JPH05186389A - パーフルオロエーテルカルボン酸の回収法 - Google Patents
パーフルオロエーテルカルボン酸の回収法Info
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- JPH05186389A JPH05186389A JP3338985A JP33898591A JPH05186389A JP H05186389 A JPH05186389 A JP H05186389A JP 3338985 A JP3338985 A JP 3338985A JP 33898591 A JP33898591 A JP 33898591A JP H05186389 A JPH05186389 A JP H05186389A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/41—Preparation of salts of carboxylic acids
- C07C51/412—Preparation of salts of carboxylic acids by conversion of the acids, their salts, esters or anhydrides with the same carboxylic acid part
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/487—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to chemical modification
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- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 式（Ｉ）のパーフルオロエーテルカルボン酸
をパーフルオロエーテルの電解転化の粗製生成物から回
収する方法であって、粗製生成物中に含まれる上記酸お
よびこれらのエステルを塩基性アルカリ金属塩（固形ま
たは水溶液）で分離し、そして得られた塩を強酸と反応
させる。 （Ｉ） Ｒｆ−ＣＯＯＨ （式中、Ｒｆ＝ＣａＦ２ａ＋１Ｏ−（Ｃ３Ｆ６Ｏ）ｍ−
ＣＦ（ＣＦ３）但し、ａ＝１，２または３およびｍ＝
０，１，２または３である） 【効果】 パーフルオロエーテルの収率を増加させ、そ
して廃棄材料の量を減少させる。
をパーフルオロエーテルの電解転化の粗製生成物から回
収する方法であって、粗製生成物中に含まれる上記酸お
よびこれらのエステルを塩基性アルカリ金属塩（固形ま
たは水溶液）で分離し、そして得られた塩を強酸と反応
させる。 （Ｉ） Ｒｆ−ＣＯＯＨ （式中、Ｒｆ＝ＣａＦ２ａ＋１Ｏ−（Ｃ３Ｆ６Ｏ）ｍ−
ＣＦ（ＣＦ３）但し、ａ＝１，２または３およびｍ＝
０，１，２または３である） 【効果】 パーフルオロエーテルの収率を増加させ、そ
して廃棄材料の量を減少させる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、パーフルオロエーテル
カルボン酸のパー弗化エーテルへの電気化学的転化の際
の粗製生成物に生じる汚染物からパーフルオロエーテル
カルボン酸を回収する方法に関する。
カルボン酸のパー弗化エーテルへの電気化学的転化の際
の粗製生成物に生じる汚染物からパーフルオロエーテル
カルボン酸を回収する方法に関する。
【０００２】回収されたパーフルオロエーテルカルボン
酸は、パー弗化エーテルの合成に再利用すことができ
る。これによって、上記合成の収率が増加し、そして廃
棄物の量が減少する。
酸は、パー弗化エーテルの合成に再利用すことができ
る。これによって、上記合成の収率が増加し、そして廃
棄物の量が減少する。
【０００３】
【従来技術】パー弗化エーテルの製造は、パー弗化エー
テルカルボン酸類またはこれらの可溶性の塩のコルベ電
解によって良好な収率で達成される（特開昭和５８−１
０３３３４号公報、ドイツ特許出願公開第３ ８３８
８４８号明細書）。 ２Ｒf −ＣＯＯＨ→Ｒf −Ｒf ＋ ２ＣＯ2 ＋Ｈ2 （式中、Ｒf ＝Ｃa Ｆ2a+1Ｏ−（Ｃ3 Ｆ6 Ｏ）m −ＣＦ
（ＣＦ3 ）但し、ａ＝１、２または３およびｍ＝０、
１、２または３である）。
テルカルボン酸類またはこれらの可溶性の塩のコルベ電
解によって良好な収率で達成される（特開昭和５８−１
０３３３４号公報、ドイツ特許出願公開第３ ８３８
８４８号明細書）。 ２Ｒf −ＣＯＯＨ→Ｒf −Ｒf ＋ ２ＣＯ2 ＋Ｈ2 （式中、Ｒf ＝Ｃa Ｆ2a+1Ｏ−（Ｃ3 Ｆ6 Ｏ）m −ＣＦ
（ＣＦ3 ）但し、ａ＝１、２または３およびｍ＝０、
１、２または３である）。
【０００４】電解に使用されるパーフルオロエーテルカ
ルボン酸は、ヘキサフルオロプロピレンエポキシド（Ｈ
ＦＰＯ）をオリゴマー化してカルボン酸フロライドとし
これを加水分解してパーフルオロエーテルカルボン酸を
得ることによって製造される。
ルボン酸は、ヘキサフルオロプロピレンエポキシド（Ｈ
ＦＰＯ）をオリゴマー化してカルボン酸フロライドとし
これを加水分解してパーフルオロエーテルカルボン酸を
得ることによって製造される。
【０００５】
【化１】
【０００６】引き続いて、このようにして形成されたパ
ーフルオロエーテルカルボン酸を、蒸留により分離す
る。しかしながら、蒸留した後にも、このようなパーフ
ルオロエーテルカルボン酸は、その割合が５重量％未満
ではあるが低級または高級類似体またはその両者によっ
て汚染されている。２種類のカルボン酸、Ｒf −ＣＯＯ
ＨおよびＲf ’−ＣＯＯＨまたはこれらの塩類の混合物
を電解する場合、パーフルオロエーテル類、Ｒf −
Ｒf 、Ｒf ’−Ｒf ’およびＲf −Ｒf ’の混合物が得
られる。３種類のカルボン酸が混合物中に存在する場合
も同様である。
ーフルオロエーテルカルボン酸を、蒸留により分離す
る。しかしながら、蒸留した後にも、このようなパーフ
ルオロエーテルカルボン酸は、その割合が５重量％未満
ではあるが低級または高級類似体またはその両者によっ
て汚染されている。２種類のカルボン酸、Ｒf −ＣＯＯ
ＨおよびＲf ’−ＣＯＯＨまたはこれらの塩類の混合物
を電解する場合、パーフルオロエーテル類、Ｒf −
Ｒf 、Ｒf ’−Ｒf ’およびＲf −Ｒf ’の混合物が得
られる。３種類のカルボン酸が混合物中に存在する場合
も同様である。
【０００７】パーフルオロエーテルカルボン酸の電解に
より製造されたパーフルオロエーテル類は、汚染物とし
て特に未転化パーフルオロエーテルカルボン酸および上
記カルボン酸と電解に使用した溶剤（アルコールまたは
アルコール−水混合物）との反応により生じたそのエス
テルを含有している。このための好適なアルコールとし
て、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブ
タノール、ペンタノール、グリコール、ジエチレングリ
コールおよびトリエチレングリコール、特にメタノール
およびエタノールが挙げられる。
より製造されたパーフルオロエーテル類は、汚染物とし
て特に未転化パーフルオロエーテルカルボン酸および上
記カルボン酸と電解に使用した溶剤（アルコールまたは
アルコール−水混合物）との反応により生じたそのエス
テルを含有している。このための好適なアルコールとし
て、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブ
タノール、ペンタノール、グリコール、ジエチレングリ
コールおよびトリエチレングリコール、特にメタノール
およびエタノールが挙げられる。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】もはや利用不能でない
物質への熱分解による汚染物の完全な除去方法は、ドイ
ツ特許出願公開第３ ９０２ ８０３号明細書に記載さ
れている。しかしながら、上記汚染物が大多数の範囲有
効なパー弗化材料からなるので、これをできる限り回収
し、そしてこれをパー弗化エーテルの合成に再使用する
ことが望ましい。
物質への熱分解による汚染物の完全な除去方法は、ドイ
ツ特許出願公開第３ ９０２ ８０３号明細書に記載さ
れている。しかしながら、上記汚染物が大多数の範囲有
効なパー弗化材料からなるので、これをできる限り回収
し、そしてこれをパー弗化エーテルの合成に再使用する
ことが望ましい。
【０００９】
【課題を解決するための手段】従って、本発明は、式Ｉ （Ｉ） Ｒf −ＣＯＯＨ （式中、Ｒf ＝Ｃa Ｆ2a+1Ｏ−（Ｃ3 Ｆ6 Ｏ）m −ＣＦ
（ＣＦ3 ）但し、ａ＝１、２または３およびｍ＝０、
１、２または３である）で表されるパーフルオロエーテ
ルカルボン酸をパー弗化エーテル類の電気化学的製造の
粗製生成物から回収する方法であって、式Ｉで表される
パーフルオロエーテルカルボン酸と式ＩＩ （ＩＩ） Ｒf −ＣＯＯＲ 〔式中、Ｒf は（Ｉ）で定義された通りであり、Ｒ＝−
Ｃc Ｈ2c+1（但しｃ＝１、２、３、４または５）あるい
はＲ＝−Ｃd Ｈ2d+1Ｏe （但しｄ＝２、３、４、５また
は６、ｅ＝１、２または３）である〕で表されるそのエ
ステル（このものは粗製生成物中に含まれる）とを固形
の塩基性アルカリ金属塩またはその溶液により分離し、
得られた塩を式Ｉで表される対応するパーフルオロエー
テルカルボン酸に転化するための強酸と反応させること
からなる、上記方法に関する。
（ＣＦ3 ）但し、ａ＝１、２または３およびｍ＝０、
１、２または３である）で表されるパーフルオロエーテ
ルカルボン酸をパー弗化エーテル類の電気化学的製造の
粗製生成物から回収する方法であって、式Ｉで表される
パーフルオロエーテルカルボン酸と式ＩＩ （ＩＩ） Ｒf −ＣＯＯＲ 〔式中、Ｒf は（Ｉ）で定義された通りであり、Ｒ＝−
Ｃc Ｈ2c+1（但しｃ＝１、２、３、４または５）あるい
はＲ＝−Ｃd Ｈ2d+1Ｏe （但しｄ＝２、３、４、５また
は６、ｅ＝１、２または３）である〕で表されるそのエ
ステル（このものは粗製生成物中に含まれる）とを固形
の塩基性アルカリ金属塩またはその溶液により分離し、
得られた塩を式Ｉで表される対応するパーフルオロエー
テルカルボン酸に転化するための強酸と反応させること
からなる、上記方法に関する。
【００１０】２種類のパーフルオロエーテルカルボン酸
は、これらの酸の混合物の電気化学的転化の粗製生成物
から同様の方法で回収することができる。従って、本発
明はまた、式ＩおよびＩ’ （Ｉ） Ｒf −ＣＯＯＨ 〔式中、Ｒf ＝Ｃa Ｆ2a+1Ｏ−（Ｃ3 Ｆ6 Ｏ）m −ＣＦ
（ＣＦ3 ）但し、ａ＝１、２または３およびｍ＝０、
１、２または３である） （Ｉ’） Ｒf ’−ＣＯＯＨ （式中、Ｒf ’＝Ｃb Ｆ2b+1Ｏ−（Ｃ3 Ｆ6 Ｏ）n −Ｃ
Ｆ（ＣＦ3 ）但し、ｂ＝１、２または３およびｎ＝０、
１、２または３である）で表される２種類のパーフルオ
ロエーテルカルボン酸をこれらの酸またはこれらの可溶
性の塩類のパー弗化エーテル類への電気化学的転化の粗
製生成物から回収する方法であって、式ＩおよびＩ’で
表されるパーフルオロエーテルカルボン酸と式ＩＩおよ
びＩＩ’ （ＩＩ） Ｒf −ＣＯＯＲ （ＩＩ’） Ｒf ’−ＣＯＯＲ 〔式中、Ｒf およびＲf ’は（Ｉ）および（Ｉ’）で定
義された通りであり、Ｒ＝−Ｃc Ｈ2c+1（但しｃ＝１、
２、３、４または５）あるいはＲ＝−Ｃd Ｈ2d+1Ｏ
e （但しｄ＝２、３、４、５または６、ｅ＝１、２また
は３）である〕で表されるこれらのエステル（このもの
は粗製生成物中に含まれる）とを固形の塩基性アルカリ
金属塩またはその溶液により分離し、得られた塩を式Ｉ
およびＩ’で表される対応するパーフルオロエーテルカ
ルボン酸に転化するための強酸と反応させることからな
る、上記方法にも関する。
は、これらの酸の混合物の電気化学的転化の粗製生成物
から同様の方法で回収することができる。従って、本発
明はまた、式ＩおよびＩ’ （Ｉ） Ｒf −ＣＯＯＨ 〔式中、Ｒf ＝Ｃa Ｆ2a+1Ｏ−（Ｃ3 Ｆ6 Ｏ）m −ＣＦ
（ＣＦ3 ）但し、ａ＝１、２または３およびｍ＝０、
１、２または３である） （Ｉ’） Ｒf ’−ＣＯＯＨ （式中、Ｒf ’＝Ｃb Ｆ2b+1Ｏ−（Ｃ3 Ｆ6 Ｏ）n −Ｃ
Ｆ（ＣＦ3 ）但し、ｂ＝１、２または３およびｎ＝０、
１、２または３である）で表される２種類のパーフルオ
ロエーテルカルボン酸をこれらの酸またはこれらの可溶
性の塩類のパー弗化エーテル類への電気化学的転化の粗
製生成物から回収する方法であって、式ＩおよびＩ’で
表されるパーフルオロエーテルカルボン酸と式ＩＩおよ
びＩＩ’ （ＩＩ） Ｒf −ＣＯＯＲ （ＩＩ’） Ｒf ’−ＣＯＯＲ 〔式中、Ｒf およびＲf ’は（Ｉ）および（Ｉ’）で定
義された通りであり、Ｒ＝−Ｃc Ｈ2c+1（但しｃ＝１、
２、３、４または５）あるいはＲ＝−Ｃd Ｈ2d+1Ｏ
e （但しｄ＝２、３、４、５または６、ｅ＝１、２また
は３）である〕で表されるこれらのエステル（このもの
は粗製生成物中に含まれる）とを固形の塩基性アルカリ
金属塩またはその溶液により分離し、得られた塩を式Ｉ
およびＩ’で表される対応するパーフルオロエーテルカ
ルボン酸に転化するための強酸と反応させることからな
る、上記方法にも関する。
【００１１】ただ１種類のパーフルオロエーテルカルボ
ン酸を電解する場合、これを、同様な方法で回収するこ
とができる。従って、本発明はさらにまた、式Ｉ （Ｉ） Ｒf −ＣＯＯＨ （式中、Ｒf ＝Ｃa Ｆ2a+1Ｏ−（Ｃ3 Ｆ6 Ｏ）m −ＣＦ
（ＣＦ3 ）但し、ａ＝１、２または３およびｍ＝０、
１、２または３である）で表されるパーフルオロエーテ
ルカルボン酸をこの酸またはこの可溶性の塩のパー弗化
エーテル類への電気化学的転化の粗製生成物から回収す
る方法であって、式Ｉで表されるパーフルオロエーテル
カルボン酸と式ＩＩ （ＩＩ） Ｒf −ＣＯＯＲ 〔式中、Ｒf は（Ｉ）で定義された通りであり、Ｒ＝−
Ｃc Ｈ2c+1（但しｃ＝１、２、３、４または５）あるい
はＲ＝−Ｃd Ｈ2d+1Ｏe （但しｄ＝２、３、４、５また
は６、ｅ＝１、２または３）である〕で表されるそのエ
ステル（このものは粗製生成物中に含まれる）とを固形
の塩基性アルカリ金属塩またはその溶液により分離し、
得られた塩を式Ｉで表される対応するパーフルオロエー
テルカルボン酸に転化するための強酸と反応させること
からなる、上記方法にも関する。
ン酸を電解する場合、これを、同様な方法で回収するこ
とができる。従って、本発明はさらにまた、式Ｉ （Ｉ） Ｒf −ＣＯＯＨ （式中、Ｒf ＝Ｃa Ｆ2a+1Ｏ−（Ｃ3 Ｆ6 Ｏ）m −ＣＦ
（ＣＦ3 ）但し、ａ＝１、２または３およびｍ＝０、
１、２または３である）で表されるパーフルオロエーテ
ルカルボン酸をこの酸またはこの可溶性の塩のパー弗化
エーテル類への電気化学的転化の粗製生成物から回収す
る方法であって、式Ｉで表されるパーフルオロエーテル
カルボン酸と式ＩＩ （ＩＩ） Ｒf −ＣＯＯＲ 〔式中、Ｒf は（Ｉ）で定義された通りであり、Ｒ＝−
Ｃc Ｈ2c+1（但しｃ＝１、２、３、４または５）あるい
はＲ＝−Ｃd Ｈ2d+1Ｏe （但しｄ＝２、３、４、５また
は６、ｅ＝１、２または３）である〕で表されるそのエ
ステル（このものは粗製生成物中に含まれる）とを固形
の塩基性アルカリ金属塩またはその溶液により分離し、
得られた塩を式Ｉで表される対応するパーフルオロエー
テルカルボン酸に転化するための強酸と反応させること
からなる、上記方法にも関する。
【００１２】パーフルオロエーテルカルボン酸とエステ
ルとの分離は、塩基性アルカリ金属塩溶液を用いた液−
液抽出または固形の塩基性アルカリ金属塩により、例え
ばアルカリ金属の水酸化物または炭酸塩の固定床上での
粗製生成物の濾過によって達成される。塩基性Ｎａまた
はＫ塩および／またはこれらの溶液を使用するのが好ま
しく、特にＮａまたはＫの水酸化物または炭酸塩であ
る。一般に、上記アルカリ金属塩は、１〜５倍過剰で使
用される。アルカリ金属塩溶液の濃度は、一般に５〜５
０重量％、好ましくは１５〜２５重量％である。
ルとの分離は、塩基性アルカリ金属塩溶液を用いた液−
液抽出または固形の塩基性アルカリ金属塩により、例え
ばアルカリ金属の水酸化物または炭酸塩の固定床上での
粗製生成物の濾過によって達成される。塩基性Ｎａまた
はＫ塩および／またはこれらの溶液を使用するのが好ま
しく、特にＮａまたはＫの水酸化物または炭酸塩であ
る。一般に、上記アルカリ金属塩は、１〜５倍過剰で使
用される。アルカリ金属塩溶液の濃度は、一般に５〜５
０重量％、好ましくは１５〜２５重量％である。
【００１３】塩基性アルカリ金属塩の水溶液によるパー
フルオロエーテル粗製生成物の抽出および抽出物の単純
な相分離によって、濃縮された塩−含有水性相並びに重
質のパーフルオロエーテル相および軽質の水性相とが得
られる。上記の塩−含有水性相は、パー弗化エーテルカ
ルボン酸の塩に加えて、過剰な塩基性アルカリ金属塩、
そして乳化形態で、少部分のパーフルオロエーテル（１
重量％未満）を含み、この大多数はパーフルオロエーテ
ル相中である。塩−含有水性相が強酸、例えば硫酸水溶
液と室温で反応する場合、２相となる。重質相は、所望
のパーフルオロエーテルカルボン酸および、パー弗化エ
ーテルの塩−含有水性相に乳化された上記の部分を含有
している。水および弗化物イオンの低い濃度により遊離
な効果がえられ、よって重質相を、特開昭和５８−１０
３３３４号公報またはドイツ特許出願公開第３ ８３８
８４８号明細書に記載された通りにパー弗化エーテル
の電気化学的製造のためにさらに精製することなしに使
用することができる。好適な酸は、例えば硫酸、ハロゲ
ン化水素酸、好ましくは硫酸、塩酸および臭酸であり、
１０〜３０重量％の濃度の硫酸が特に好ましい。
フルオロエーテル粗製生成物の抽出および抽出物の単純
な相分離によって、濃縮された塩−含有水性相並びに重
質のパーフルオロエーテル相および軽質の水性相とが得
られる。上記の塩−含有水性相は、パー弗化エーテルカ
ルボン酸の塩に加えて、過剰な塩基性アルカリ金属塩、
そして乳化形態で、少部分のパーフルオロエーテル（１
重量％未満）を含み、この大多数はパーフルオロエーテ
ル相中である。塩−含有水性相が強酸、例えば硫酸水溶
液と室温で反応する場合、２相となる。重質相は、所望
のパーフルオロエーテルカルボン酸および、パー弗化エ
ーテルの塩−含有水性相に乳化された上記の部分を含有
している。水および弗化物イオンの低い濃度により遊離
な効果がえられ、よって重質相を、特開昭和５８−１０
３３３４号公報またはドイツ特許出願公開第３ ８３８
８４８号明細書に記載された通りにパー弗化エーテル
の電気化学的製造のためにさらに精製することなしに使
用することができる。好適な酸は、例えば硫酸、ハロゲ
ン化水素酸、好ましくは硫酸、塩酸および臭酸であり、
１０〜３０重量％の濃度の硫酸が特に好ましい。
【００１４】本発明による方法は、パーフルオロエーテ
ルの収率を増加させ、そして廃棄材料の量を減少させ
る。
ルの収率を増加させ、そして廃棄材料の量を減少させ
る。
【００１５】
【実施例】以下に示すパーセンテージは、重量％であ
る。
る。
【００１６】実施例１ ０．４％の未転化酸Ｃ3 Ｆ7 −Ｏ−ＣＦ（ＣＦ3 ）−Ｃ
ＯＯＨおよびそのメチルエーテルＣ3 Ｆ7 −Ｏ−ＣＦ
（ＣＦ3 ）−ＣＯＯＣＨ3 を含有する（Ｃ3 Ｆ7 −Ｏ−
ＣＦ（ＣＦ3 ）−）2 の電気化学的合成からの６．１ｋ
ｇの粗製生成物を、ガラス製の攪拌された装置中で３６
６ｇの２０％濃度水酸化カリウム溶液と混合した。相分
離の後、得られた中間相は、以下の組成を有する２４２
ｇのアルカリ性溶液から構成されていた。 ５６％のＣ3 Ｆ7 −Ｏ−ＣＦ（ＣＦ3 ）−ＣＯＯＫ ２３％の（Ｃ3 Ｆ7 −Ｏ−ＣＦ（ＣＦ3 ）−）2 ２１％の水酸化カリウム水溶液。
ＯＯＨおよびそのメチルエーテルＣ3 Ｆ7 −Ｏ−ＣＦ
（ＣＦ3 ）−ＣＯＯＣＨ3 を含有する（Ｃ3 Ｆ7 −Ｏ−
ＣＦ（ＣＦ3 ）−）2 の電気化学的合成からの６．１ｋ
ｇの粗製生成物を、ガラス製の攪拌された装置中で３６
６ｇの２０％濃度水酸化カリウム溶液と混合した。相分
離の後、得られた中間相は、以下の組成を有する２４２
ｇのアルカリ性溶液から構成されていた。 ５６％のＣ3 Ｆ7 −Ｏ−ＣＦ（ＣＦ3 ）−ＣＯＯＫ ２３％の（Ｃ3 Ｆ7 −Ｏ−ＣＦ（ＣＦ3 ）−）2 ２１％の水酸化カリウム水溶液。
【００１７】２３０ｇのこの溶液を、マグネチッィクス
ターターおよび滴下漏斗が付された１リットルのガラス
製フラスコに、水浴中２０℃で導入し、そして２７６ｇ
の２０％濃度硫酸を、激しく攪拌しながら２０分間かけ
て添加した。添加が終了した後、得られた相を分離し
た。重質相（１６７ｇ）は、 ６５％Ｃ3 Ｆ7 −Ｏ−ＣＦ（ＣＦ3 ）−ＣＯＯＨ ３２％（Ｃ3 Ｆ7 −Ｏ−ＣＦ（ＣＦ3 ）−）2 ３％水および１４ｍｇ／リットルの弗化物を含有してい
た。
ターターおよび滴下漏斗が付された１リットルのガラス
製フラスコに、水浴中２０℃で導入し、そして２７６ｇ
の２０％濃度硫酸を、激しく攪拌しながら２０分間かけ
て添加した。添加が終了した後、得られた相を分離し
た。重質相（１６７ｇ）は、 ６５％Ｃ3 Ｆ7 −Ｏ−ＣＦ（ＣＦ3 ）−ＣＯＯＨ ３２％（Ｃ3 Ｆ7 −Ｏ−ＣＦ（ＣＦ3 ）−）2 ３％水および１４ｍｇ／リットルの弗化物を含有してい
た。
【００１８】軽質相（３３０ｇ）は、硫酸水溶液および
１７０ｍｇ／リットルの弗化物を含有していた。
１７０ｍｇ／リットルの弗化物を含有していた。
【００１９】実施例２ コルベ電解より得られそして９４％の（Ｃ3 Ｆ7 −Ｏ−
ＣＦ（ＣＦ3 ）−ＣＦ2 −Ｏ−ＣＦ（ＣＦ3 ）−）2 、
４．１％のＣ3 Ｆ7 −Ｏ−ＣＦ（ＣＦ3 ）−ＣＦ2 −Ｏ
−ＣＦ（ＣＦ3 ）−ＣＯＯＣＨ3 および１．９％のＣ3
Ｆ7 −Ｏ−ＣＦ（ＣＦ3 ）−ＣＦ2 −Ｏ−ＣＦ（Ｃ
Ｆ3 ）−ＣＯＯＨを含有する１６．６ｋｇのパーフルオ
ロエーテル粗製生成物を、１．６ｋｇの１８％濃度の水
酸化カリウム水溶液で抽出した。相分離により、中間相
として以下の組成の塩溶液１５８４ｇが得られた。６８
％のＣ3 Ｆ7 −Ｏ−ＣＦ（ＣＦ3 ）−ＣＦ2 −Ｏ−ＣＦ
（ＣＦ3 ）−ＣＯＯＫ、２１％の（Ｃ3 Ｆ7 −Ｏ−ＣＦ
（ＣＦ3 ）−ＣＦ2 −Ｏ−ＣＦ（ＣＦ3 ）−）2 、１１
％の水酸化カリウム水溶液。
ＣＦ（ＣＦ3 ）−ＣＦ2 −Ｏ−ＣＦ（ＣＦ3 ）−）2 、
４．１％のＣ3 Ｆ7 −Ｏ−ＣＦ（ＣＦ3 ）−ＣＦ2 −Ｏ
−ＣＦ（ＣＦ3 ）−ＣＯＯＣＨ3 および１．９％のＣ3
Ｆ7 −Ｏ−ＣＦ（ＣＦ3 ）−ＣＦ2 −Ｏ−ＣＦ（Ｃ
Ｆ3 ）−ＣＯＯＨを含有する１６．６ｋｇのパーフルオ
ロエーテル粗製生成物を、１．６ｋｇの１８％濃度の水
酸化カリウム水溶液で抽出した。相分離により、中間相
として以下の組成の塩溶液１５８４ｇが得られた。６８
％のＣ3 Ｆ7 −Ｏ−ＣＦ（ＣＦ3 ）−ＣＦ2 −Ｏ−ＣＦ
（ＣＦ3 ）−ＣＯＯＫ、２１％の（Ｃ3 Ｆ7 −Ｏ−ＣＦ
（ＣＦ3 ）−ＣＦ2 −Ｏ−ＣＦ（ＣＦ3 ）−）2 、１１
％の水酸化カリウム水溶液。
【００２０】１１００ｇの２５％濃度の硫酸との反応の
後、１３４０ｇの以下の組成を有するパーフルオロエー
テルカルボン酸が重質相として得られた。７３．１％の
Ｃ3 Ｆ7 −Ｏ−ＣＦ（ＣＦ3 ）−ＣＦ2 −Ｏ−ＣＦ（Ｃ
Ｆ3 ）−ＣＯＯＨ、２４．７％の（Ｃ3 Ｆ7 −Ｏ−ＣＦ
（ＣＦ3 ）−ＣＦ2 −Ｏ−ＣＦ（ＣＦ3 ）−）2 、２．
２％の水 ５．０ｍｇ／リットルの弗化物。
後、１３４０ｇの以下の組成を有するパーフルオロエー
テルカルボン酸が重質相として得られた。７３．１％の
Ｃ3 Ｆ7 −Ｏ−ＣＦ（ＣＦ3 ）−ＣＦ2 −Ｏ−ＣＦ（Ｃ
Ｆ3 ）−ＣＯＯＨ、２４．７％の（Ｃ3 Ｆ7 −Ｏ−ＣＦ
（ＣＦ3 ）−ＣＦ2 −Ｏ−ＣＦ（ＣＦ3 ）−）2 、２．
２％の水 ５．０ｍｇ／リットルの弗化物。
【００２１】軽質相（１３３０ｇ）は、硫酸水溶液およ
び１００ｍｇ／リットルの弗化物を含んでいた。
び１００ｍｇ／リットルの弗化物を含んでいた。
Claims (4)
- 【請求項１】 式Ｉ （Ｉ） Ｒf −ＣＯＯＨ （式中、Ｒf ＝Ｃa Ｆ2a+1Ｏ−（Ｃ3 Ｆ6 Ｏ）m −ＣＦ
（ＣＦ3 ）但し、ａ＝１、２または３およびｍ＝０、
１、２または３である）で表されるパーフルオロエーテ
ルカルボン酸をパー弗化エーテル類の電気化学的製造の
粗製生成物から回収する方法であって、式Ｉで表される
パーフルオロエーテルカルボン酸と式ＩＩ （ＩＩ） Ｒf −ＣＯＯＲ 〔式中、Ｒf は（Ｉ）で定義された通りであり、Ｒ＝−
Ｃc Ｈ2c+1（但しｃ＝１、２、３、４または５）あるい
はＲ＝−Ｃd Ｈ2d+1Ｏe （但しｄ＝２、３、４、５また
は６、ｅ＝１、２または３）である〕で表されるそのエ
ステル（このものは粗製生成物中に含まれる）とを固形
の塩基性アルカリ金属塩またはその溶液により分離し、
得られた塩を式Ｉで表される対応するパーフルオロエー
テルカルボン酸に転化するための強酸と反応させること
からなる、上記方法。 - 【請求項２】 式ＩおよびＩ’ （Ｉ） Ｒf −ＣＯＯＨ 〔式中、Ｒf ＝Ｃa Ｆ2a+1Ｏ−（Ｃ3 Ｆ6 Ｏ）m −ＣＦ
（ＣＦ3 ）但し、ａ＝１、２または３およびｍ＝０、
１、２または３である） （Ｉ’） Ｒf ’−ＣＯＯＨ （式中、Ｒf ’＝Ｃb Ｆ2b+1Ｏ−（Ｃ3 Ｆ6 Ｏ）n −Ｃ
Ｆ（ＣＦ3 ）但し、ｂ＝１、２または３およびｎ＝０、
１、２または３である）で表される２種類のパーフルオ
ロエーテルカルボン酸をこれらの酸またはこれらの可溶
性の塩類のパー弗化エーテル類への電気化学的転化の粗
製生成物から回収する方法であって、式ＩおよびＩ’で
表されるパーフルオロエーテルカルボン酸と式ＩＩおよ
びＩＩ’ （ＩＩ） Ｒf −ＣＯＯＲ （ＩＩ’） Ｒf ’−ＣＯＯＲ 〔式中、Ｒf およびＲf ’は（Ｉ）および（Ｉ’）で定
義された通りであり、Ｒ＝−Ｃc Ｈ2c+1（但しｃ＝１、
２、３、４または５）あるいはＲ＝−Ｃd Ｈ2d+1Ｏ
e （但しｄ＝２、３、４、５または６、ｅ＝１、２また
は３）である〕で表されるこれらのエステル（このもの
は粗製生成物中に含まれる）とを固形の塩基性アルカリ
金属塩またはその溶液により分離し、得られた塩を式Ｉ
およびＩ’で表される対応するパーフルオロエーテルカ
ルボン酸に転化するための強酸と反応させることからな
る、上記方法。 - 【請求項３】 式Ｉ （Ｉ） Ｒf −ＣＯＯＨ （式中、Ｒf ＝Ｃa Ｆ2a+1Ｏ−（Ｃ3 Ｆ6 Ｏ）m −ＣＦ
（ＣＦ3 ）但し、ａ＝１、２または３およびｍ＝０、
１、２または３である）で表されるパーフルオロエーテ
ルカルボン酸をこの酸またはこの可溶性の塩のパー弗化
エーテル類への電気化学的転化の粗製生成物から回収す
る方法であって、式Ｉで表されるパーフルオロエーテル
カルボン酸と式ＩＩ （ＩＩ） Ｒf −ＣＯＯＲ 〔式中、Ｒf は（Ｉ）で定義された通りであり、Ｒ＝−
Ｃc Ｈ2c+1（但しｃ＝１、２、３、４または５）あるい
はＲ＝−Ｃd Ｈ2d+1Ｏe （但しｄ＝２、３、４、５また
は６、ｅ＝１、２または３）である〕で表されるそのエ
ステル（このものは粗製生成物中に含まれる）とを固形
の塩基性アルカリ金属塩またはその溶液により分離し、
得られた塩を式Ｉで表される対応するパーフルオロエー
テルカルボン酸に転化するための強酸と反応させること
からなる、上記方法。 - 【請求項４】 使用するアルカリ金属塩がナトリウムま
たはカリウムの水酸化物または炭酸塩である請求項１な
いし３項のいずれか一つの方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4041718 | 1990-12-24 | ||
| DE40417182 | 1990-12-24 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05186389A true JPH05186389A (ja) | 1993-07-27 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3338985A Withdrawn JPH05186389A (ja) | 1990-12-24 | 1991-12-20 | パーフルオロエーテルカルボン酸の回収法 |
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|---|---|
| US (1) | US5196579A (ja) |
| EP (1) | EP0492496A3 (ja) |
| JP (1) | JPH05186389A (ja) |
| CA (1) | CA2058338A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007099624A (ja) * | 2005-09-30 | 2007-04-19 | Yunimatekku Kk | 含フッ素カルボン酸の回収方法 |
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-
1991
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- 1991-12-20 EP EP19910121932 patent/EP0492496A3/de not_active Withdrawn
- 1991-12-23 CA CA002058338A patent/CA2058338A1/en not_active Abandoned
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007099624A (ja) * | 2005-09-30 | 2007-04-19 | Yunimatekku Kk | 含フッ素カルボン酸の回収方法 |
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| EP0492496A2 (de) | 1992-07-01 |
| US5196579A (en) | 1993-03-23 |
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| EP0492496A3 (en) | 1993-01-13 |
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