JPH05194018A - 高温超電導体およびその製造方法 - Google Patents
高温超電導体およびその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 次の組成 Ｂｉ2-a+b+c Ｐｂa （Ｓｒ，Ｃ
ａ）3-b-c Ｃｕ2+d Ｏ x〔式中、ａは０〜０．７で、ｂ
＋ｃは０〜０．５で、ｄは−０．１〜０．１でありそし
てｘは７〜１０でありそしてＳｒ：Ｃａの比が２．８：
１〜１：２．８である。〕で表される、ビスマス、スト
ロンチューム、カルシウム、銅および鉛より成る酸化物
並びにストロンチュームおよび／またはバリウムの硫酸
塩より成る高温超電導体。このものは、上記各酸化物を
ストロンチュームおよび／またはバリウムの硫酸塩と入
念に混合し、８７０〜１３００℃の温度に加熱して溶融
し、それを冷硬鋳型中に注ぎ、ゆっくり硬化させ、冷硬
鋳型から取り出した成形体を７００〜９００℃の温度で
酸素含有雰囲気で灼熱して製造する。 【効果】 この高温超電導体は、新規物質であり、７７
Ｋで少なくとも１０００Ａ／ｃｍ2 の臨界電流密度を示
しそして少なくとも１００Ａの絶対電流を伝達できる。
ａ）3-b-c Ｃｕ2+d Ｏ x〔式中、ａは０〜０．７で、ｂ
＋ｃは０〜０．５で、ｄは−０．１〜０．１でありそし
てｘは７〜１０でありそしてＳｒ：Ｃａの比が２．８：
１〜１：２．８である。〕で表される、ビスマス、スト
ロンチューム、カルシウム、銅および鉛より成る酸化物
並びにストロンチュームおよび／またはバリウムの硫酸
塩より成る高温超電導体。このものは、上記各酸化物を
ストロンチュームおよび／またはバリウムの硫酸塩と入
念に混合し、８７０〜１３００℃の温度に加熱して溶融
し、それを冷硬鋳型中に注ぎ、ゆっくり硬化させ、冷硬
鋳型から取り出した成形体を７００〜９００℃の温度で
酸素含有雰囲気で灼熱して製造する。 【効果】 この高温超電導体は、新規物質であり、７７
Ｋで少なくとも１０００Ａ／ｃｍ2 の臨界電流密度を示
しそして少なくとも１００Ａの絶対電流を伝達できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ビスマス、ストロンチ
ューム、カルシウム、銅および場合によっては鉛の酸化
物より成る高温超電導体並びにそれの製造方法に関す
る。
ューム、カルシウム、銅および場合によっては鉛の酸化
物より成る高温超電導体並びにそれの製造方法に関す
る。
【０００２】
【従来技術】米国特許第５，０４７，３９１号明細書か
ら、下記組成Ｂｉ2 （Ｓｒ，Ｃａ） 3 Ｃｕ2 Ｏx （ｘの
値は８〜１０である）の高温超電導体の製造方法は公知
である。この場合、ビスマス、ストロンチューム、カル
シウムおよび銅の酸化物または炭酸塩の化学量論的混合
物を８７０〜１１００℃に加熱して均一な溶融物を形成
する。この溶融物を冷硬鋳型に注ぎ込みそしてその中で
硬化させる。冷硬鋳型から取り出された鋳造物を７８０
〜８５０℃で６〜３０時間加熱処理しそして次に酸素雰
囲気において少なくとも６時間、６００〜８３０℃で処
理する。このようにして成形体が数ｃｍまでの辺長さお
よび直径を持つ板状物として並びに５０ｃｍまでの長さ
および１２ｍｍの直径の棒状物として製造される。これ
らはそれぞれ相的に純粋な化合物で構成されている。
ら、下記組成Ｂｉ2 （Ｓｒ，Ｃａ） 3 Ｃｕ2 Ｏx （ｘの
値は８〜１０である）の高温超電導体の製造方法は公知
である。この場合、ビスマス、ストロンチューム、カル
シウムおよび銅の酸化物または炭酸塩の化学量論的混合
物を８７０〜１１００℃に加熱して均一な溶融物を形成
する。この溶融物を冷硬鋳型に注ぎ込みそしてその中で
硬化させる。冷硬鋳型から取り出された鋳造物を７８０
〜８５０℃で６〜３０時間加熱処理しそして次に酸素雰
囲気において少なくとも６時間、６００〜８３０℃で処
理する。このようにして成形体が数ｃｍまでの辺長さお
よび直径を持つ板状物として並びに５０ｃｍまでの長さ
および１２ｍｍの直径の棒状物として製造される。これ
らはそれぞれ相的に純粋な化合物で構成されている。
【０００３】上記の種類の成形体には、電気工業分野で
の沢山の用途、例えば出力伝達の為の電流供給手段とし
て、電流制限器として並びに磁気遮断物質の状態での一
連の用途がある。しかしながら工業的に使用する為の前
提条件は、高温超電導体が液体窒素の温度（７７Ｋ）で
約１０００Ａ／ｃｍ2 の臨界電流密度を示すことであ
る。
の沢山の用途、例えば出力伝達の為の電流供給手段とし
て、電流制限器として並びに磁気遮断物質の状態での一
連の用途がある。しかしながら工業的に使用する為の前
提条件は、高温超電導体が液体窒素の温度（７７Ｋ）で
約１０００Ａ／ｃｍ2 の臨界電流密度を示すことであ
る。
【０００４】銀を基体とする１ｃｍの幅および１５μm
の厚さのＢｉ2 Ｓｒ2 ＣａＣｕ2 Ｏ x の公知の帯び状物
は確かに１００００Ａ／ｃｍ2 の臨界電流密度を示す。
しかしながらかゝる帯び状物は１５Ａの絶対電流量しか
伝達できない（“Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ ｔｈ
ｅ ＩＣＭＣ‘９０ Ｔｏｐｉｃａｌ Ｃｏｎｆｅｒｅ
ｎｃｅ ｏｎ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ａｓｐｅｃｔｓ ｏ
ｆ Ｈｉｇｈ−Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ Ｓｕｐｅｒｃ
ｏｎｄｕｃｔｏｒｓ”、１９９１、第１６５〜１７６頁
参照）。二三ｃｍの寸法でしか従来には製造出来なかっ
た薄いフィルムの場合には絶体電流が更に低い。
の厚さのＢｉ2 Ｓｒ2 ＣａＣｕ2 Ｏ x の公知の帯び状物
は確かに１００００Ａ／ｃｍ2 の臨界電流密度を示す。
しかしながらかゝる帯び状物は１５Ａの絶対電流量しか
伝達できない（“Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ ｔｈ
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ｏｎｄｕｃｔｏｒｓ”、１９９１、第１６５〜１７６頁
参照）。二三ｃｍの寸法でしか従来には製造出来なかっ
た薄いフィルムの場合には絶体電流が更に低い。
【０００５】ビスマス、ストロンチューム、カルシウム
および銅の酸化物を基礎とする高温超電導材料より成る
部材は７７Ｋの電流密度の場合に１０2 Ａ／ｃｍ2 の大
きさで測定される。
および銅の酸化物を基礎とする高温超電導材料より成る
部材は７７Ｋの電流密度の場合に１０2 Ａ／ｃｍ2 の大
きさで測定される。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、ビス
マス、ストロンチューム、カルシウム、銅および場合に
よっては鉛の酸化物を基礎とし、７７Ｋの際に少なくと
も１０００Ａ／ｃｍ2 の臨界電流密度を示しそして少な
くとも１００Ａの絶対電流を伝達できる高温超電導体お
よびその製造方法を提供することである。
マス、ストロンチューム、カルシウム、銅および場合に
よっては鉛の酸化物を基礎とし、７７Ｋの際に少なくと
も１０００Ａ／ｃｍ2 の臨界電流密度を示しそして少な
くとも１００Ａの絶対電流を伝達できる高温超電導体お
よびその製造方法を提供することである。
【０００７】
【課題を解決する為の手段】本発明の高温超電導体は、
下記式の組成 Ｂｉ2-a+b+c Ｐｂa （Ｓｒ，Ｃａ）3-b-c Ｃｕ2+d Ｏ x 〔式中、ａは０〜０．７で、ｂ＋ｃは０〜０．５で、ｄ
は−０．１〜０．１でありそしてｘは７〜１０でありそ
してＳｒ：Ｃａの比が２．８：１〜１：２．８であ
る。〕で表される、ビスマス、ストロンチューム、カル
シウム、銅および鉛の酸化物並びにストロンチュームお
よび／またはバリウムの硫酸塩より成る。
下記式の組成 Ｂｉ2-a+b+c Ｐｂa （Ｓｒ，Ｃａ）3-b-c Ｃｕ2+d Ｏ x 〔式中、ａは０〜０．７で、ｂ＋ｃは０〜０．５で、ｄ
は−０．１〜０．１でありそしてｘは７〜１０でありそ
してＳｒ：Ｃａの比が２．８：１〜１：２．８であ
る。〕で表される、ビスマス、ストロンチューム、カル
シウム、銅および鉛の酸化物並びにストロンチュームお
よび／またはバリウムの硫酸塩より成る。
【０００８】本発明の高温超電導体は、以下の構成要件
を有していてもよい： ａ） ａ＝０；ｂ＋ｃ＝０．２５；ｄ＝０およびｘ＝
７．９〜８．５であり並びにＳｒ：Ｃａの比が２．２：
１〜１．５：１である。 ｂ） 硫酸ストトロンチュームが０．１〜３０重量% 、
殊に３〜１０重量% である； ｃ） 硫酸バリウム含有量が０．１〜２０重量% 、殊に
３〜１０重量% である。
を有していてもよい： ａ） ａ＝０；ｂ＋ｃ＝０．２５；ｄ＝０およびｘ＝
７．９〜８．５であり並びにＳｒ：Ｃａの比が２．２：
１〜１．５：１である。 ｂ） 硫酸ストトロンチュームが０．１〜３０重量% 、
殊に３〜１０重量% である； ｃ） 硫酸バリウム含有量が０．１〜２０重量% 、殊に
３〜１０重量% である。
【０００９】本発明の高温超電導体の製造方法は、ビス
マス、ストロンチューム、カルシウム、銅および場合に
よっては鉛の酸化物をストロンチュームおよび／または
バリウムの硫酸塩と入念に混合し、この混合物を８７０
〜１３００℃、殊に９００〜１１００℃の温度に加熱す
ることによって溶融し、その際ストロンチュームおよび
／またはバリウムの高含有量硫酸塩が高温を要求し、こ
の溶融物を冷硬鋳型中に注ぎそしてその中でゆっくり硬
化させそして冷硬鋳型から取り出した成形体を７００〜
９００℃、殊に７５０〜８７０℃の温度で酸素含有雰囲
気で灼熱することを特徴とする。
マス、ストロンチューム、カルシウム、銅および場合に
よっては鉛の酸化物をストロンチュームおよび／または
バリウムの硫酸塩と入念に混合し、この混合物を８７０
〜１３００℃、殊に９００〜１１００℃の温度に加熱す
ることによって溶融し、その際ストロンチュームおよび
／またはバリウムの高含有量硫酸塩が高温を要求し、こ
の溶融物を冷硬鋳型中に注ぎそしてその中でゆっくり硬
化させそして冷硬鋳型から取り出した成形体を７００〜
９００℃、殊に７５０〜８７０℃の温度で酸素含有雰囲
気で灼熱することを特徴とする。
【００１０】更に、この方法は以下の構成要件を有して
いてもよい： d) 長手軸の周りを回転する水平に配置されたシリンダ
ー中に溶融物を注入する。 e) 石英製冷硬鋳型中に溶融物を注入する。 f) 銅製冷硬鋳型中に溶融物を注入する。 g) 成形体を７００℃までの灼熱処理の為に２５０〜３
５０℃／時で迅速にそして更に５〜２０℃／時でゆっく
り加熱する。 h) 空気と窒素との１：１の容量比の雰囲気で灼熱す
る。 i) 純粋な酸素中で灼熱する。
いてもよい： d) 長手軸の周りを回転する水平に配置されたシリンダ
ー中に溶融物を注入する。 e) 石英製冷硬鋳型中に溶融物を注入する。 f) 銅製冷硬鋳型中に溶融物を注入する。 g) 成形体を７００℃までの灼熱処理の為に２５０〜３
５０℃／時で迅速にそして更に５〜２０℃／時でゆっく
り加熱する。 h) 空気と窒素との１：１の容量比の雰囲気で灼熱す
る。 i) 純粋な酸素中で灼熱する。
【００１１】本発明の高温超電導体がいわゆる２相化合
物（ビスマス、ストロンチューム、カルシウムおよび銅
の２：２：１：２の金属化学量論比の酸化物）とストロ
ンチューム硫酸塩より成る場合には、３０重量% の硫酸
ストロンチューム含有量までの分解生成物または他の相
は確認できない。
物（ビスマス、ストロンチューム、カルシウムおよび銅
の２：２：１：２の金属化学量論比の酸化物）とストロ
ンチューム硫酸塩より成る場合には、３０重量% の硫酸
ストロンチューム含有量までの分解生成物または他の相
は確認できない。
【００１２】これに対していわゆる２−相化合物および
硫酸バリウムより成る本発明の高温超電導体は、銅酸ア
ルカリ土類金属相、例えば（Ｓｒ，Ｃａ）ＣｕＯ2 を含
有している。
硫酸バリウムより成る本発明の高温超電導体は、銅酸ア
ルカリ土類金属相、例えば（Ｓｒ，Ｃａ）ＣｕＯ2 を含
有している。
【００１３】熱分析実験にて、硫酸アルカリ土類金属が
ビスマス、ストロンチューム、カルシウム、銅および場
合によっては鉛の酸化物と一緒に溶融して共融混合物を
形成することが判る。硫酸バリウムおよび硫酸ストロン
チュームの融点は即ち１５８０あるいは１６００℃まで
でて実質的に高い。
ビスマス、ストロンチューム、カルシウム、銅および場
合によっては鉛の酸化物と一緒に溶融して共融混合物を
形成することが判る。硫酸バリウムおよび硫酸ストロン
チュームの融点は即ち１５８０あるいは１６００℃まで
でて実質的に高い。
【００１４】最後に、ケラモグラフィク（ｋｅｒａｍｏ
ｇｒａｐｈｉｓｃｈｅ）実験および走査電子顕微鏡写真
が、本発明の高超電導体中に硫酸ストロンチュームおよ
び硫酸バリウムの析出物が１０〜１００μm の大きさの
範囲内にあることを示している。
ｇｒａｐｈｉｓｃｈｅ）実験および走査電子顕微鏡写真
が、本発明の高超電導体中に硫酸ストロンチュームおよ
び硫酸バリウムの析出物が１０〜１００μm の大きさの
範囲内にあることを示している。
【００１５】驚くべきことに、本発明の高温超電導体の
場合には遷移温度はアルカリ土類金属硫酸塩含有量の増
加と共に低下せず、それどころか若干の場合には増加す
らする。
場合には遷移温度はアルカリ土類金属硫酸塩含有量の増
加と共に低下せず、それどころか若干の場合には増加す
らする。
【００１６】本発明の高温超電導体の臨界電流密度は、
７７Ｋの場合に約１４００Ａ／ｃｍ 2 程度の値で従来技
術に従う高温超電導体よりも数倍程度である。本発明の
高温超電導体の曲げ強度および弾性モジュールは満足す
る値を示す。
７７Ｋの場合に約１４００Ａ／ｃｍ 2 程度の値で従来技
術に従う高温超電導体よりも数倍程度である。本発明の
高温超電導体の曲げ強度および弾性モジュールは満足す
る値を示す。
【００１７】本発明の高温超電導体はあまり脆弱でなく
そして従来技術の成形体の場合よりもひび割れする傾向
が少ないので、大きな成形体として、例えば紐状物、板
状物または円筒状物として製造することができる。この
ことは溶融物を硬化させる際にも並びに成形体を灼熱処
理する際にも言える。
そして従来技術の成形体の場合よりもひび割れする傾向
が少ないので、大きな成形体として、例えば紐状物、板
状物または円筒状物として製造することができる。この
ことは溶融物を硬化させる際にも並びに成形体を灼熱処
理する際にも言える。
【００１８】
【実施例】例１（比較例） ビスマス、ストロンチューム、カルシウムおよび銅の金
属当量比２：２：１：２の二元酸化物を強く混合する。
１．８ｋｇのこの混合物を鋼玉製坩堝中で１０００℃で
均一な溶融物に転化する。この均一な溶融物を、長手軸
の周りを回転する水平に配置された２００ｍｍの直径お
よび１００ｍｍの深さの円筒状冷硬鋳型に溝を通して注
ぎ込み、その際に溶融物が遠心力によって冷硬鋳型壁に
均一に分配される。ゆっくりした冷却を可能とする為
に、注ぎ込んだ直後に、６００℃に予め加熱された管状
炉に冷硬鋳型を滑り込ませる。炉を約２℃／分で室温に
冷却する。管状炉を冷やした後に冷硬鋳型中に存在する
中空円筒状物は、恐らく著しい内応力の理由で、向かい
合っている二つの垂直に延びるひび割れを示しそして冷
硬鋳型から取り出す際に二つの部分に壊れる。
属当量比２：２：１：２の二元酸化物を強く混合する。
１．８ｋｇのこの混合物を鋼玉製坩堝中で１０００℃で
均一な溶融物に転化する。この均一な溶融物を、長手軸
の周りを回転する水平に配置された２００ｍｍの直径お
よび１００ｍｍの深さの円筒状冷硬鋳型に溝を通して注
ぎ込み、その際に溶融物が遠心力によって冷硬鋳型壁に
均一に分配される。ゆっくりした冷却を可能とする為
に、注ぎ込んだ直後に、６００℃に予め加熱された管状
炉に冷硬鋳型を滑り込ませる。炉を約２℃／分で室温に
冷却する。管状炉を冷やした後に冷硬鋳型中に存在する
中空円筒状物は、恐らく著しい内応力の理由で、向かい
合っている二つの垂直に延びるひび割れを示しそして冷
硬鋳型から取り出す際に二つの部分に壊れる。
【００１９】例２（比較例） １．５ｋｇの混合物しか均一な溶融物に転化しないで、
実施例１を繰り返す。管状炉を冷ました後に冷硬鋳型か
ら取り出した円筒状物には、上部縁および下部縁に、約
１ｃｍの向かい合った横のひび割れがある。
実施例１を繰り返す。管状炉を冷ました後に冷硬鋳型か
ら取り出した円筒状物には、上部縁および下部縁に、約
１ｃｍの向かい合った横のひび割れがある。
【００２０】この中空円筒状物を灼熱処理（７５０℃で
２４時間；８５０℃で１２０時間）委ねる。その後に横
のひび割れの末端に長いひび割れが生じ、これが個々の
環状セグメントに断線をもたらす。
２４時間；８５０℃で１２０時間）委ねる。その後に横
のひび割れの末端に長いひび割れが生じ、これが個々の
環状セグメントに断線をもたらす。
【００２１】例３（本発明の実施例） 二成分酸化物を１０重量% の硫酸ストロンチュームと一
緒に激しく混合しそして２ｋｇのこの混合物を１０５０
℃に加熱することによって均一な溶融物にする。
緒に激しく混合しそして２ｋｇのこの混合物を１０５０
℃に加熱することによって均一な溶融物にする。
【００２２】冷硬鋳型から約５ｍｍの肉厚のひび割れの
ない重い中空円筒状物を取りだす。この中空円筒状物を
灼熱処理（７５０℃で２４時間；８５０℃で１２０時
間）に委ねる。その後でも中空円筒状物はひび割れがな
く、溶け流れがない。
ない重い中空円筒状物を取りだす。この中空円筒状物を
灼熱処理（７５０℃で２４時間；８５０℃で１２０時
間）に委ねる。その後でも中空円筒状物はひび割れがな
く、溶け流れがない。
【００２３】例４（本発明の実施例） 実施例３に従う混合物を溶融しそして片側が閉じられた
１００、１５０、２００、３００および５００ｍｍの長
さの石英管（内径：８ｍｍ）中に注入する。
１００、１５０、２００、３００および５００ｍｍの長
さの石英管（内径：８ｍｍ）中に注入する。
【００２４】室温に冷却後に、固化した溶融物は視覚的
にひび割れのない緊密な棒状物の状態で全ての石英管か
ら取り出すことができた。この棒状物を空気／窒素−混
合物（容量比１：１）中で３００℃／時の速度で７００
℃に加熱しそして１０℃／時で８５０℃に加熱しそして
その際に６０時間放置する。灼熱処理をできるだけ均一
な温度領域を保証する為に多領域管状炉中で行う。
にひび割れのない緊密な棒状物の状態で全ての石英管か
ら取り出すことができた。この棒状物を空気／窒素−混
合物（容量比１：１）中で３００℃／時の速度で７００
℃に加熱しそして１０℃／時で８５０℃に加熱しそして
その際に６０時間放置する。灼熱処理をできるだけ均一
な温度領域を保証する為に多領域管状炉中で行う。
【００２５】冷ました後に炉から取り出される全ての棒
状物はひび割れがない。２００ｍｍのこの棒状物を端子
を備えておりそして四点測定法によって７７Ｋで５７０
Ａ／ｃｍ2 （臨界：１μｖ／ｃｍ）の臨界電流密度が測
定される。その際に電圧端子の間隔は１３ｃｍである。
状物はひび割れがない。２００ｍｍのこの棒状物を端子
を備えておりそして四点測定法によって７７Ｋで５７０
Ａ／ｃｍ2 （臨界：１μｖ／ｃｍ）の臨界電流密度が測
定される。その際に電圧端子の間隔は１３ｃｍである。
【００２６】抵抗を温度との関係で測定すると、８５．
９Ｋで抵抗損失が全くない。例５（比較例） 例１の混合物を溶融しそして例４に従う片側が閉じられ
た種々の石英管に注ぎ込む。
９Ｋで抵抗損失が全くない。例５（比較例） 例１の混合物を溶融しそして例４に従う片側が閉じられ
た種々の石英管に注ぎ込む。
【００２７】室温に冷却した後に１００および１５０ｍ
ｍの長さの石英管からそれぞれ緊密な棒状物を取り出す
ことができたが、残りの石英管は破損物しか入っていな
かった。
ｍの長さの石英管からそれぞれ緊密な棒状物を取り出す
ことができたが、残りの石英管は破損物しか入っていな
かった。
【００２８】例６（本発明の実施例） ビスマス、ストロンチューム、カルシウムおよび銅
（２：２：１：２の金属の化学量論比）の二成分酸化物
を色々な量の硫酸ストロンチューム（０、３、６、１
０、１５、２０、２５および３０重量% ）と強力に混合
する。色々なこれらの混合物を鋼玉製坩堝中で１０００
℃（１０% のＳｒＳＯ4 まで）、１０３０℃（２０% の
ＳｒＳＯ4 まで）および１１００℃（３０% のＳｒＳＯ
4 まで）で均一な溶融物とする。それらを上部が開放さ
れた１５×１５×６０ｍｍ3 の寸法の直方体の銅製冷硬
鋳型に注ぎ込む。冷硬鋳型を注ぎ込みの直後に、６００
℃に予備加熱された炉室に中に入れることによって溶融
物の冷却を遅らせ、次いで取り出す。
（２：２：１：２の金属の化学量論比）の二成分酸化物
を色々な量の硫酸ストロンチューム（０、３、６、１
０、１５、２０、２５および３０重量% ）と強力に混合
する。色々なこれらの混合物を鋼玉製坩堝中で１０００
℃（１０% のＳｒＳＯ4 まで）、１０３０℃（２０% の
ＳｒＳＯ4 まで）および１１００℃（３０% のＳｒＳＯ
4 まで）で均一な溶融物とする。それらを上部が開放さ
れた１５×１５×６０ｍｍ3 の寸法の直方体の銅製冷硬
鋳型に注ぎ込む。冷硬鋳型を注ぎ込みの直後に、６００
℃に予備加熱された炉室に中に入れることによって溶融
物の冷却を遅らせ、次いで取り出す。
【００２９】得られる成形体からダイヤモンド切断円盤
によってそれぞれ４ｍｍの太さで４５×４×３ｍｍ3 の
寸法の小棒状物の試験体を切り取る。試験体である棒状
物全てを炉室中で空気中にて８５０℃で２４時間灼熱処
理する。
によってそれぞれ４ｍｍの太さで４５×４×３ｍｍ3 の
寸法の小棒状物の試験体を切り取る。試験体である棒状
物全てを炉室中で空気中にて８５０℃で２４時間灼熱処
理する。
【００３０】円盤状試験体から１ｍｍ2 の切断面および
約１０ｍｍの長さの小棒状物を切り取る。この小棒状物
について遷移温度Ｔc および臨界電流密度ｊｃを測定
し、一方、４５×４×３ｍｍ3 の寸法の小棒状物を曲げ
強度および弾性モジュール（Ｅ−モジュール）の測定の
為に使用する。
約１０ｍｍの長さの小棒状物を切り取る。この小棒状物
について遷移温度Ｔc および臨界電流密度ｊｃを測定
し、一方、４５×４×３ｍｍ3 の寸法の小棒状物を曲げ
強度および弾性モジュール（Ｅ−モジュール）の測定の
為に使用する。
【００３１】結果を以下の表に総括する： 例７（本発明の実施例） 硫酸ストロンチュームの代わりに硫酸バリウムを使用す
る点を変えて実施例６を繰り返す。
る点を変えて実施例６を繰り返す。
【００３２】結果を以下の表に総括掲載する： 例８（比較例） 硫酸ストロンチュームの代わりに硫酸カルシウム（水不
含）を使用する点を変えて実施例６を繰り返す。
含）を使用する点を変えて実施例６を繰り返す。
【００３３】結果を以下の表に総括掲載する： 既に４．４重量% のＣａＳＯ4 から、Ｘ線写真にていわ
ゆる二相化合物の他に一連の異相を認めることができ
る。
ゆる二相化合物の他に一連の異相を認めることができ
る。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｈ０１Ｂ 13/00 ５６５ Ｄ 8936−5Ｇ
Claims (2)
- 【請求項１】 下記式の組成 Ｂｉ2-a+b+c Ｐｂa （Ｓｒ，Ｃａ）3-b-c Ｃｕ2+d Ｏ x 〔式中、ａは０〜０．７で、ｂ＋ｃは０〜０．５で、ｄ
は−０．１〜０．１でありそしてｘは７〜１０でありそ
してＳｒ：Ｃａの比が２．８：１〜１：２．８であ
る。〕で表される、ビスマス、ストロンチューム、カル
シウム、銅および鉛より成る酸化物並びにストロンチュ
ームおよび／またはバリウムの硫酸塩より成る高温超電
導体。 - 【請求項２】 下記式の組成 Ｂｉ2-a+b+c Ｐｂa （Ｓｒ，Ｃａ）3-b-c Ｃｕ2+d Ｏ x 〔式中、ａは０〜０．７で、ｂ＋ｃは０〜０．５で、ｄ
は−０．１〜０．１でありそしてｘは７〜１０であ
る。〕で表される、ビスマス、ストロンチューム、カル
シウム、銅および鉛より成る酸化物より成る高温超電導
体を製造する方法において、ビスマス、ストロンチュー
ム、カルシウム、銅および鉛の酸化物をストロンチュー
ムおよび／またはバリウムの硫酸塩と入念に混合し、こ
の混合物を８７０〜１３００℃の温度に加熱することに
よって溶融し、その際ストロンチュームおよび／または
バリウムの硫酸塩が高含有量であることが高温を要求
し、この溶融物を冷硬鋳型中に注ぎそしてその中でゆっ
くり硬化させそして冷硬鋳型から取り出した成形体を７
００〜９００℃の温度で酸素含有雰囲気で灼熱すること
を特徴とする、上記方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4124823:6 | 1991-07-26 | ||
| DE4124823A DE4124823A1 (de) | 1991-07-26 | 1991-07-26 | Hochtemperatur-supraleiter und verfahren zu seiner herstellung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05194018A true JPH05194018A (ja) | 1993-08-03 |
| JPH0735296B2 JPH0735296B2 (ja) | 1995-04-19 |
Family
ID=6437087
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4198773A Expired - Fee Related JPH0735296B2 (ja) | 1991-07-26 | 1992-07-24 | 高温超電導体およびその製造方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0524442B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0735296B2 (ja) |
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| CN (1) | CN1042272C (ja) |
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| DK0611737T3 (da) * | 1993-02-17 | 1999-11-01 | Hoechst Ag | Fremgangsmåde til fremstilling af en høj-Tc-superleder som precursormateriale til "oxide-powder-in-tube"-metoden (OPIT) |
| EP0646554A1 (de) * | 1993-10-04 | 1995-04-05 | Hoechst Aktiengesellschaft | Massivteile aus Hochtemperatur-Supraleiter-Material |
| CN1048706C (zh) * | 1996-05-21 | 2000-01-26 | 浙江大学 | 单相性Bi2Sr2Ca2Cu3O10+δ高温超导体的分步合成方法 |
| DE19803447A1 (de) * | 1998-01-30 | 1999-09-16 | Aventis Res & Tech Gmbh & Co | Verfahren zur Herstellung von Precursormaterial für die Produktion von Hochtemperatursupraleiter-Drähten |
| CA2505501A1 (en) * | 2004-05-04 | 2005-11-04 | Nexans | Method for mechanical stabilisation of tube-shaped superconducting ceramics and mechanically stabilised tube-shaped superconducting composite |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01160861A (ja) * | 1987-12-17 | 1989-06-23 | Mitsubishi Electric Corp | 超電導セラミクスの異方成長法 |
| US4880771A (en) * | 1988-02-12 | 1989-11-14 | American Telephone And Telegraph Company, At&T Bell Laboratories | Bismuth-lead-strontium-calcium-cuprate superconductors |
| EP0334517B1 (en) * | 1988-03-21 | 1992-09-16 | AT&T Corp. | Growth of superconductor material in a fluxed melt, and article of manufacture |
| DE3830092A1 (de) * | 1988-09-03 | 1990-03-15 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung eines hochtemperatursupraleiters sowie daraus bestehende formkoerper |
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| US5087606A (en) * | 1990-05-29 | 1992-02-11 | General Electric Company | Bismuth-containing superconductors containing radioactive dopants |
| US5059581A (en) * | 1990-06-28 | 1991-10-22 | The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration | Passivation of high temperature superconductors |
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- 1991-07-26 DE DE4124823A patent/DE4124823A1/de not_active Withdrawn
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- 1992-06-23 DE DE59203963T patent/DE59203963D1/de not_active Expired - Fee Related
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- 1992-07-10 US US07/911,466 patent/US5294601A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-20 KR KR1019920012872A patent/KR100186833B1/ko not_active IP Right Cessation
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- 1992-07-25 CN CN92108768A patent/CN1042272C/zh not_active Expired - Fee Related
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