JPH05197324A - ホログラム記録用感光材料 - Google Patents
ホログラム記録用感光材料Info
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- JPH05197324A JPH05197324A JP3159092A JP3159092A JPH05197324A JP H05197324 A JPH05197324 A JP H05197324A JP 3159092 A JP3159092 A JP 3159092A JP 3159092 A JP3159092 A JP 3159092A JP H05197324 A JPH05197324 A JP H05197324A
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- hologram recording
- photosensitive material
- compound
- diffraction efficiency
- photosensitive
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- Holo Graphy (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】優れた感度を示すホログラム記録用感光材料を
提供することを目的とする。。 【構成】ポリメタクリル酸メチル（Ａ）、重合可能なエ
チレン性不飽和結合を少なくとも１個以上有する化合物
（Ｂ）、３−ケトクマリン類（Ｃ）とジアリールヨード
ニウム塩（Ｄ）との組合せによりなるホログラム記録用
感光材料。 【効果】本発明により、従来のホログラム記録用感光材
料では達成できなかった１０ｍＪ／ｃｍ2 という高感度
で、化学的に安定であり、かつ高感度、高回折効率、高
透明性を有するホログラム記録用感光材料が提供され
る。
提供することを目的とする。。 【構成】ポリメタクリル酸メチル（Ａ）、重合可能なエ
チレン性不飽和結合を少なくとも１個以上有する化合物
（Ｂ）、３−ケトクマリン類（Ｃ）とジアリールヨード
ニウム塩（Ｄ）との組合せによりなるホログラム記録用
感光材料。 【効果】本発明により、従来のホログラム記録用感光材
料では達成できなかった１０ｍＪ／ｃｍ2 という高感度
で、化学的に安定であり、かつ高感度、高回折効率、高
透明性を有するホログラム記録用感光材料が提供され
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、優れた感度を示し、高
い回折効率と高い透明性を有するホログラム記録用感光
材料に関するものである。
い回折効率と高い透明性を有するホログラム記録用感光
材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、ホログラム記録用材料として、漂
白処理銀塩および重クロム酸ゼラチン系の感光材料が一
般に使用されてきた。しかし、これらのホログラム記録
用感光材料は、いずれも感光板の製作、記録後の処理等
に煩雑な湿式処理を必要とする、あるいは耐環境特性、
例えば耐湿性、耐候性に劣るという問題点を有してい
た。
白処理銀塩および重クロム酸ゼラチン系の感光材料が一
般に使用されてきた。しかし、これらのホログラム記録
用感光材料は、いずれも感光板の製作、記録後の処理等
に煩雑な湿式処理を必要とする、あるいは耐環境特性、
例えば耐湿性、耐候性に劣るという問題点を有してい
た。
【０００３】耐環境特性に優れ、かつ、高解像度、高回
折効率などのホログラム記録材料の有すべき特性を備え
た材料として、例えばポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールと
環状シス−α−ジカルボニル化合物と増感剤からなるホ
ログラム記録材料（特開昭第６０−４５２８３号公
報）、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールと１，４，４，
５，６，７，７−ヘキサクロロ−５−ノルボルネン−無
水−２，３−ジカルボン酸と色素からなるホログラム記
録材料（特開昭第６０−２２７２８０号公報）、ポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾールとフリルからなるホログラム記
録材料（特開昭第６０−２２７２８１号公報）、ポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾールと２，３−ノルボルナジオンと
チオフラビンからなるホログラム記録材料（特開昭第６
０−２６００８０号公報）、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ールとチオフラビンＴならびにヨードホルムからなるホ
ログラム記録材料（特開昭第６２−１２３４８９号公
報）等が提案された。
折効率などのホログラム記録材料の有すべき特性を備え
た材料として、例えばポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールと
環状シス−α−ジカルボニル化合物と増感剤からなるホ
ログラム記録材料（特開昭第６０−４５２８３号公
報）、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールと１，４，４，
５，６，７，７−ヘキサクロロ−５−ノルボルネン−無
水−２，３−ジカルボン酸と色素からなるホログラム記
録材料（特開昭第６０−２２７２８０号公報）、ポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾールとフリルからなるホログラム記
録材料（特開昭第６０−２２７２８１号公報）、ポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾールと２，３−ノルボルナジオンと
チオフラビンからなるホログラム記録材料（特開昭第６
０−２６００８０号公報）、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ールとチオフラビンＴならびにヨードホルムからなるホ
ログラム記録材料（特開昭第６２−１２３４８９号公
報）等が提案された。
【０００４】これらのホログラム記録用感光材料は、ポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾールを主剤としたフォトポリマ
ー系であるため、化学的に安定でかつ高い解像度、耐湿
性、耐熱性、耐候性を有しているものの、ポリ−Ｎ−ビ
ニルカルバゾールは非常に結晶化して白化しやすく、透
明性の再現性が悪いという問題を有している。さらに、
感度特性において、なお一層の向上が望まれた。高感度
の光硬化できる材料として、光重合開始剤の構成成分と
して、３−ケトクマリン類とジアリールヨードニウム塩
との組合せを用いる光硬化樹脂組成物（特開昭第６０−
８８００５号公報）が提案された。しかしこの光硬化樹
脂組成物は、ホログラム記録のための具体的な例示はさ
れていない。また、３−ケトクマリン類、ジアリールヨ
ードニウム塩と、α位にメチレン基を有する窒素化合物
の組合せを用いる光硬化樹脂組成物（特開昭６３−１８
０９４６号公報）が提案されたが、有機溶媒現像による
ホログラム記録用感光材料としての性能は満足できるも
のではなかった。
リ−Ｎ−ビニルカルバゾールを主剤としたフォトポリマ
ー系であるため、化学的に安定でかつ高い解像度、耐湿
性、耐熱性、耐候性を有しているものの、ポリ−Ｎ−ビ
ニルカルバゾールは非常に結晶化して白化しやすく、透
明性の再現性が悪いという問題を有している。さらに、
感度特性において、なお一層の向上が望まれた。高感度
の光硬化できる材料として、光重合開始剤の構成成分と
して、３−ケトクマリン類とジアリールヨードニウム塩
との組合せを用いる光硬化樹脂組成物（特開昭第６０−
８８００５号公報）が提案された。しかしこの光硬化樹
脂組成物は、ホログラム記録のための具体的な例示はさ
れていない。また、３−ケトクマリン類、ジアリールヨ
ードニウム塩と、α位にメチレン基を有する窒素化合物
の組合せを用いる光硬化樹脂組成物（特開昭６３−１８
０９４６号公報）が提案されたが、有機溶媒現像による
ホログラム記録用感光材料としての性能は満足できるも
のではなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、化学的安定
性例えば耐環境特性に優れ、高解像度、高回折効率、高
透明性及び感度特性に優れたホログラム記録用感光材料
を提供する。
性例えば耐環境特性に優れ、高解像度、高回折効率、高
透明性及び感度特性に優れたホログラム記録用感光材料
を提供する。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、以上の諸
点を考慮し、上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、
本発明に至ったものである。すなわち、本発明の第一の
発明は、ポリメタクリル酸メチル（Ａ）、重合可能なエ
チレン性不飽和結合を少なくとも１個以上有する化合物
（Ｂ）、３−ケトクマリン類（Ｃ）およびジアリールヨ
ードニウム塩（Ｄ）の組合せからなるホログラム記録用
感光材料であり、第二の発明は、ポリメタクリル酸メチ
ル（Ａ）の重量平均分子量が８万以上である請求項１記
載のホログラム記録用感光材料である。
点を考慮し、上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、
本発明に至ったものである。すなわち、本発明の第一の
発明は、ポリメタクリル酸メチル（Ａ）、重合可能なエ
チレン性不飽和結合を少なくとも１個以上有する化合物
（Ｂ）、３−ケトクマリン類（Ｃ）およびジアリールヨ
ードニウム塩（Ｄ）の組合せからなるホログラム記録用
感光材料であり、第二の発明は、ポリメタクリル酸メチ
ル（Ａ）の重量平均分子量が８万以上である請求項１記
載のホログラム記録用感光材料である。
【０００７】以下、詳細にわたって本発明を説明する。
本発明で用いるポリメタクリル酸メチル（Ａ）は、ハロ
ゲン、アミノ基、シアノ基、チオシアン基により置換さ
れたものであってもよい。重量平均分子量が８万以上の
ポリメタクリル酸メチルでは、特に、大きな回折効率の
ホログラムを得ることができる。重量平均分子量が８万
より小さいものでは、現像時に溶出した低分子量ポリメ
タクリル酸メチルが、形成したホログラム上に析出して
回折効率が低下する。
本発明で用いるポリメタクリル酸メチル（Ａ）は、ハロ
ゲン、アミノ基、シアノ基、チオシアン基により置換さ
れたものであってもよい。重量平均分子量が８万以上の
ポリメタクリル酸メチルでは、特に、大きな回折効率の
ホログラムを得ることができる。重量平均分子量が８万
より小さいものでは、現像時に溶出した低分子量ポリメ
タクリル酸メチルが、形成したホログラム上に析出して
回折効率が低下する。
【０００８】本発明で用いる重合可能なエチレン性不飽
和結合を少なくとも１個以上有する化合物（Ｂ）として
は、１官能であるビニルモノマーの他にオリゴマーをふ
くむものであり、さらには高分子量化合物であってもよ
く、またこれらの混合物であってもよい。
和結合を少なくとも１個以上有する化合物（Ｂ）として
は、１官能であるビニルモノマーの他にオリゴマーをふ
くむものであり、さらには高分子量化合物であってもよ
く、またこれらの混合物であってもよい。
【０００９】次にこれらの化合物を例示する。アクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、アクリル
アミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミ
ド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−
ビニルカルバゾール等の高沸点ビニルモノマー、さらに
は、脂肪族ポリヒドロキシ化合物、例えば、エチレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、テトラエチレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオ
ール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、１，１０−デカンジオール、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトー
ル、ソルビトール、マンニトールなどのジあるいはポリ
（メタ）アクリルエステル類、芳香族ポリヒドロキシ化
合物、例えば、ヒドロキノン、レゾルシン、カテコー
ル、ピロガロール等のジあるいはポリ（メタ）アクリル
エステル、イソシアヌル酸のエチレンオキシド変性（メ
タ）アクリレート、さらには、側鎖にヒドロキシ基やハ
ロゲン化メチル基の如き反応活性を有する官能基を持つ
重合体とアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などの
不飽和カルボン酸との高分子反応によって得られるポリ
マーも好適に使用しうる。このような高分子化合物とし
ては、ポリビニルアルコール、ビニルアルコールと酢酸
ビニルとの共重合体、ポリエピクロルヒドリン、フェノ
キシ樹脂、ポリクロロメチルスチレン、２−ヒドロキシ
（メタ）アクリレートと種々アクリレートモノマーとの
共重合体、フェノール樹脂などが挙げられる。さらに
は、（メタ）アクリル化されたエポキシ樹脂、ポリエス
テルアクリレートオリゴマー、（メタ）アクリル化ウレ
タンオリゴマー、アクロレイン化ポリビニルアルコール
等をあげることができる。本発明で用いられる３−ケト
クマリン類（Ｃ）としては、
酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、アクリル
アミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミ
ド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−
ビニルカルバゾール等の高沸点ビニルモノマー、さらに
は、脂肪族ポリヒドロキシ化合物、例えば、エチレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、テトラエチレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオ
ール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、１，１０−デカンジオール、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトー
ル、ソルビトール、マンニトールなどのジあるいはポリ
（メタ）アクリルエステル類、芳香族ポリヒドロキシ化
合物、例えば、ヒドロキノン、レゾルシン、カテコー
ル、ピロガロール等のジあるいはポリ（メタ）アクリル
エステル、イソシアヌル酸のエチレンオキシド変性（メ
タ）アクリレート、さらには、側鎖にヒドロキシ基やハ
ロゲン化メチル基の如き反応活性を有する官能基を持つ
重合体とアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などの
不飽和カルボン酸との高分子反応によって得られるポリ
マーも好適に使用しうる。このような高分子化合物とし
ては、ポリビニルアルコール、ビニルアルコールと酢酸
ビニルとの共重合体、ポリエピクロルヒドリン、フェノ
キシ樹脂、ポリクロロメチルスチレン、２−ヒドロキシ
（メタ）アクリレートと種々アクリレートモノマーとの
共重合体、フェノール樹脂などが挙げられる。さらに
は、（メタ）アクリル化されたエポキシ樹脂、ポリエス
テルアクリレートオリゴマー、（メタ）アクリル化ウレ
タンオリゴマー、アクロレイン化ポリビニルアルコール
等をあげることができる。本発明で用いられる３−ケト
クマリン類（Ｃ）としては、
【００１０】一般式（Ｉ）
【化１】
【００１１】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 は、水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキコシ基またはジアルキルアミノ基、アリ
ール基あるいは縮合されたベンゼン環を示し、Ｒ3 は水
素原子あるいはシアノ基を示し、Ｒ4 は低級アルキル基
またはアリール基を示す）で表わされる３−ケトクマリ
ン類または、
ン原子、アルキコシ基またはジアルキルアミノ基、アリ
ール基あるいは縮合されたベンゼン環を示し、Ｒ3 は水
素原子あるいはシアノ基を示し、Ｒ4 は低級アルキル基
またはアリール基を示す）で表わされる３−ケトクマリ
ン類または、
【００１２】一般式（ＩＩ）
【化２】
【００１３】（式中、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 は、水素
原子、ハロゲン原子、アルキコシ基またはジアルキルア
ミノ基、アリール基あるいは縮合させたベンゼン環を示
し、Ｒ9 、Ｒ10は水素原子あるいはシアノ基を示す）で
表わされる３位にカルボニル置換されたビスケトクマリ
ン類から選ばれた少なくとも１種の化合物である。クマ
リンのベンゼン核にアルコキシ基またはジアルキルアミ
ノ基が置換されていることが望ましい。具体的には、一
般式（Ｉ）で表わされる化合物の例としては、３−チエ
ノイルクマリン、３−（４−メトキシベンゾイル）クマ
リン、３−ベンゾイルクマリン、３−（４−シアノベン
ゾイル）クマリン、３−チエノイル−７−メトキシクマ
リン、７−メトキシ−３−（４−メトキシベンゾイル）
クマリン、３−ベンゾイル−７−メトキシクマリン、３
−（４−シアノベンゾイル）−７−メトキシクマリン、
５，７−ジメトキシ−３−チエノイルクマリン、５，７
−ジメトキシ−３−（４−メトキシベンゾイル）クマリ
ン、３−ベンゾイル−５，７−ジメトキシクマリン、３
−（４−シアノベンゾイル）−５，７−ジメトキシクマ
リン、７−ジエチルアミノ−３−チエノイルクマリン、
７−ジエチルアミノ−３−（４−メトキシベンゾイル）
クマリン、３−ベンゾイル−７−ジエチルアミノクマリ
ン、７−ジエチルアミノ−３−（４−シアノベンゾイ
ル）クマリン、７−ジエチルアミノ−３−（４−ジメチ
ルアミノベンゾイル）クマリン、３−（２−ベンゾフロ
イル）−７−ジエチルアミノクマリン、３−シンナモイ
ル−７−ジエチルアミノクマリン、４−シアノ−３−シ
ンナモイル−７−ジエチルアミノクマリン、３−（ｐ−
ジエチルアミノシンナモイル）−７−ジエチルアミノク
マリン、３−アセチル−７−ジエチルアミノクマリン，
３−カルボキシ−７−ジエチルアミノクマリン、３−
（４−カルボキシベンゾイル）−７−ジエチルアミノク
マリンが挙げられる。また、さらに、クマリンベンゼン
環に芳香環が縮合されていてもよい。次に、一般式（Ｉ
Ｉ）で表わされる化合物としては、３，３’−カルボニ
ルビスクマリン、３，３’−カルボニルビス（７−メト
キシクマリン）、５，７−ジメトキシ−３，３’−カル
ボニルビスクマリン、５，７，７’−トリメトキシ−
３，３’−カルボニルビスクマリン、３，３’−カルボ
ニルビス（５，７−ジメトキシクマリン）、３，３’−
カルボニルビス（５，７−ジエトキシクマリン）、７−
ジエチルアミノ−３，３’−カルボニルビスクマリン、
７−ジエチルアミノ−５’，７’−ジメトキシ−３，
３’−カルボニルビスクマリン、３，３’−カルボニル
ビス（７−ジエチルアミノクマリン）、３，３’−カル
ボニルビス（ジュロリジノクマリン）、３，３’−カル
ボニルビス（４−シアノ−７−ジエチルアミノクマリ
ン）等をあげることができる。
原子、ハロゲン原子、アルキコシ基またはジアルキルア
ミノ基、アリール基あるいは縮合させたベンゼン環を示
し、Ｒ9 、Ｒ10は水素原子あるいはシアノ基を示す）で
表わされる３位にカルボニル置換されたビスケトクマリ
ン類から選ばれた少なくとも１種の化合物である。クマ
リンのベンゼン核にアルコキシ基またはジアルキルアミ
ノ基が置換されていることが望ましい。具体的には、一
般式（Ｉ）で表わされる化合物の例としては、３−チエ
ノイルクマリン、３−（４−メトキシベンゾイル）クマ
リン、３−ベンゾイルクマリン、３−（４−シアノベン
ゾイル）クマリン、３−チエノイル−７−メトキシクマ
リン、７−メトキシ−３−（４−メトキシベンゾイル）
クマリン、３−ベンゾイル−７−メトキシクマリン、３
−（４−シアノベンゾイル）−７−メトキシクマリン、
５，７−ジメトキシ−３−チエノイルクマリン、５，７
−ジメトキシ−３−（４−メトキシベンゾイル）クマリ
ン、３−ベンゾイル−５，７−ジメトキシクマリン、３
−（４−シアノベンゾイル）−５，７−ジメトキシクマ
リン、７−ジエチルアミノ−３−チエノイルクマリン、
７−ジエチルアミノ−３−（４−メトキシベンゾイル）
クマリン、３−ベンゾイル−７−ジエチルアミノクマリ
ン、７−ジエチルアミノ−３−（４−シアノベンゾイ
ル）クマリン、７−ジエチルアミノ−３−（４−ジメチ
ルアミノベンゾイル）クマリン、３−（２−ベンゾフロ
イル）−７−ジエチルアミノクマリン、３−シンナモイ
ル−７−ジエチルアミノクマリン、４−シアノ−３−シ
ンナモイル−７−ジエチルアミノクマリン、３−（ｐ−
ジエチルアミノシンナモイル）−７−ジエチルアミノク
マリン、３−アセチル−７−ジエチルアミノクマリン，
３−カルボキシ−７−ジエチルアミノクマリン、３−
（４−カルボキシベンゾイル）−７−ジエチルアミノク
マリンが挙げられる。また、さらに、クマリンベンゼン
環に芳香環が縮合されていてもよい。次に、一般式（Ｉ
Ｉ）で表わされる化合物としては、３，３’−カルボニ
ルビスクマリン、３，３’−カルボニルビス（７−メト
キシクマリン）、５，７−ジメトキシ−３，３’−カル
ボニルビスクマリン、５，７，７’−トリメトキシ−
３，３’−カルボニルビスクマリン、３，３’−カルボ
ニルビス（５，７−ジメトキシクマリン）、３，３’−
カルボニルビス（５，７−ジエトキシクマリン）、７−
ジエチルアミノ−３，３’−カルボニルビスクマリン、
７−ジエチルアミノ−５’，７’−ジメトキシ−３，
３’−カルボニルビスクマリン、３，３’−カルボニル
ビス（７−ジエチルアミノクマリン）、３，３’−カル
ボニルビス（ジュロリジノクマリン）、３，３’−カル
ボニルビス（４−シアノ−７−ジエチルアミノクマリ
ン）等をあげることができる。
【００１４】次に、本発明のジアリールヨードニウム塩
（Ｄ）は、一般式（ＩＩＩ）
（Ｄ）は、一般式（ＩＩＩ）
【化３】
【００１５】（式中、Ｒ11、Ｒ12は水素原子、低級アル
キル基、メトキシ基、シアノ基またはニトロ基，Ｘ- は
ハロゲンイオン、ＢＦ4 - 、 ＰＦ6 - 、 Ａｓ
Ｆ6 - 、ＳｂＦ6 - 、ＣｌＯ4 - を示す）
キル基、メトキシ基、シアノ基またはニトロ基，Ｘ- は
ハロゲンイオン、ＢＦ4 - 、 ＰＦ6 - 、 Ａｓ
Ｆ6 - 、ＳｂＦ6 - 、ＣｌＯ4 - を示す）
【００１６】のジアリールヨードニウム塩である。本発
明で用いられる一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物と
しては、「マクロモレキュールス（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅ
ｃｕｌｅｓ）」、第１０巻、第１３０７ページ（１９７
７年）に記載の化合物、例えば、ジフェニルヨードニウ
ム、ジトリルヨードニウム、フェニル（ｐ−アニシル）
ヨードニウム、ビス（ｍ−ニトロフェニル）ヨードニウ
ム、ビス（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）ヨードニウム、ビ
ス（ｐ−シアノフェニル）ヨードニウム等のクロリド、
ブロミド、四フッ化ホウ素塩、六フッ化ホウ素塩、六フ
ッ化リン塩、六フッ化ヒ素塩、六フッ化アンチモン塩、
過塩素酸塩等が例示される。
明で用いられる一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物と
しては、「マクロモレキュールス（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅ
ｃｕｌｅｓ）」、第１０巻、第１３０７ページ（１９７
７年）に記載の化合物、例えば、ジフェニルヨードニウ
ム、ジトリルヨードニウム、フェニル（ｐ−アニシル）
ヨードニウム、ビス（ｍ−ニトロフェニル）ヨードニウ
ム、ビス（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）ヨードニウム、ビ
ス（ｐ−シアノフェニル）ヨードニウム等のクロリド、
ブロミド、四フッ化ホウ素塩、六フッ化ホウ素塩、六フ
ッ化リン塩、六フッ化ヒ素塩、六フッ化アンチモン塩、
過塩素酸塩等が例示される。
【００１７】本発明のホログラム記録用感光材料は、ポ
リメタクリル酸メチル（Ａ）、重合可能なエチレン性不
飽和結合を少なくとも１個有する化合物（Ｂ）、および
３−ケトクマリン類（Ｃ）とジアリールヨードニウム塩
（Ｄ）からなる光重合開始剤を、任意の濃度で適当な溶
媒中に溶解させ、得られた溶液をガラス板等の基板上に
皮膜状に塗布して得ることができる。上記各成分の配合
比に特定の制限はないが、照射用レーザ光の透過率が１
％以上となるように３−ケトクマリン類（Ｃ）の濃度を
調製することが好ましい。さらに必要に応じて、各種添
加剤、例えば可塑剤、酸化防止剤、熱重合禁止剤等を添
加してもよい。
リメタクリル酸メチル（Ａ）、重合可能なエチレン性不
飽和結合を少なくとも１個有する化合物（Ｂ）、および
３−ケトクマリン類（Ｃ）とジアリールヨードニウム塩
（Ｄ）からなる光重合開始剤を、任意の濃度で適当な溶
媒中に溶解させ、得られた溶液をガラス板等の基板上に
皮膜状に塗布して得ることができる。上記各成分の配合
比に特定の制限はないが、照射用レーザ光の透過率が１
％以上となるように３−ケトクマリン類（Ｃ）の濃度を
調製することが好ましい。さらに必要に応じて、各種添
加剤、例えば可塑剤、酸化防止剤、熱重合禁止剤等を添
加してもよい。
【００１８】ポリメタクリル酸メチル（Ａ）の全感光材
料中に占める量は、高回折効率を有するホログラム記録
を行なうためには、１０〜９０重量％、好ましくは、３
０〜７０重量％である。重合可能なエチレン性不飽和結
合を少なくとも１個以上有する化合物（Ｂ）の使用量
は、支持体であるポリメタクリル酸メチル（Ａ）１００
重量部に対し１０〜２００重量部、好ましくは４０〜１
５０重量部である。上記範囲を逸脱すると高い回折効率
の維持および感度特性の向上が困難となるので好ましく
ない。
料中に占める量は、高回折効率を有するホログラム記録
を行なうためには、１０〜９０重量％、好ましくは、３
０〜７０重量％である。重合可能なエチレン性不飽和結
合を少なくとも１個以上有する化合物（Ｂ）の使用量
は、支持体であるポリメタクリル酸メチル（Ａ）１００
重量部に対し１０〜２００重量部、好ましくは４０〜１
５０重量部である。上記範囲を逸脱すると高い回折効率
の維持および感度特性の向上が困難となるので好ましく
ない。
【００１９】本発明で使用する光重合開始剤のうち、一
般式（Ｉ）あるいは一般式（ＩＩ）の３−ケトクマリン
類（Ｃ）は、ポリメタクリル酸メチル（Ａ）１００重量
部に対し、０．１〜３０重量部、好ましくは、０．５〜
１５重量部の範囲で使用される。使用量は、感光層膜厚
と、該膜厚の光学密度によって制限を受ける。即ち、光
学密度が２を越さない範囲で使用することが好ましい。
またジアリールヨードニウム塩（Ｄ）は、ポリメタクリ
ル酸メチル（Ａ）１００重量部に対し、０．１〜２０重
量部、好ましくは１〜１５重量部の範囲で使用される。
般式（Ｉ）あるいは一般式（ＩＩ）の３−ケトクマリン
類（Ｃ）は、ポリメタクリル酸メチル（Ａ）１００重量
部に対し、０．１〜３０重量部、好ましくは、０．５〜
１５重量部の範囲で使用される。使用量は、感光層膜厚
と、該膜厚の光学密度によって制限を受ける。即ち、光
学密度が２を越さない範囲で使用することが好ましい。
またジアリールヨードニウム塩（Ｄ）は、ポリメタクリ
ル酸メチル（Ａ）１００重量部に対し、０．１〜２０重
量部、好ましくは１〜１５重量部の範囲で使用される。
【００２０】
【作用】本発明のホログラム記録用感光材料は、ポリメ
タクリル酸メチル（Ａ）、重合可能なエチレン性不飽和
結合を少なくとも１個有する化合物（Ｂ）、３−ケトク
マリン類（Ｃ）とジアリールヨードニウム塩（Ｄ）との
組合せからなる。ホログラム記録において、該光重合性
の感光材料にレーザ光を照射すると、該レーザ照射部位
中光干渉作用の強い部位においては、重合可能なエチレ
ン性不飽和結合を少なくとも１個以上有する化合物
（Ｂ）の重合反応が生じ支持体としてのポリメタクリル
酸メチル（Ａ）と共に網目構造を形成し、現像処理用有
機溶媒に対し不溶となる。レーザ照射部位中光干渉作用
の弱い部位においては、重合可能なエチレン性不飽和結
合を少なくとも１個有する化合物（Ｂ）の重合反応を生
じないか、あるいは、重合度が低いため、該現像処理用
有機溶媒によって、該重合可能なエチレン性不飽和結合
を少なくとも１個有する化合物（Ｂ）が溶解し、感光膜
中から除去される。これにより両部位において密度差を
生じ、その結果屈折率差を生じホログラム記録がおこな
われるものと推量される。実際には、まず、膨潤溶媒に
撮影済みの感光板を浸漬しポリマーを膨潤させ、モノマ
ーなどの低分子量化合物を除去し、次に、収縮溶媒に浸
漬して撮影時の大きさに収縮させる手順をとる。
タクリル酸メチル（Ａ）、重合可能なエチレン性不飽和
結合を少なくとも１個有する化合物（Ｂ）、３−ケトク
マリン類（Ｃ）とジアリールヨードニウム塩（Ｄ）との
組合せからなる。ホログラム記録において、該光重合性
の感光材料にレーザ光を照射すると、該レーザ照射部位
中光干渉作用の強い部位においては、重合可能なエチレ
ン性不飽和結合を少なくとも１個以上有する化合物
（Ｂ）の重合反応が生じ支持体としてのポリメタクリル
酸メチル（Ａ）と共に網目構造を形成し、現像処理用有
機溶媒に対し不溶となる。レーザ照射部位中光干渉作用
の弱い部位においては、重合可能なエチレン性不飽和結
合を少なくとも１個有する化合物（Ｂ）の重合反応を生
じないか、あるいは、重合度が低いため、該現像処理用
有機溶媒によって、該重合可能なエチレン性不飽和結合
を少なくとも１個有する化合物（Ｂ）が溶解し、感光膜
中から除去される。これにより両部位において密度差を
生じ、その結果屈折率差を生じホログラム記録がおこな
われるものと推量される。実際には、まず、膨潤溶媒に
撮影済みの感光板を浸漬しポリマーを膨潤させ、モノマ
ーなどの低分子量化合物を除去し、次に、収縮溶媒に浸
漬して撮影時の大きさに収縮させる手順をとる。
【００２１】
【実施例】以下実施例に基づき、本発明をより詳細に説
明する。以下の各例において、部は特に断わりのない限
り重量部を表わす。 実施例１ ポリメタクリル酸メチル （アルドリッチ社製、重量平均分子量７１万） １００部 イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリアクリレート （商品名アロニックスＭ−３１５、東亜合成化学工業（株）） ７０部 化合物（ａ） ２．５部 （３，３’−カルボニルビス（７−ジエチルアミノクマリン） ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート ５部 ジオキサン ９００部 上記からなる感光液を１００×１２５×３ｍｍのガラス
板上に、感光液乾燥後の膜厚が６μｍとなるように３ミ
ルアプリケーターを用いて塗布し、ホログラム記録用感
光板を作成した。この感光板に、図１に示すホログラム
作成用光学系でアルゴンレーザ４８８ｎｍの光を用いて
ホログラム記録を実施した後、キシレンに１分間浸漬し
感光層を現像および膨潤処理し、ヘプタンに２０秒間浸
漬し収縮処理させ、リップマン型ホログラムを作製し
た。回折効率は、日本分光工業（株）製ＡＲＴ２５Ｃ型
分光光度計で測定した。該装置は、幅３ｍｍのスリット
を有したフォトマルチメータを、試料を中心にした半径
２０ｃｍの円周上に設置できる。幅０．３ｍｍの単色光
を試料に４５度の角度で入射し、試料からの回折光を検
出した。正反射光以外で最も大きな値と、試料を置かず
直接入射光を受光したときの値との比を回折効率とし
た。露光量１０ｍＪ／ｃｍ2 で回折効率７０％のホログ
ラムが作製された。このホログラムを２５℃、６０％Ｒ
Ｈの環境下に１８０日間放置しても回折効率の低下は認
められなかった。
明する。以下の各例において、部は特に断わりのない限
り重量部を表わす。 実施例１ ポリメタクリル酸メチル （アルドリッチ社製、重量平均分子量７１万） １００部 イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリアクリレート （商品名アロニックスＭ−３１５、東亜合成化学工業（株）） ７０部 化合物（ａ） ２．５部 （３，３’−カルボニルビス（７−ジエチルアミノクマリン） ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート ５部 ジオキサン ９００部 上記からなる感光液を１００×１２５×３ｍｍのガラス
板上に、感光液乾燥後の膜厚が６μｍとなるように３ミ
ルアプリケーターを用いて塗布し、ホログラム記録用感
光板を作成した。この感光板に、図１に示すホログラム
作成用光学系でアルゴンレーザ４８８ｎｍの光を用いて
ホログラム記録を実施した後、キシレンに１分間浸漬し
感光層を現像および膨潤処理し、ヘプタンに２０秒間浸
漬し収縮処理させ、リップマン型ホログラムを作製し
た。回折効率は、日本分光工業（株）製ＡＲＴ２５Ｃ型
分光光度計で測定した。該装置は、幅３ｍｍのスリット
を有したフォトマルチメータを、試料を中心にした半径
２０ｃｍの円周上に設置できる。幅０．３ｍｍの単色光
を試料に４５度の角度で入射し、試料からの回折光を検
出した。正反射光以外で最も大きな値と、試料を置かず
直接入射光を受光したときの値との比を回折効率とし
た。露光量１０ｍＪ／ｃｍ2 で回折効率７０％のホログ
ラムが作製された。このホログラムを２５℃、６０％Ｒ
Ｈの環境下に１８０日間放置しても回折効率の低下は認
められなかった。
【００２２】化合物（ａ）
【化４】
【００２３】実施例２〜８ 実施例１における３，３’−カルボニルビス（７−ジエ
チルアミノクマリン）を表１に示した化合物（ｂ）〜
（ｈ）のケトクマリン類に変えて実施例１と同様の操作
を行なったときの回折効率を表１に示した。尚、実施例
７、８では、ヘリウムカドミウムレーザ４４１ｎｍ光を
用いた。
チルアミノクマリン）を表１に示した化合物（ｂ）〜
（ｈ）のケトクマリン類に変えて実施例１と同様の操作
を行なったときの回折効率を表１に示した。尚、実施例
７、８では、ヘリウムカドミウムレーザ４４１ｎｍ光を
用いた。
【００２４】化合物（ｂ）
【化５】
【００２５】化合物（ｃ）
【化６】
【００２６】化合物（ｄ）
【化７】
【００２７】化合物（ｅ）
【化８】
【００２８】化合物（ｆ）
【化９】
【００２９】化合物（ｇ）
【化１０】
【００３０】化合物（ｈ）
【化１１】
【００３１】実施例９ 実施例１におけるメタクリル酸メチルを、重量平均分子
量が７万であるメタクリル酸メチルに変え、他は実施例
１と同様の方法で操作したときの回折効率は、５０％で
あった。２５℃、６０％ＲＨの環境下に１８０日放置し
ても回折効率の低下は、認められなかった。
量が７万であるメタクリル酸メチルに変え、他は実施例
１と同様の方法で操作したときの回折効率は、５０％で
あった。２５℃、６０％ＲＨの環境下に１８０日放置し
ても回折効率の低下は、認められなかった。
【００３２】比較例１ 実施例１におけるメタクリル酸メチルをポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾール、また現像および膨潤溶媒をトルエンと
キシレンの容量比で１対１の混合溶媒に変えた以外は実
施例１と同様に操作して、ホログラム記録を行なった。
露光量１０ｍＪ／ｃｍ2 でホログラム記録は可能であっ
たが、その回折効率は１０％であった。
ルカルバゾール、また現像および膨潤溶媒をトルエンと
キシレンの容量比で１対１の混合溶媒に変えた以外は実
施例１と同様に操作して、ホログラム記録を行なった。
露光量１０ｍＪ／ｃｍ2 でホログラム記録は可能であっ
たが、その回折効率は１０％であった。
【００３３】比較例２ 実施例１におけるポリメタクリル酸メチルをポリスチレ
ンに、また現像および膨潤溶媒をクロロホルムまたは、
キシレンまたは、エタノールに変えた以外は実施例１と
同様に操作したが、膜は白化し、ホログラム記録できな
かった。
ンに、また現像および膨潤溶媒をクロロホルムまたは、
キシレンまたは、エタノールに変えた以外は実施例１と
同様に操作したが、膜は白化し、ホログラム記録できな
かった。
【００３４】比較例３ 実施例１におけるポリメタクリル酸メチルをポリビニル
ピロリドンに、また現像および膨潤溶媒を酢酸エチルに
変えた以外は実施例１と同様に操作して、ホログラム記
録を行なった。露光量１０ｍＪ／ｃｍ2 でホログラム記
録は可能であったが、その回折効率は２０％であった。
また、ポリビニルピロリドンの耐湿性不良のため、２５
℃、６０％ＲＨの環境下に１日保存後、ホログラム記録
は完全に消失した。
ピロリドンに、また現像および膨潤溶媒を酢酸エチルに
変えた以外は実施例１と同様に操作して、ホログラム記
録を行なった。露光量１０ｍＪ／ｃｍ2 でホログラム記
録は可能であったが、その回折効率は２０％であった。
また、ポリビニルピロリドンの耐湿性不良のため、２５
℃、６０％ＲＨの環境下に１日保存後、ホログラム記録
は完全に消失した。
【００３５】比較例４ 実施例１において、ポリメタクリル酸メチルを除いた組
成物を用いた以外は実施例１と同様に操作してホログラ
ム記録を行なったが、ホログラム記録は全くできなかっ
た。
成物を用いた以外は実施例１と同様に操作してホログラ
ム記録を行なったが、ホログラム記録は全くできなかっ
た。
【００３６】
【表１】
【００３７】
【発明の効果】本発明に依り、従来のホログラム記録用
感光材料では達成できなかった１０ｍＪ／ｃｍ2 という
高感度で、化学的に安定であり、かつ高解像度、高回折
効率、高透明性を有するホログラム記録用感光材料が提
供される。
感光材料では達成できなかった１０ｍＪ／ｃｍ2 という
高感度で、化学的に安定であり、かつ高解像度、高回折
効率、高透明性を有するホログラム記録用感光材料が提
供される。
【００３８】
【００３９】
【図１】
【００４０】図１は、ホログラム作成用二光束露光装置
のブロック図を示す。
のブロック図を示す。
【００４１】
１：アルゴンレーザー発信装置 ２：ミラー ３：レンズ ４：スペイシャルフィルタ ５：ガラス板 ６：感光膜
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｆ 7/028 7/033 (72)発明者 安池 円 東京都中央区京橋二丁目３番13号 東洋イ ンキ製造株式会社内 (72)発明者 鳥羽 泰正 東京都中央区京橋二丁目３番13号 東洋イ ンキ製造株式会社内 (72)発明者 西原 隆 東京都台東区台東一丁目５番１号 凸版印 刷株式会社内
Claims (2)
- 【請求項１】 ポリメタクリル酸メチル（Ａ）、重合可
能なエチレン性不飽和結合を少なくとも１個以上有する
化合物（Ｂ）、３−ケトクマリン類（Ｃ）およびジアリ
ールヨードニウム塩（Ｄ）の組合せからなるホログラム
記録用感光材料。 - 【請求項２】 ポリメタクリル酸メチル（Ａ）の重量平
均分子量が８万以上であることを特徴とする請求項１記
載のホログラム記録用感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3159092A JPH05197324A (ja) | 1992-01-22 | 1992-01-22 | ホログラム記録用感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3159092A JPH05197324A (ja) | 1992-01-22 | 1992-01-22 | ホログラム記録用感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05197324A true JPH05197324A (ja) | 1993-08-06 |
Family
ID=12335408
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3159092A Pending JPH05197324A (ja) | 1992-01-22 | 1992-01-22 | ホログラム記録用感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05197324A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6166834A (en) * | 1996-03-15 | 2000-12-26 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Display apparatus and method for forming hologram suitable for the display apparatus |
| US7727679B2 (en) | 2005-01-07 | 2010-06-01 | Nitto Denko Corporation | Optical refractive index-modifying polymer composition, hologram recording material and method of controlling refractive index |
| CN111440137A (zh) * | 2020-04-28 | 2020-07-24 | 华东理工大学 | 一种3,4-苯并香豆素衍生物及其制备方法与应用 |
-
1992
- 1992-01-22 JP JP3159092A patent/JPH05197324A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6166834A (en) * | 1996-03-15 | 2000-12-26 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Display apparatus and method for forming hologram suitable for the display apparatus |
| US7727679B2 (en) | 2005-01-07 | 2010-06-01 | Nitto Denko Corporation | Optical refractive index-modifying polymer composition, hologram recording material and method of controlling refractive index |
| CN111440137A (zh) * | 2020-04-28 | 2020-07-24 | 华东理工大学 | 一种3,4-苯并香豆素衍生物及其制备方法与应用 |
| CN111440137B (zh) * | 2020-04-28 | 2022-08-16 | 华东理工大学 | 一种3,4-苯并香豆素衍生物及其制备方法与应用 |
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