JPH05186574A - 熱液晶ポリエステルおよびそれからなる成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 下記化１で示される構成単位（１）、下記化
２で示される構成単位（２）、下記化３で示される構成
単位（３）、下記化４で示される構成単位（４）および
下記化５で示される構成単位（５）よりなり、（１）＋
（２）＋（３）が１５〜９０モル％、（４）＋（５）が
１０〜８５モル％、（２）が０．１〜１０モル％、
（４）＋（５）に対する（４）が１０〜１００モル％で
ある熱液晶ポリエステル。 【化１】 【化２】 【化３】 【化４】 【化５】 （上記式中、Ａｒは１，４−フェニレン基または２，６
−ナフチレン基を表し、Ｒは炭素数２〜１０の２価の脂
肪族基を表す。） 【効果】 このポリエステルは成形性およびガスバリヤ
ー性に優れることから、包装材料等の成形品の素材とし
て有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は成形性の改良された光学
的に異方性の溶融相を形成する共重合ポリエステル、お
よびそれからなる酸素バリヤー性に優れた成形品に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステル、とりわけポリエチレンテ
レフタレート（以下ＰＥＴと略称することがある）は、
衛生性、保香性、加工性等の優れた性質を有しているた
めに、醤油、ソース等の調味料、ジュース、コーラ、ラ
ムネ等のソフトドリンク、生ビール、化粧品、医薬品な
どの容器として広く利用されている。さらに上記のよう
な性能に加えて、ガラスよりも軽量であること、適度の
耐圧力性、ガスバリヤー性を有することから、今後ガラ
ス瓶の代替としての一層の伸長が期待されている。しか
しながら、ガラス瓶代替として最も市場が大きいと予想
されるラガービール、ワイン等ではシェルフライフが長
くなること、また炭酸飲料等では容器の小型化により内
容量当たりの容器の表面積が増大することから、外部か
らの酸素の侵入や炭酸ガスの散逸をさらに減少させるた
めに容器のガスバリヤー性の向上が強く要望されてい
る。ＰＥＴ自体のガスバリヤー性の改良については、す
でにかなりのハイレベルにあること、また容器成形性能
や耐圧力性等の機械的性質を損なうことなく改良する必
要があることから、その実現はきわめて困難である。従
来ＰＥＴ容器のガスバリヤー性を改良する方法は種々提
案されている。例えば、容器の内外層にポリ塩化ビニリ
デン等をコーティングする方法や、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物等を用いて２層〜５層の多層構造と
する方法（特開昭５６−７７１４３号公報）等が提案さ
れているが、これらの方法は従来のポリエステルの成形
設備にさらにコーティングや多層容器とするための設備
が必要となり工業上不利であるばかりでなく、異種のポ
リマーを用いるために多層容器の場合には層間剥離を起
こしやすい点、さらには使用済みの容器の回収再利用や
焼却等についても不都合な点を有している。またあらか
じめポリエステルとナイロン等の異種の樹脂をブレンド
したものから容器を製造する方法も提案されている（特
公昭５３−３３６１８号公報、特開昭５６−６４８３９
号公報）。この場合、既存の設備で容器の製造は可能で
あるが、容器の物性低下を伴うことと、回収再利用の点
から不利である。

【０００３】一方、光学的に異方性の溶融相を形成する
いわゆるサーモトロピック液晶ポリマーをガスバリヤー
材として用いる方法も近年提案されている（特開昭６１
−１９２７６２号公報、特開昭６２−１１９２６５号公
報、特開昭６２−１８７０３３号公報、特開昭６４−４
５２４２号公報、特開平１−２８８４２１号公報）。ま
た、Ｐｏｌｙｍ．Ｐｒｅｐｒ．（Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．，Ｄｉｖ．Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｅｍ．），３０
（１），３−４（１９８９）には、エチレンテレフタレ
ート単位換算で４０モル％のポリエチレンテレフタレー
トと６０モル％の４−アセトキシ安息香酸とから製造さ
れるサーモトロピック液晶ポリマーより得られる溶融押
出しフィルムの３５℃での酸素ガス透過量は３６ｍｌ・
２０μｍ／ｍ²・ｄａｙ・ａｔｍであることが報告され
ている。

【０００４】なお、特公昭５６−１８０１６号公報に
は、式 −ＯＣ−Ｒ₁−ＣＯ−Ｏ−Ｒ₂−Ｏ−（ここでＲ
₁は炭素数４〜２０の脂環族２価ラジカル、炭素数１〜
４０の脂肪族２価ラジカル、または少なくとも３個の炭
素原子で隔てられたカルボニル結合をもつ炭素数６〜１
６の芳香族２価ラジカルを、Ｒ₂は炭素数２〜４０の脂
肪族２価ラジカル、炭素数４〜２０の脂環族２価ラジカ
ル、炭素数６〜２０の芳香族２価ラジカルまたは分子量
２００〜８０００のポリ（アルキレンオキシド）２価ラ
ジカルを示す）で表される繰り返し単位を有するポリエ
ステルとアシルオキシ芳香族カルボン酸とを反応させる
ことによる共重合ポリエステルの製造方法が開示されて
いるが、アシルオキシ芳香族カルボン酸として具体的に
例示されているのはアシルオキシ安息香酸類のみであ
る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来提
案されているサーモトロピック液晶ポリマーを酸素バリ
ヤー用の成形品として用いる場合には多くの問題点があ
る。すなわち、第一の問題点としては、従来提案されて
いるサーモトロピック液晶ポリマーから得られる成形品
は概して結晶化度が高く、力学的物性の異方性が大であ
り、伸度が小であり実質的には延伸が不可能である点で
ある。従って、このようなポリマーから酸素バリヤー用
の各種の成形体、例えば、フィルム、シート、ボトル、
カップ、トレイ、袋等に成形加工することは非常に困難
である。

【０００６】そのため、特開昭６２−１８７０３３号公
報では熱（サーモトロピック）液晶ポリエステルからな
る層と少なくともその片面にポリエチレンテレフタレー
ト成分を含有するポリエステルからなる層を有する積層
延伸成形品が提案されている。該公報中には（光学的に
異方性を形成しない）ポリエステルからなる層と熱液晶
ポリエステルからなる層の厚み比は、積層延伸成形品の
全厚みに対してポリエステル層が５０〜９８％、熱液晶
ポリエステル層が２〜５０％、好ましくは５〜２０％で
あることが開示されており、熱液晶ポリエステル層が５
０％以上である場合には、ポリエステル単独で延伸した
場合に比べて延伸させにくいと記載されている。一方、
力学物性の異方性の小なる成形品を与えるサーモトロピ
ック液晶ポリマーに関する提案もなされている。例え
ば、特開昭６０−２８４２８号公報には、テレフタロイ
ル基、１，３−ジオキシフェニレン基および２−置換−
１，４−ジオキシフェニレン基からなるサーモトロピッ
ク液晶ポリエステルが提案されている。このように、イ
ソ骨格、および置換基の導入により、サーモトロピック
液晶ポリマーの成形性が向上し、必ずしも充分ではない
が、各種の成形体を製造することは容易となる方向では
ある。

【０００７】また、従来提案されているサーモトロピッ
ク液晶ポリマーを酸素バリヤー用の成形体として用いる
場合に生じうる第二の問題点としては、サーモトロピッ
ク液晶ポリマーから得られる成形品の中には、酸素バリ
ヤー性が必ずしも十分に高いとは言い難いものも含まれ
ていることである。例えば前述したＰｏｌｙｍ．Ｐｒｅ
ｐｒ．（Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｄｉｖ．Ｐｏｌｙ
ｍ．Ｃｈｅｍ．），３０（１），３−４（１９８９）に
記載されたエチレンテレフタレート単位換算で４０モル
％のポリエチレンテレフタレートと６０モル％の４−ア
セトキシ安息香酸とから製造されるサーモトロピック液
晶ポリマーより得られるフィルムの酸素ガス透過量は３
６ｍｌ・２０μｍ／ｍ²・ｄａｙ・ａｔｍであることが
報告されているように、該ポリマーは必ずしも高性能の
酸素バリヤー材とは言えないレベルである。また本発明
者等の検討によると前述の特開昭６０−２８４２８号公
報に記載されたサーモトロピック液晶ポリエステルから
得られるフィルムの酸素バリヤー性能も、必ずしも高い
レベルではないことが判明した。

【０００８】

【課題を解決するための手段】このような状況に鑑み、
本発明者等は、従来の熱液晶ポリマーが達成し得ない優
れた成形性、とりわけ低温域を含む広い温度範囲におけ
る良好な延伸性を有し、かつ高度なガスバリヤー性を備
えた成形品を与える熱液晶ポリマーおよびそれからなる
成形品を提供すべく鋭意検討を重ねた結果、本発明を完
成するに至った。

【０００９】すなわち本発明は、第一に新規な熱液晶ポ
リエステルを提供するものであり、それは、実質的に下
記化６

【００１０】

【化６】

【００１１】(化６中Ａｒは１，４−フェニレン基また
は２，６−ナフチレン基を表す。)

【００１２】で示される構成単位（１）、下記化７

【００１３】

【化７】

【００１４】（化７中Ｒは炭素数２〜１０の２価の脂肪
族基を表す。）

【００１５】で示される構成単位（２）、下記化８

【００１６】

【化８】

【００１７】で示される構成単位（３）、下記化９

【００１８】

【化９】

【００１９】で示される構成単位（４）および下記化１
０

【００２０】

【化１０】

【００２１】で示される構成単位（５）からなり、構成
単位（１）および構成単位（２）のモル数の和と構成単
位（３）のモル数が実質的に等しく、構成単位（１）、
構成単位（２）および構成単位（３）の合計量が１５〜
９０モル％、構成単位（４）および構成単位（５）の合
計量が１０〜８５モル％であり、構成単位（２）の量が
０．１〜１０モル％であり、かつ構成単位（４）および
構成単位（５）の合計量に対する構成単位（４）の量の
割合が１０〜１００モル％である熱液晶ポリエステルで
ある。

【００２２】本発明は、第二に、改善されたガスバリヤ
ー性、とりわけ高度の酸素バリヤー性を有する成形品を
提供するものであり、かかる成形品は本発明の新規な上
記熱液晶ポリエステルからなる成形品である。尚、本明
細書において用いられる用語「成形品」とは主として飲
食品、医薬品等の包装用途に適する成形物品を意味す
る。このような成形物品は本発明の熱液晶ポリエステル
を成形して得られるシート；フィルム；ボトル、トレ
イ、カップ、袋等の有底容器をも含む。

【００２３】以下本発明を説明する。本発明の熱液晶ポ
リエステルにおける必須の構成単位は、上記構成単位
（１）、（２）、（３）および（４）である。本発明の
熱液晶ポリエステルの構成単位（１）は、芳香族ジカル
ボン酸成分により導入される構成単位であり、具体的に
はテレフタロイル基および／またはナフタレン−２，６
−ジカルボニル基である。構成単位（１）の一部、好ま
しくは構成単位（１）の２０モル％以下は、他のジカル
ボン酸成分に置き換えられていてもよい。他のジカルボ
ン酸成分としては、例えば、イソフタル酸、２，７−ナ
フタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン
酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、４，４´−ビフ
ェニルジカルボン酸、４，４´−オキシジ安息香酸、
４，４´−メチレンジ安息香酸、４，４´−スルホニル
ジ安息香酸、ジフェン酸などの芳香族ジカルボン酸に対
応するものが挙げられる。

【００２４】また、本発明の熱液晶ポリエステルにおけ
る構成単位（２）は、炭素数４〜１２の脂肪族ジカルボ
ン酸成分により導入される構成単位である。前記化７中
のＲが表す炭素数２〜１０の２価の脂肪族基としては、
イソプロピリデン基、エチレン基、トリメチレン基、テ
トラメチレン基、１−メチルテトラメチレン基、ペンタ
メチレン基、１，１−ジメチルトリメチレン基、１，１
ージエチルエチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチ
レン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカメチ
レン基等の炭素数２〜１０のアルキレン基などが例示さ
れる。脂肪族基Ｒの炭素数が１１以上の場合には生成す
るポリエステルが熱液晶を形成しない場合があり、また
そのポリエステルを用いて得られる成形品の酸素バリヤ
ー性が低下することから好ましくない。脂肪族基Ｒとし
ては、得られる熱液晶ポリエステルからなる成形品の延
伸性、酸素バリヤー性等の点から、エチレン基、テトラ
メチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基など
の炭素数２〜８の直鎖アルキレン基が好ましい。

【００２５】また得られるポリエステルが溶融成形が可
能である範囲内の量であれば、構成単位（１）または構
成単位（２）の一部をトリメリット酸、トリメシン酸、
ピロメリット酸などの３価以上のカルボン酸成分に置き
換えることも可能である。

【００２６】また、本発明の熱液晶ポリエステルにおけ
る構成単位（３）とは、エチレングリコールにより導入
されるようなエチレンジオキシ基であるが、その一部、
好ましくは構成単位（３）の２０モル％以下は、他のグ
リコールにより導入されうる構成単位に置き換えられて
いてもよい。エチレングリコール以外のグリコール成分
としては、例えば、１，２−プロパンジオール、１，３
−プロパンジオール、１，４−ブタンジオ−ル、１，３
−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオ
ール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５
−ペンタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ｏ−、ｍ−、またはｐ−キシリレングリコールなど
が挙げられる。

【００２７】また得られるポリエステルが溶融成形が可
能である範囲内の量であれば、構成単位（３）の一部を
グリセリン、トリメチロールプロパン、トリエチロール
プロパン、ペンタエリスリトールなどの３価以上のアル
コール成分に置き換えることも可能である。

【００２８】本発明の熱液晶ポリエステルにおける構成
単位（１）、構成単位（２）および構成単位（３）は、
通常はテレフタル酸および脂肪族ジカルボン酸またはそ
れらのエステル形成性誘導体とエチレングリコールとを
主たる出発物質とする反応、２，６−ナフタレンジカル
ボン酸および脂肪族ジカルボン酸またはそれらのエステ
ル形成性誘導体とエチレングリコールとを主たる出発物
質とする反応、またはテレフタル酸、２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸および脂肪族ジカルボン酸の混合物、も
しくはそれらのエステル形成性誘導体とエチレングリコ
ールとを主たる出発物質とする反応によって得られるポ
リエステルを原料のひとつとして用いることによって本
発明の熱液晶ポリエステルの分子中に導入される。

【００２９】本発明の熱液晶ポリエステルの製造におい
て用いる脂肪族ジカルボン酸を共重合させたポリエチレ
ンテレフタレート、脂肪族ジカルボン酸を共重合させた
ポリエチレンナフタレートあるいはこれらの共重合体の
ごとき原料ポリエステルは、従来ポリエチレンテレフタ
レート等の通常のポリエステルの製造に際して提案され
ている方法に準じて製造することができる。例えば、ジ
カルボン酸とグリコールとをエステル化反応させたあと
重縮合する方法、ジカルボン酸エステルとグリコールと
をエステル交換したあと重縮合する方法等によって原料
ポリエステルが得られる。その際、エステル化触媒、エ
ステル交換触媒、重縮合触媒、安定剤等を使用すること
が好ましい結果を与える場合があるが、これらの触媒、
安定剤等としては、ポリエステル、特にポリエチレンテ
レフタレートの製造において使用しうる触媒、安定剤等
として知られているものを用いることができる。例え
ば、これらの反応を促進する触媒としては、ナトリウ
ム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、マンガン、錫、
タングステン、ゲルマニウム、チタン、アンチモン等の
金属の化合物が、また安定剤としてはリン酸、リン酸エ
ステル類、亜リン酸、亜リン酸エステル類などのリン化
合物を例示することができる。さらに、必要に応じて他
の添加剤（着色剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、帯電防
止剤、難燃剤、結晶化促進剤等）を添加することもでき
る。

【００３０】本発明の熱液晶ポリエステルを製造する際
に上記のような構成単位（１）、構成単位（２）および
構成単位（３）を含む原料ポリエステルを使用する場
合、該原料ポリエステルの重合度に関しては、特に規定
はないが、フェノール／テトラクロロエタン等重量混合
溶媒中、３０℃で測定した極限粘度が０．０１〜１．５
ｄｌ／ｇのものを用いることが望ましい。

【００３１】構成単位（１）、構成単位（２）および構
成単位（３）は、それらの合計量において熱液晶ポリエ
ステル中、１５〜９０モル％の範囲内、好ましくは２５
〜８５モル％の範囲内、より好ましくは３０〜８０モル
％の範囲内で存在する。

【００３２】また、本発明の熱液晶ポリエステルにおい
て、低温成形性、低温延伸性、酸素バリヤー性の点から
構成単位（２）は０．１〜１０モル％、好ましくは０．
５〜８モル％、より好ましくは０．７〜６モル％の範囲
で存在する。０．１モル％未満であると良好な延伸性を
発揮しうる延伸温度範囲が狭い。１０モル％を越えると
組成によっては得られるポリマーが熱液晶を形成しない
ことがあり、また得られるフィルムの酸素バリヤー性が
著しく低下するために好ましくない。

【００３３】一方、本発明の熱液晶ポリエステルにおけ
る構成単位（４）および構成単位（５）は、それぞれ、
６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸もしくはそのエステル
形成性誘導体により導入されるような６−オキシ−２−
ナフトイル基および４−ヒドロキシ安息香酸もしくはそ
のエステル形成性誘導体により導入されるような４−オ
キシベンゾイル基である。構成単位（４）および構成単
位（５）の一部、好ましくは１０モル％以下は、他のヒ
ドロキシ芳香族カルボン酸またはそのエステル形成性誘
導体によって導入されうる構成単位に置き換えられてい
てもよい。６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸および４−
ヒドロキシ安息香酸以外のヒドロキシカルボン酸成分に
よって導入されうる構成単位としては、例えば、３−オ
キシベンゾイル基、３−クロロ−４−オキシベンゾイル
基、４−オキシ−３，５−ジメチルベンゾイル基、４−
オキシ−３−メチルベンゾイル基、７−オキシ−２−ナ
フトイル基、４−オキシ−１−ナフトイル基、５−オキ
シ−１−ナフトイル基などが挙げられる。

【００３４】また、本発明の熱液晶ポリエステルにおい
て、構成単位（４）および構成単位（５）の含有量の合
計は、１０〜８５モル％の範囲が適当であり、好ましく
は１５〜７５モル％であり、より好ましくは２０〜７０
モル％である。構成単位（４）および構成単位（５）の
含有量の合計が８５モル％を越えると、溶融重合が困難
になること、成形性が著しく損なわれることなどの不都
合が生じ、１０モル％未満であると、得られるポリエス
テルは熱液晶を形成せず、ガスバリヤー性が大きく低下
するので好ましくない。

【００３５】また、構成単位（４）および構成単位
（５）の合計量に対する構成単位（４）の量の割合が１
０〜１００モル％であることが必要であり、このことに
より、成形性、延伸性に優れ、かつ酸素ガスバリヤー性
に極めて優れた成形品を与える熱液晶ポリエステルが得
られる。

【００３６】本発明の熱液晶ポリエステルにおける構成
単位（４）および構成単位（５）は、通常対応するアシ
ルオキシカルボン酸を原料として用いることによりポリ
マー分子中に導入される。アシルオキシカルボン酸とし
ては、対応するヒドロキシカルボン酸と無水酢酸との反
応によって得られるようなアセトキシカルボン酸が好ま
しい。

【００３７】本発明の熱液晶ポリエステルは溶融相にお
いて液晶を形成する（光学的異方性を示す）性質を有す
る。溶融相におけるこのような光学的異方性の確認は、
当業者によく知られているように、加熱装置を備えた偏
光顕微鏡を用いて、直交ニコル下で試料の薄片、好まし
くは厚み５〜２０μｍ程度の薄片をカバーグラス間には
さみ一定の昇温速度下で観察し、一定温度以上で光を透
過することを見ることにより行ない得る。尚、本観察に
おいては高温度下でカバーグラス間にはさんだ試料に軽
く圧力を加えるか、あるいはカバーグラスをずり動かす
ことによってより確実に偏光の透過を観察し得る。本観
察において偏光の透過し始める温度が、光学的に異方性
の溶融相への転移温度である。溶融成形の容易さの点か
ら、この転移温度は３５０℃以下、より好ましくは３０
０℃以下であることが望ましい。

【００３８】本発明の熱液晶ポリエステルの光学的に異
方性の溶融相への転移温度は、従来提案されている熱液
晶ポリエステルとは異なり、示差走査熱量計により決定
することは難しい。すなわち、あとの実施例から明らか
なように、本発明の熱液晶ポリエステルを示差走査熱量
計により測定した場合には、組成によっては明確な吸熱
ピークが観測されない場合があり、例え吸熱ピークが観
測される場合にも、該ピークは必ずしも、結晶から液晶
への転移に基づくものではない。本発明の熱液晶ポリエ
ステルでは、構成単位（４）および構成単位（５）の割
合が増加するに従って吸熱ピークが小となり、構成単位
（４）および構成単位（５）の割合の合計が３５モル％
以上では吸熱ピークが観測されなくなることが多い。

【００３９】本発明の熱液晶ポリエステルの製造は、例
えば先ず原料ポリエステルを６−アシルオキシ−２−ナ
フトエ酸および４−アシルオキシ安息香酸でアシドリシ
スすることによってポリエステルフラグメントを調製
し、引き続いてこのポリエステルフラグメントの重合度
を上昇させることによって目的とする熱液晶ポリエステ
ルを調製する方法で行われる。。第一段階のアシドリシ
スは、通常、窒素、アルゴン、二酸化炭素のような不活
性ガス雰囲気下２５０〜３００℃で行なわれる。

【００４０】原料化合物として６−アシルオキシ−２−
ナフトエ酸および４−アシルオキシ安息香酸の代わりに
対応するヒドロキシ芳香族カルボン酸、すなわち６−ヒ
ドロキシ−２−ナフトエ酸および４−ヒドロキシ安息香
酸をそれぞれ用いることもできる。その場合には、該ヒ
ドロキシ芳香族カルボン酸と低級脂肪族酸無水物、好ま
しくは無水酢酸を反応させ実質的にすべてのヒドロキシ
ル基をアシルオキシ基、好ましくはアセトキシ基に変換
（アシル化）したのちに、生成した対応するアシルエス
テルを単離することなく、所定の原料ポリエステルと反
応させることにより本発明の熱液晶ポリエステルが製造
される。この場合、原料ポリエステルは、６−ヒドロキ
シ−２−ナフトエ酸および４−ヒドロキシ安息香酸のア
シル化反応の前後の任意の時期に系に加えることができ
る。この６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸および４−ヒ
ドロキシ安息香酸のアシル化反応段階では、反応の進行
に伴って生成する６−アシルオキシ−２−ナフトエ酸が
系内に析出し、重合を円滑に進行させることが困難にな
ることがあるので、それを未然に防止するために、目的
とするアシル化反応に悪影響を及ぼさず、かつ１００〜
３００℃程度の沸点を有する溶媒、特に好ましくは酢酸
を系内に存在させておくことが望ましい。

【００４１】６−アシルオキシ−２−ナフトエ酸および
４−アシルオキシ安息香酸と原料ポリエステルとのアシ
ドリシス反応の段階で生成する低級脂肪族酸は理論留出
量の大半が系外に出る。次いで系中に残存するアシドリ
シス反応の生成物を減圧下２５０〜３５０℃でさらに脱
低級脂肪族酸させて、所望の物品を成形するのに好適
な、好ましくは０．１ｄｌ／ｇ以上の対数粘度にまで重
合度を増大させる。この場合、重合温度は反応速度の点
から２７０℃以上、また生成ポリエステルの分解を抑制
する点から３５０℃以下の温度であることが好ましい
が、特に好ましくは２７０〜３２０℃である。この重合
段階においては減圧度を徐々に高め、最終的に１ｍｍＨ
ｇ以下、好ましくは０．５ｍｍＨｇ以下にすることが望
ましい。またさらに分子量を高める方法として、業界周
知の固相重合法等を用いることも場合により可能であ
る。

【００４２】本発明の熱液晶ポリエステルの、ペンタフ
ルオロフェノール中、６０℃で測定した対数粘度は、得
られる成形品の力学強度の点から、０．１ｄｌ／ｇ以
上、好ましくは０．３ｄｌ／ｇ以上、より好ましくは
０．４ｄｌ／ｇ以上であることが望ましい。また、対数
粘度に臨界的な上限値はないが、溶融重合の容易さ、成
形性等の点から３．０ｄｌ／ｇ以下、好ましくは２．０
ｄｌ／ｇ以下であることが望ましい。

【００４３】尚、本発明の熱液晶ポリエステルの構成単
位（１）、（２）、（３）、（４）および（５）の組成
比に関しては、ＮＭＲスペクトルにより決定され、通
常、仕込み原料組成比と実質的に同一の組成を有するポ
リマーが得られる。

【００４４】本発明の熱液晶ポリエステルは、従来の公
知の熱液晶ポリマーと異なり、溶融状態から急冷して得
られる成形品の結晶化度が極めて低く、通常の場合には
Ｘ線回折により求められる結晶化度は２０％以下であ
る。この結晶化度は熱液晶ポリエステル中の構成単位
（４）の割合が増加するに従って低下する。このため、
本発明の熱液晶ポリエステルから得られるフィルム形態
などの成形品は、従来提案されている熱液晶ポリエステ
ルとは異なり、一軸方向および二軸方向の熱延伸が可能
であり、多くの場合、２×２倍以上または３×３倍以上
の同時、あるいは逐次二軸延伸が可能である。しかも、
本発明の熱液晶ポリエステルからなる成形品は優れたガ
スバリヤー性を有している。このような優れたガスバリ
ヤー性は、ヒドロキシ芳香族カルボン酸成分として４−
ヒドロキシ安息香酸、あるいはそのエステル形成性誘導
体のみを用いた熱液晶ポリエステルではまったく発現せ
ず、また、ヒドロキシ芳香族カルボン酸成分として２種
のヒドロキシ安息香酸、あるいはそのエステル形成性誘
導体のみを用いた熱液晶ポリエステルでもまったく発現
しない。

【００４５】本発明の熱液晶ポリエステルは、通常のポ
リエステルに関して従来知られている方法により溶融成
形が可能であり、それによって各種の成形品を得ること
が可能である。本発明の熱液晶ポリエステルは、低い温
度を含む広い温度範囲において熱延伸が可能であること
から特にシートやフィルムなどの成形品の製造に適して
いる。また、ダイレクトブローと呼ばれる押出し吹き込
み成形やインジェクションブロー成形、二軸延伸ブロー
成形などにより中空成形体を得ることもできる。本発明
の熱液晶ポリエステルから得られるフィルムは厚みによ
っては透明であり、例えば２５μｍの厚さの押し出しフ
ィルムで十分な透明性を有するものが多い。このように
透明なフィルムを与えることも従来の熱液晶ポリエステ
ルにはない本発明の熱液晶ポリエステルの特徴である。

【００４６】さらに、本発明の熱液晶ポリエステルは、
他のポリマー、例えばポリエチレン、ポリプロピレン等
のポリオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト等のポリエステル樹脂、ナイロン等のポリアミド樹脂
等と積層することも可能であり、共押出し、ドライラミ
ネーション、サンドイッチラミネーションなどによりフ
ィルム状、シート状、チューブ状などの積層体とし、さ
らに射出成形、ブロー成形、二軸延伸ブロー成形、真空
成形、圧縮成形などによりカップ状、ボトル状などの積
層体の容器とすることができる。

【００４７】本発明の熱液晶ポリエステルから得られる
成形品は、酸素バリヤー性に優れており、ポリエチレン
テレフタレートの２０〜４００倍以上の性能を有してお
り、しかもその優れた酸素バリヤー性能の湿度依存性は
極めて小さい。例えば、本発明の熱液晶ポリエステルを
溶融状態から急冷して得られるフィルムは、通常、２０
℃で測定した酸素透過量が２０ｍｌ・２０μｍ／ｍ²・
ｄａｙ・ａｔｍ以下である。酸素バリヤー性は成形品に
対して熱処理を施すことにより更に向上する場合があ
る。

【００４８】このように、本発明の熱液晶ポリエステル
は従来の熱液晶ポリマーと比較して飛躍的に改善された
成形性を有しており、延伸も可能であるとともに成形品
の酸素バリヤー性能にも極めて優れていることから、酸
素バリヤー性の要求される各種包装材料、容器として好
適に用いられる。従ってその用途は多岐にわたり、例え
ば、食品、医薬品、化粧品、繊維製品、工業薬品等の分
野における気体遮断性包装材料に用いることが出来る。
本発明の熱液晶ポリエステルからなる容器（包装材料を
含む）においては、その壁面の２０℃で測定された酸素
透過量は、通常２０ｍｌ・２０μｍ／ｍ²・ｄａｙ・ａ
ｔｍ以下である。

【００４９】さらに、本発明の熱液晶ポリエステルは、
繊維、コーティング剤等として利用することができ、ま
た従来の熱液晶ポリマーとは特異的に異なる低温流動性
を利用して、接着剤などとして用いることも可能であ
る。

【００５０】

【実施例】以下実施例により本発明を具体的に説明す
る。本実施例中の物性値の測定は次の方法に従った。

【００５１】１）対数粘度（ηｉｎｈ） ペンタフルオロフェノール溶媒を用いて０．１ｇ／ｄｌ
の濃度で６０℃で測定した。

【００５２】ηｉｎｈ＝［ｌｎ（ｔ₁／ｔ₀）］／ｃ

【００５３】［式中、ηｉｎｈは対数粘度（ｄｌ／ｇ）
を表し、ｔ₀は溶媒の流下時間（秒）を表し、ｔ₁は試料
溶液での流下時間（秒）を表し、ｃは溶液中の試料の濃
度（０．１ｇ／ｄｌ）を表す。］

【００５４】２）熱分析 示差走査熱量計（ＤＳＣ；メトラー社製、ＴＡ−３００
０型）を用いて、溶融状態から急冷した試料に対し、１
０℃／分の昇温速度にて融点およびガラス転移点を測定
した。

【００５５】３）酸素透過量（ＰＯ₂） ガス透過率測定装置（ＭＯＤＥＲＮ ＣＯＮＴＯＲＯＬ
Ｓ社製 ＯＸ−ＴＲＡＮ１０／５０Ａ）を使用して２０
℃、相対湿度６５％の条件下で、熱プレスフィルムまた
はＰＥＴとの積層延伸フィルムについて測定した。単位
はｍｌ・２０μｍ／ｍ²・ｄａｙ・ａｔｍである。

【００５６】４）延伸性 温度２６０〜２９０℃で厚さ約１００μｍの熱プレスフ
ィルムを作製し、このフィルムを柴山科学器械製作所製
二軸延伸装置を用いて９０〜１３０℃の低温領域と１５
０〜１９０℃の高温領域においてそれぞれ３×３倍の二
軸延伸に付した。尚、延伸性の評価に関しては、厚みむ
らの少ない均一な二軸延伸フィルムが得られたものを
「良好」、延伸性は認められたもののフィルムの厚みの
均一性が十分ではなかったものを「やや不良」、延伸性
が全く認められず、フィルムが破断したものを「破
断」、樹脂の流動現象が生じてフィルムがドローダウン
したものを「ドローダウン」と評価した。

【００５７】５）ポリマー組成 得られたポリマーをトリフルオロ酢酸溶液とし、５００
ＭＨ_Z ¹Ｈ−ＮＭＲ（日本電子製、ＪＮＭ ＧＸ−５０
０型）にて測定した。尚、本測定の結果、実施例および
比較例でそれぞれ得られた熱液晶ポリエステルの構成単
位の組成は、いずれの場合も仕込み原料組成と分析精度
内で一致していることが確認された。

【００５８】合成例１（原料ポリエステルＡの合成） ２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル１６２３ｇ
（６．６５モル）、アジピン酸ジメチル６１ｇ（０．３
５モル）、エチレングリコール９７７ｇ（１５．７５モ
ル）およびチタニウムテトライソプロポキシド０．２４
ｇを撹拌機、蒸留塔および窒素ガス吹き込み口を備えた
内容積８リットルの反応器に仕込み、反応系内を３回窒
素置換したのち窒素気流下で１４０℃から２４０℃まで
約３時間かけて徐々に昇温し、理論量の９９％以上のメ
タノールを留去した。引き続き反応系内を２８０℃まで
昇温し、０．５ｍｍＨｇ以下の高真空下で約２時間重縮
合せしめたのち生成したポリエステル（これをポリエス
テルＡと称する）を取り出した。本ポリエステルＡの、
フェノール／テトラクロロエタン等重量混合溶媒を用い
て３０℃で測定した極限粘度は０．６１ｄｌ／ｇであっ
た。

【００５９】合成例２（原料ポリエステルＢの合成） 合成例１において、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジ
メチルの代わりにテレフタル酸ジメチル１２９０ｇ
（６．６５モル）を用いた以外は合成例１と同様にして
ポリエステル（これをポリエステルＢと称する）を得
た。本ポリエステルＢの、フェノール／テトラクロロエ
タン等重量混合溶媒を用いて３０℃で測定した極限粘度
は０．５９ｄｌ／ｇであった。

【００６０】合成例３（原料ポリエステルＣの合成） 合成例２において、アジピン酸ジメチルの代わりにアゼ
ライン酸ジメチル７６ｇ（０．３５モル）を用いた以外
は合成例２と同様にしてポリエステル（これをポリエス
テルＣと称する）を得た。本ポリエステルＣの、フェノ
ール／テトラクロロエタン等重量混合溶媒を用いて３０
℃で測定した極限粘度は０．５９ｄｌ／ｇであった。

【００６１】合成例４（原料ポリエステルＤの合成） 合成例２において、テレフタル酸ジメチル／アジピン酸
ジメチルのモル比を７５／２５に変更した以外は合成例
１と同様にしてポリエステル（これをポリエステルＤと
称する）を得た。本ポリエステルＤの、フェノール／テ
トラクロロエタン等重量混合溶媒を用いて３０℃で測定
した極限粘度は０．４８ｄｌ／ｇであった。

【００６２】合成例５（原料ポリエステルＥの合成） 合成例２において、アジピン酸ジメチルの代わりにコハ
ク酸ジメチル５１ｇ（０．３５モル）を用いた以外は合
成例２と同様にしてポリエステル（これをポリエステル
Ｅと称する）を得た。本ポリエステルＥの、フェノール
／テトラクロロエタン等重量混合溶媒を用いて３０℃で
測定した極限粘度は０．６５ｄｌ／ｇであった。

【００６３】合成例６（原料ポリエステルＦの合成） 合成例２において、アジピン酸ジメチルの代わりにセバ
シン酸ジメチル８１ｇ（０．３５モル）を用いた以外は
合成例２と同様にしてポリエステル（これをポリエステ
ルＦと称する）を得た。本ポリエステルＦの、フェノー
ル／テトラクロロエタン等重量混合溶媒を用いて３０℃
で測定した極限粘度は０．５８ｄｌ／ｇであった。

【００６４】合成例７（原料ポリエステルＧの合成） 合成例２において、アジピン酸ジメチルの代わりに２−
メチルアジピン酸ジメチル６６ｇ（０．３５モル）を用
いた以外は合成例２と同様にしてポリエステル（これを
ポリエステルＧと称する）を得た。本ポリエステルＧ
の、フェノール／テトラクロロエタン等重量混合溶媒を
用いて３０℃で測定した極限粘度は０．５３ｄｌ／ｇで
あった。

【００６５】合成例８（原料ポリエステルＨの合成） 合成例２において、アジピン酸ジメチルの代わりにグル
タル酸ジメチル５６ｇ（０．３５モル）を用いた以外は
合成例２と同様にしてポリエステル（これをポリエステ
ルＨと称する）を得た。本ポリエステルＨの、フェノー
ル／テトラクロロエタン等重量混合溶媒を用いて３０℃
で測定した極限粘度は０．５７ｄｌ／ｇであった。

【００６６】合成例９（原料ポリエステルＩの合成） 合成例２において、アジピン酸ジメチルの代わりにウン
デカン二酸ジメチル８５ｇ（０．３５モル）を用いた以
外は合成例２と同様にしてポリエステル（これをポリエ
ステルＩと称する）を得た。本ポリエステルＩの、フェ
ノール／テトラクロロエタン等重量混合溶媒を用いて３
０℃で測定した極限粘度は０．４２ｄｌ／ｇであった。

【００６７】実施例１ 合成例１で合成した原料ポリエステルＡ９５４ｇ（構成
単位（３）基準で４．０モル）、および６−アセトキシ
−２−ナフトエ酸１３８０ｇ（６．０モル）を撹拌機、
蒸留塔および窒素ガス吹き込み口を備えた内容積８リッ
トルの反応器に仕込み、反応系内を３回窒素置換したの
ち窒素気流中、撹拌下に２８０℃で１時間加熱し、その
後徐々に系内を減圧にして約３０ｍｍＨｇで約２時間反
応させた。本操作の結果、理論留出量の約９０％の酢酸
が留出した。次いで反応系内の真空度をさらに上昇さ
せ、１ｍｍＨｇ以下で５時間反応させたのち生成ポリエ
ステルを取り出した。

【００６８】得られたポリエステルをトリフルオロ酢酸
に溶解させ¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定した結果、本
ポリエステルの各構成単位のモル％は、構成単位（１）
／構成単位（２）／構成単位（３）／構成単位（４）の
順で２７．１モル％／１．４モル％／２８．７モル％／
４２．８モル％であることが判明した。これは仕込みの
原料組成比と実質的に同一である。得られたポリマーの
微小片をリンカム（Ｌｉｎｋａｍ）社製、顕微鏡用加熱
装置ＴＨ−６００内で窒素雰囲気下、１０℃／分の速度
で昇温し、偏光顕微鏡直交ニコル下で観察したところ、
１４０℃付近から光を透過し始め、その後昇温に伴って
透過光量はさらに増大し、最終的に３５０℃まで昇温し
ても光学的に異方性の溶融相を形成したままであった。
また、本ポリエステルを溶融状態から急冷した試料を１
０℃／分の昇温速度でＤＳＣで分析した結果、８４℃に
ガラス転移点が観測された以外、吸熱ピークは全く観測
されなかった。さらに本ポリエステルを溶融状態から急
冷した試料の結晶化度をＸ線広角散乱法で測定した結
果、結晶化度は７％であった。

【００６９】次に、本ポリエステルを２８０℃で溶融熱
プレスしたのち水冷式冷却プレスで急冷することにより
得られた厚み約１００μｍのフィルムの酸素透過量を、
ＭＯＤＥＲＮ ＣＯＮＴＯＲＯＬＳ社製ガス透過率測定
装置 ＯＸ−ＴＲＡＮ１０／５０Ａを使用して２０℃、
相対湿度６５％の条件下で測定した結果、酸素透過量は
１．６ｍｌ・２０μｍ／ｍ²・ｄａｙ・ａｔｍであっ
た。さらに同様にして得られた厚み約１００μｍの熱プ
レスフィルムを、柴山科学器械製作所製二軸延伸装置を
用いて１２０℃および１６０℃でそれぞれ３×３倍の同
時二軸延伸に付した結果、いずれの場合にも厚み約１０
μｍの均一なフィルムが得られた。

【００７０】尚、本ポリエステルの対数粘度、プレスフ
ィルムの酸素透過量、および延伸性（３×３倍同時二軸
延伸）の評価結果を表１に示す。

【００７１】実施例２ 実施例１において原料ポリエステルＡ／６−アセトキシ
−２−ナフトエ酸のモル比を６０（構成単位（３）基
準）／４０に変更した以外は実施例１と同様にしてポリ
エステルを得た。得られたポリエステルの各構成単位の
モル％は、構成単位（１）／構成単位（２）／構成単位
（３）／構成単位（４）の順で３５．６モル％／２．０
モル％／３７．７モル％／２４．７モル％であることが
判明した。これは仕込みの原料組成比と実質的に同一で
ある。本ポリエステルを実施例１で用いた装置により偏
光顕微鏡直交ニコル下で観察したところ、１４０℃付近
から光を透過し始め、その後昇温に伴って透過光量はさ
らに増大し、最終的に３５０℃まで昇温しても光学的に
異方性の溶融相を形成したままであった。また、本ポリ
エステルを溶融状態から急冷した試料を１０℃／分の昇
温速度でＤＳＣで分析した結果、７７℃にガラス転移点
が観測された以外、吸熱ピークは全く観測されなかっ
た。さらに本ポリエステルを溶融状態から急冷した試料
の結晶化度をＸ線広角散乱法で測定した結果、結晶化度
は１０％であった。

【００７２】本ポリエステルの対数粘度、プレスフィル
ムの酸素透過量、および延伸性（３×３倍同時二軸延
伸）の評価結果を表１に示す。

【００７３】実施例３ ６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸１５０４ｇ（８．０モ
ル）、無水酢酸９１８ｇ（９．０モル）、原料ポリエス
テルＡ４７７ｇ（構成単位（３）基準で２．０モル）、
および反応溶媒としての酢酸９６０ｇ（１６．０モル）
を、撹拌機、蒸留塔および窒素ガス吹き込み口を備えた
内容積８リットルの反応器に仕込み、反応系内を３回窒
素置換したのち窒素気流下、還流条件下で撹拌下に約２
時間加熱した。その後、約３時間かけて２８０℃まで昇
温した後、徐々に系内を減圧にして約３０ｍｍＨｇで約
２時間反応させた結果、理論留出量の約９５％の酢酸お
よび無水酢酸が留出した。次に反応系内の真空度をさら
に上昇させ、１ｍｍＨｇ以下で１時間反応させたのち生
成ポリエステルを取り出した。

【００７４】得られたポリエステルの各構成単位のモル
％は、構成単位（１）／構成単位（２）／構成単位
（３）／構成単位（４）の順で１５．６モル％／０．８
モル％／１６．９モル％／６６．７モル％であることが
判明した。これは仕込みの原料組成比と実質的に同一で
ある。本ポリエステルを、実施例１で用いた装置により
偏光顕微鏡直交ニコル下で観察したところ、１５０℃付
近から光を透過し始め、その後昇温に伴って透過光量は
さらに増大し、最終的に３５０℃まで昇温しても光学的
に異方性の溶融相を形成したままであった。また、本ポ
リエステルを溶融状態から急冷した試料を１０℃／分の
昇温速度でＤＳＣで分析した結果、９５℃にガラス転移
点が観測された以外は吸熱ピークは全く観測されなかっ
た。さらに本ポリエステルを溶融状態から急冷した試料
の結晶化度をＸ線広角散乱法で測定した結果、結晶化度
は９％であった。

【００７５】本ポリエステルの対数粘度、プレスフィル
ムの酸素透過量、および延伸性（３×３倍同時二軸延
伸）の評価結果を表１に示す。

【００７６】実施例４ 実施例３において、原料および溶媒として６−ヒドロキ
シ−２−ナフトエ酸１１２８ｇ（６．０モル）、無水酢
酸７３４ｇ（７．２モル）、酢酸７２０ｇ（１２．０モ
ル）および原料ポリエステルＢ７６４ｇ（構成単位
（３）基準で４．０モル）を用いたこと以外は実施例３
と同様にしてポリエステルを得た。得られたポリエステ
ルの各構成単位のモル％は、構成単位（１）／構成単位
（２）／構成単位（３）／構成単位（４）の順で２６．
９モル％／１．６モル％／２８．４モル％／４３．１モ
ル％であることが判明した。これは仕込みの原料組成比
と実質的に同一である。本ポリエステルを、実施例１で
用いた装置により偏光顕微鏡直交ニコル下で観察したと
ころ、１４０℃付近から光を透過し始め、その後昇温に
伴って透過光量はさらに増大し、最終的に３５０℃まで
昇温しても光学的に異方性の溶融相を形成したままであ
った。また、本ポリエステルを溶融状態から急冷した試
料を１０℃／分の昇温速度でＤＳＣで分析した結果、８
２℃にガラス転移点が観測された以外は吸熱ピークは全
く観測されなかった。さらに本ポリエステルを溶融状態
から急冷した試料の結晶化度をＸ線広角散乱法で測定し
た結果、結晶化度は１１％であった。

【００７７】本ポリエステルの対数粘度、プレスフィル
ムの酸素透過量、および延伸性（３×３倍同時二軸延
伸）の評価結果を表１に示す。

【００７８】実施例５ 実施例４において原料ポリエステルＢの代わりに、原料
ポリエステルＣ７７２ｇ（構成単位（３）基準で４．０
モル）を用いた以外は実施例４と同様にしてポリエステ
ルを得た。得られたポリエステルの各構成単位のモル％
は、構成単位（１）／構成単位（２）／構成単位（３）
／構成単位（４）の順で２７．３モル％／１．４モル％
／２８．３モル％／４３．０モル％であることが判明し
た。これは仕込みの原料組成比と実質的に同一である。
本ポリエステルを、実施例１で用いた装置により偏光顕
微鏡直交ニコル下で観察したところ、１４０℃付近から
光を透過し始め、その後昇温に伴って透過光量はさらに
増大し、最終的に３５０℃まで昇温しても光学的に異方
性の溶融相を形成したままであった。また本ポリエステ
ルを溶融状態から急冷した試料を１０℃／分の昇温速度
でＤＳＣで分析した結果、８０℃にガラス転移点が観測
された以外、吸熱ピークはまったく観測されなかった。
さらに本ポリエステルを溶融状態から急冷した試料の結
晶化度をＸ線広角散乱法で測定した結果、結晶化度は９
％であった。

【００７９】本ポリエステルの対数粘度、プレスフィル
ムの酸素透過量、および延伸性（３×３倍同時二軸延
伸）の評価結果を表１に示す。

【００８０】実施例６ 実施例４において、原料および溶媒として６−ヒドロキ
シ−２−ナフトエ酸１１２８ｇ（６．０モル）、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸１３８ｇ（１．０モル）、無水酢酸８
５７ｇ（８．４モル）、酢酸８４０ｇ（１４．０モル）
および原料ポリエステルＢ５７３ｇ（構成単位（３）基
準で３．０モル）を用いたこと以外は実施例４と同様に
してポリエステルを得た。得られたポリエステルの各構
成単位のモル％は、構成単位（１）／構成単位（２）／
構成単位（３）／構成単位（４）／構成単位（５）の順
で２２．０モル％／１．１モル％／２３．４モル％／４
６．１モル％／７．４モル％であることが判明した。こ
れは仕込みの原料組成比と実質的に同一である。本ポリ
エステルを、実施例１で用いた装置により偏光顕微鏡直
交ニコル下で観察したところ、１３０℃付近から光を透
過し始め、その後昇温に伴って透過光量はさらに増大
し、最終的に３５０℃まで昇温しても光学的に異方性の
溶融相を形成したままであった。また、本ポリエステル
を溶融状態から急冷した試料を１０℃／分の昇温速度で
ＤＳＣで分析した結果、７８℃にガラス転移点が観測さ
れた以外、吸熱ピークはまったく観測されなかった。さ
らに本ポリエスルを溶融状態から急冷した試料の結晶化
度をＸ線広角散乱法で測定した結果、結晶化度は８％で
あった。

【００８１】本ポリエステルの対数粘度、プレスフィル
ムの酸素透過量、および延伸性（３×３倍同時二軸延
伸）の評価結果を表１に示す。

【００８２】実施例７ 実施例４において、原料および溶媒として６−ヒドロキ
シ−２−ナフトエ酸１８８ｇ（１．０モル）、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸６９０ｇ（５．０モル）、無水酢酸７３
４ｇ（７．２モル）、酢酸１２０ｇ（２．０モル）およ
び原料ポリエステルＢ７６４ｇ（構成単位（３）基準で
４．０モル）を用いたこと以外は実施例４と同様にして
ポリエステルを得た。得られたポリエステルの各構成単
位のモル％は、構成単位（１）／構成単位（２）／構成
単位（３）／構成単位（４）／構成単位（５）の順で２
７．０モル％／１．６モル％／２８．５モル％／７．３
モル％／３５．６モル％であることが判明した。これは
仕込みの原料組成比と実質的に同一である。本ポリエス
テルを、実施例１で用いた装置により偏光顕微鏡直交ニ
コル下で観察したところ、１５０℃付近から光を透過し
始め、その後昇温に伴って透過光量はさらに増大し、最
終的に３５０℃まで昇温しても光学的に異方性の溶融相
を形成したままであった。また、本ポリエステルを溶融
状態から急冷した試料を１０℃／分の昇温速度でＤＳＣ
で分析した結果、８５℃にガラス転移点が観測された以
外、吸熱ピークはまったく観測されなかった。さらに本
ポリエステルを溶融状態から急冷した試料の結晶化度を
Ｘ線広角散乱法で測定した結果、結晶化度は１２％であ
った。

【００８３】本ポリエステルの対数粘度、プレスフィル
ムの酸素透過量、および延伸性（３×３倍同時二軸延
伸）の評価結果を表１に示す。

【００８４】実施例８ 実施例４において原料ポリエステルＢの代わりに、原料
ポリエステルＥ７５８ｇ（構成単位（３）基準で４．０
モル）を用いた以外は実施例４と同様にしてポリエステ
ルを得た。得られたポリエステルの各構成単位のモル％
は、構成単位（１）／構成単位（２）／構成単位（３）
／構成単位（４）の順で２７．０モル％／１．６モル％
／２８．６モル％／４２．８モル％であることが判明し
た。これは仕込みの原料組成比と実質的に同一である。
本ポリエステルを、実施例１で用いた装置により偏光顕
微鏡直交ニコル下で観察したところ、１４０℃付近から
光を透過し始め、その後昇温に伴って透過光量はさらに
増大し、最終的に３５０℃まで昇温しても光学的に異方
性の溶融相を形成したままであった。また、本ポリエス
テルを溶融状態から急冷した試料を１０℃／分の昇温速
度でＤＳＣで分析した結果、８４℃にガラス転移点が観
測された以外、吸熱ピークはまったく観測されなかっ
た。さらに本ポリエステルを溶融状態から急冷した試料
の結晶化度をＸ線広角散乱法で測定した結果、結晶化度
は１３％であった。

【００８５】本ポリエステルの対数粘度、プレスフィル
ムの酸素透過量、および延伸性（３×３倍同時二軸延
伸）の評価結果を表１に示す。

【００８６】実施例９ 実施例４において原料ポリエステルＢの代わりに、原料
ポリエステルＦ７７５ｇ（構成単位（３）基準で４．０
モル）を用いた以外は実施例４と同様にしてポリエステ
ルを得た。得られたポリエステルの各構成単位のモル％
は、構成単位（１）／構成単位（２）／構成単位（３）
／構成単位（４）の順で２７．１モル％／１．２モル％
／２８．０モル％／４３．７モル％であることが判明し
た。これは仕込みの原料組成比と実質的に同一である。
本ポリエステルを、実施例１で用いた装置により偏光顕
微鏡直交ニコル下で観察したところ、１３０℃付近から
光を透過し始め、その後昇温に伴って透過光量はさらに
増大し、最終的に３５０℃まで昇温しても光学的に異方
性の溶融相を形成したままであった。また、本ポリエス
テルを溶融状態から急冷した試料を１０℃／分の昇温速
度でＤＳＣで分析した結果、７９℃にガラス転移点が観
測された以外、吸熱ピークはまったく観測されなかっ
た。さらに本ポリエステルを溶融状態から急冷した試料
の結晶化度をＸ線広角散乱法で測定した結果、結晶化度
は１０％であった。

【００８７】本ポリエステルの対数粘度、プレスフィル
ムの酸素透過量、および延伸性（３×３倍同時二軸延
伸）の評価結果を表１に示す。

【００８８】実施例１０ 実施例４において原料ポリエステルＢの代わりに、原料
ポリエステルＧ７６７ｇ（構成単位（３）基準で４．０
モル）を用いた以外は実施例４と同様にしてポリエステ
ルを得た。得られたポリエステルの各構成単位のモル％
は、構成単位（１）／構成単位（２）／構成単位（３）
／構成単位（４）の順で２７．５モル％／１．７モル％
／２７．９モル％／４２．９モル％であることが判明し
た。これは仕込みの原料組成比と実質的に同一である。
本ポリエステルを、実施例１で用いた装置により偏光顕
微鏡直交ニコル下で観察したところ、１３０℃付近から
光を透過し始め、その後昇温に伴って透過光量はさらに
増大し、最終的に３５０℃まで昇温しても光学的に異方
性の溶融相を形成したままであった。また、本ポリエス
テルを溶融状態から急冷した試料を１０℃／分の昇温速
度でＤＳＣで分析した結果、７７℃にガラス転移点が観
測された以外、吸熱ピークはまったく観測されなかっ
た。さらに本ポリエステルを溶融状態から急冷した試料
の結晶化度をＸ線広角散乱法で測定した結果、結晶化度
は７％であった。

【００８９】本ポリエステルの対数粘度、プレスフィル
ムの酸素透過量、および延伸性（３×３倍同時二軸延
伸）の評価結果を表１に示す。

【００９０】実施例１１ 実施例４において原料ポリエステルＢの代わりに、原料
ポリエステルＨ７６１ｇ（構成単位（３）基準で４．０
モル）を用いた以外は実施例４と同様にしてポリエステ
ルを得た。得られたポリエステルの各構成単位のモル％
は、構成単位（１）／構成単位（２）／構成単位（３）
／構成単位（４）の順で２７．２モル％／１．５モル％
／２７．７モル％／４３．６モル％であることが判明し
た。これは仕込みの原料組成比と実質的に同一である。
本ポリエステルを、実施例１で用いた装置により偏光顕
微鏡直交ニコル下で観察したところ、１３０℃付近から
光を透過し始め、その後昇温に伴って透過光量はさらに
増大し、最終的に３５０℃まで昇温しても光学的に異方
性の溶融相を形成したままであった。また、本ポリエス
テルを溶融状態から急冷した試料を１０℃／分の昇温速
度でＤＳＣで分析した結果、７９℃にガラス転移点が観
測された以外、吸熱ピークはまったく観測されなかっ
た。さらに本ポリエステルを溶融状態から急冷した試料
の結晶化度をＸ線広角散乱法で測定した結果、結晶化度
は９％であった。

【００９１】本ポリエステルの対数粘度、プレスフィル
ムの酸素透過量、および延伸性（３×３倍同時二軸延
伸）の評価結果を表１に示す。

【００９２】実施例１２ 実施例４において原料ポリエステルＢの代わりに、原料
ポリエステルＩ７７８ｇ（構成単位（３）基準で４．０
モル）を用いた以外は実施例４と同様にしてポリエステ
ルを得た。得られたポリエステルの各構成単位のモル％
は、構成単位（１）／構成単位（２）／構成単位（３）
／構成単位（４）の順で２７．８モル％／１．７モル％
／２８．０モル％／４２．５モル％であることが判明し
た。これは仕込みの原料組成比と実質的に同一である。
本ポリエステルを、実施例１で用いた装置により偏光顕
微鏡直交ニコル下で観察したところ、１２０℃付近から
光を透過し始め、その後昇温に伴って透過光量はさらに
増大し、最終的に３５０℃まで昇温しても光学的に異方
性の溶融相を形成したままであった。また、本ポリエス
テルを溶融状態から急冷した試料を１０℃／分の昇温速
度でＤＳＣで分析した結果、７３℃にガラス転移点が観
測された以外、吸熱ピークはまったく観測されなかっ
た。さらに本ポリエステルを溶融状態から急冷した試料
の結晶化度をＸ線広角散乱法で測定した結果、結晶化度
は６％であった。

【００９３】本ポリエステルの対数粘度、プレスフィル
ムの酸素透過量、および延伸性（３×３倍同時二軸延
伸）の評価結果を表１に示す。

【００９４】実施例１３ ６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸１３１６ｇ（７．０モ
ル）、無水酢酸８５７ｇ（８．４モル）、原料ポリエス
テルＤ５６１ｇ（構成単位（３）基準で３．０モル）、
および反応溶媒としての酢酸８４０ｇ（１４．０モル）
を、撹拌機、蒸留塔および窒素ガス吹き込み口を備えた
内容積８リットルの反応器に仕込み、反応系内を３回窒
素置換したのち窒素気流下、還流条件下で撹拌下に約２
時間加熱した。その後、約３時間かけて２８０℃まで昇
温した後、徐々に系内を減圧にして約３０ｍｍＨｇで約
２時間反応させた結果、理論留出量の約９５％の酢酸お
よび無水酢酸が留出した。次に反応系内の真空度をさら
に上昇させ、１ｍｍＨｇ以下で１時間反応させたのち生
成ポリエステルを取り出した。

【００９５】得られたポリエステルの各構成単位のモル
％は、構成単位（１）／構成単位（２）／構成単位
（３）／構成単位（４）の順で５３．７モル％／１７．
５モル％／５．５モル％／２３．３モル％であることが
判明した。これは仕込みの原料組成比と実質的に同一で
ある。本ポリエステルを、実施例１で用いた装置により
偏光顕微鏡直交ニコル下で観察したところ、１１０℃付
近から光を透過し始め、その後昇温に伴って透過光量は
さらに増大し、最終的に３５０℃まで昇温しても光学的
に異方性の溶融相を形成したままであった。また、本ポ
リエステルを溶融状態から急冷した試料を１０℃／分の
昇温速度でＤＳＣで分析した結果、６１℃にガラス転移
点が観測された以外、吸熱ピークはまったく観測されな
かった。さらに本ポリエステルを溶融状態から急冷した
試料の結晶化度をＸ線広角散乱法で測定した結果、結晶
化度は４％であった。

【００９６】本ポリエステルの対数粘度、プレスフィル
ムの酸素透過量、および延伸性（３×３倍同時二軸延
伸）の評価結果を表１に示す。

【００９７】

【表１】

【００９８】比較例１ 実施例４において６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸の代
わりにｐ−ヒドロキシ安息香酸６．０モルを用いた以外
は実施例４と同様にしてポリエステルを得た。得られた
ポリエステルの各構成単位のモル％は、構成単位（１）
／構成単位（２）／構成単位（３）／構成単位（５）の
順で２６．８モル％／１．６モル％／２８．４モル％／
４３．２モル％であることが判明した。これは仕込みの
原料組成比と実質的に同一である。本ポリエステルを、
実施例１で用いた装置により偏光顕微鏡直交ニコル下で
観察したが、３５０℃以下のいかなる温度においても光
学的に異方性の溶融相を形成しなかった。また、本ポリ
エステルを溶融状態から急冷した試料を１０℃／分の昇
温速度でＤＳＣで分析した結果、７５℃にガラス転移点
が観測された以外、吸熱ピークはまったく観測されなか
った。さらに本ポリエステルを溶融状態から急冷した試
料の結晶化度をＸ線広角散乱法で測定した結果、結晶化
度は６％であった。

【００９９】次に、本ポリエステルを２８０℃で溶融熱
プレスしたのち水冷式冷却プレスで急冷することにより
得られた厚み約１００μｍのフィルムの酸素透過量を、
ＭＯＤＥＲＮ ＣＯＮＴＯＲＯＬＳ社製ガス透過率測定
装置 ＯＸ−ＴＲＡＮ１０／５０Ａを使用して２０℃、
相対湿度６５％の条件下で測定した結果、酸素透過量は
１８８ｍｌ・２０μｍ／ｍ²・ｄａｙ・ａｔｍであっ
た。さらに同様にして得られた厚み約１００μｍの熱プ
レスフィルムを、柴山科学器械製作所製二軸延伸装置を
用いて１２０℃および１６０℃でそれぞれ３×３倍の同
時二軸延伸に付した結果、１２０℃では厚み約１０μｍ
の均一なフィルムが得られたが１６０℃では樹脂の流動
現象が生じ、フィルムがドローダウンした。

【０１００】本ポリエステルの対数粘度、プレスフィル
ムの酸素透過量、および延伸性（３×３倍同時二軸延
伸）の評価結果を表２に示す。

【０１０１】比較例２ 比較例１においてｐ−アセトキシ安息香酸／原料ポリエ
ステルＢのモル比を７０／３０（構成単位（３）基準）
にした以外は比較例１と同様にしてポリエステルを得
た。得られたポリエステルの各構成単位のモル％は、構
成単位（１）／構成単位（２）／構成単位（３）／構成
単位（５）の順で２２．１モル％／１．４モル％／２
３．４モル％／５３．１モル％であることが判明した。
これは仕込みの原料組成比と実質的に同一である。本ポ
リエステルを実施例１で用いた装置により偏光顕微鏡直
交ニコル下で観察したところ、１２０℃付近から光を透
過し始め、その後昇温に伴って透過光量はさらに増大
し、最終的に３５０℃まで昇温しても光学的に異方性の
溶融相を形成したままであった。また、本ポリエステル
を溶融状態から急冷した試料を１０℃／分の昇温速度で
ＤＳＣで分析した結果、７１℃にガラス転移点が観測さ
れた以外、吸熱ピークはまったく観測されなかった。さ
らに本ポリエステルを溶融状態から急冷した試料の結晶
化度をＸ線広角散乱法で測定した結果、結晶化度は９％
であった。

【０１０２】本ポリエステルの対数粘度、プレスフィル
ムの酸素透過量、および延伸性（３×３倍同時二軸延
伸）の評価結果を表２に示す。

【０１０３】比較例３ 実施例１において、原料ポリエステルＡの代わりに、フ
ェノール／テトラクロロエタン等重量混合溶媒を用いて
３０℃で測定した極限粘度が０．６５ｄｌ／ｇのポリエ
チレンナフタレート４．０モル（構成単位（３）基
準）、および６−アセトキシ−２−ナフトエ酸の代わり
にｐ−アセトキシ安息香酸６．０モルを用いた以外は実
施例１と同様にしてポリエステルを得た。得られたポリ
エステルの各構成単位のモル％は、構成単位（１）／構
成単位（３）／構成単位（５）の順で２８．３モル％／
２８．６モル％／４３．１モル％であることが判明し
た。これは仕込みの原料組成比と実質的に同一である。
本ポリエステルを、実施例１で用いた装置により偏光顕
微鏡直交ニコル下で観察したところ、２５５℃付近から
光を透過し始め、その後昇温に伴って透過光量はさらに
増大し、最終的に３５０℃まで昇温しても光学的に異方
性の溶融相を形成したままであった。また、本ポリエス
テルを溶融状態から急冷した試料を１０℃／分の昇温速
度でＤＳＣで分析した結果、ガラス転移点は観測され
ず、２５８℃に吸熱ピークが観測されたのみであった。
さらに本ポリエステルを溶融状態から急冷した試料の結
晶化度をＸ線広角散乱法で測定した結果、結晶化度は２
７％であった。

【０１０４】次に、本ポリエステルを２９０℃で溶融熱
プレスしたのち水冷式冷却プレスで急冷し、厚み約１０
０μｍのフィルムを作製した。このフィルムに対して、
柴山科学器械製作所製二軸延伸装置を用いて１３０℃お
よび１９０℃の温度でそれぞれ３×３倍の同時二軸延伸
を試みたが、いずれの温度においても延伸性は全く認め
られず、すべてフィルムが破断した。さらにこの熱プレ
スフィルムの酸素透過量を、ＭＯＤＥＲＮ ＣＯＮＴＯ
ＲＯＬＳ社製ガス透過率測定装置 ＯＸ−ＴＲＡＮ１０
／５０Ａを使用して２０℃、相対湿度６５％の条件下で
測定した結果、酸素透過量は５．９ｍｌ・２０μｍ／ｍ
²・ｄａｙ・ａｔｍであった。

【０１０５】本ポリエステルの対数粘度、プレスフィル
ムの酸素透過量、および延伸性（３×３倍同時二軸延
伸）の評価結果を表２に示す。

【０１０６】比較例４ 比較例３においてポリエチレンナフタレートの代わり
に、フェノール／テトラクロロエタン等重量混合溶媒を
用いて３０℃で測定した極限粘度が０．７０ｄｌ／ｇの
ポリエチレンテレフタレート４．０モル（構成単位
（３）基準）を用いた以外は比較例３と同様にしてポリ
エステルを得た。得られたポリエステルの各構成単位の
モル％は、構成単位（１）／構成単位（３）／構成単位
（５）の順で２８．８モル％／２９．０モル％／４２．
２モル％であることが判明した。これは仕込みの原料組
成比と実質的に同一である。本ポリエステルを、実施例
１で用いた装置により偏光顕微鏡直交ニコル下で観察し
たところ、２００℃付近から光を透過し始め、その後昇
温に伴って透過光量はさらに増大し、最終的に３５０℃
まで昇温しても光学的に異方性の溶融相を形成したまま
であった。また、本ポリエステルを溶融状態から急冷し
た試料を１０℃／分の昇温速度でＤＳＣで分析した結
果、ガラス転移点は明確には観測されず、２０５℃に吸
熱ピークが観測されたのみであった。さらに本ポリエス
テルを溶融状態から急冷した試料の結晶化度をＸ線広角
散乱法で測定した結果、結晶化度は２５％であった。

【０１０７】本ポリエステルの対数粘度、プレスフィル
ムの酸素透過量、および延伸性（３×３倍同時二軸延
伸）の評価結果を表２に示す。

【０１０８】比較例５ 実施例７において、原料ポリエステルＢの代わりに比較
例４で用いたものと同種のポリエチレンテレフタレート
４．０モル（構成単位（３）基準）を用いた以外は実施
例７と同様にしてポリエステルを得た。得られたポリエ
ステルの各構成単位のモル％は、構成単位（１）／構成
単位（３）／構成単位（４）／構成単位（５）の順で２
８．８モル％／２８．５モル％／７．２モル％／３５．
５モル％であることが判明した。これは仕込みの原料組
成比と実質的に同一である。本ポリエステルを、実施例
１で用いた装置により偏光顕微鏡直交ニコル下で観察し
たところ、２１５℃付近から光を透過し始め、その後昇
温に伴って透過光量はさらに増大し、最終的に３５０℃
まで昇温しても光学的に異方性の溶融相を形成したまま
であった。また、本ポリエステルを溶融状態から急冷し
た試料を１０℃／分の昇温速度でＤＳＣで分析した結
果、７６℃にガラス転移点、２１９℃にわずかに吸熱ピ
ークが観測された。さらに本ポリエステルを溶融状態か
ら急冷した試料の結晶化度をＸ線広角散乱法で測定した
結果、結晶化度は１８％であった。

【０１０９】次に、本ポリエステルを２８０℃で溶融熱
プレスしたのち水冷式冷却プレスで急冷し、厚み約１０
０μｍのフィルムを作製した。このフィルムに対して、
柴山科学器械製作所製二軸延伸装置を用いて１１０℃お
よび１６０℃でそれぞれ３×３倍の同時二軸延伸を試み
た結果、１１０℃の場合には延伸フィルムは得られたも
ののやや厚みむらのあるものであり、１６０℃の場合に
は延伸性はまったく認められず、フィルムが破断した。

【０１１０】本ポリエステルの対数粘度、プレスフィル
ムの酸素透過量、および延伸性（３×３倍同時二軸延
伸）の評価結果を表２に示す。

【０１１１】比較例６ 実施例４において、原料ポリエステルＢの代わりに原料
ポリエステルＤを用い、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ
酸／原料ポリエステルＤのモル比を３０／７０（構成単
位（３）基準）に変更した以外は実施例４と同様にして
ポリエステルを得た。得られたポリエステルの各構成単
位のモル％は、構成単位（１）／構成単位（２）／構成
単位（３）／構成単位（４）の順で３１．２モル％／１
０．５モル％／４１．２モル％／１７．１モル％である
ことが判明した。これは仕込みの原料組成比と実質的に
同一である。本ポリエステルを、実施例１で用いた装置
により偏光顕微鏡直交ニコル下で観察したが、３５０℃
以下のいかなる温度においても光学的に異方性の溶融相
を形成しなかった。また、本ポリエステルを溶融状態か
ら急冷した試料を１０℃／分の昇温速度でＤＳＣで分析
した結果、６１℃にガラス転移点が観測された以外、吸
熱ピークはまったく観測されなかった。さらに本ポリエ
ステルを溶融状態から急冷した試料の結晶化度をＸ線広
角散乱法で測定した結果、結晶化度は６％であった。

【０１１２】本ポリエステルの対数粘度、プレスフィル
ムの酸素透過量、および延伸性（３×３倍同時二軸延
伸）の評価結果を表２に示す。

【０１１３】比較例７ テレフタル酸１６６ｇ（１．０モル）、レゾルシノール
ジアセテート１００ｇ（０．５２モル）、およびメチル
ハイドロキノンジアセテート１０４ｇ（０．５モル）
を、実施例１で用いたものと同じ反応器に仕込み、反応
系内を３回窒素置換したのち窒素気流下に撹拌しながら
５時間かけて２００℃から３２０℃に昇温し、理論留出
量の約９０％の酢酸を留出させた。その後、反応系内の
真空度をさらに上昇させ、１ｍｍＨｇ以下で１時間反応
させたのち、生成ポリエステルを取り出した。

【０１１４】本ポリエステルを、実施例１で用いた装置
により偏光顕微鏡直交ニコル下で観察したところ、２０
０℃付近から光を透過し始め、その後昇温に伴って透過
光量はさらに増大し、最終的に３５０℃まで昇温しても
光学的に異方性の溶融相を形成したままであった。ま
た、本ポリエステルを溶融状態から急冷した試料を１０
℃／分の昇温速度でＤＳＣで分析した結果、１２７℃に
ガラス転移点、２００℃に吸熱ピークが観測された。さ
らに本ポリエステルを溶融状態から急冷した試料の結晶
化度をＸ線広角散乱法で測定した結果、結晶化度は１０
％であった。

【０１１５】本ポリエステルの対数粘度、プレスフィル
ムの酸素透過量、および延伸性の評価結果を表２に示
す。

【０１１６】比較例８ 実施例１において、原料ポリエステルＡの代わりに比較
例３で用いたものと同種のポリエチレンナフタレート
４．０モル（構成単位（３）基準）を用いた以外は実施
例１と同様にしてポリエステルを得た。得られたポリエ
ステルの各構成単位のモル％は、構成単位（１）／構成
単位（３）／構成単位（４）の順で２８．４モル％／２
８．７モル％／４２．９モル％であることが判明した。
これは仕込みの原料組成比と実質的に同一である。本ポ
リエステルを、実施例１で用いた装置により偏光顕微鏡
直交ニコル下で観察したところ、１５０℃付近から光を
透過し始め、その後昇温に伴って透過光量はさらに増大
し、最終的に３５０℃まで昇温しても光学的に異方性の
溶融相を形成したままであった。また、本ポリエステル
を溶融状態から急冷した試料を１０℃／分の昇温速度で
ＤＳＣで分析した結果、８８℃にガラス転移点が観測さ
れた以外、吸熱ピークはまったく観測されなかった。さ
らに本ポリエステルを溶融状態から急冷した試料の結晶
化度をＸ線広角散乱法で測定した結果、結晶化度は８％
であった。

【０１１７】次に、本ポリエステルを２８０℃で溶融熱
プレスしたのち水冷式冷却プレスで急冷し、厚み約１０
０μｍのフィルムを作製した。このフィルムに対して、
柴山科学器械製作所製二軸延伸装置を用いて１２０℃お
よび１６０℃でそれぞれ３×３倍の同時二軸延伸を試み
た結果、１６０℃の場合には厚み約１０μｍの均一な延
伸フィルムが得られたが、１２０℃の場合には延伸性は
まったく認められず、フィルムが破断した。

【０１１８】本ポリエステルの対数粘度、プレスフィル
ムの酸素透過量、および延伸性（３×３倍同時二軸延
伸）の評価結果を表２に示す。

【０１１９】

【表２】

【０１２０】実施例１４〜１５、比較例９ 実施例１あるいは実施例４で得られた熱液晶ポリエステ
ルと、フェノール／テトラクロロエタン等重量混合溶媒
中３０℃で測定した極限粘度が０．７５ｄｌ／ｇのＰＥ
Ｔ樹脂とを用いて多層シートを成形した。すなわち、熱
液晶ポリエステルとＰＥＴ樹脂とをそれぞれ８０℃およ
び１５０℃で一昼夜真空乾燥した後２台の押出し機によ
り共押出ししてＰＥＴ／熱液晶ポリエステル／ＰＥＴの
３層のシートを得た。得られたシートのＰＥＴ／熱液晶
ポリエステル／ＰＥＴの各層の厚みは２８０μｍ／２０
μｍ／２００μｍであった。この積層シートを実施例１
で用いた二軸延伸装置を使用して１００〜１２０℃で３
×３倍に同時二軸延伸して延伸フィルムを得た（実施例
１４、１５）。

【０１２１】また、ＰＥＴだけを使用して、上記押出し
機の１台のみを用いて厚み約５００μｍの単層シートを
得た。このシートを上記の二軸延伸装置を用いて１１０
℃で３×３倍に同時二軸延伸し、延伸フィルムを作製し
た（比較例９）。

【０１２２】これらの延伸フィルムの酸素バリヤー性能
を前述の方法で評価した。その結果を表３に示す。

【０１２３】

【表３】

【０１２４】

【発明の効果】本発明の熱液晶ポリエステルは、優れた
ガスバリヤー性と改善された成形性、すなわち低温域を
含む広い温度範囲における優れた延伸性を有しているこ
とから、高いガスバリヤー性を必要とする各種の包装材
料などとして有用な成形品を製造するための素材として
好適である。さらに、本発明の熱液晶ポリエステルは、
繊維、コーティング剤、および従来の熱液晶ポリマーと
は特異的に異なる低温流動性を利用して、接着剤などと
して用いることも可能である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 実質的に下記化１ 【化１】 (化１中Ａｒは１，４−フェニレン基または２，６−ナ
   フチレン基を表す。)で示される構成単位（１）、下記
   化２ 【化２】 （化２中Ｒは炭素数２〜１０の２価の脂肪族基を表
   す。）で示される構成単位（２）、下記化３ 【化３】 で示される構成単位（３）、下記化４ 【化４】 で示される構成単位（４）および下記式５ 【化５】 で示される構成単位（５）からなり、構成単位（１）お
   よび構成単位（２）のモル数の和と構成単位（３）のモ
   ル数が実質的に等しく、構成単位（１）、構成単位
   （２）および構成単位（３）の合計量が１５〜９０モル
   ％、構成単位（４）および構成単位（５）の合計量が１
   ０〜８５モル％であり、構成単位（２）の量が０．１〜
   １０モル％であり、かつ構成単位（４）および構成単位
   （５）の合計量に対する構成単位（４）の量の割合が１
   ０〜１００モル％である熱液晶ポリエステル。
2. 【請求項２】 請求項１に記載の熱液晶ポリエステルか
   らなる成形品。