JPS6344697B2 - - Google Patents
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Description
本発明は特にテレビジヨン映像管のフエースプ
レートとして使用するのに適したガラスに関す
る。 陰極線管の１種であるテレビジヨン映像管の作
動にはカソードからの電子ビームの放射が伴うこ
とはよく知られている。普通のテレビジヨン受像
管は３つの主部品、すなわち電子放射手段、この
電子放射手段を囲うフアネルと呼ばれる外被およ
びそれを通して映像が観察されるフアネルに取付
けられたフエースプレート、からなる。電子ビー
ムはフエースプレートの内面に設けられた蛍光膜
全面を移動し、蛍光膜を構成する蛍光体ドツトを
選択的に励起し発光せしめ、それによつて像を生
じる。この電子ビームによる蛍光体の衝撃は望ま
しくない副作用であるＸ線の発生を引き起こす。 観察者の安全のためには電子およびＸ線はテレ
ビジヨン映像管内に閉じ込められなければならな
い。テレビジヨン映像管のフエースプレート部分
は観察者に対して透明のままでなければならない
のでこのフエースプレート部分が問題となる。電
子を発生させるのにより高い電圧が用いられるよ
うになつたのでこのフエースプレート部分の問題
は最近ますます大きくなつてきた。Ｘ線透過率は
フエースプレートから５cm離れた位置で測定する
時１時間当り0.5ミリレントゲン以下でなければ
ならないことが現在条例によつて定められてい
る。従つて、必要なＸ線吸収を示すが一方では望
みの可視光透過を示すフエースプレート用ガラス
を得るための研究が絶えず行なわれてきた。 酸化鉛（PbO）がＸ線吸収性であることは周知
である。しかしながら、多量のPbOを含有するガ
ラスは電子衝撃によつて“ブラウニング”と呼ば
れる焼けを生じる。そのような焼けは美的観点か
ら好ましくないだけではなくフエースプレートの
可視光透過を減じ、カラーテレビジヨン映像管の
場合には映像の色彩に悪影響を及ぼす。 上記ブラウニングはＸ線あるいは電子あるいは
その両方がガラスに衝突することによつて生じる
ものと考えられている。米国特許第2477329号に
はＸ線焼けを抑制するためにフエースプレートガ
ラス組成物に酸化セリウム（CeO2）を添加する
ことが述べられており、また電子ブラウニングを
できるだけ少なくするためにガラス組成物から還
元され易い酸化物を排除することがPbOを引合い
に出して述べられている。この特許はPbOを酸化
バリウム（BaO）で置換することを教示してい
る。英国特許第870101号はCeO2と二酸化チタン
（TiO2）の組合せがＸ線ブラウニングを抑制する
のに有効であることが開示されている。TiO2を
添加することによつてCeO2の量を少なくするこ
とができ、それによつてコストを下げることがで
きる。 米国特許第2527693号には市販のテレビジヨン
映像管フエースプレートの基礎となつたアルカリ
金属酸化物一酸化バリウム一酸化アルミニウム―
シリカ（R2O―BaO―Al2O3―SiO2）系組成を有
するガラスが開示されている。しかしながら、管
電圧が増加するに従つてより高いＸ線吸収能およ
び高い耐電子およびＸ線ブラウニング性を示すガ
ラスが求められた。この問題を解決する１つの手
段としてガラス組成中のBaOの量をふやすこと
が提案された（英国特許第1123857号および英国
特許第1231378号）。しかしながら、Ｘ線吸収要求
条件を満たすために多量のBaOを含ませた場合、
ガラス溶融について問題が生じ液相線温度が著し
く上昇した。 米国特許第3464932号には酸化ストロンチウム
（SrO）を含有するR2O―Al2O3―SiO2系ガラスが
述べられている。SrOは0.35乃至0.77Åの範囲の
波長を有するＸ線に関してBaOよりもより高い
吸収能を示す。BaOと同様にSrOは耐電子ブラウ
ニング性を示す。 しかしながら、テレビジヨン投影システム、す
なわち映像がテレビジヨン映像管から離れた位置
に設けられた大きなスクリーンに投影されるシス
テム、の出現に伴つてさらに高い作動電圧が必要
となり、その結果Ｘ線および電子放射がさらに増
加した。従つて、現在米国においてテレビジヨン
映像管フエースプレートの製造に用いられている
ガラスには主Ｘ線吸収剤としてSrOが使用されて
いる。Ｘ線吸収は約14重量％のSrO含有量に相当
する0.6Åの波長における約25cm-1の線Ｘ線吸収
係数に限られている。なぜならばSrO濃度が約14
重量％よりも高い場合には溶融ガラスが冷却され
る時珪酸ストロンチウムの結晶が生じる恐れがあ
るからである。このために第１のフエースプレー
トを透過したＸ線を吸収する第２のガラスフエー
スプレートを使用するか、あるいは非常に厚肉の
第一フエースプレートを使用することが必要であ
る。しかしながらこれら解決策はいずれも投影装
置の再設計を必要とするので商業的に魅力のない
ものである。 全Ｘ線吸収はフエースプレートの厚さと線吸収
係数の積である。現在実用のフエースプレートと
同じ厚さのフエースプレートについては、満足の
ゆくＸ線吸収は少なくとも35cm-1、好ましくは約
40cm-1の0.6Åにおける線Ｘ線吸収係数を有する
ガラスを使用することによつて達成される。その
ようなガラスは普通の厚さのフエースプレートか
ら５cm離れた位置で測定する時、Ｘ線透過率が
0.5ミリレントゲン／時よりも低いことを保証す
る。 本発明は陰極線管、特にテレビジヨン映像管の
フエースプレートとして使用するのに適したガラ
スであつて、少なくとも35cm-1の0.6Åにおける
線Ｘ線吸収係数および優れた耐Ｘ線および電子ブ
ラウニング性を示すガラスを提供することにあ
る。 フエースプレートとして有用であるためにはガ
ラスはいくつかの電気的および物理的特性を有し
ていなければならない。従つて、350℃で測定す
る時ガラスの抵抗率は少なくとも107Ω―cmでな
ければならない。また通常の管製造作業、特にフ
アネルへのフエースプレートの封止および焼出し
に適合するためには、ガラスは102×10-7／℃以
下、好ましくは約95×10-7乃至100×107／℃の熱
膨脹率（０−300℃）、900℃よりも低い内部液相
線温度（internal liquidus）、500℃以下のひずみ
点および690℃以下の軟化点を示すのが望ましい。 これら電気的および物理的特性を示し、つ上記
本発明の目的を達成するガラスはR2O―RO―
ZnO―ZrO2―SiO2系組成から得ることができる。
ここでR2OはLi2O、Na2OおよびK2Oからなり、
ROはSrOおよびBaOからなる。ガラスの物理的
特性を変えるために４％以下のAl2O3および５％
以下のCaOが含まれていてもよい。また、Ｘ線に
よる焼けを抑制するために少量のCeO2あるいは
CeO2とTiO2が含まれる。従つて、本発明の基礎
ガラス組成はバツチから計算された酸化物に基づ
いた重量％で0.5乃至３％のLi2O、４乃至８％の
Na2O、３乃至８％のK2O、２乃至14％のSrO、
10乃至20％のBaO、５乃至12％のZnO、２乃至
８％のZrO2および43乃至55％のSiO2からなる
（但しLi2O＋Na2O＋K2Oは10乃至18％であり、
CaO＋SrO＋BaOは16乃至30％である）。0.3乃至
１％のCeO2あるいは望ましくは0.3乃至１％の
CeO2と0.5乃至２％のTiO2がＸ線ブラウニングを
抑制するために基礎組成に含まれる。先に述べた
ように、TiO2はＸ線焼け抑制においてCeO2の助
剤として作用し、従つてTiO2を用いることによ
つて高価なCeO2の量を減じることができる。
Sb2O3はAs2O3よりも還元されにくいので、清澄
剤としてAs2O3の代わりにSb2O3を使用するのが
好ましい。 本発明のガラス組成物においては、必要なＸ線
吸収、必要な電気的および物理的特性および良好
なガラス安定性、すなわち耐失透性、を得るのに
BaO、SrO、ZnOおよびZrO2の組合せが用いら
れている。本発明のガラス組成物にはPbOおよび
その他の還元され易い金属酸化物は含まれていな
い。 米国特許第3987330号には、少なくとも27cm-1
の0.6Åにおける線Ｘ線吸収係数を示すカラーテ
レビジヨン映像管のフエースプレートに適したガ
ラス組成物が開示されている。このガラスの基礎
組成は重量％で60乃至65％のSiO2、0.5乃至５％
のAl2O3、５乃至10％のNa2O、５乃至10％の
K2O、２乃至10％のCaO＋MgO、４乃至10％の
SrO、１乃至５％のBaO、１乃至５％のPbOおよ
び0.5乃至５％のZrO2からなる。このガラスは
PbOを必須成分として含んでおり、実施例に述べ
られている最も高い0.6Åにおける線Ｘ線吸収係
数は28.7cm-1である。実施例に述べられているガ
ラスはＸ線衝撃による焼けを抑制するために0.45
乃至0.5％のTiO2および0.2乃至0.4％のCeO2を含
んでいる。 米国特許第4015966号には、テレビジヨン映像
管のフエースプレートとして用いられるSrO含有
ガラスが開示されている。このガラスはフロート
ガラス法によつてシートとして溶融錫槽に引上げ
ることができる。このガラスは少なくとも26cm-1
の0.6Åにおける線Ｘ線吸収係数を示す。このガ
ラスは重量％で60乃至65％のSiO2、０乃至５％
のAl2O3、２乃至10％のNa2O、０乃至17％の
K2O、２乃至10％のCaO＋MgO、０乃至５％の
BaO、５乃至15％のSrO、０乃至10％のZrO2、
０乃至５％のWO3、０乃至１％のTiO2、０乃至
１％のCeO2および０乃至１％のFe2O3からなり
（但しTiO2＋CeO2は0.1乃至１％である）、PbO、
As2O3およびSb2O3は含まれていない。この特許
の明細書にはZnOの使用は述べられておらず、ま
たSiO2およびBaOの含有量は本発明のガラスに
おけるそれら含有量の範囲外である。 米国特許第4089693号には、テレビジヨン映像
管フエースプレートの製造に適したガラス組成物
が開示されており、そのガラスはテレビジヨン映
像管フエースプレートに実用されているガラスよ
りも大きなＸ線吸収を示すことが述べられてい
る。この特許のガラスは重量％で54乃至69％の
SiO2、６乃至10％のNa2O、５乃至10％のK2O、
０乃至４％のCaO、０乃至2.5％のMgO、０乃至
６％のAl2O3、０乃至６％のZrO2、８乃至18％の
BaO、０乃至５％のZnO、０乃至３％のSb2O3、
０乃至0.3％のAs2O3および0.05乃至0.3％のCeO2
からなり（但しNa2O＋K2Oは14乃至20％、
Al2O3＋ZrO＜６％、2ZrO2＋BaO＋ZnO＋
4Sb2O3＞20％、ZrO2＋ZnO＋Sb2O3＞３％およ
びSb2O3＋As2O3≧0.3％である）。SrOはどこに
も述べられておらず、ZnO含有量は本発明のガラ
スのZnO含有量よりも少なく、また組成から計算
した実施例のガラスの線Ｘ線吸収係数のうち最も
高いものは約25cm-1である。 下記第１表はバツチから計算された酸化物の重
量部で表わされるいくつかのガラス組成を示すも
のであり、本発明のパラメーターを説明するもの
である。各成分の合計は100あるいはほぼ100とな
るので、実際には第１表の値は重量％で表わされ
ているとみなしてよい。実際のバツチ原料は酸化
物あるいは他のバツチ原料と共に溶解される時適
当な割合で望みの酸化物に変えられる酸化物以外
の化合物のいずれであつてもよい。また第１表に
は現在テレビジヨン映像管フエースプレート用に
市販されている２種類のガラスの分析値である組
成ＡおよびＢも示されている。 各バツチ原料を調合し、均質な溶融物を得るた
めにボールミルにかけ、白金ルツボに入れた。ル
ツボに蓋をし、蓋をしたルツボを1550℃の炉中に
入れた。時々攪拌しながら約６時間溶融した後、
溶融バツチを６インチ×６インチ×１／２インチ
のスチール金型に注ぎ、得られたスラブを直ちに
550℃の徐冷器に移した。 実験室規模の溶融について上に説明したが、第
１表の各ガラス組成物は商業生産に用いられる通
常の溶融および成形方法によつてはるかに多量溶
融し成形することができる。節約のためにCeO2
およびTiO2はいくつかの実施例には含まれなか
つた。一般にこれら成分はＸ線吸収、あるいは耐
Ｘ線ブラウニング性を除いたその他の物理的特性
に実質的に影響を及ぼさないようなわずかの量が
用いられる。
レートとして使用するのに適したガラスに関す
る。 陰極線管の１種であるテレビジヨン映像管の作
動にはカソードからの電子ビームの放射が伴うこ
とはよく知られている。普通のテレビジヨン受像
管は３つの主部品、すなわち電子放射手段、この
電子放射手段を囲うフアネルと呼ばれる外被およ
びそれを通して映像が観察されるフアネルに取付
けられたフエースプレート、からなる。電子ビー
ムはフエースプレートの内面に設けられた蛍光膜
全面を移動し、蛍光膜を構成する蛍光体ドツトを
選択的に励起し発光せしめ、それによつて像を生
じる。この電子ビームによる蛍光体の衝撃は望ま
しくない副作用であるＸ線の発生を引き起こす。 観察者の安全のためには電子およびＸ線はテレ
ビジヨン映像管内に閉じ込められなければならな
い。テレビジヨン映像管のフエースプレート部分
は観察者に対して透明のままでなければならない
のでこのフエースプレート部分が問題となる。電
子を発生させるのにより高い電圧が用いられるよ
うになつたのでこのフエースプレート部分の問題
は最近ますます大きくなつてきた。Ｘ線透過率は
フエースプレートから５cm離れた位置で測定する
時１時間当り0.5ミリレントゲン以下でなければ
ならないことが現在条例によつて定められてい
る。従つて、必要なＸ線吸収を示すが一方では望
みの可視光透過を示すフエースプレート用ガラス
を得るための研究が絶えず行なわれてきた。 酸化鉛（PbO）がＸ線吸収性であることは周知
である。しかしながら、多量のPbOを含有するガ
ラスは電子衝撃によつて“ブラウニング”と呼ば
れる焼けを生じる。そのような焼けは美的観点か
ら好ましくないだけではなくフエースプレートの
可視光透過を減じ、カラーテレビジヨン映像管の
場合には映像の色彩に悪影響を及ぼす。 上記ブラウニングはＸ線あるいは電子あるいは
その両方がガラスに衝突することによつて生じる
ものと考えられている。米国特許第2477329号に
はＸ線焼けを抑制するためにフエースプレートガ
ラス組成物に酸化セリウム（CeO2）を添加する
ことが述べられており、また電子ブラウニングを
できるだけ少なくするためにガラス組成物から還
元され易い酸化物を排除することがPbOを引合い
に出して述べられている。この特許はPbOを酸化
バリウム（BaO）で置換することを教示してい
る。英国特許第870101号はCeO2と二酸化チタン
（TiO2）の組合せがＸ線ブラウニングを抑制する
のに有効であることが開示されている。TiO2を
添加することによつてCeO2の量を少なくするこ
とができ、それによつてコストを下げることがで
きる。 米国特許第2527693号には市販のテレビジヨン
映像管フエースプレートの基礎となつたアルカリ
金属酸化物一酸化バリウム一酸化アルミニウム―
シリカ（R2O―BaO―Al2O3―SiO2）系組成を有
するガラスが開示されている。しかしながら、管
電圧が増加するに従つてより高いＸ線吸収能およ
び高い耐電子およびＸ線ブラウニング性を示すガ
ラスが求められた。この問題を解決する１つの手
段としてガラス組成中のBaOの量をふやすこと
が提案された（英国特許第1123857号および英国
特許第1231378号）。しかしながら、Ｘ線吸収要求
条件を満たすために多量のBaOを含ませた場合、
ガラス溶融について問題が生じ液相線温度が著し
く上昇した。 米国特許第3464932号には酸化ストロンチウム
（SrO）を含有するR2O―Al2O3―SiO2系ガラスが
述べられている。SrOは0.35乃至0.77Åの範囲の
波長を有するＸ線に関してBaOよりもより高い
吸収能を示す。BaOと同様にSrOは耐電子ブラウ
ニング性を示す。 しかしながら、テレビジヨン投影システム、す
なわち映像がテレビジヨン映像管から離れた位置
に設けられた大きなスクリーンに投影されるシス
テム、の出現に伴つてさらに高い作動電圧が必要
となり、その結果Ｘ線および電子放射がさらに増
加した。従つて、現在米国においてテレビジヨン
映像管フエースプレートの製造に用いられている
ガラスには主Ｘ線吸収剤としてSrOが使用されて
いる。Ｘ線吸収は約14重量％のSrO含有量に相当
する0.6Åの波長における約25cm-1の線Ｘ線吸収
係数に限られている。なぜならばSrO濃度が約14
重量％よりも高い場合には溶融ガラスが冷却され
る時珪酸ストロンチウムの結晶が生じる恐れがあ
るからである。このために第１のフエースプレー
トを透過したＸ線を吸収する第２のガラスフエー
スプレートを使用するか、あるいは非常に厚肉の
第一フエースプレートを使用することが必要であ
る。しかしながらこれら解決策はいずれも投影装
置の再設計を必要とするので商業的に魅力のない
ものである。 全Ｘ線吸収はフエースプレートの厚さと線吸収
係数の積である。現在実用のフエースプレートと
同じ厚さのフエースプレートについては、満足の
ゆくＸ線吸収は少なくとも35cm-1、好ましくは約
40cm-1の0.6Åにおける線Ｘ線吸収係数を有する
ガラスを使用することによつて達成される。その
ようなガラスは普通の厚さのフエースプレートか
ら５cm離れた位置で測定する時、Ｘ線透過率が
0.5ミリレントゲン／時よりも低いことを保証す
る。 本発明は陰極線管、特にテレビジヨン映像管の
フエースプレートとして使用するのに適したガラ
スであつて、少なくとも35cm-1の0.6Åにおける
線Ｘ線吸収係数および優れた耐Ｘ線および電子ブ
ラウニング性を示すガラスを提供することにあ
る。 フエースプレートとして有用であるためにはガ
ラスはいくつかの電気的および物理的特性を有し
ていなければならない。従つて、350℃で測定す
る時ガラスの抵抗率は少なくとも107Ω―cmでな
ければならない。また通常の管製造作業、特にフ
アネルへのフエースプレートの封止および焼出し
に適合するためには、ガラスは102×10-7／℃以
下、好ましくは約95×10-7乃至100×107／℃の熱
膨脹率（０−300℃）、900℃よりも低い内部液相
線温度（internal liquidus）、500℃以下のひずみ
点および690℃以下の軟化点を示すのが望ましい。 これら電気的および物理的特性を示し、つ上記
本発明の目的を達成するガラスはR2O―RO―
ZnO―ZrO2―SiO2系組成から得ることができる。
ここでR2OはLi2O、Na2OおよびK2Oからなり、
ROはSrOおよびBaOからなる。ガラスの物理的
特性を変えるために４％以下のAl2O3および５％
以下のCaOが含まれていてもよい。また、Ｘ線に
よる焼けを抑制するために少量のCeO2あるいは
CeO2とTiO2が含まれる。従つて、本発明の基礎
ガラス組成はバツチから計算された酸化物に基づ
いた重量％で0.5乃至３％のLi2O、４乃至８％の
Na2O、３乃至８％のK2O、２乃至14％のSrO、
10乃至20％のBaO、５乃至12％のZnO、２乃至
８％のZrO2および43乃至55％のSiO2からなる
（但しLi2O＋Na2O＋K2Oは10乃至18％であり、
CaO＋SrO＋BaOは16乃至30％である）。0.3乃至
１％のCeO2あるいは望ましくは0.3乃至１％の
CeO2と0.5乃至２％のTiO2がＸ線ブラウニングを
抑制するために基礎組成に含まれる。先に述べた
ように、TiO2はＸ線焼け抑制においてCeO2の助
剤として作用し、従つてTiO2を用いることによ
つて高価なCeO2の量を減じることができる。
Sb2O3はAs2O3よりも還元されにくいので、清澄
剤としてAs2O3の代わりにSb2O3を使用するのが
好ましい。 本発明のガラス組成物においては、必要なＸ線
吸収、必要な電気的および物理的特性および良好
なガラス安定性、すなわち耐失透性、を得るのに
BaO、SrO、ZnOおよびZrO2の組合せが用いら
れている。本発明のガラス組成物にはPbOおよび
その他の還元され易い金属酸化物は含まれていな
い。 米国特許第3987330号には、少なくとも27cm-1
の0.6Åにおける線Ｘ線吸収係数を示すカラーテ
レビジヨン映像管のフエースプレートに適したガ
ラス組成物が開示されている。このガラスの基礎
組成は重量％で60乃至65％のSiO2、0.5乃至５％
のAl2O3、５乃至10％のNa2O、５乃至10％の
K2O、２乃至10％のCaO＋MgO、４乃至10％の
SrO、１乃至５％のBaO、１乃至５％のPbOおよ
び0.5乃至５％のZrO2からなる。このガラスは
PbOを必須成分として含んでおり、実施例に述べ
られている最も高い0.6Åにおける線Ｘ線吸収係
数は28.7cm-1である。実施例に述べられているガ
ラスはＸ線衝撃による焼けを抑制するために0.45
乃至0.5％のTiO2および0.2乃至0.4％のCeO2を含
んでいる。 米国特許第4015966号には、テレビジヨン映像
管のフエースプレートとして用いられるSrO含有
ガラスが開示されている。このガラスはフロート
ガラス法によつてシートとして溶融錫槽に引上げ
ることができる。このガラスは少なくとも26cm-1
の0.6Åにおける線Ｘ線吸収係数を示す。このガ
ラスは重量％で60乃至65％のSiO2、０乃至５％
のAl2O3、２乃至10％のNa2O、０乃至17％の
K2O、２乃至10％のCaO＋MgO、０乃至５％の
BaO、５乃至15％のSrO、０乃至10％のZrO2、
０乃至５％のWO3、０乃至１％のTiO2、０乃至
１％のCeO2および０乃至１％のFe2O3からなり
（但しTiO2＋CeO2は0.1乃至１％である）、PbO、
As2O3およびSb2O3は含まれていない。この特許
の明細書にはZnOの使用は述べられておらず、ま
たSiO2およびBaOの含有量は本発明のガラスに
おけるそれら含有量の範囲外である。 米国特許第4089693号には、テレビジヨン映像
管フエースプレートの製造に適したガラス組成物
が開示されており、そのガラスはテレビジヨン映
像管フエースプレートに実用されているガラスよ
りも大きなＸ線吸収を示すことが述べられてい
る。この特許のガラスは重量％で54乃至69％の
SiO2、６乃至10％のNa2O、５乃至10％のK2O、
０乃至４％のCaO、０乃至2.5％のMgO、０乃至
６％のAl2O3、０乃至６％のZrO2、８乃至18％の
BaO、０乃至５％のZnO、０乃至３％のSb2O3、
０乃至0.3％のAs2O3および0.05乃至0.3％のCeO2
からなり（但しNa2O＋K2Oは14乃至20％、
Al2O3＋ZrO＜６％、2ZrO2＋BaO＋ZnO＋
4Sb2O3＞20％、ZrO2＋ZnO＋Sb2O3＞３％およ
びSb2O3＋As2O3≧0.3％である）。SrOはどこに
も述べられておらず、ZnO含有量は本発明のガラ
スのZnO含有量よりも少なく、また組成から計算
した実施例のガラスの線Ｘ線吸収係数のうち最も
高いものは約25cm-1である。 下記第１表はバツチから計算された酸化物の重
量部で表わされるいくつかのガラス組成を示すも
のであり、本発明のパラメーターを説明するもの
である。各成分の合計は100あるいはほぼ100とな
るので、実際には第１表の値は重量％で表わされ
ているとみなしてよい。実際のバツチ原料は酸化
物あるいは他のバツチ原料と共に溶解される時適
当な割合で望みの酸化物に変えられる酸化物以外
の化合物のいずれであつてもよい。また第１表に
は現在テレビジヨン映像管フエースプレート用に
市販されている２種類のガラスの分析値である組
成ＡおよびＢも示されている。 各バツチ原料を調合し、均質な溶融物を得るた
めにボールミルにかけ、白金ルツボに入れた。ル
ツボに蓋をし、蓋をしたルツボを1550℃の炉中に
入れた。時々攪拌しながら約６時間溶融した後、
溶融バツチを６インチ×６インチ×１／２インチ
のスチール金型に注ぎ、得られたスラブを直ちに
550℃の徐冷器に移した。 実験室規模の溶融について上に説明したが、第
１表の各ガラス組成物は商業生産に用いられる通
常の溶融および成形方法によつてはるかに多量溶
融し成形することができる。節約のためにCeO2
およびTiO2はいくつかの実施例には含まれなか
つた。一般にこれら成分はＸ線吸収、あるいは耐
Ｘ線ブラウニング性を除いたその他の物理的特性
に実質的に影響を及ぼさないようなわずかの量が
用いられる。
【表】
【表】
【表】
【表】
下記第２表はガラス技術分野において一般に用
いられている方法によつて測定した第１表の各ガ
ラスの電気的および物理的特性の測定値を示すも
のである。軟化点、徐冷点およびひずみ点は℃で
表わされている。０乃至300℃の温度範囲に亘つ
ての熱膨脹率は×10-7／℃の値で、また密度は
ｇ／cm3で表わされている。対数抵抗率（log ρ）
は250℃および350℃における測定値が示されてい
る。内部液相線温度は℃で、0.6Åにおける線Ｘ
線吸収係数はcm-1で表わされている。
いられている方法によつて測定した第１表の各ガ
ラスの電気的および物理的特性の測定値を示すも
のである。軟化点、徐冷点およびひずみ点は℃で
表わされている。０乃至300℃の温度範囲に亘つ
ての熱膨脹率は×10-7／℃の値で、また密度は
ｇ／cm3で表わされている。対数抵抗率（log ρ）
は250℃および350℃における測定値が示されてい
る。内部液相線温度は℃で、0.6Åにおける線Ｘ
線吸収係数はcm-1で表わされている。
【表】
【表】
【表】
第１表および第２表から明らかなように、各成
分の厳密な組合せによつて本発明のガラスに望ま
しい電気的特性、物理的特性および吸収特性が与
えられる。より好ましいガラスはバツチから計算
された酸化物に基づいた重量％で48乃至53％の
SiO2、１乃至２％のAl2O3、７乃至11％のZnO、
１乃至３％のLi2O、５乃至７％のNa2O、５乃至
６％のK2O、０乃至３％のCaO、３乃至７％の
SrO、14乃至16％のBaO、２乃至７％のZrO2、
0.4乃至0.8％のCaO2および0.5乃至1.0％のTiO2か
らなる（但しLi2O＋Na2O＋K2Oは11乃至16％で
あり、CaO＋SrO＋BaOは18乃至24％である）。
実施例５のガラス組成物は約40cm-1の線Ｘ線吸収
係数を示し、また非常にわずかのブラウニングし
か示さないので、本発明のガラス組成物のうち最
も好ましいものはこの実施例５のガラス組成物で
ある。 第１ａおよび１ｂ図はＸ線ブラウニングを抑制
するCeO2を含まないアルミノ硼珪酸ナトリウム
ガラスの約6.3mm厚サンプルの分光透過率曲線を
示すものである。第１ａ図はテレビジヨン映像管
で起こるブラウニングのＸ線部分に似せた100000
レントゲンのＸ線の照射の前および後の分光透過
率曲線であり、曲線ａが照射前、曲線ｂが照射後
である。第１ｂ図はガラスを実動のテレビジヨン
映像管のフエースプレートとして2000時間使用し
た後の分光透過率曲線である。第１ａおよび第１
ｂ図にはＣ光源を用いて測定した各サンプルの色
度座標および視感透過率も示されている。 第２ａおよび２ｂ図はそれぞれ第１表の実施例
１のガラスについて100000レントゲンのＸ線の照
射の前および後に測定した分光透過率曲線を示す
ものである。第２ａおよび２ｂ図にはＣ光源を用
いて測定した各サンプル（約6.3mm厚）の色度座
標および視感透過率も示されている。 第３ａおよび３ｂ図はそれぞれTiO2を除いた
第１表実施例１の組成を有するガラスについて
100000レントゲンのＸ線の照射の前および後に測
定した分光透過率曲線を示すものである。第３ａ
および３ｂ図にはＣ光源を用いて測定した各サン
プルの色度座標および視感透過率も示されてい
る。第２ａおよび２ｂ図と第３ａおよび３ｂ図の
比較から明らかなように、TiO2を含まないガラ
ス（第３ａおよび３ｂ図）はTiO2を含むガラス
（第２ａおよび２ｂ図）よりもＸ線照射による視
感透過率の低下は小さいが、Ｘ線照射による色度
の変化は大きい。
分の厳密な組合せによつて本発明のガラスに望ま
しい電気的特性、物理的特性および吸収特性が与
えられる。より好ましいガラスはバツチから計算
された酸化物に基づいた重量％で48乃至53％の
SiO2、１乃至２％のAl2O3、７乃至11％のZnO、
１乃至３％のLi2O、５乃至７％のNa2O、５乃至
６％のK2O、０乃至３％のCaO、３乃至７％の
SrO、14乃至16％のBaO、２乃至７％のZrO2、
0.4乃至0.8％のCaO2および0.5乃至1.0％のTiO2か
らなる（但しLi2O＋Na2O＋K2Oは11乃至16％で
あり、CaO＋SrO＋BaOは18乃至24％である）。
実施例５のガラス組成物は約40cm-1の線Ｘ線吸収
係数を示し、また非常にわずかのブラウニングし
か示さないので、本発明のガラス組成物のうち最
も好ましいものはこの実施例５のガラス組成物で
ある。 第１ａおよび１ｂ図はＸ線ブラウニングを抑制
するCeO2を含まないアルミノ硼珪酸ナトリウム
ガラスの約6.3mm厚サンプルの分光透過率曲線を
示すものである。第１ａ図はテレビジヨン映像管
で起こるブラウニングのＸ線部分に似せた100000
レントゲンのＸ線の照射の前および後の分光透過
率曲線であり、曲線ａが照射前、曲線ｂが照射後
である。第１ｂ図はガラスを実動のテレビジヨン
映像管のフエースプレートとして2000時間使用し
た後の分光透過率曲線である。第１ａおよび第１
ｂ図にはＣ光源を用いて測定した各サンプルの色
度座標および視感透過率も示されている。 第２ａおよび２ｂ図はそれぞれ第１表の実施例
１のガラスについて100000レントゲンのＸ線の照
射の前および後に測定した分光透過率曲線を示す
ものである。第２ａおよび２ｂ図にはＣ光源を用
いて測定した各サンプル（約6.3mm厚）の色度座
標および視感透過率も示されている。 第３ａおよび３ｂ図はそれぞれTiO2を除いた
第１表実施例１の組成を有するガラスについて
100000レントゲンのＸ線の照射の前および後に測
定した分光透過率曲線を示すものである。第３ａ
および３ｂ図にはＣ光源を用いて測定した各サン
プルの色度座標および視感透過率も示されてい
る。第２ａおよび２ｂ図と第３ａおよび３ｂ図の
比較から明らかなように、TiO2を含まないガラ
ス（第３ａおよび３ｂ図）はTiO2を含むガラス
（第２ａおよび２ｂ図）よりもＸ線照射による視
感透過率の低下は小さいが、Ｘ線照射による色度
の変化は大きい。
第１ａおよび１ｂ図はゼネラルエレクトリツク
記録分光光度計No.732983を用いて測定したＸ線ブ
ラウニングを抑制するCeO2を含まない硼珪酸塩
ガラスの分光透過率曲線を示す。第２ａおよび２
ｂ図はゼネラルエレクトリツク記録分光光度計No.
732983を用いて測定した本発明のガラスの分光透
過率曲線を示す。第３ａおよび３ｂ図はゼネラル
エレクトリツク記録分光光度計No.732983を用いて
測定したTiO2を含まない本発明のガラスの分光
透過率曲線である。
記録分光光度計No.732983を用いて測定したＸ線ブ
ラウニングを抑制するCeO2を含まない硼珪酸塩
ガラスの分光透過率曲線を示す。第２ａおよび２
ｂ図はゼネラルエレクトリツク記録分光光度計No.
732983を用いて測定した本発明のガラスの分光透
過率曲線を示す。第３ａおよび３ｂ図はゼネラル
エレクトリツク記録分光光度計No.732983を用いて
測定したTiO2を含まない本発明のガラスの分光
透過率曲線である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ バツチから計算された酸化物に基づいた重量
％で43乃至55％のSiO2、０乃至４％のAl2O3、５
乃至12％のZnO、0.5乃至３％のLi2O、４乃至８
％のNa2O、３乃至８％のK2O、０乃至５％の
CaO、２乃至14％のSrO、10乃至20％のBaO、
0.3乃至１％のCeO2および２乃至８％のZrO2から
なり（但しLi2O＋Na2O＋K2Oは10乃至18％であ
り、CaO＋SrO＋BaOは16乃至30％である）、少
なくとも107Ω−cmの350℃における抵抗率、102
×10-7／℃以下の熱膨脹率（０−300℃）、900℃
よりも低い内部液相線温度、500℃以下のひずみ
点、690℃以下の軟化点、少なくとも35cm-1の0.6
Åにおける線Ｘ線吸収係数、およびＸ線および電
子衝撃による焼けに対する優れた耐性を示すこと
を特徴とするPbOおよびその他の還元され易い金
属酸化物を含まないガラス。 ２ 0.5乃至２％のTiO2を含有することを特徴と
する特許請求の範囲第１項記載のガラス。 ３ バツチから計算された酸化物に基づいた重量
％で48乃至53％のSiO2、１乃至２％のAl2O3、７
乃至11％のZnO、１乃至３％のLi2O、５乃至７
％のNa2O、５乃至６％のK2O、０乃至３％の
CaO、３乃至７％のSrO、14乃至16％のBaO、２
乃至７％のZrO2、0.4乃至0.8％のCeO2および0.5
乃至1.0％のTiO2からなる（但しLi2O＋Na2O＋
K2Oは11乃至16％であり、CaO＋SrO＋BaOは18
乃至24％である）ことを特徴とする特許請求の範
囲第２項記載のガラス。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/122,505 US4277286A (en) | 1980-02-19 | 1980-02-19 | Lead-free glasses of high x-ray absorption for cathode ray tubes |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56134535A JPS56134535A (en) | 1981-10-21 |
| JPS6344697B2 true JPS6344697B2 (ja) | 1988-09-06 |
Family
ID=22403087
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2287281A Granted JPS56134535A (en) | 1980-02-19 | 1981-02-18 | Lead-free x ray absorption glass |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4277286A (ja) |
| JP (1) | JPS56134535A (ja) |
| KR (1) | KR830002077B1 (ja) |
| DE (1) | DE3103345A1 (ja) |
| FR (1) | FR2476060A1 (ja) |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL7906579A (nl) * | 1979-09-03 | 1981-03-05 | Philips Nv | Glas, kathodestraalbuis voorzien van een scherm vervaardigd uit een dergelijk glas. |
| US4366252A (en) * | 1980-03-13 | 1982-12-28 | Owens-Illinois, Inc. | Fluorine-free, zirconia-free, X-ray absorbing silica based glass, containing oxides of lead, barium and strontium plus oxides of calcium, magnesium, sodium, potassium, cerium, titanium, arsenic and antimony |
| JPS58120537A (ja) * | 1982-01-14 | 1983-07-18 | Asahi Glass Co Ltd | 陰極線管パネルガラス |
| US4949010A (en) * | 1982-02-04 | 1990-08-14 | Tektronix, Inc. | X-ray attenuating ceramic materials |
| US4804885A (en) * | 1982-02-04 | 1989-02-14 | Tektronix, Inc. | X-ray attenuating ceramic materials |
| DE3244970C1 (de) * | 1982-12-04 | 1984-07-19 | Schott Glaswerke, 6500 Mainz | PbO-freie Glaeser fuer Kathodenstrahlroehren mit hoher Roentgenschutzwirkung bei gleichzeitig guter Saeurebestaendigkeit und Strahlenstabilitaet |
| EP0127821B1 (en) * | 1983-05-31 | 1988-04-27 | Schott Glass Technologies, Inc. | Contrast enhancing crt filters and fusible filter faceplates |
| JPS6036999A (ja) * | 1983-08-09 | 1985-02-26 | 株式会社荏原製作所 | 放射性ほう酸ナトリウム廃液の減容固化物、減容固化方法及びその装置 |
| NL8304360A (nl) * | 1983-12-20 | 1985-07-16 | Philips Nv | Glassamenstelling geschikt voor gebruik in een fluorescentielamp, buis en lampvat vervaardigd uit deze glassamenstelling en fluorescentielamp voorzien van een lampvat uit deze glassamenstelling. |
| JPH0688808B2 (ja) * | 1986-05-30 | 1994-11-09 | 日本板硝子株式会社 | 陰極線管用ガラス組成物 |
| GB8621468D0 (en) * | 1986-09-05 | 1986-10-15 | Philips Nv | Display device |
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