JP3119453B2 - 熱液晶ポリエステルおよびそれからなる成形品 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は成形性の改良された光学
的に異方性の溶融相を形成する共重合ポリエステル、お
よびそれからなる酸素バリヤー性に優れた成形品に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステル、とりわけポリエチレンテ
レフタレート（以下ＰＥＴと略称することがある）は、
衛生性、保香性、加工性等の優れた性質を有しているた
めに、醤油、ソース等の調味料、ジュース、コーラ、ラ
ムネ等のソフトドリンク、生ビール、化粧品、医薬品な
どの容器として広く利用されている。さらに上記のよう
な性能に加えて、ガラスよりも軽量であること、適度の
耐圧力性、ガスバリヤー性を有することから、今後ガラ
ス瓶の代替としての一層の伸長が期待されている。しか
しながら、ガラス瓶代替として最も市場が大きいと予想
されるラガービール、ワイン等ではシェルフライフが長
くなること、また炭酸飲料等では容器の小型化により内
容量当たりの容器の表面積が増大することから、外部か
らの酸素の侵入や炭酸ガスの散逸をさらに減少させるた
めに容器のガスバリヤー性の向上が強く要望されてい
る。ＰＥＴ自体のガスバリヤー性の改良については、す
でにかなりのハイレベルにあること、また容器成形性能
や耐圧力性等の機械的性質を損なうことなく改良する必
要があることから、その実現はきわめて困難である。従
来ＰＥＴ容器のガスバリヤー性を改良する方法は種々提
案されている。例えば、容器の内外層にポリ塩化ビニリ
デン等をコーティングする方法や、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物等を用いて２層〜５層の多層構造と
する方法（特開昭５６−７７１４３号公報）等が提案さ
れているが、これらの方法は従来のポリエステルの成形
設備にさらにコーティングや多層容器とするための設備
が必要となり工業上不利であるばかりでなく、異種のポ
リマーを用いるために多層容器の場合には層間剥離を起
こしやすい点、さらには使用済みの容器の回収再利用や
焼却等についても不都合な点を有している。またあらか
じめポリエステルとナイロン等の異種の樹脂をブレンド
したものから容器を製造する方法も提案されている（特
公昭５３−３３６１８号公報、特開昭５６−６４８３９
号公報）。この場合、既存の設備で容器の製造は可能で
あるが、容器の物性低下を伴うことと、回収再利用の点
から不利である。

【０００３】一方、光学的に異方性の溶融相を形成する
いわゆるサーモトロピック液晶ポリマーをガスバリヤー
材として用いる方法も近年提案されている（特開昭６１
−１９２７６２号公報、特開昭６２−１１９２６５号公
報、特開昭６２−１８７０３３号公報、特開昭６４−４
５２４２号公報、特開平１−２８８４２１号公報）。ま
た、Ｐｏｌｙｍ．Ｐｒｅｐｒ．（Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．，Ｄｉｖ．Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｅｍ．），３０
（１），３−４（１９８９）には、４０モル％のポリエ
チレンテレフタレートと６０モル％の４−アセトキシ安
息香酸とから製造されるサーモトロピック液晶ポリマー
より得られる溶融押出しフィルムの３５℃での酸素ガス
透過量は３６ｍｌ・２０μｍ／ｍ²・ｄａｙ・ａｔｍで
あることが報告されている。

【０００４】なお、特公昭５６−１８０１６号公報に
は、式 −ＯＣ−Ｒ₁−ＣＯ−Ｏ−Ｒ₂−Ｏ−（ここでＲ
₁は炭素数４〜２０の脂環族２価ラジカル、炭素数１〜
４０の脂肪族２価ラジカル、または少なくとも３個の炭
素原子で隔てられたカルボニル結合をもつ炭素数６〜１
６の芳香族２価ラジカルを、Ｒ₂は炭素数２〜４０の脂
肪族２価ラジカル、炭素数４〜２０の脂環族２価ラジカ
ル、炭素数６〜２０の芳香族２価ラジカルまたは分子量
２００〜８０００のポリ（アルキレンオキシド）２価ラ
ジカルを示す）で表される繰り返し単位を有するポリエ
ステルとアシルオキシ芳香族カルボン酸と反応させるこ
とによる共重合ポリエステルの製造方法が開示されてい
るが、アシルオキシ芳香族カルボン酸として具体的に例
示されているのはアシルオキシ安息香酸類のみである。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来提
案されているサーモトロピック液晶ポリマーを酸素バリ
ヤー用の成形品として用いる場合には多くの問題点があ
る。すなわち、第一の問題点としては、従来提案されて
いるサーモトロピック液晶ポリマーから得られる成形品
は概して結晶化度が高く、力学的物性の異方性が大であ
り、伸度が小であり実質的には延伸が不可能である点で
ある。従って、このようなポリマーから酸素バリヤー用
の各種の成形体、例えば、フィルム、シート、ボトル、
カップ、トレイ、袋等に成形加工することは非常に困難
である。

【０００６】そのため、特開昭６２−１８７０３３号公
報では熱（サーモトロピック）液晶ポリエステルからな
る層と少なくともその片面にポリエチレンテレフタレー
ト成分を含有するポリエステルからなる層を有する積層
延伸成形品が提案されている。該公報中には（光学的に
異方性を形成しない）ポリエステルからなる層と熱液晶
ポリエステルからなる層の厚み比は、積層延伸成形品の
全厚みに対してポリエステル層が５０〜９８％、熱液晶
ポリエステル層が２〜５０％、好ましくは５〜２０％で
あることが開示されており、熱液晶ポリエステル層が５
０％以上である場合には、ポリエステル単独で延伸した
場合に比べて延伸させにくいと記載されている。一方、
力学物性の異方性の小なる成形品を与えるサーモトロピ
ック液晶ポリマーに関する提案もなされている。例え
ば、特開昭６０−２８４２８号公報には、テレフタロイ
ル基、１，３−ジオキシフェニレン基および２−置換−
１，４−ジオキシフェニレン基からなるサーモトロピッ
ク液晶ポリエステルが提案されている。このように、イ
ソ骨格、および置換基の導入により、サーモトロピック
液晶ポリマーの成形性が向上し、必ずしも充分ではない
が、各種の成形体を製造することは容易となる方向では
ある。

【０００７】また、従来提案されているサーモトロピッ
ク液晶ポリマーを酸素バリヤー用の成形体として用いる
場合に生じうる第二の問題点としては、サーモトロピッ
ク液晶ポリマーから得られる成形品の中には、酸素バリ
ヤー性が必ずしも充分に高いとは言い難いものも含まれ
ていることである。例えば前述したＰｏｌｙｍ．Ｐｒｅ
ｐｒ．（Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｄｉｖ．Ｐｏｌｙ
ｍ．Ｃｈｅｍ．），３０（１），３−４（１９８９）に
記載された４０モル％のポリエチレンテレフタレートと
６０モル％の４−アセトキシ安息香酸とから製造される
サーモトロピック液晶ポリマーから得られるフィルムの
酸素ガス透過量は、３６ｍｌ・２０μｍ／ｍ²・ｄａｙ
・ａｔｍであることが報告されているように、該ポリマ
ーは必ずしも高性能の酸素バリヤー材とは言えないレベ
ルである。また本発明者等の検討によると、前述の特開
昭６０−２８４２８号公報に記載されたサーモトロピッ
ク液晶ポリエステルから得られるフィルムの酸素バリヤ
ー性も、必ずしも高いレベルではないことが判明した。

【０００８】

【課題を解決するための手段】このような状況に鑑み、
本発明者等は、従来の熱液晶ポリマーが達成し得ない優
れた成形性を有し、かつ成形品において高度なガスバリ
ヤー性を備えた熱液晶ポリマーおよびそれからなる成形
品を提供すべく鋭意検討を重ねた結果、本発明を完成す
るに至った。

【０００９】すなわち本発明は、第一に新規な熱液晶ポ
リエステルを提供するものであり、それは、実質的に下
記化４

【００１０】

【化４】

【００１１】（化４中Ａｒは２，６−ナフチレン基を表
す。）

【００１２】で示される構成単位（１）、下記化５

【００１３】

【化５】

【００１４】で示される構成単位（２）および下記化６

【００１５】

【化６】

【００１６】で示される構成単位（３）からなり、構成
単位（１）と構成単位（２）を実質的に等しいモル数で
含み、構成単位（１）および構成単位（２）の合計量が
１５〜９０モル％、構成単位（３）の量が１０〜８５モ
ル％である熱液晶ポリエステルである。

【００１７】本発明は、第二に、改善されたガスバリヤ
ー性、とりわけ高度の酸素バリヤー性を有する成形品を
提供するものであり、かかる成形品は本発明の新規な熱
液晶ポリエステルからなる成形品である。本明細書にお
いて用いられる用語「成形品」とは主として飲食品、医
薬品等の包装用途に適する成形物品を意味する。このよ
うな成形物品は本発明の熱液晶ポリエステルを成形して
得られるシート；フィルム；ボトル、トレイ、カップ、
袋等の有底容器などを含む。

【００１８】以下本発明を具体的に説明する。本発明の
熱液晶ポリエステルの構成単位（１）は、芳香族ジカル
ボン酸成分により導入される構成単位であり、具体的に
はナフタレン−２，６−ジカルボニル基である。構成単
位（１）の一部、好ましくは構成単位（１）の２０モル
％以下は、他のジカルボン酸成分に置き換えられていて
もよい。他のジカルボン酸成分としては、例えば、イソ
フタル酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、１，４−
ナフタレンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカ
ルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸などのジ
カルボン酸に対応するものが挙げられる。また得られる
ポリエステルが溶融成形可能である範囲内の量であれ
ば、構成単位（１）の一部をトリメリット酸、トリメシ
ン酸、ピロメリット酸などの多価カルボン酸成分に置き
換えることも可能である。

【００１９】また、本発明の熱液晶ポリエステルにおけ
る構成単位（２）とは、エチレングリコールにより導入
されるようなエチレンジオキシ基であるが、その一部、
好ましくは構成単位（２）の２０モル％以下は、他のグ
リコール成分に置き換えられていてもよい。エチレング
リコール以外のグリコール成分としては、例えば、１，
２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、
１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２
−メチル−１，３−プロパンジオール、１，５−ペンタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサ
ンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、
１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、ｏ−、ｍ−、または
ｐ−キシリレングリコールなどが挙げられる。また得ら
れるポリエステルが溶融成形可能である範囲内の量であ
れば、構成単位（２）の一部をグリセリン、トリメチロ
ールプロパン、トリエチロールプロパン、ペンタエリス
リトールなどの多価アルコールにより導入されるような
構成単位に置き換えることも可能である。

【００２０】本発明の熱液晶ポリエステルにおける構成
単位（１）および（２）は、通常は主たる出発物質とし
て２，６−ナフタレンジカルボン酸またはそのエステル
形成性誘導体とエチレングリコールとを用いる反応によ
って得られるポリエステルを原料のひとつとして用いる
ことによって本発明の熱液晶ポリエステルの分子中に導
入される。

【００２１】本発明の熱液晶ポリエステルの製造におい
て用いるポリエチレンナフタレートは、従来ポリエチレ
ンテレフタレート等の通常のポリエステルの製造に際し
て提案されている方法で製造することができる。例え
ば、ジカルボン酸とグリコールとをエステル化反応した
あと重縮合する方法、ジカルボン酸エステルとグリコー
ルとをエステル交換したあと重縮合する方法等によって
得られる。その際、エステル化触媒、エステル交換触
媒、重縮合触媒、安定剤等を使用することが好ましい結
果を与える場合があるが、これらの触媒、安定剤等とし
ては、ポリエステル、特にポリエチレンテレフタレート
の製造において使用しうる触媒、安定剤等として知られ
ているものを用いることができる。例えば、これらの反
応を促進する触媒としては、ナトリウム、マグネシウ
ム、カルシウム、亜鉛、マンガン、錫、タングステン、
ゲルマニウム、チタン、アンチモン等の金属化合物が、
また安定剤としてはリン酸、リン酸エステル類、亜リン
酸、亜リン酸エステル類などのリン化合物を例示するこ
とができる。さらに、必要に応じて他の添加剤（着色
剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、帯電防止剤、難燃剤、
結晶化促進剤等）を添加することもできる。

【００２２】本発明の熱液晶ポリエステルを製造する際
に用いるポリエチレンナフタレートの原料ポリエステル
の重合度に関しては、特に規定はないが、フェノール／
テトラクロロエタン等重合混合溶媒中、３０℃で測定し
た極限粘度が０．０１〜１．５ｄｌ／ｇのものを用いる
ことが望ましい。

【００２３】構成単位（１）および構成単位（２）は、
それらの合計量において熱液晶ポリエステル中、１５〜
９０モル％の範囲内、好ましくは２５〜８５モル％の範
囲内、より好ましくは３０〜８０モル％の範囲内で存在
する。

【００２４】一方、本発明の熱液晶ポリエステルにおけ
る構成単位（３）は、６−オキシ−２−ナフトイル基で
ある。構成単位（３）の一部、好ましくは１０モル％以
下は、他のヒドロキシカルボン酸成分に置き換えられて
いてもよい。６−オキシ−２−ナフトイル基以外のヒド
ロキシカルボン酸成分としては、例えば、７−オキシ−
２−ナフトイル基、４−オキシ− １−ナフトイル基、
５−オキシ−１−ナフトイル基などのオキシナフトイル
基などが挙げられる。

【００２５】また、本発明の熱液晶ポリエステルにおい
て、構成単位（３）の含有量は、１０〜８５モル％の範
囲が適当であり、より好ましくは１５〜７５モル％であ
り、さらに好ましくは２０〜７０モル％である。構成単
位（３）の含有量が８５モル％を越えると、溶融重合が
困難になること、成形性が著しく損なわれることなどの
不都合が生じ、１０モル％未満であると、得られるポリ
エステルは熱液晶を形成せず、ガスバリヤー性が大きく
低下するので好ましくない。

【００２６】本発明の熱液晶ポリエステルにおける構成
単位（３）は、通常対応するアシルオキシカルボン酸を
原料として用いることによりポリマー分子中に導入され
る。アシルオキシカルボン酸としては、対応するヒドロ
キシカルボン酸と無水酢酸との反応によって得られるよ
うなアセトキシカルボン酸が好ましい。

【００２７】本発明の熱液晶ポリエステルは溶融相にお
いて液晶を形成する（光学的異方性を示す）性質を有す
る。溶融相におけるこのような光学的異方性の確認は、
当業者によく知られているように、加熱装置を備えた偏
光顕微鏡を用いて、直交ニコル下で試料の薄片、好まし
くは５〜２０μｍ程度の薄片をカバーグラス間にはさみ
一定の昇温速度で観察し、一定温度以上で光を透過する
ことを見ることにより行ない得る。尚、本観察において
は高温度下でカバーグラス間にはさんだ試料に軽く圧力
を加えるか、あるいはカバーグラスをずり動かすことに
よってより確実に偏光の透過を観察し得る。本観察にお
いて偏光の透過し始める温度が、光学的に異方性の溶融
相への転移温度である。溶融成形の容易さの点から、こ
の転移温度は３５０℃以下、より好ましくは３００℃以
下であることが望ましい。本発明の熱液晶ポリエステル
の光学的に異方性の溶融相への転移温度は、従来提案さ
れている熱液晶ポリエステルとは異なり示差走査熱量計
により決定することは難しい。すなわち、あとの実施例
から明らかなように、本発明の熱液晶ポリエステルを示
差走査熱量計により測定した場合には、組成によっては
明確な吸熱ピークが観測されない場合があり、例え吸熱
ピークが観測される場合にも、該ピークは必ずしも、結
晶から液晶への転移に基づくものではない。本発明の熱
液晶ポリエステルでは、構成単位（３）の割合が増加す
るに従って吸熱ピークが小となり、構成単位（３）の割
合が３５モル％以上では吸熱ピークが観測されなくなる
ことが多い。

【００２８】本発明の熱液晶ポリエステルの製造は、例
えば先ずポリエチレンナフタレートを６−アシルオキシ
−２−ナフトエ酸でアシドリシスすることによってポリ
エステルフラグメントを調製し、引き続いてこのポリエ
ステルフラグメントの重合度を上昇させることによって
目的とする熱液晶ポリエステルを調製する方法で行なわ
れる。第一段階のアシドリシスは、通常、窒素、アルゴ
ン、二酸化炭素のような不活性ガス雰囲気下２５０〜３
００℃で行なわれる。

【００２９】原料化合物として６−アシルオキシ−２−
ナフトエ酸の代りに６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸を
用いることもできる。その場合には、６−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸と低級脂肪族酸無水物、好ましくは無水
酢酸を反応させ実質的にすべてのヒドロキシル基をアシ
ルオキシ基、好ましくはアセトキシ基に変換（アシル
化）したのちに、生成した対応するアシルエステルを単
離することなく、所定の原料ポリエステルと反応させる
ことにより本発明の熱液晶ポリエステルが製造される。
この場合、原料ポリエステルは、６−ヒドロキシ−２−
ナフトエ酸のアシル化反応の前後の任意の時期に系に加
えることができる。この６−ヒドロキシ−２−ナフトエ
酸のアシル化反応段階では、反応の進行に伴って生成す
る６−アシルオキシ−２−ナフトエ酸が系内に析出して
撹拌が困難になり、その結果、重合を円滑に進行させる
ことが難しくなることがあるので、それを未然に防止す
るために、目的とするアシル化反応に悪影響を及ぼさ
ず、かつ１００〜２００℃程度の沸点を有する溶媒、特
に好ましくは酢酸を系内に存在させておくことが望まし
い。

【００３０】６−アシルオキシ−２−ナフトエ酸と原料
ポリエステルとのアシドリシス反応の段階で生成する低
級脂肪族酸は理論留出量の大半が系外に出る。次いで系
中に残存するアシドリシス反応の生成物を減圧下２５０
〜３５０℃でさらに脱低級脂肪族酸させて、所望の物品
を成形するのに好適な、好ましくは０．１ｄｌ／ｇ以上
の対数粘度にまで重合度を増大させる。この場合、重合
温度は反応速度の点から２７０℃以上、また生成ポリエ
ステルの分解を抑制する点から３５０℃以下の温度であ
ることが好ましいが、特に好ましくは２７０〜３２０℃
である。この重合段階においては減圧度を除々に高め、
最終的に１ｍｍＨｇ以下、好ましくは０．５ｍｍＨｇ以
下にすることが望ましい。またさらに分子量を高める方
法として、業界周知の固相重合法等を用いることも可能
である。

【００３１】本発明の熱液晶ポリエステルの、ペンタフ
ルオロフェノール中、６０℃で測定した対数粘度は、得
られる成形品の力学強度の点から、０．１ｄｌ／ｇ以
上、好ましくは０．３ｄｌ／ｇ以上、より好ましくは
０．４ｄｌ／ｇ以上であることが望ましい。また、対数
粘度に臨界的な上限値はないが、溶融重合の容易さ、成
形性等の点から３．０ｄｌ／ｇ以下、好ましくは２．０
ｄｌ／ｇ以下であることが望ましい。

【００３２】尚、本発明の熱液晶ポリエステルの構成単
位（１）、（２）および（３）の組成比に関しては、Ｎ
ＭＲスペクトルにより決定され、通常、仕込み原料組成
比と実質的に同一の組成を有するポリマーが得られる。

【００３３】本発明の熱液晶ポリエステルは、従来公知
の熱液晶ポリマーと異なり、溶融状態から急冷して得ら
れる成形品の結晶化度が極めて低く、通常の場合にはＸ
線回折により求められる結晶化度は２０％以下である。
ポリエステル中の構成単位（３）の割合が増加するに従
って結晶化度が低下する。このため、本発明の熱液晶ポ
リエステルから得られるフィルム形態などの成形品は、
従来提案されている熱液晶ポリエステルとは異なり、一
軸方向および二軸方向の熱延伸が可能であり、多くの場
合２×２倍以上または３×３倍以上の同時、あるいは逐
次二軸延伸が可能である。しかも、本発明のポリエステ
ルから得られる成形品は、あとの実施例からも明らかな
ように、結晶化度が低いにもかかわらず曲げ強度、曲げ
弾性率等の力学物性は従来提案されている熱液晶ポリエ
ステルから得られる成形品のそれに較べて著しく大であ
る。

【００３４】本発明の熱液晶ポリエステルは、通常のポ
リエステルに関して従来知られている方法により溶融成
形が可能であり、それによって各種の成形品を得ること
が可能である。本発明の熱液晶ポリエステルは、熱延伸
が可能であることから特にシートやフィルムなどの成形
品の製造に適している。また、ダイレクトブローと呼ば
れる押出し吹き込み成形やインジェクションブロー成
形、二軸延伸ブロー成形などにより中空成形体を得るこ
ともできる。本発明の熱液晶ポリエステルから得られる
フィルムは厚みによっては透明であり、例えば２５μｍ
の厚さの押し出しフィルムで十分な透明性を有するもの
が多い。このように透明なフィルムを与えることも従来
の熱液晶ポリエステルにはない本発明の熱液晶ポリエス
テルの特徴である。

【００３５】さらに、本発明の熱液晶ポリエステルは、
他のポリマー、例えばポリエチレン、ポリプロピレン等
のポリオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト等のポリエステル樹脂、ナイロン等のポリアミド樹脂
等と積層することも可能であり、共押出し、ドライラミ
ネーション、サンドイッチラミネーションなどによりフ
ィルム状、シート状、チューブ状などの積層体とし、さ
らに射出成形、ブロー成形、二軸延伸ブロー成形、真空
成形、圧縮成形などによりカップ状、ボトル状などの積
層体の容器とすることができる。

【００３６】本発明の熱液晶ポリエステルから得られる
成形品は、酸素バリヤー性に優れており、ポリエチレン
テレフタレートの２０〜４００倍以上の性能を有してお
り、しかもその優れた酸素バリヤー性の湿度依存性は極
めて小さい。例えば、本発明の熱液晶ポリエステルを急
冷して得られるフィルムは、通常、２０℃で測定した酸
素透過量が２０ｍｌ・２０μｍ／ｍ²・ｄａｙ・ａｔｍ
以下である。酸素バリヤー性は成形品に対して熱処理を
施すことにより更に向上する場合がある。

【００３７】このように、本発明の熱液晶ポリエステル
は従来の熱液晶ポリマーと比較して飛躍的に改善された
成形性を有しており、延伸も可能であるとともに成形品
の酸素バリヤー性にも極めて優れていることから、酸素
バリヤー性の要求される各種包装材料、容器として好適
に用いられる。従ってその用途は多岐にわたり、例え
ば、食品、医薬品、化粧品、繊維製品、工業薬品等の分
野における気体遮断性包装材料に用いることが出来る。
本発明の熱液晶ポリエステルからなる容器（包装材料を
含む）においては、その壁面の２０℃で測定された酸素
透過量は通常２０ｍｌ・２０μｍ／ｍ²・ｄａｙ・ａｔ
ｍ以下である。

【００３８】さらに、本発明の熱液晶ポリマーは、繊
維、コーティング剤等として利用することができ、また
従来の熱液晶ポリマーとは特異的に異なる低温流動性を
利用して、接着剤、塗料などとして用いることも可能で
ある。

【００３９】

【実施例】以下実施例により本発明を具体的に説明す
る。本実施例中の物性値の測定は次の方法に従った。

【００４０】１）対数粘度（ηinh） ペンタフルオロフェノール溶媒を用いて０．１ｇ／ｄｌ
の濃度で６０℃で測定した。

【００４１】ηinh＝［ｌｎ（ｔ₁／ｔ₀）］／ｃ

【００４２】［式中、ηinhは対数粘度（ｄｌ／ｇ）
を、ｔ₀は溶媒の流下時間（秒）を表し、ｔ₁は試料溶液
での流下時間（秒）を表し、ｃは溶液中の試料の濃度
（０．１ｇ／ｄｌ）を表す。］

【００４３】２）熱分析 示差走査熱量計（ＤＳＣ；メトラー社製、ＴＡ−３００
０型）を用いて、溶融状態から急冷した試料に対し、１
０℃／分の昇温速度にて融点（Ｔｍ）およびガラス転移
点（Ｔｇ）を測定した。

【００４４】３）酸素透過量（ＰＯ₂） ガス透過率測定装置（ＭＯＤＥＲＮ ＣＯＮＴＯＲＯＬ
Ｓ社製 ＯＸ−ＴＲＡＮ１０／５０Ａ）を使用して２０
℃、相対湿度６５％の条件下で、熱プレスフィルム、延
伸フィルムまたはＰＥＴとの積層延伸フィルムについて
測定した。単位はｍｌ・２０μｍ／ｍ²・ｄａｙ・ａｔ
ｍである。

【００４５】４）延伸性 温度２６０〜２９０℃で厚さ約１００μｍの熱プレスフ
ィルムを作製し、このフィルムを柴山科学器械製作所製
二軸延伸装置を用いて１００〜２４０℃の温度で３×３
倍の二軸延伸に付した。尚、延伸性の評価に関しては、
厚みむらの少ない均一な二軸延伸フィルムが得られたも
のを「良好」、延伸性が全く認められず、フィルムが破
断したものを「延伸不可」と評価した。

【００４６】４）ポリマー組成 得られたポリマーをトリフルオロ酢酸溶液とし、５００
ＭＨｚ ¹Ｈ−ＮＭＲ（日本電子製、ＪＮＭ ＧＸ−５
００型）にて測定した。尚、本測定の結果、実施例およ
び比較例でそれぞれ得られた熱液晶ポリエステルの構成
単位の組成は、いずれの場合も仕込み原料組成と分析精
度内で一致していることが確認された。

【００４７】実施例１ フェノール／テトラクロロエタン等重量混合溶媒を用い
て３０℃で測定した極限粘度が０．６５ｄｌ／ｇのポリ
エチレンナフタレート９７５ｇ（４．０モル）、および
６−アセトキシ−２−ナフトエ酸１３９０ｇ（６．０モ
ル）を、撹拌機、蒸留塔および窒素ガス吹き込み口を備
えた内容積８ｌの反応器に仕込み、反応系内を３回窒素
置換したのち窒素気流下２９０℃にて１時間撹拌加熱
し、その後徐々に系内を減圧にして約３０ｍｍＨｇで約
２時間反応させた。本操作の結果、理論留出酢酸量の約
９０％が留出した。次いで反応系内の真空度をさらに上
昇させ、１ｍｍＨｇ以下で５時間反応させたのち生成ポ
リエステルを取り出した。

【００４８】得られたポリマーをトリフルオロ酢酸に溶
解させ¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定した結果、本ポリ
マーの構成単位比は、［構成単位（１）＋構成単位
（２）］／構成単位（３）のモル比で５７／４３である
ことが判明した。これは仕込みの原料組成比と実質的に
同一である。得られたポリマーの微小片をリンカム（Ｌ
ｉｎｋａｍ）社製、顕微鏡用加熱装置ＴＨ−６００内で
窒素雰囲気下、１０℃／分の速度で昇温し、偏光顕微鏡
直交ニコル下で観察したところ、１５０℃付近から光を
透過し始め、その後昇温に伴って透過光量はさらに増大
し、最終的に３５０℃まで昇温しても光学的に異方性の
溶融相を形成したままであった。また、本ポリマーを溶
融状態から急冷した試料を１０℃／分の昇温速度でＤＳ
Ｃで分析した結果、８８℃にガラス転移点が観測された
以外、吸熱ピークは全く観測されなかった。さらに本ポ
リマーを溶融状態から急冷した試料の結晶化度をＸ線広
角散乱で測定した結果、結晶化度は８％であった。次に
本ポリマーから、田端機械製小型射出成形機（ＴＫ１４
−１ＡＰ型）を用いて、シリンダー温度２８０℃、射出
圧力８００Ｋｇ／ｃｍ²、金型温度３０℃で７５×１５
×２ｍｍの大きさの試験片を作製した。得られた試験片
をＪＩＳ Ｋ７２０３に準じた方法により、曲げ強度お
よび曲げ弾性率を測定したところ、次に示す結果が得ら
れた（いずれも樹脂の流動方向）。

【００４９】曲げ強度：２１３８Ｋｇ／ｃｍ²

【００５０】曲げ弾性率：１２．９×１０⁴Ｋｇ／ｃｍ²

【００５１】次に、本ポリマーを２８０℃で溶融熱プレ
スしたのち水冷式冷却プレスで急冷することにより得ら
れた厚み約１００μｍのフィルムの酸素透過量を、ＭＯ
ＤＥＲＮ ＣＯＮＴＯＲＯＬＳ社製ガス透過率測定装置
ＯＸ−ＴＲＡＮ１０／５０Ａを使用して２０℃、相対
湿度６５％の条件下で測定した結果、酸素透過量は１．
６ｍｌ・２０μｍ／ｍ²・ｄａｙ・ａｔｍであった。さ
らに同様にして得られた厚み約１００μｍの熱プレスフ
ィルムを、柴山科学器機製作所製二軸延伸装置を用いて
１５０℃で３×３倍の同時二軸延伸に付した結果、厚み
約１０μｍの均一なフィルムが得られた。

【００５２】尚、本ポリマーの対数粘度、ＤＳＣ分析結
果、プレスフィルムの酸素透過量、および延伸性（３×
３倍同時二軸延伸）の評価結果を表１に示す。

【００５３】実施例２ 実施例１において、ポリエチレンナフタレート／６−ア
セトキシ−２−ナフトエ酸のモル比を５０／５０にした
以外は実施例１と同様にしてポリエステルを得た。本ポ
リマーを、実施例１で用いた装置により偏光顕微鏡直交
ニコル下で観察したところ、２３０℃付近から光を透過
し始め、その後昇温に伴って透過光量はさらに増大し、
最終的に３５０℃まで昇温しても光学的に異方性の溶融
相を形成したままであった。また、本ポリマーを溶融状
態から急冷した試料を１０℃／分の昇温速度でＤＳＣで
分析した結果、８２℃にガラス転移点、２３５℃にわず
かに吸熱ピークが観測された。さらに本ポリマーを溶融
状態から急冷した試料の結晶化度をＸ線広角散乱で測定
した結果、結晶化度は１１％であった。次に実施例１と
同様の条件下で射出成形を行ない、曲げ強度および曲げ
弾性率を測定したところ、次に示す結果が得られた（い
ずれも樹脂の流動方向）。

【００５４】曲げ強度：２０４６Ｋｇ／ｃｍ²

【００５５】曲げ弾性率：１２．１×１０⁴Ｋｇ／ｃｍ²

【００５６】本ポリマーの対数粘度、ＤＳＣ分析結果、
プレスフィルムの酸素透過量、および延伸性（３×３倍
同時二軸延伸）の評価結果を表１に示す。

【００５７】実施例３ 実施例１において、ポリエチレンナフタレート／６−ア
セトキシ−２−ナフトエ酸のモル比を６０／４０にした
以外は実施例１と同様にしてポリエステルを得た。本ポ
リマーを、実施例１で用いた装置により偏光顕微鏡直交
ニコル下で観察したところ、２５０℃付近から光を透過
し始め、その後昇温に伴って透過光量はさらに増大し、
最終的に３５０℃まで昇温しても光学的に異方性の溶融
相を形成したままであった。また、本ポリマーを溶融状
態から急冷した試料を１０℃／分の昇温速度でＤＳＣで
分析した結果、８０℃にガラス転移点、２５２℃に吸熱
ピークが観測された。次に実施例１と同様の条件で射出
成形を行ない、曲げ強度および曲げ弾性率を測定したと
ころ、次に示す結果が得られた（いずれも樹脂の流動方
向）。

【００５８】曲げ強度：１８４４Ｋｇ／ｃｍ²

【００５９】曲げ弾性率：１０．８×１０⁴Ｋｇ／ｃｍ²

【００６０】本ポリマーの対数粘度、ＤＳＣ分析結果、
プレスフィルムの酸素透過量、および延伸性（３×３倍
同時二軸延伸）の評価結果を表１に示す。

【００６１】実施例４ 実施例１において、ポリエチレンナフタレート／６−ア
セトキシ−２−ナフトエ酸のモル比を３０／７０にした
以外は実施例１と同様にしてポリエステルを得た。本ポ
リマーを、実施例１で用いた装置により偏光顕微鏡直交
ニコル下で観察したところ、１５０℃付近から光を透過
し始め、その後昇温に伴って透過光量はさらに増大し、
最終的に３５０℃まで昇温しても光学的に異方性の溶融
相を形成したままであった。また、本ポリマーを溶融状
態から急冷した試料を１０℃／分の昇温速度でＤＳＣで
分析した結果、９３℃にガラス転移点が観測された以外
は吸熱ピークは全く観測されなかった。さらに本ポリマ
ーを溶融状態から急冷した試料の結晶化度をＸ線広角散
乱で測定した結果、結晶化度は７％であった。

【００６２】本ポリマーの対数粘度、ＤＳＣ分析結果、
プレスフィルムの酸素透過量、および延伸性（３×３倍
同時二軸延伸）の評価結果を表１に示す。

【００６３】実施例５ ６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸１５０４ｇ（８．０モ
ル）、無水酢酸９１８ｇ（９．０モル）、フェノール／
テトラクロロエタン等重量混合溶媒を用いて３０℃で測
定した極限粘度が０．６５ｄｌ／ｇのポリエチレンナフ
タレート４８４ｇ（２．０モル）、および反応溶媒とし
ての酢酸９６０ｇ（１６．０モル）を、撹拌機、蒸留塔
および窒素ガス吹き込み口を備えた内容積８ｌの反応器
に仕込み、反応系内を３回窒素置換したのち置換気流
下、還流条件下で約２時間撹拌加熱した。その後、約３
時間かけて２９０℃まで昇温した後、徐々に系内を減圧
にして約３０ｍｍＨｇで約２時間反応させた結果、理論
留出量の約９５％の酢酸および無水酢酸が留出した。次
に反応系内の真空度をさらに上昇させ、１ｍｍＨｇ以下
で１時間反応させたのち生成ポリエステルを取り出し
た。

【００６４】本ポリマーを、実施例１で用いた装置によ
り偏光顕微鏡直交ニコル下で観察したところ、１５０℃
付近から光を透過し始め、その後昇温に伴って透過光量
はさらに増大し、最終的に３５０℃まで昇温しても光学
的に異方性の溶融相を形成したままであった。また、本
ポリマーを溶融状態から急冷した試料を１０℃／分の昇
温速度でＤＳＣで分析した結果、９７℃にガラス転移点
が観測された以外は吸熱ピークは全く観測されなかっ
た。さらに本ポリマーを溶融状態から急冷した試料の結
晶化度をＸ線広角散乱で測定した結果、結晶化度は９％
であった。

【００６５】本ポリマーの対数粘度、ＤＳＣ分析結果、
プレスフィルムの酸素透過量、および延伸性（３×３倍
同時二軸延伸）の評論結果を表１に示す。

【００６６】実施例６ 実施例５において、原料および溶媒の使用量を６−ヒド
ロキシ−２−ナフトエ酸５６４ｇ（３．０モル）、無水
酢酸３６７ｇ（３．６モル）、酢酸３６０ｇ（６．０モ
ル）およびポリエチレンナフタレート１６９４ｇ（７．
０モル）としたこと以外は実施例５と同様にしてポリエ
ステルを得た。本ポリマーを、実施例１で用いた装置に
より偏光顕微鏡直交ニコル下で観察したところ、２５０
℃付近から光を透過し始め、その後昇温に伴って透過光
量はさらに増大し、最終的に３５０℃まで昇温しても光
学的に異方性の溶融相を形成したままであった。また、
本ポリマーを溶融状態から急冷した試料を１０℃／分の
昇温速度でＤＳＣで分析した結果、１２２℃にガラス転
移点、２５６℃に吸熱ピークが観測された。

【００６７】本ポリマーの対数粘度、ＤＳＣ分析結果、
プレスフィルムの酸素透過量、および延伸性（３×３倍
同時二軸延伸）の評価結果を表１に示す。

【００６８】実施例７ 実施例５において、原料および溶媒の使用量を６−ヒド
ロキシ−２−ナフトエ酸３７６ｇ（２．０モル）、無水
酢酸２４５ｇ（２．４モル）、酢酸２４０ｇ（４．０モ
ル）およびポリエチレンナフタレート１９３６ｇ（８．
０モル）としたこと以外は実施例５と同様にしてポリエ
ステルを得た。本ポリマーを、実施例１で用いた装置に
より偏光顕微鏡直交ニコル下で観察したところ、２５５
℃付近から光を透過し始め、その後昇温に伴って透過光
量はさらに増大し、最終的に３５０℃まで昇温しても光
学的に異方性の溶融相を形成したままであった。また、
本ポリマーを溶融状態から急冷した試料を１０℃／分の
昇温速度でＤＳＣで分析した結果、１２２℃にガラス転
移点、２５８℃に吸熱ピークが観測された。

【００６９】本ポリマーの対数粘度、ＤＳＣ分析結果、
プレスフィルムの酸素透過量、および延伸性（３×３倍
同時二軸延伸）の評価結果を表１に示す。

【００７０】参考例１ 実施例１においてポリエチレンナフタレートの代わり
に、フェノール／テトラクロロエタン等重量混合溶媒を
用いて３０℃で測定した極限粘度が０．７０ｄｌ／ｇの
ポリエチレンテレフタレート（４．０モル）を用い、重
合温度を２８０℃に変更した以外は実施例１と同様にし
てポリエステルを得た。本ポリマーを、実施例１で用い
た装置により偏光顕微鏡直交ニコル下で観察したとこ
ろ、１８０℃付近から光を透過し始め、その後昇温に伴
って透過光量はさらに増大し、最終的に３５０℃まで昇
温しても光学的に異方性の溶融相を形成したままであっ
た。また、本ポリマーを溶融状態から急冷した試料を１
０℃／分の昇温速度でＤＳＣで分析した結果、８２℃に
ガラス転移点が観測された以外、吸熱ピークはまったく
観測されなかった。さらに本ポリマーを溶融状態から急
冷した試料の結晶化度をＸ線広角散乱で測定した結果、
結晶化度は１３％であった。

【００７１】本ポリマーの対数粘度、ＤＳＣ分析結果、
プレスフィルムの酸素透過量、および延伸性（３×３倍
同時二軸延伸）の評価結果を表１に示す。

【００７２】参考例２ 実施例３においてポリエチレンナフタレートの代わり
に、参考例１で使用したものと同種のポリエチレンテレ
フタレート（６．０モル）を用い、重合温度を２８０℃
に変更した以外は実施例３と同様にしてポリエステルを
得た。本ポリマーを、実施例１で用いた装置により偏光
顕微鏡直交ニコル下で観察したところ、２２５℃付近か
ら光を透過し始め、その後昇温に伴って透過光量はさら
に増大し、最終的に３５０℃まで昇温しても光学的に異
方性の溶融相を形成したままであった。また、本ポリマ
ーを溶融状態から急冷した試料を１０℃／分の昇温速度
でＤＳＣで分析した結果、８０℃にガラス転移点、２２
６℃に吸熱ピークが観察された。

【００７３】本ポリマーの対数粘度、ＤＳＣ分析結果、
プレスフィルムの酸素透過量、および延伸性（３×３倍
同時二軸延伸）の評価結果を表１に示す。

【００７４】参考例３ 実施例５において、原料および溶媒として６−ヒドロキ
シ−２−ナフトエ酸１１２８ｇ（６．０モル）、無水酢
酸６４３ｇ（６．３モル）、酢酸７２０ｇ（１２．０モ
ル）、ポリエチレンナフタレート４８４ｇ（２．０モ
ル）および参考例１で用いたものと同種のポリエチレン
テレフタレート３８４ｇ（２．０モル）を用いたこと以
外は実施例５と同様にしてポリエステルを得た。本ポリ
マーを、実施例１で用いた装置により偏光顕微鏡直交ニ
コル下で観察したところ、１５０℃付近から光を透過し
始め、その後昇温に伴って透過光量はさらに増大し、最
終的に３５０℃まで昇温しても光学的に異方性の溶融相
を形成したままであった。また、本ポリマーを溶融状態
から急冷した試料を１０℃／分の昇温速度でＤＳＣで分
析した結果、８５℃にガラス転移点が観察された以外、
吸熱ピークはまったく観察されなかった。

【００７５】本ポリマーの対数粘度、ＤＳＣ分析結果、
プレスフィルムの酸素透過量、および延伸性（３×３倍
同時二軸延伸）の評価結果を表１に示す。

【００７６】

【表１】

【００７７】比較例１ 実施例１において６−アセトキシ−２−ナフトエ酸の代
わりにｐ−アセトキシ安息香酸（６．０モル）を用いた
以外は実施例１と同様にしてポリエステルを得た。本ポ
リマーを、実施例１で用いた装置により偏光顕微鏡直交
ニコル下で観察したところ、２５５℃付近から光を透過
し始め、その後昇温に伴って透過光量はさらに増大し、
最終的に３５０℃まで昇温しても光学的に異方性の溶融
相を形成したままであった。また、本ポリマーを溶融状
態から急冷した試料を１０℃／分の昇温速度でＤＳＣで
分析した結果、ガラス転移点は観測されず、２５８℃に
吸熱ピークが観測されたのみであった。さらに本ポリマ
ーを溶融状態から急冷した試料の結晶化度をＸ線広角散
乱で測定した結果、結晶化度は２７％であった。

【００７８】次に、本ポリマーを２９０℃で溶融熱プレ
スしたのち水冷式冷却プレスで急冷し、厚み約１００μ
ｍのフィルムを作製した。このフィルムに対して、柴山
科学器械製作所製二軸延伸装置を用いて１００℃〜２４
０℃の温度範囲で３×３倍の同時二軸延伸を試みたが、
いずれの温度においても延伸性は全く認められず、すべ
てフィルムが破断した。さらにこの熱プレスフィルムの
酸素透過量を、ＭＯＤＥＲＮ ＣＯＮＴＯＲＯＬＳ社製
ガス透過率測定装置 ＯＸ−ＴＲＡＮ１０／５０Ａを使
用して２０℃、相対湿度６５％条件下で測定した結果、
酸素透過量は５．８ｍｌ・２０μｍ／ｍ²・ｄａｙ・ａ
ｔｍであった。

【００７９】本ポリマーの対数粘度、ＤＳＣ分析結果、
プレスフィルムの酸素透過量、および延伸性（３×３倍
同時二軸延伸）の評価結果を表２に示す。

【００８０】比較例２ 実施例３において６−アセトキシ−２−ナフトエ酸の代
わりにｐ−アセトキシ安息香酸（４．０モル）を用いた
以外は実施例１と同様にしてポリエステルを得た。本ポ
リマーを、実施例１で用いた装置により偏光顕微鏡直交
ニコル下で観察したところ、２６０℃付近から光を透過
し始め、その後昇温に伴って透過光量はさらに増大し、
最終的に３５０℃まで昇温しても光学的に異方性の溶融
相を形成したままであった。また、本ポリマーを溶融状
態から急冷した試料を１０℃／分の昇温速度でＤＳＣで
分析した結果、ガラス転移点は観測されず、２６３℃に
吸熱ピークが観測されたのみであった。

【００８１】本ポリマーの対数粘度、ＤＳＣ分析結果、
プレスフィルムの酸素透過量、および延伸性（３×３倍
同時二軸延伸）の評価結果を表２に示す。

【００８２】比較例３参考例１ において６−アセトキシ−２−ナフトエ酸の代
わりにｐ−アセトキシ安息香酸（６．０モル）を用いた
以外は実施例１と同様にしてポリエステルを得た。本ポ
リマーを、実施例１で用いた装置により偏光顕微鏡直交
ニコル下で観察したところ、２００℃付近から光を透過
し始め、その後昇温に伴って透過光量はさらに増大し、
最終的に３５０℃まで昇温しても光学的に異方性の溶融
相を形成したままであった。また、本ポリマーを溶融状
態から急冷した試料を１０℃／分の昇温速度でＤＳＣで
分析した結果、ガラス転移点は観察されず、２０５℃に
吸熱ピークが観察されたのみであった。次に実施例１と
同様の条件で射出成形を行ない、曲げ強度および曲げ弾
性率を測定したところ、次に示す結果が得られた（いず
れも樹脂の流動方向）。

【００８３】曲げ強度：９７０Ｋｇ／ｃｍ²

【００８４】曲げ弾性率：８．１×１０⁴Ｋｇ／ｃｍ²

【００８５】本ポリマーの対数粘度、ＤＳＣ分析結果、
プレスフィルムの酸素透過量、および延伸性（３×３倍
同時二軸延伸）の評価結果を表２に示す。

【００８６】比較例４ 実施例１においてポリエチレンナフタレート／６−アセ
トキシ−２−ナフトエ酸のモル比を９０／１０にした以
外は実施例１と同様にしてポリエステルを得た。本ポリ
マーを、実施例１で用いた装置により偏光顕微鏡直交ニ
コル下で観察したが、３５０℃以下のいかなる温度にお
いても光学的に異方性の溶融相を形成しなかった。ま
た、本ポリマーを溶融状態から急冷した試料を１０℃／
分の昇温速度でＤＳＣで分析した結果、１２３℃にガラ
ス転移点、２６０℃に吸熱ピークが観測された。

【００８７】本ポリマーの対数粘度、ＤＳＣ分析結果、
プレスフィルムの酸素透過量、および延伸性（３×３倍
同時二軸延伸）の評価結果を表２に示す。

【００８８】比較例５ テレフタル酸１６６ｇ（１．０モル）、レゾルシノール
ジアセテート１００ｇ（０．５２モル）、およびメチル
ハイドロキノンジアセテート１０４ｇ（０．５モル）
を、撹拌機、蒸留塔および窒素ガス吹き込み口を備えた
反応器に仕込み、反応系内を３回窒素置換したのち窒素
気流下撹拌しながら５時間かけて２００℃〜３２０℃に
昇温し、理論留出酢酸量の約９０％を留出させた。その
後、反応系内の真空度をさらに上昇させ、１ｍｍＨｇ以
下で１時間反応させポリマーを取り出した。

【００８９】本ポリマーを、実施例１で用いた装置によ
り偏光顕微鏡直交ニコル下で観察したところ、２００℃
付近から光を透過し始め、その後昇温に伴って透過光量
はさらに増大し、最終的に３５０℃まで昇温しても光学
的に異方性の溶融相を形成したままであった。また、本
ポリマーを溶融状態から急冷した試料を１０℃／分の昇
温速度でＤＳＣで分析した結果、１２７℃にガラス転移
点、２００℃に吸熱ピークが観測された。さらに本ポリ
マーを溶融状態から急冷した試料の結晶化度をＸ線広角
散乱で測定した結果、結晶化度は１０％であった。

【００９０】本ポリマーの対数粘度、ＤＳＣ分析結果、
プレスフィルムの酸素透過量、および延伸性の評価結果
を表２に示す。

【００９１】比較例６ 実施例１で用いたポリエチレンナフタレートのＤＳＣ分
析結果、プレスフィルムの酸素透過量、および延伸性の
評価結果を表２に示す。

【００９２】比較例７ 実施例６で用いたポリエチレンテレフタレートのＤＳＣ
分析結果、プレスフィルムの酸素透過量、および延伸性
の評価結果を表２に示す。

【００９３】

【表２】

【００９４】実施例８〜１０、比較例８〜９ 実施例１〜３、および比較例６、７でそれぞれ得られた
プレスフィルムを用いて１００〜２４０℃の温度で３×
３倍に同時二軸延伸し、さらに１２０〜２００℃の温度
で１５分間ヒートセットして二軸延伸フィルムを得た。
得られたフィルムの酸素透過量を表３に示す。

【００９５】

【表３】

【００９６】実施例１１、参考例４、比較例１０ 実施例１あるいは参考例１で得られた熱液晶ポリマー
と、フェノール／テトラクロロエタン等重量混合溶媒中
３０℃で測定した極限粘度が０．７５ｄｌ／ｇのＰＥＴ
樹脂とを用いて多層シートを成形した。すなわち、熱液
晶ポリマーとＰＥＴ樹脂とをそれぞれ８０℃、および１
５０℃で一昼夜真空乾燥した後２台の押出し機により共
押出ししてＰＥＴ／熱液晶ポリマー／ＰＥＴの３層のシ
ートを得た。得られたシートのＰＥＴ／熱液晶ポリマー
／ＰＥＴの各層の厚みは２８０μｍ／２０μｍ／２００
μｍであった。この積層シートを実施例１で用いた二軸
延伸装置を使用して１００〜１２０℃で３×３倍に同時
二軸延伸して延伸フィルムを得た（実施例１１、参考例
４）。

【００９７】また、ＰＥＴだけを使用して、上記押出し
機の１台のみを用いて厚み約５００μｍの単層シートを
得た。このシートを上記の二軸延伸装置を用いて１２０
℃で３×３倍に同時二軸延伸し、延伸フィルムを作製し
た（比較例１０）。

【００９８】これらのフィルムの酸素バリヤー性能は、
前述の方法で評価した。その結果を表４に示す。

【００９９】

【表４】

【０１００】

【発明の効果】本発明の熱液晶ポリエステルは、優れた
ガスバリヤー性と改善された成形性を有していることか
ら、該熱液晶ポリエステルからなる成形品は高いガスバ
リヤー性を必要とする各種の包装材料として有用であ
る。

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 実質的に下記化１ 【化１】 （化１中Ａｒは２，６−ナフチレン基を表す。）で示さ
   れる構成単位（１）、下記化２ 【化２】 で示される構成単位（２）および下記化３ 【化３】 で示される構成単位（３）からなり、構成単位（１）と
   構成単位（２）を実質的に等しいモル数で含み、構成単
   位（１）および構成単位（２）の合計量が１５〜９０モ
   ル％、構成単位（３）の量が１０〜８５モル％である熱
   液晶ポリエステル。
2. 【請求項２】 請求項１記載の熱液晶ポリエステルから
   なる成形品。