0001】
【産業上の利用分野】
本発明は、カラーテレビジョン管や投射管に用いられる陰極線管パネルガラスに関するものである。
【0002】
【従来の技術】
陰極線管の外囲器は、映像が映し出されるパネル部と、電子銃が装着される管状のネック部と、パネル部とネック部を接続する漏斗状のファンネル部から構成され、電子銃から出た電子線は、パネル部の内面に設けられた蛍光体を発光させてパネル部に映像を映し出すが、この時に制動X線が管内に発生し、これが外囲器を通して管外に漏れると人体に悪影響を及ぼすため、この種の外囲器には高いX線吸収能を有することが要求されている。
【0003】
ガラスのX線吸収係数を高めるためには、PbO、SrO、BaO、ZnO、ZrO2等をガラス中に含有させればよいが、PbOを含有したガラスをパネルガラスに用いると、映像を映し出す際に発生する電子線及びX線照射によって、ブラウニングと呼ばれる着色が生じ、画像が見にくくなるという問題が起こる。また、PbOを含有しなくても高いX線吸収係数を有し、しかも、ブラウニングを抑える方法として、SrO、BaO、ZnO、ZrO2をガラス中に多量に含有させる方法が考えられるが、ガラス中にこれら成分を多量に含有させると、ガラスが失透しやすくなり液相温度が上昇してガラスの成形が困難になるという問題が生じる。
【0004】
そこで、ZnO、ZrO2の含有量を限定することで、失透しにくく液相温度が低い陰極線管パネルガラスが特開昭63−215533号、特開平3−12337号で開示されている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、特開昭63−215533号、特開平3−12337号で開示されている陰極線管パネルガラスは、ZnO、ZrO2に起因する失透ブツの析出温度域が低いが、その他の失透ブツの析出温度域については十分に低くない。例えば、SiO2−Al2O3系耐火物で構成されている熔融窯で熔融する際に、耐火物とガラス融液の界面で生成するカリ長石(K2O・Al2O3・6SiO2)及びリューサイト(K2O・Al2O3・4SiO2)のような反応失透ブツの生成を抑制したり、また、バリウムダイシリケート(BaO・2SiO2)及びストロンチウムシリケート(SrO・SiO2)のような失透ブツの析出温度(液相温度)を低下させることはできない。そのため、これらの失透ブツがパネルガラスの画像表示面に発生して、欠陥となることがあり、生産歩留まりを下げていた。
【0006】
本発明の目的は、0.6ÅにおけるX線吸収係数が36.0cm-1以上であり、且つ、耐火物とガラス融液の界面で生成する反応失透ブツの生成を抑え、しかも、ZnO、ZrO2に起因する失透ブツだけでなく、その他の失透ブツの生成もほとんどない陰極線管パネルガラスを提供する事である。
【0007】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、種々の実験を繰り返した結果、十分なX線吸収能を得るために、SrO、BaO、ZnO、ZrO2を多量に含有しても、耐火物とガラス融液の界面で生成する反応失透ブツ生成やこれらの成分の失透ブツによる液相温度の上昇を抑えることが可能な組成域を見いだし、提案するものである。
【0008】
即ち、実質的にPbOを含有せず、質量百分率で、SiO2 45〜60%、Al2O3 0〜1%、MgO 0〜3%、CaO 0〜3%、SrO 5〜11%、BaO 8〜16%、ZnO 6〜8%、Na2O 1〜6%、K2O 5〜13%、Li2O 0.1〜3%、ZrO2 0〜1.5%、TiO2 0〜3%、CeO2 0〜3%、Sb2O3 0〜2%、P2O5 0〜2%、SrO/(SrO+BaO) 0.30〜0.45であり、0.6ÅにおけるX線吸収係数が36.0cm-1以上であることを特徴とする。
【0009】
【作用】
本発明の陰極線管用ガラスは、SrO、BaO、ZnO、ZrO2を多量に含有させているため、PbOを含まなくても、0.6Åの波長におけるX線吸収係数が36.0cm-1以上にするこができる。
【0010】
一般に、ガラス中にSrO、BaO、ZnO、ZrO2を多量に含有させると、通常、バリウムダイシリケート、ストロンチウムシリケート、ワデイト(K2O・ZrO2・3SiO2)等の失透ブツが発生しやすくなり、液相温度を上昇させて、ガラスの成形が困難になるが、本発明の陰極線管用ガラスは、SrO 5〜11%、BaO 8〜16%、ZnO 6〜8%、ZrO2 0〜1.5%、SrO/(SrO+BaO) 0.30〜0.45に限定することで、これらの失透ブツの生成を抑制し、ガラスの成形をしやすくすることができる。
【0011】
更に、カリ長石やリューサイトの構成成分となるAl2O3を1.0%以下に抑えることにより、ガラス融液がSiO2−Al2O3系耐火物に長時間接していても、反応失透ブツの生成を抑制することができる。
【0012】
尚、上記した耐火物とガラス融液の界面で生成する反応失透ブツの発生を抑え、しかも、SrO、BaO、ZnO、ZrO2による失透を抑えて、液相温度を低下させなければ、ガラスの成型は困難となり、生産歩留まりが悪化する。
【0013】
本発明においてガラスの組成を先記のように限定した理由は、次のとおりである。
【0014】
PbOは、ガラスのX線吸収能力を高める成分であるが、PbOを含有すると電子線およびX線照射によってブラウニングと呼ばれる着色を起こすため、本発明のガラスには導入すべきではない。
【0015】
SiO2は、ガラスのネットワークフォーマーとなる成分であるが、45%より少ないと、ガラスの粘度が低くなり成形が困難となり、60%より多いとガラスの熱膨張係数が低くなりすぎて、ファンネルガラスの膨張係数と整合しなくなる。好ましい範囲は50〜58%である。
【0016】
Al2O3もガラスのネットワークフォーマーとなる成分であるが、1%より多いと、ガラスが失透しやすく、耐火物との反応によりリューサイトやカリ長石と呼ばれる反応失透ブツが生成し、生産性が低下する。好ましくは0.9%以下である。
【0017】
MgO、CaOはガラスを溶融しやすくすると共に、熱膨張係数と粘度を調整する成分であるが、3%より多くなるとガラスが失透しやすく液相温度が上昇し成形が困難となる。好ましくは2%以下である。
【0018】
SrOはガラスを溶融しやすくすると共に、熱膨張係数と粘度を調整し、さらにX線吸収能を高める成分であるが、11%より多いとガラスが失透しやすく、液相温度が上昇し成形が困難となり、5%より少ないと充分なX線吸収能が得られなくなる。好ましい範囲は6〜10%である。
【0019】
BaOもSrOと同様に、ガラスを溶融しやすくすると共に、熱膨張係数と粘度を調整し、さらにX線吸収能を高める成分であるが、16%より多いとガラスが失透しやすく、液相温度が上昇し成形が困難となり、8%より少ないと充分なX線吸収能が得られなくなる。好ましい範囲は9〜15%である。
【0020】
ZnOはSrO、BaOと同様に、ガラスを溶融しやすくすると共に、熱膨張係数と粘度を調整し、さらにX線吸収能を高める成分であるが、8%より多いとガラスが失透しやすく、液相温度が上昇し成形が困難となり、6%より少ないと充分なX線吸収能が得られなくなる。好ましい範囲は6.2〜7.8%である。
【0021】
Na2Oは熱膨張係数と粘度を調整する成分であるが、6%より多いと粘度が低くなりすぎ、成形が困難になると共に、電気絶縁性が低下し、1%より少ないと熱膨張係数が低くなりすぎて、ファンネルガラスの膨張係数と整合しなくなる。好ましい範囲は2〜5%である。
【0022】
K2OもNa2Oと同様に、熱膨張係数と粘度を調整する成分であるが、5%より少ないと熱膨張係数が低くなりすぎ、13%より多いと電気絶縁性が低下する。好ましい範囲は6〜12%である。
【0023】
Li2OもNa2O、K2Oと同様に、熱膨張係数と粘度を調整する成分であるが、0.1%より少ないと熱膨張係数が低くなりすぎ、3%より多いと電気絶縁性が低下する。好ましい範囲は0.5〜2.5%である。
【0024】
ZrO2は熱膨張係数と粘度を調整し、さらにX線吸収能を高める成分であるが、1.5%より多いとワデイトが析出し、成形が困難となる。好ましい範囲は、0.1〜1.4%である。
【0025】
TiO2はガラスの紫外線着色を抑制する成分であるが、3%より多く含有させてもその効果が顕著に得られず、原料コストが高くなる。好ましい範囲は0.1〜2%である。
【0026】
CeO2はガラスのX線着色を抑制する成分であるが、3%より多くなるとガラスが着色し、充分な光透過率が得られなくなる。好ましい範囲は0.1〜2%以下である。
【0027】
Sb2O3は、清澄剤として使用できるが、2%より多く含有させてもその効果が顕著に得られず、原料コストが高くなる。好ましくは1%以下である。
【0028】
P2O5は、失透傾向を抑制するために添加できるが、2%より多くなると液相の分離現象が起きて逆に失透しやすくなる。好ましくは1%以下である。
【0029】
バリウムダイシリケート、ストロンチウムシリケートの析出を抑え、液相温度を低下させるためには、SrO/(SrO+BaO)の割合を0.30〜0.45の範囲内にする必要がある。この割合が0.30未満になると、バリウムダイシリケートが析出してガラスが失透し液相温度が上昇する。また、0.45より大きくなると、ストロンチウムシリケートが析出してガラスが失透し液相温度が上昇する。好ましい範囲は、0.32〜0.43である。
【0030】
【実施例】
以下、本発明の陰極線管パネルガラスを実施例に基づいて詳細に説明する。
【0031】
表1は、本発明の実施例(試料No.1〜4)を、表2は、比較例(試料No.5〜9)を示すものである。
【0032】
【表1】
【0033】
【表2】
【0034】
表中の各試料は、次のようにして調製した。
【0035】
まず、表中のガラス組成となるように調合した原料バッチを白金坩堝に入れ、約1500℃で4時間熔融した。尚、均質なガラスを得るため、途中で白金攪拌棒を使って3分間攪拌して脱泡を行った。その後、熔融ガラスを所定形状に成形した後、徐冷した。
【0036】
こうして得られた各試料のX線吸収係数、液相温度、ワデイト析出の評価、耐火物反応性の評価を行い、表に示した。
【0037】
尚、X線吸収係数は、ガラス組成と密度に基づいて、0.6オングストロームの波長に対する吸収係数を計算して求めたものである。
【0038】
また、液相温度については、以下の要領で行った。まず、各試料をそれぞれ300〜500μmの大きさに粉砕、混合し、これを白金製のボートに入れて750〜1050℃の温度勾配炉に移して48時間保持し、温度勾配炉より白金製のボートを取り出した。その後、白金製のボートからガラスを取り出した。このようにして得られたサンプルを偏光顕微鏡で観察し、結晶の析出点を測定した。
【0039】
ワデイト析出の評価、耐火物反応性の評価については、以下の要領で行った。まず、各試料とSiO2−Al2O3系耐火物をそれぞれ300〜500μmの大きさに粉砕、混合し、これを白金製のボートに入れて1000℃で2時間加熱した。次に、これを800〜1100℃の温度勾配炉に移して96時間保持し、温度勾配炉より白金製のボートを取り出した。その後、白金製のボートからガラスを取り出した。このようにして得られた耐火物反応性試験サンプルを薄片に加工し、偏光顕微鏡で観察し、ブツが認められなかったものを○、ワデイト、カリ長石やリューサイトのブツが認められたものを×とした。
【0040】
まず、SrO/(SrO+BaO)と液相温度の関係を図1を用いて説明する。図1において、縦軸は、液相温度、横軸は、SrO/(SrO+BaO)の割合を示している。また、◇は初相にバリウムダイシリケートが析出し、○は初相にストロンチウムシリケートが析出していることを表している。尚、母ガラス組成は、試料No.1のガラスを用いた。
【0041】
SrO/(SrO+BaO)の値が0.37のときに、初相はバリウムダイシリケートとの2つの結晶が存在し、液相温度は極小値を示す。SrO/(SrO+BaO)の値が0.37より大きくなると、初相にストロンチウムシリケートが析出し、液相温度は上昇し、逆にSrO/(SrO+BaO)の値が0.37より小さくなっても、初相にバリウムダイシリケートが析出し、液相温度は上昇していくことが判る。
【0042】
次に得られたガラスの特性について説明する。
【0043】
表から明らかなように実施例である試料No.1〜4は、36.1cm-1以上の高いX線吸収係数を有し、SrO 5〜11%、BaO 8〜16%、ZnO6〜8%、ZrO2 0〜1.5%、SrO/(SrO+BaO) 0.30〜0.45の範囲内であるため、液相温度も854℃以下と低い。また、Al2O3含有量が1.0%以下であるため、カリ長石やリューサイトの反応失透ブツも発生しなかった。
【0044】
これに対し、比較例である試料No.5、試料No.6は、SrO/(SrO+BaO)の値が、それぞれ0.47、0.28であるため、液相温度が865℃以上と高かった。また、試料No.7は、ZnO含有量が8.5%であるため、液相温度が865℃と高かった。試料No.8については、液相温度は低いが、ZrO2含有量が1.6%であるため、ワデイトが析出した。試料No.9については、液相温度は低いが、Al2O3が1.1%であるため、カリ長石やリューサイトの反応失透ブツが発生した。
【0045】
【発明の効果】
以上のように本発明のガラスは、36.0cm-1以上の高いX線吸収係数を有し、また、耐火物との反応失透ブツの生成の抑制、及び液相温度が低いため、熔融成型が容易であり、カラーテレビジョン管や投射管に用いられる陰極線管パネルガラスとして好適である。
【図面の簡単な説明】
【図1】SrO/(SrO+BaO)と液相温度の関係を示すグラフである。
【産業上の利用分野】
本発明は、カラーテレビジョン管や投射管に用いられる陰極線管パネルガラスに関するものである。
【0002】
【従来の技術】
陰極線管の外囲器は、映像が映し出されるパネル部と、電子銃が装着される管状のネック部と、パネル部とネック部を接続する漏斗状のファンネル部から構成され、電子銃から出た電子線は、パネル部の内面に設けられた蛍光体を発光させてパネル部に映像を映し出すが、この時に制動X線が管内に発生し、これが外囲器を通して管外に漏れると人体に悪影響を及ぼすため、この種の外囲器には高いX線吸収能を有することが要求されている。
【0003】
ガラスのX線吸収係数を高めるためには、PbO、SrO、BaO、ZnO、ZrO2等をガラス中に含有させればよいが、PbOを含有したガラスをパネルガラスに用いると、映像を映し出す際に発生する電子線及びX線照射によって、ブラウニングと呼ばれる着色が生じ、画像が見にくくなるという問題が起こる。また、PbOを含有しなくても高いX線吸収係数を有し、しかも、ブラウニングを抑える方法として、SrO、BaO、ZnO、ZrO2をガラス中に多量に含有させる方法が考えられるが、ガラス中にこれら成分を多量に含有させると、ガラスが失透しやすくなり液相温度が上昇してガラスの成形が困難になるという問題が生じる。
【0004】
そこで、ZnO、ZrO2の含有量を限定することで、失透しにくく液相温度が低い陰極線管パネルガラスが特開昭63−215533号、特開平3−12337号で開示されている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、特開昭63−215533号、特開平3−12337号で開示されている陰極線管パネルガラスは、ZnO、ZrO2に起因する失透ブツの析出温度域が低いが、その他の失透ブツの析出温度域については十分に低くない。例えば、SiO2−Al2O3系耐火物で構成されている熔融窯で熔融する際に、耐火物とガラス融液の界面で生成するカリ長石(K2O・Al2O3・6SiO2)及びリューサイト(K2O・Al2O3・4SiO2)のような反応失透ブツの生成を抑制したり、また、バリウムダイシリケート(BaO・2SiO2)及びストロンチウムシリケート(SrO・SiO2)のような失透ブツの析出温度(液相温度)を低下させることはできない。そのため、これらの失透ブツがパネルガラスの画像表示面に発生して、欠陥となることがあり、生産歩留まりを下げていた。
【0006】
本発明の目的は、0.6ÅにおけるX線吸収係数が36.0cm-1以上であり、且つ、耐火物とガラス融液の界面で生成する反応失透ブツの生成を抑え、しかも、ZnO、ZrO2に起因する失透ブツだけでなく、その他の失透ブツの生成もほとんどない陰極線管パネルガラスを提供する事である。
【0007】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、種々の実験を繰り返した結果、十分なX線吸収能を得るために、SrO、BaO、ZnO、ZrO2を多量に含有しても、耐火物とガラス融液の界面で生成する反応失透ブツ生成やこれらの成分の失透ブツによる液相温度の上昇を抑えることが可能な組成域を見いだし、提案するものである。
【0008】
即ち、実質的にPbOを含有せず、質量百分率で、SiO2 45〜60%、Al2O3 0〜1%、MgO 0〜3%、CaO 0〜3%、SrO 5〜11%、BaO 8〜16%、ZnO 6〜8%、Na2O 1〜6%、K2O 5〜13%、Li2O 0.1〜3%、ZrO2 0〜1.5%、TiO2 0〜3%、CeO2 0〜3%、Sb2O3 0〜2%、P2O5 0〜2%、SrO/(SrO+BaO) 0.30〜0.45であり、0.6ÅにおけるX線吸収係数が36.0cm-1以上であることを特徴とする。
【0009】
【作用】
本発明の陰極線管用ガラスは、SrO、BaO、ZnO、ZrO2を多量に含有させているため、PbOを含まなくても、0.6Åの波長におけるX線吸収係数が36.0cm-1以上にするこができる。
【0010】
一般に、ガラス中にSrO、BaO、ZnO、ZrO2を多量に含有させると、通常、バリウムダイシリケート、ストロンチウムシリケート、ワデイト(K2O・ZrO2・3SiO2)等の失透ブツが発生しやすくなり、液相温度を上昇させて、ガラスの成形が困難になるが、本発明の陰極線管用ガラスは、SrO 5〜11%、BaO 8〜16%、ZnO 6〜8%、ZrO2 0〜1.5%、SrO/(SrO+BaO) 0.30〜0.45に限定することで、これらの失透ブツの生成を抑制し、ガラスの成形をしやすくすることができる。
【0011】
更に、カリ長石やリューサイトの構成成分となるAl2O3を1.0%以下に抑えることにより、ガラス融液がSiO2−Al2O3系耐火物に長時間接していても、反応失透ブツの生成を抑制することができる。
【0012】
尚、上記した耐火物とガラス融液の界面で生成する反応失透ブツの発生を抑え、しかも、SrO、BaO、ZnO、ZrO2による失透を抑えて、液相温度を低下させなければ、ガラスの成型は困難となり、生産歩留まりが悪化する。
【0013】
本発明においてガラスの組成を先記のように限定した理由は、次のとおりである。
【0014】
PbOは、ガラスのX線吸収能力を高める成分であるが、PbOを含有すると電子線およびX線照射によってブラウニングと呼ばれる着色を起こすため、本発明のガラスには導入すべきではない。
【0015】
SiO2は、ガラスのネットワークフォーマーとなる成分であるが、45%より少ないと、ガラスの粘度が低くなり成形が困難となり、60%より多いとガラスの熱膨張係数が低くなりすぎて、ファンネルガラスの膨張係数と整合しなくなる。好ましい範囲は50〜58%である。
【0016】
Al2O3もガラスのネットワークフォーマーとなる成分であるが、1%より多いと、ガラスが失透しやすく、耐火物との反応によりリューサイトやカリ長石と呼ばれる反応失透ブツが生成し、生産性が低下する。好ましくは0.9%以下である。
【0017】
MgO、CaOはガラスを溶融しやすくすると共に、熱膨張係数と粘度を調整する成分であるが、3%より多くなるとガラスが失透しやすく液相温度が上昇し成形が困難となる。好ましくは2%以下である。
【0018】
SrOはガラスを溶融しやすくすると共に、熱膨張係数と粘度を調整し、さらにX線吸収能を高める成分であるが、11%より多いとガラスが失透しやすく、液相温度が上昇し成形が困難となり、5%より少ないと充分なX線吸収能が得られなくなる。好ましい範囲は6〜10%である。
【0019】
BaOもSrOと同様に、ガラスを溶融しやすくすると共に、熱膨張係数と粘度を調整し、さらにX線吸収能を高める成分であるが、16%より多いとガラスが失透しやすく、液相温度が上昇し成形が困難となり、8%より少ないと充分なX線吸収能が得られなくなる。好ましい範囲は9〜15%である。
【0020】
ZnOはSrO、BaOと同様に、ガラスを溶融しやすくすると共に、熱膨張係数と粘度を調整し、さらにX線吸収能を高める成分であるが、8%より多いとガラスが失透しやすく、液相温度が上昇し成形が困難となり、6%より少ないと充分なX線吸収能が得られなくなる。好ましい範囲は6.2〜7.8%である。
【0021】
Na2Oは熱膨張係数と粘度を調整する成分であるが、6%より多いと粘度が低くなりすぎ、成形が困難になると共に、電気絶縁性が低下し、1%より少ないと熱膨張係数が低くなりすぎて、ファンネルガラスの膨張係数と整合しなくなる。好ましい範囲は2〜5%である。
【0022】
K2OもNa2Oと同様に、熱膨張係数と粘度を調整する成分であるが、5%より少ないと熱膨張係数が低くなりすぎ、13%より多いと電気絶縁性が低下する。好ましい範囲は6〜12%である。
【0023】
Li2OもNa2O、K2Oと同様に、熱膨張係数と粘度を調整する成分であるが、0.1%より少ないと熱膨張係数が低くなりすぎ、3%より多いと電気絶縁性が低下する。好ましい範囲は0.5〜2.5%である。
【0024】
ZrO2は熱膨張係数と粘度を調整し、さらにX線吸収能を高める成分であるが、1.5%より多いとワデイトが析出し、成形が困難となる。好ましい範囲は、0.1〜1.4%である。
【0025】
TiO2はガラスの紫外線着色を抑制する成分であるが、3%より多く含有させてもその効果が顕著に得られず、原料コストが高くなる。好ましい範囲は0.1〜2%である。
【0026】
CeO2はガラスのX線着色を抑制する成分であるが、3%より多くなるとガラスが着色し、充分な光透過率が得られなくなる。好ましい範囲は0.1〜2%以下である。
【0027】
Sb2O3は、清澄剤として使用できるが、2%より多く含有させてもその効果が顕著に得られず、原料コストが高くなる。好ましくは1%以下である。
【0028】
P2O5は、失透傾向を抑制するために添加できるが、2%より多くなると液相の分離現象が起きて逆に失透しやすくなる。好ましくは1%以下である。
【0029】
バリウムダイシリケート、ストロンチウムシリケートの析出を抑え、液相温度を低下させるためには、SrO/(SrO+BaO)の割合を0.30〜0.45の範囲内にする必要がある。この割合が0.30未満になると、バリウムダイシリケートが析出してガラスが失透し液相温度が上昇する。また、0.45より大きくなると、ストロンチウムシリケートが析出してガラスが失透し液相温度が上昇する。好ましい範囲は、0.32〜0.43である。
【0030】
【実施例】
以下、本発明の陰極線管パネルガラスを実施例に基づいて詳細に説明する。
【0031】
表1は、本発明の実施例(試料No.1〜4)を、表2は、比較例(試料No.5〜9)を示すものである。
【0032】
【表1】
【0033】
【表2】
【0034】
表中の各試料は、次のようにして調製した。
【0035】
まず、表中のガラス組成となるように調合した原料バッチを白金坩堝に入れ、約1500℃で4時間熔融した。尚、均質なガラスを得るため、途中で白金攪拌棒を使って3分間攪拌して脱泡を行った。その後、熔融ガラスを所定形状に成形した後、徐冷した。
【0036】
こうして得られた各試料のX線吸収係数、液相温度、ワデイト析出の評価、耐火物反応性の評価を行い、表に示した。
【0037】
尚、X線吸収係数は、ガラス組成と密度に基づいて、0.6オングストロームの波長に対する吸収係数を計算して求めたものである。
【0038】
また、液相温度については、以下の要領で行った。まず、各試料をそれぞれ300〜500μmの大きさに粉砕、混合し、これを白金製のボートに入れて750〜1050℃の温度勾配炉に移して48時間保持し、温度勾配炉より白金製のボートを取り出した。その後、白金製のボートからガラスを取り出した。このようにして得られたサンプルを偏光顕微鏡で観察し、結晶の析出点を測定した。
【0039】
ワデイト析出の評価、耐火物反応性の評価については、以下の要領で行った。まず、各試料とSiO2−Al2O3系耐火物をそれぞれ300〜500μmの大きさに粉砕、混合し、これを白金製のボートに入れて1000℃で2時間加熱した。次に、これを800〜1100℃の温度勾配炉に移して96時間保持し、温度勾配炉より白金製のボートを取り出した。その後、白金製のボートからガラスを取り出した。このようにして得られた耐火物反応性試験サンプルを薄片に加工し、偏光顕微鏡で観察し、ブツが認められなかったものを○、ワデイト、カリ長石やリューサイトのブツが認められたものを×とした。
【0040】
まず、SrO/(SrO+BaO)と液相温度の関係を図1を用いて説明する。図1において、縦軸は、液相温度、横軸は、SrO/(SrO+BaO)の割合を示している。また、◇は初相にバリウムダイシリケートが析出し、○は初相にストロンチウムシリケートが析出していることを表している。尚、母ガラス組成は、試料No.1のガラスを用いた。
【0041】
SrO/(SrO+BaO)の値が0.37のときに、初相はバリウムダイシリケートとの2つの結晶が存在し、液相温度は極小値を示す。SrO/(SrO+BaO)の値が0.37より大きくなると、初相にストロンチウムシリケートが析出し、液相温度は上昇し、逆にSrO/(SrO+BaO)の値が0.37より小さくなっても、初相にバリウムダイシリケートが析出し、液相温度は上昇していくことが判る。
【0042】
次に得られたガラスの特性について説明する。
【0043】
表から明らかなように実施例である試料No.1〜4は、36.1cm-1以上の高いX線吸収係数を有し、SrO 5〜11%、BaO 8〜16%、ZnO6〜8%、ZrO2 0〜1.5%、SrO/(SrO+BaO) 0.30〜0.45の範囲内であるため、液相温度も854℃以下と低い。また、Al2O3含有量が1.0%以下であるため、カリ長石やリューサイトの反応失透ブツも発生しなかった。
【0044】
これに対し、比較例である試料No.5、試料No.6は、SrO/(SrO+BaO)の値が、それぞれ0.47、0.28であるため、液相温度が865℃以上と高かった。また、試料No.7は、ZnO含有量が8.5%であるため、液相温度が865℃と高かった。試料No.8については、液相温度は低いが、ZrO2含有量が1.6%であるため、ワデイトが析出した。試料No.9については、液相温度は低いが、Al2O3が1.1%であるため、カリ長石やリューサイトの反応失透ブツが発生した。
【0045】
【発明の効果】
以上のように本発明のガラスは、36.0cm-1以上の高いX線吸収係数を有し、また、耐火物との反応失透ブツの生成の抑制、及び液相温度が低いため、熔融成型が容易であり、カラーテレビジョン管や投射管に用いられる陰極線管パネルガラスとして好適である。
【図面の簡単な説明】
【図1】SrO/(SrO+BaO)と液相温度の関係を示すグラフである。
Claims (1)
- 実質的にPbOを含有せず、質量百分率で、SiO2 45〜60%、Al2O3 0〜1%、MgO 0〜3%、CaO 0〜3%、SrO5〜11%、BaO 8〜16%、ZnO 6〜8%、Na2O 1〜6%、K2O 5〜13%、Li2O 0.1〜3%、ZrO2 0〜1.5%、TiO20〜3%、CeO2 0〜3%、Sb2O3 0〜2%、P2O5 0〜2%、SrO/(SrO+BaO) 0.30〜0.45であり、0.6ÅにおけるX線吸収係数が36.0cm-1以上であることを特徴とする陰極線管パネルガラス。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000122029A JP3736733B2 (ja) | 2000-04-24 | 2000-04-24 | 陰極線管パネルガラス |
US09/921,973 US20030085647A1 (en) | 2000-04-24 | 2001-08-02 | CRT panel glass high in x-ray absorbability and low in devitrification |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000122029A JP3736733B2 (ja) | 2000-04-24 | 2000-04-24 | 陰極線管パネルガラス |
US09/921,973 US20030085647A1 (en) | 2000-04-24 | 2001-08-02 | CRT panel glass high in x-ray absorbability and low in devitrification |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2001302277A JP2001302277A (ja) | 2001-10-31 |
JP3736733B2 true JP3736733B2 (ja) | 2006-01-18 |
Family
ID=27624592
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2000122029A Expired - Fee Related JP3736733B2 (ja) | 2000-04-24 | 2000-04-24 | 陰極線管パネルガラス |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20030085647A1 (ja) |
JP (1) | JP3736733B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002137935A (ja) * | 2000-10-26 | 2002-05-14 | Nippon Electric Glass Co Ltd | 蛍光ランプ用ガラス、蛍光ランプ用ガラス管及び蛍光ランプ |
JP2003137596A (ja) | 2001-10-30 | 2003-05-14 | Nippon Electric Glass Co Ltd | 陰極線管用パネルガラス |
JP2005067902A (ja) * | 2003-08-21 | 2005-03-17 | Nippon Electric Glass Co Ltd | 投写管用陰極線管パネル |
JP2005067953A (ja) * | 2003-08-25 | 2005-03-17 | Nippon Electric Glass Co Ltd | 陰極線管用パネル |
JP4104142B2 (ja) * | 2003-08-29 | 2008-06-18 | Hoya株式会社 | シャープカットフィルター用ガラスおよびシャープカットフィルター |
JP2005170720A (ja) * | 2003-12-10 | 2005-06-30 | Asahi Glass Co Ltd | 陰極線管パネルガラス |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1138641A1 (de) * | 2000-03-30 | 2001-10-04 | Schott Glas | Bleifreie bismuthaltige Silicatgläser und ihre Verwendungen |
JP2002343274A (ja) * | 2001-05-15 | 2002-11-29 | Asahi Glass Co Ltd | カラー陰極線管用ガラスパネルおよび陰極線管 |
-
2000
- 2000-04-24 JP JP2000122029A patent/JP3736733B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2001
- 2001-08-02 US US09/921,973 patent/US20030085647A1/en not_active Abandoned
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2001302277A (ja) | 2001-10-31 |
US20030085647A1 (en) | 2003-05-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPS6344697B2 (ja) | ||
JPH0640740A (ja) | 陰極線管前面板用ガラス | |
JP3736733B2 (ja) | 陰極線管パネルガラス | |
JP2525737B2 (ja) | 陰極線管パネルガラス | |
JP3007653B2 (ja) | 陰極線管パネルガラス | |
JPH0312337A (ja) | 陰極線管パネルガラス | |
US6956000B2 (en) | Panel glass for cathode ray tube | |
JPH05221682A (ja) | 珪酸鉛ガラス、珪酸鉛ガラスを用いたネックチューブおよび珪酸鉛ガラス製ネックを備えた陰極線管 | |
US6822383B2 (en) | CRT panel glass containing SrO and BaO | |
KR100581485B1 (ko) | 음극선관용 후면 유리 | |
EP0156526B1 (en) | Low pbo - containing glass for electrical devices | |
JP2004067479A (ja) | 陰極線管パネルガラス | |
JP2002211948A (ja) | 陰極線管用ファンネルガラス | |
JP2004075495A (ja) | 陰極線管パネルガラス | |
JP2004142962A (ja) | 陰極線管用パネルガラス | |
JP2003112946A (ja) | 陰極線管用ファンネルガラス | |
JP2003183046A (ja) | 非ビームインデックス型陰極線管用ファンネル | |
JP3777635B2 (ja) | 陰極線管用ガラス組成物 | |
JP2003119050A (ja) | 投射管型陰極線管用パネルガラス | |
JP2004323310A (ja) | 投写管用陰極線管パネルガラス及びその製造方法 | |
JP2005067953A (ja) | 陰極線管用パネル | |
KR20040072984A (ko) | 음극선관용 패널 유리 | |
JPH06211538A (ja) | 固体撮像素子用カバーガラス | |
JP2003068233A (ja) | 陰極線管用ファンネルガラス | |
JP2002060243A (ja) | 陰極線管用ネックガラス |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20041001 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050525 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20051007 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20051020 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |