KR100515065B1

KR100515065B1 - 음극선관용 패널유리

Info

Publication number: KR100515065B1
Application number: KR10-1998-0026621A
Authority: KR
Inventors: 김동상; 이찬종; 신석수
Original assignee: 삼성코닝 주식회사
Priority date: 1998-07-02
Filing date: 1998-07-02
Publication date: 2005-12-14
Also published as: KR20000007335A; US6103649A

Abstract

본 발명은 칼라 TV의 음극선관(CRT)용 패널유리에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 X-선 고흡수 성분의 사용비율을 조정하여 액상온도를 낮추어 액상온도에서의 점도가 10⁵ 포이즈(poises) 이상이 되도록 하여 실투를 방지하고, 주어진 조성 범위내에서 알카리 산화물의 조성 및 함량을 적절히 조절하여 유리의 색조를 상용 패널유리에서 요구되는 수준으로 맞출 수 있고, 유리의 생산성을 고려한 물리적 화학적 성질을 함께 만족시키면서 0.6Å에서의 X-선 흡수계수가 적어도 34 ㎝^-1가 되도록 하는 음극선관용 패널유리에 관한 것이다.

Description

음극선관용 패널유리

본 발명은 칼라 TV의 음극선관(CRT)용 패널유리에 관한 것이다.

칼라 TV의 음극선관(CRT)은 음극에서 나온 전자선이 패널유리의 내면에 설치된 형광체를 발광시켜서 영상이 찍히게 되는데, 이 과정에서 X-선이 발생하게 된다. 이렇게 발생된 X-선이 패널유리를 통과하여 음극선관 밖으로 유출되면 인체에 유해하므로 X-선의 유출을 감소시키기 위해 X-선 흡수능이 높은 음극선관용 패널유리가 요구되고 있다. 이렇게 X-선 흡수능을 높이기 위해서는 패널유리의 두께를 두껍게 하거나 또는 유리의 X-선 흡수계수를 향상시키는 방법을 택하여야 한다.

상기 방법들 중 패널유리의 두께를 두껍게 하는 방법은 제품이 잘 깨지는 등의 생산성 저하 및 제품 무게증가로 인한 제조원가 상승 등의 문제점이 있어 바람직하지 않다. 따라서, 유리의 두께를 두껍게하기 보다는 X-선 흡수계수를 향상시켜 주는 것이 보다 바람직하다.

현재 0.6Å 파장에서 28 ∼ 29 ㎝^-1의 흡수계수를 갖는 패널유리가 상업적으로 사용되고 있다. 그런데, 최근 TV의 대형화, 고선명화 추세, 투사관 TV의 등장 및 경량화에 따라서, 보다 높은 X-선 흡수계수를 가진 패널유리의 개발이 필요하게 되어 0.6Å에서의 X-선 흡수계수가 적어도 30 ㎝^-1인 유리가 개발되어져 왔다.

이렇게 X-선의 흡수계수를 향상시킨 음극선관 패널유리 조성에 관한 종래기술로는 미국특허 제 4,277,286 호, 제 4,830,990 호, 제 5,468,682 호 및 일본공개특허 소 63-215533 호, 평 7-203466 호 등이 개시되어 있다.

이러한 종래의 특허들을 볼 때, 패널유리의 X-선 흡수계수를 향상시키는 주요 성분으로 PbO, BaO, SrO, ZnO, ZrO₂ 등이 실용적으로 사용되어져 왔다. 이중 PbO는 환경에 유해한 물질로서 사용을 억제하고 있고, ZnO와 ZrO₂는 제품의 품질 또는 유리의 용융성에 미치는 영향으로 사용량에 한계가 있기 때문에 실제적으로는 BaO와 SrO를 X-선 흡수계수를 증가시키기 위한 주성분으로 사용하면서 ZnO와 ZrO₂를 보완적으로 첨가하여 사용하고 있다. 그러나, 상기와 같이 패널유리의 X-선 흡수계수를 적어도 30㎝^-1의 높은 수준으로 증가시키기 위해 BaO, ZnO, ZrO₂ 및 SrO의 사용을 증가시키는 경우, 상용 패널유리에 적합한 색조를 맞추기가 힘들고, 액상온도가 상승하여 실투가 발생하는 등의 문제가 있다.

또한, 색조와 액상온도외의 음극선관용 패널유리에 고려되어야 하는 기본물성으로 열팽창계수와 변형점이 있는 바, 음극선관 유리패널의 제조공정중 450℃부근에서 접착유리인 프리트를 사용하여 브라운관 패널유리와 훤넬유리와의 융착이 가능하도록 패널유리의 열팽창계수는 97.5 ∼ 99.5×10 ℃^-1(0 ∼ 300 ℃)이어야 하고, 변형점은 470 ℃ 이상이 되어야 한다.

또한, 고전압을 사용하는 음극선관에서 전기의 누출이나 주변에 전기장을 형성하는 것을 방지하기 위해 충분히 큰 전기저항도를 가져야 하기 때문에 350 ℃에서 측정한 값이 10⁷ Ω㎝ 이상이 되어야 한다. 또한, X-선, 전자선 및 자외선 등에 의해 유리의 변색이 일어나지 않아야 한다.

따라서, 본 발명은 0.6Å에서의 X-선 흡수계수를 적어도 34㎝^-1 로 향상시킴과 동시에 패널유리의 색조가 상용 패널유리에 요구되는 수준으로 만족되며, 액상온도에서의 점도를 10⁵ 포이즈 이상으로 하여 실투발생이 어려운 음극선관용 패널유리를 제공하는 것을 목적으로 한다.

또한, 본 발명은 상기 목적을 만족하면서 X-선, 전자선에 의한 브라우닝 및 슬라리제이션을 억제하고, 기타 음극선관용 패널유리에서 요구되는 전기 절연성, 열팽창계수 특성 등을 만족하는 음극선관용 패널유리를 제공하는 것을 그 목적으로 한다.

본 발명은 SiO₂ 56 ∼ 58.5 중량%, Al₂0₃ 1 ∼ 2.5 중량%, MgO 0 ∼ 0.2 중량%, CaO 0 ∼ 0.3 중량%, Li₂O 0 ∼ 0.5 중량%, Na₂O 4 ∼ 7.5 중량%, K₂O 7 ∼ 11 중량%, SrO 7.5 ∼ 9 중량%, BaO 11 ∼ 13 중량%, ZnO 1 ∼ 2.5 중량%, ZrO₂ 2.5 ∼ 3.5 중량%, TiO₂ 0.3 ∼ 0.5 중량%, CeO₂ 0.2 ∼ 0.5 중량%, 및 Sb₂O₃ 0.2 ∼ 0.5 중량%를 함유하고,

동시에 (1) 0.58 ≤ C _BaO /(C _BaO + C _SrO ) ≤ 0.62

(2) 4.5 ≤ C _ZrO2 + C _ZnO ≤ 6.0

(3) 0.52 ≤ [C _K2O /(C _K2O + C _Na2O )] - [0.43×C _Li2O ] ≤ 0.58

(이때, C _BaO , C _SrO , C _ZrO2 , C _ZnO , C _K2O , C _Na2O 및 C _Li2O 는 각각 BaO, SrO, ZrO₂, ZnO, K₂O, Na₂O 및 Li₂O의 중량%를 나타낸다)

의 요건을 만족하고, 0.6Å에서의 X-선 흡수계수가 적어도 34 cm^-1이며, 색조 요구 범위를 만족하고 실투발생이 어려운 것에 음극선관용 패널유리에 그 특징이 있다.

이와 같은 본 발명을 더욱 상세히 설명하면 다음과 같다.

본 발명은 X-선 흡수능력을 향상시키는 성분으로 BaO, SrO, ZnO, ZrO₂를 사용하고 이의 함량과 함량비를 특정 범위로 한정하여 0.6Å에서의 X-선 흡수계수가 적어도 34 ㎝^-1으로 됨과 동시에 실투가 발생하기 어려우며, 알칼리 산화물의 함량과 함량비를 한정하여 색조가 상용 패널유리에 요구되는 수준으로 만족되는 음극선관용 패널유리에 관한 것이다.

패널유리의 색조는 도면을 참조하여 설명하면 다음과 같다. 52.5% ± 2.5의 광투과율을 갖는 Tint 제품을 기준으로 할 때 음극선관용 패널유리의 색좌표에 대한 규격 다각형은 도 1에 나타내었다(EIAK TC-5011B). 그러나, 패널유리는 음극선관으로 조립되어 지는데 이 공정을 거친 패널유리는 녹색, 노란색 방향으의 색조변화가 발생되므로 실제로는 도 1과 같이 색조보상이 가능하도록 음극선관 조립전 패널유리는 청색, 적색 방향으로 치우친 색조의 범위가 요구되고 있다. 따라서, X-선 흡수능력을 향상시키기 위해서는 BaO, SrO, ZnO 및 ZrO₂의 함량을 증가시켜야 하는데, 이들 성분의 함량증가는 기본유리(bare glass)를 녹색, 노란색 방향으로 치우치게 하는 영향을 미친다. 따라서, X-선 흡수능력을 향상시킴과 동시에 색조를 요구범위에 맞추기 위해서 NiO, Co₃O₄, Cr₂O₃, Fe₂O₃ 등 착색제의 첨가량을 조절하는 바, 이러한 착색제의 영향은 기본유리의 조성에 따라 차이는 있으나 색좌표상에 표시하면 첨부도면 도 2와 같은 결과를 얻을 수 있다. 도 2에 나타낸 바와 같이, NiO와 Co₃O₄는 녹색 또는 적색 방향으로는 거의 영향을 미치지 않고, Cr₂O₃와 Fe₂O₃만이 첨가량을 감소시킬 경우에 적색 방향으로 색조를 갖게한다. 그러나, Cr₂O₃과 Fe₂O₃은 원료내에 불순물로써 일정량 포함되어 있기 때문에 이들 함량을 감소시켜 적색방향의 색조를 갖게 하는 것은 현실적으로 불가능하다.

또한, 음극선관용 패널유리의 액상온도는 패널유리의 제조공정의 생산성에 영향을 미치는 중요요인으로서 용융유리의 점도가 10⁵ 포이즈가 되는 온도보다 낮아야 하는 바, 그렇지 않으면 성형공정 또는 성형공정에 유리를 공급하는 과정에서 실투가 발생하여 생산성을 크게 저하시키게 된다.

이에, 본 발명은 상기한 음극선관용 패널유리에 요구되는 기본물성을 만족시키면서도 X-선 흡수능력을 향상시키는 패널유리의 성분함량 및 함량비율을 구성한다.

이하, 본 발명을 음극선관용 패널유리의 성분함량 및 함량비율을 중심으로 더욱 상세히 설명하면 다음과 같다.

본 발명은 음극선관용 패널유리에 있어 0.6Å 파장에서 X-선 흡수계수를 적어도 34㎝^-1으로 함과 동시에 액상온도를 10⁵ 포이즈에서의 온도보다 낮게 하여 실투가 잘 발생하지 않도록 하기 위해 BaO 11 ∼ 13 중량%, SrO를 7.5 ∼ 9 중량%를 함유함과 동시에, (1) 0.58 ≤ C _BaO /(C _BaO + C _SrO ) ≤ 0.62이 되도록 한다. 이때, C _BaO , C _SrO 은 전체성분에 대한 BaO, SrO의 중량%를 나타낸다. 또한, ZrO₂ 2.5 ∼ 3.5 중량%, ZnO 1 ∼ 2.5 중량%를 함유함과 동시에 (2) 4.5 ≤ C _ZrO2 + C _ZnO ≤ 6.0 되도록 한다. 이때, C _ZrO2 , C _ZnO 은 전체성분에 대한 ZrO₂,ZnO의 중량%를 나타낸다. 만일 BaO의 함량을 11 중량% 미만으로 하면, 다른 주요물성은 만족시킬 수 있지만, X-선 흡수계수를 34 ㎝^-1 이상으로 할 수 없게 되고, 반면에 13 중량%를 초과하면, 액상온도가 높아져 실투가능성이 커지게 된다. 또한, SrO의 함량을 7.5 중량% 미만으로 첨가하면, 다른 주요물성은 만족시킬 수 있지만, X-선 흡수계수를 34 ㎝^-1 이상으로 할 수 없게 되고, 반면에 9 중량%을 초과하여 첨가하면 액상온도가 높아져 실투가능성이 커지게 된다. 이와 함께, (1) C _BaO /(C _BaO + C _SrO )가 0.58 ∼ 0.62 범위에 있지 않으면, 액상온도가 높아져 실투 가능성이 커지게 된다.

만일 ZrO₂를 2.5 중량% 미만으로 첨가할 경우에는 액상온도 조건을 만족시킴과 동시에 X-선 흡수능력을 원하는 수준으로 증가시킬 수 없게 된다. 반면에 3.5 중량%을 초과하여 첨가할 경우에는 유리의 용융성이 떨어지며, 성형온도 영역에서의 유리의 점도가 높아져 성형을 어렵게 한다. 또한, ZnO를 1 중량% 미만으로 첨가하면, 역시 액상온도 조건을 만족시킴과 동시에 X-선 흡수능력을 원하는 수준으로 증가시킬 수 없고, 반면에 2.5 중량%를 초과하게 되면, ZnO가 유리의 색조를 녹색방향으로 크게 이동시키고 전자선 브라우닝을 증가시키는 특성으로 인해 유리의 색조조절을 어렵게 만들고, 전자선 브라우닝에 의한 변색이 일어나게 되어 음극선관용 패널유리로써 적합하지 못하게 된다. 이와 함께 (2) C _ZrO2 + C _ZnO 총함량이 4.5 중량% 미만이면, 액상온도가 높아져 실투 가능성이 커지게 된다. 반면에 6 중량%를 초과하면 전술한 ZrO₂, ZnO 각 성분의 소정함량을 초과하는 경우와 동일하게 유리의 용융성, 성형성, 색조 등에서 바람직하지 않다.

본 발명의 음극선관용 패널유리에 있어 O.6 Å 파장에서 X-선 흡수계수를 적어도 34 ㎝^-1로 함과 동시에 색조가 상용유리에 요구되는 수준으로 만족되도록 하기 위해 알칼리 산화물로 Li₂O 0 ∼ 0.5 중량%, Na₂O 4 ∼ 7.5 중량% 및 K₂O 7 ∼ 11 중량%를 함유함과 동시에, (3) 0.52 ≤ [C _K2O /(C _K2O + C _Na2O )] - [0.43×C _Li2O ] ≤ 0.58 이 되도록 한다. 이때, C _K2O , C _Na2O 및 C _Li2O 은 전체성분에 대한 K₂O, Na₂O 및 Li₂O의 중량%를 나타낸다.

상기 알카리산화물 중에서 Li₂O는 소량의 첨가로도 유리의 용해성을 향상시킬 수 있는 성분인 반면에, 유리의 색조를 녹색방향으로 이동시키는 가장 강한 성분이기 때문에 그 사용을 0.5 중량% 이하로 한정한다. 또한, Na₂0의 함량을 4 중량% 미만으로 첨가하면, 전기저항도를 요구수준 이하로 낮아지게 하고, 7.5 중량%를 초과하여 첨가하면, 색조를 요구되는 수준으로 만족시킬 수 없게되어 바람직 하지 않다. 또한, K₂0의 함량을 7 중량% 미만으로 첨가하면 색조를 요구되는 수준으로 만족시킬 수 없고, 반면에 11 중량%를 초과하면 전기저항도를 요구수준 이하로 낮아지게하여 바람직하지 않다. 이와 함께 (3) [C _K2O /(C _K2O + C _Na2O )] - [0.43×C _Li2O ]가 0.52 ∼ 0.58의 범위에 있지 않으면 색조를 요구되는 수준으로 만족시킬 수 없게된다.

또한, Al₂0₃는 유리의 액상온도를 낮추면서 패널유리의 화학적 내구성을 증가시키기 위해 1 ∼ 2.5 중량% 첨가하는 바, 만일 1 중량% 미만으로 첨가하면, 화학적 내구성 증가의 효과가 적게되고, 반면에 2.5 중량%를 초과하면 Al₂0₃ 함량의 증가에 따라 성형온도 영역에서의 유리의 점도가 상승하여 성형이 곤란하게 되므로 바람직하지 않다.

본 발명에서 CeO₂는 음극선관 내에서 발생하는 X-선, 전자선 등에 의한 패널유리의 변색을 방지하기 위하여 0.2 ∼ 0.5 중량%를 첨가하는 바, 만일 0.2 중량% 미만으로 첨가할 경우에는 음극선관 내에서 발생하는 X-선, 전자선 등에 의한 패널유리의 변색을 방지하는 효과가 적게되고, 반면에 0.5 중량%을 초과하여 첨가할 경우에는 유리의 색조를 녹색 방향으로 치우치게 하여 색조 조절을 어렵게 한다.

또한, TiO₂는 자외선을 흡수하는 성분으로 자외선에 의한 변색을 억제하기 위해 0.3 ∼ 0.5 중량% 첨가하는 바, 만일 0.3 중량% 미만으로 첨가하면 자외선 흡수의 효과가 적게 되고, 반면에 0.5 중량%을 초과하면 CeO₂와 마찬가지로 유리의 색조 조절을 어렵게 한다.

그리고, Sb₂0₃는 유리의 용융과정에서 발생하는 기포를 제거하는 청징제로써 0.2 ∼ 0.5 중량% 첨가하는 바, 만일 0.2 중량% 미만으로 첨가할 경우에는 용융과정에서 발생하는 기포를 제거하는 효과를 얻을 수 없게 되며, 반면에 0.5 중량%을 초과하여 첨가하면 휘발된 Sb₂0₃성분이 용해로 내에서 응축물을 형성하기 쉽게되고 이들 응축물이 불량을 발생시켜 생산성을 저하시킬 수 있다.

본 발명에서 CaO와 MgO는 일반적으로 상업유리의 점도를 조절하기 위해 첨가하는 성분으로 본 발명에서는 이들의 사용에 대한 장점이 없기 때문에 의도적으로 첨가하지는 않지만, 폐 음극선관으로부터 회수하는 폐유리를 일부 유리원료로 사용할 때 소량 유입될 수 있는 바, CaO는 0.3 중량% 이하로, MgO는 0.2 중량% 이하로 각각 한정하는 것이 바람직하다. 만일 상기 범위를 벗어날 경우에는 열팽창 계수를 규격 범위내로 만족시키기 어렵게 되어 바람직하지 않다.

NiO와 Co₃0₄중에서 선택된 1종 이상을 착색제로 첨가하여 유리의 색조를 조절할 수 있는 바, 색좌표에서 청색-노란색 방향으로의 조절은 가능하지만 녹색-적색 방향으로의 조절은 불가능하기 때문에 착색제를 첨가하기 전에 유리조성 범위를 미리 조절함으로써 기본색조를 조절한 다음에 상기 착색제의 함량을 조절함으로써 기존 상용 칼라TV 패널유리에서 요구되는 광투과율과 색조를 조절할 수 있다. 이때, 상기 착색제 함량을 NiO는 200ppm 이하, Co₃O₄ 30ppm 이하로 함으로써, 상업적으로 사용되고 있는 30 ∼ 85%의 광투과율을 갖는 유리의 색조를 상용 패널유리에서 요구되는 수준으로 만족시킬 수 있다.

상기 조성 이외에 원료에 포함된 미량의 불순물 성분이 유리에 함유될 수 있지만 그 양이 극히 적어 유리의 물성에 거의 영향을 미치지 않는다.

본 발명은 상기와 같은 조성과 함량으로 이루어짐으로써, 0.6Å의 파장에서 X-선 흡수계수가 적어도 34 ㎝^-1, 열팽창계수가 97.5 ∼ 99.5×10^-7℃^-1(0 ∼ 300℃)이고, 350 ℃에서의 전기저항도가 10⁷ Ω㎝ 이상, 변형점이 470 ℃ 이상, 액상온도에서의 점도가 10⁵ 포이즈 이상인 특성을 갖고, 유리의 색조를 상용 패널유리에서 요구되는 수준으로 맞출 수 있고, 패널유리의 생산성을 고려한 기타 물리적 화학적 성질을 함께 만족시킬 수 있다.

이하, 본 발명을 실시예에 의거 상세히 설명하면 다음과 같은 바, 본 발명이 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.

실시예 1 ∼ 4 및 비교예 1 ∼ 4

다음 표 1에 나타난 바와 같은 조성과 함량으로 배치당 600g이 되게 각 성분원료들을 평량하여 V-믹서에서 혼합한 뒤, 백금도가니에 넣어 전기로에서 1,450℃로 2시간동안 용융시킨 후, 다시 1500℃로 2시간동안 재 용융시킨 다음에 100×100×12 ㎜의 흑연틀에 부어 성형하고 난 후, 곧바로 서냉로에 넣어 550℃에서 1시간동안 유지시켰다. 그런 다음에 서냉로의 전원 공급을 중단하여 자연 냉각시키는 방법으로 상온까지 서냉시켜서 유리조성물을 제조하였다.

[표 1]

실험예

상기 실시예 1 ∼ 4 및 비교예 1 ∼ 4의 조성과 함량으로 제조된 유리 조성물에 대하여 제반물성 및 각종 특성을 측정하여 그 결과를 다음 표 2에 나타내었다.

이때, X-선 흡수계수는 0.6Å에서의 각 성분의 질량흡수계수의 합에 밀도를 곱하는 방법에 의해 계산하였고, 열팽창계수는 DIN 51045 방법으로 측정하였으며, 로그 전기저항성은 ASTM C657-88 방법으로 350℃에서 측정하였으며, 변형점은 ASTM C 336-71 방법으로 측정하였고, 광투과율과 색조특성은 UV-VIS 스팩트로포토메타를 사용하여 400 ∼ 750 ㎚를 매 10 ㎚마다 유리를 통한 빛의 투과를 측정하는 방법으로 하였다. 그리고 액상온도는 ASTM C829-81 방법에서 72시간으로 측정하였다. 그리고 각각의 조성들의 색조좌표는 도 3에 나타내었다.

[표 2]

상기 표 2에 나타난 결과를 통해서 볼 때, 본 발명(실시예 1 ∼ 4)에 의해 제조된 유리 조성물은 0.6Å에서의 X-선 흡수계수가 적어도 34 ㎝^-1이며, 색조가 도 1에 표시한 음극선관 조립전 패널유리에서 요구되는 범위내에 있고, 액상온도가 10⁵ 포이즈에서의 온도보다 낮아 실투발생을 억제하였고, 0 ∼ 300 ℃ 열팽창계수가 97.5 ∼ 99.5×10 ℃^-1의 범위내에 있고, 변형점은 470 ℃ 이상이고, 350 ℃에서 측정한 전기저항도 값이 10⁷ Ω㎝ 이상이며, 또한, X-선, 전자선 및 자외선 등에 의해 유리의 변색이 일어나지 않아 음극선관용 패널유리로 적합하였다.

상기 실시예 1 ∼ 4에서와 같이 광투과율이 52.5% ± 2.5인 Tint 유리의 색조를 상용 패널유리에서 요구되는 수준으로 만족하게 되면, 착색제인 NiO와 Co₃O₄의 함량을 조절함으로써, 상업적으로 사용되고 있는 30 ∼ 80%의 광투과율을 갖는 모든 유리의 색조를 요구수준으로 만족시킬 수 있다.

한편, 비교예 1 ∼ 4에 의해 제조된 유리 조성물은 모두 0.6Å에서의 X-선 흡수계수가 적어도 34 ㎝^-1인 조성으로 각 성분의 중량% 범위 조건을 만족시키지만, 비교예 1은 [C _K2O /(C _K2O + C _Na2O )] - [0.43×C _Li2O ]이 0.501 으로 0.52 ∼ 0.58 범위내에 있지 않기 때문에 색조 요구조건을 만족시키지 못한다. 또한, 비교예 2는 C _ZrO2 + C _ZnO 가 0.45 미만이므로, 액상온도가 10⁵ 포이즈에서의 온도보다 높기 때문에 음극선관용 패널유리로 적합하지 못하였고, 비교예 4는 C _BaO /(C _BaO + C _SrO )가 0.562로 0.58 ∼ 0.62 범위내에 있지 않으므로 액상온도가 10⁵ 포이즈에서의 온도보다 높기 때문에 음극선관용 패널유리로 적합하지 못하였다. 또한, 비교예 3은 [C _K2O /(C _K2O + C _Na2O )] - [0.43×C _Li2O ]이 0.479로 0.52 ∼ 0.58 범위내에 있지 않기 때문에 색조 요구조건을 만족시키지 못할 뿐만 아니라, C _BaO /(C _BaO + C _SrO )가 0.632로 0.58 ∼ 0.62 범위내에 있지 않으므로 액상온도가 10⁵ 포이즈에서의 온도보다 높게되어 실투가 발생하였다.

상기한 바와 같이 본 발명의 음극선관용 패널유리는 X-선 고흡수 성분의 사용비율을 조정하여 액상온도를 낮추어 액상온도에서의 점도를 10⁵ 포이즈 이상으로 하여 실투를 방지하고, 주어진 조성 범위 내에서 알카리 산화물의 조성 및 함량을 적절히 조절하여 유리의 색조를 상용 패널유리에서 요구되는 수준으로 맞출 수 있고, 패널유리의 생산성을 고려한 물리적 화학적 성질을 함께 만족시키면서 0.6Å에서의 X-선 흡수계수를 적어도 34 ㎝^-1으로 향상시켰고, 아울러 전자선 및 자외선에 의해 본질적으로 잘 변색하지 않는 효과가 있다.

도 1은 52.5% ± 2.5의 광투과율을 갖는 Tint 제품의 음극선관 조립전 패널유리의 색조 요구범위이고,

도 2는 착색제를 첨가할 경우 발생하는 색조의 영향을 나타내는 도면이고,

도 3은 실시예 1 ∼ 4 및 비교예 1 ∼ 4에 의해 제조된 유리조성물들의 색조좌표이다.

Claims

SiO₂ 56 ∼ 58.5 중량%, Al₂0₃ 1 ∼ 2.5 중량%, MgO 0 ∼ 0.2 중량%, CaO 0 ∼ 0.3 중량%, Li₂O 0 ∼ 0.5 중량%, Na₂O 4 ∼ 7.5 중량%, K₂O 7 ∼ 11 중량%, SrO 7.5 ∼ 9 중량%, BaO 11 ∼ 13 중량%, ZnO 1 ∼ 2.5 중량%, ZrO₂ 2.5 ∼ 3.5 중량%, TiO₂ 0.3 ∼ 0.5 중량%, CeO₂ 0.2 ∼ 0.5 중량%, 및 Sb₂O₃ 0.2 ∼ 0.5 중량%를 함유하고,

동시에 (1) 0.58 ≤ C _BaO /(C _BaO + C _SrO ) ≤ 0.62

(2) 4.5 ≤ C _ZrO2 + C _ZnO ≤ 6.0

(3) 0.52 ≤ [C _K2O /(C _K2O + C _Na2O )] - [0.43×C _Li2O ] ≤ 0.58

(이때, C _BaO , C _SrO , C _ZrO2 , C _ZnO , C _K2O , C _Na2O 및 C _Li2O 는 각각 BaO, SrO, ZrO₂, ZnO, K₂O, Na₂O 및 Li₂O의 중량%를 나타낸다)

의 요건을 만족하고, 0.6Å에서의 X-선 흡수계수가 적어도 34㎝^-1이며, 색조 요구 범위를 만족하고 실투발생이 어려운 것임을 특징으로 하는 음극선관용 패널유리.
제 1 항에 있어서, 상기 패널유리는 열팽창계수가 97.5 ∼ 99.5×10^-7 ℃^-1(0 ∼ 300℃)이고, 전기저항도가 10⁷ Ω㎝ 이상(350 ℃), 변형점이 470 ℃ 이상인 것임을 특징으로 하는 음극선관용 패널유리.