JPH069487A - パーフルオルエーテルカルボン酸の製法 - Google Patents
パーフルオルエーテルカルボン酸の製法Info
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- JPH069487A JPH069487A JP5098102A JP9810293A JPH069487A JP H069487 A JPH069487 A JP H069487A JP 5098102 A JP5098102 A JP 5098102A JP 9810293 A JP9810293 A JP 9810293A JP H069487 A JPH069487 A JP H069487A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/04—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from carboxylic acid halides
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 パーフルオルエーテルカルボン酸の製法
【構成】 付加的溶剤を添加せずに、一般式
（式中ｍは１乃至８の整数を示しそしてｎは０乃至８の
整数を示す）で示されるパーフルオルエーテルアシルフ
ルオリドを加水分解させて一般式 （式中ｍ及びｎは上記の数を示す）で示されるパーフル
オルエーテルカルボン酸を製造する。
整数を示す）で示されるパーフルオルエーテルアシルフ
ルオリドを加水分解させて一般式 （式中ｍ及びｎは上記の数を示す）で示されるパーフル
オルエーテルカルボン酸を製造する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、付加的溶剤を添加せず
に、一般式
に、一般式
【０００２】
【化３】 （式中ｍは１乃至８の整数を示しそしてｎは０乃至８の
整数を示す）で示されるパーフルオルエーテルアシルフ
ルオリドを加水分解させて一般式
整数を示す）で示されるパーフルオルエーテルアシルフ
ルオリドを加水分解させて一般式
【０００３】
【化４】 （式中ｍ及びｎは上記の数を示す）で示されるパーフル
オルエーテルカルボン酸を製造する方法に関する。
オルエーテルカルボン酸を製造する方法に関する。
【０００４】
【従来の技術】パーフルオルエーテルカルボン酸は、
「コルベ合成」によりパーフルオルポリエーテルを製造
する場合の重要な中間体である。「コルベ合成」の際
（過フッ化）カルボン酸は陰極において直流の影響下に
脱カルボキシしそしてアルキル- 残基が二量化する（ド
イツ特許出願公開第３８２８８４号明細書参照）。二量
化の際パーフルオルポリエーテルは、その化学的及び熱
安定性のために不活性液体として使用される。
「コルベ合成」によりパーフルオルポリエーテルを製造
する場合の重要な中間体である。「コルベ合成」の際
（過フッ化）カルボン酸は陰極において直流の影響下に
脱カルボキシしそしてアルキル- 残基が二量化する（ド
イツ特許出願公開第３８２８８４号明細書参照）。二量
化の際パーフルオルポリエーテルは、その化学的及び熱
安定性のために不活性液体として使用される。
【０００５】米国特許出願公開第３，２５０，８０８号
明細書により、ヘキサフルオルプロペンオキシドのオリ
ゴ重合によりパーフルオルエーテルアシルフルオリドが
製造される。これらパーフルオルエーテルアシルフルオ
リドは、溶剤と共に対応するパーフルオルエーテルカル
ボン酸に加水分解される。
明細書により、ヘキサフルオルプロペンオキシドのオリ
ゴ重合によりパーフルオルエーテルアシルフルオリドが
製造される。これらパーフルオルエーテルアシルフルオ
リドは、溶剤と共に対応するパーフルオルエーテルカル
ボン酸に加水分解される。
【０００６】米国特許出願公開第３，２５０，８０８号
明細書による方法の場合、溶剤及び多量の水の存在下で
の加水分解並びに加水分解の際のパーフルオルエーテル
カルボン酸の低収率が不利である。加水分解の際その例
７は、６５％の収率をそしてその例９は２５％だけの収
率を明示している。別の短所として加水分解後フッ化水
素酸で著しく汚染されたパーフルオルエーテルカルボン
酸が生じ、これはＨＦ- 含有のために著しく腐食性であ
る。
明細書による方法の場合、溶剤及び多量の水の存在下で
の加水分解並びに加水分解の際のパーフルオルエーテル
カルボン酸の低収率が不利である。加水分解の際その例
７は、６５％の収率をそしてその例９は２５％だけの収
率を明示している。別の短所として加水分解後フッ化水
素酸で著しく汚染されたパーフルオルエーテルカルボン
酸が生じ、これはＨＦ- 含有のために著しく腐食性であ
る。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】それゆえ米国特許出願
公開第４，９２７，９６２号明細書においてパーフルオ
ルエーテルカルボン酸をカリウム塩を介して分別沈澱に
より精製することが提案されていた。この分別沈澱は非
常に経費がかかりそして環境にとって望ましくない大な
る塩生成に導く。
公開第４，９２７，９６２号明細書においてパーフルオ
ルエーテルカルボン酸をカリウム塩を介して分別沈澱に
より精製することが提案されていた。この分別沈澱は非
常に経費がかかりそして環境にとって望ましくない大な
る塩生成に導く。
【０００８】
【課題を解決しようとする手段】驚くべきことに本発明
者は、付加的溶剤又はアルカリ水酸化物を使用すること
なしに、０．２５ｇ／ｌより少ないＨＦ- 含有率を有す
る純パーフルオルエーテルカルボン酸が高収率で得られ
る、一般式
者は、付加的溶剤又はアルカリ水酸化物を使用すること
なしに、０．２５ｇ／ｌより少ないＨＦ- 含有率を有す
る純パーフルオルエーテルカルボン酸が高収率で得られ
る、一般式
【０００９】
【化５】 （式中ｍは１乃至８の整数を示しそしてｎは０乃至８の
整数を示す）で示されるパーフルオルエーテルアシルフ
ルオリドを加水分解させて一般式
整数を示す）で示されるパーフルオルエーテルアシルフ
ルオリドを加水分解させて一般式
【００１０】
【化６】 （式中ｍ及びｎは上記の数を示す）で示されるパーフル
オルエーテルカルボン酸を製造する方法を見出した。
オルエーテルカルボン酸を製造する方法を見出した。
【００１１】本発明による方法は、 ａ）パーフルオルエーテルアシルフルオリドを加水分解
させるために、段階ｄ）からの水性相と共に５乃至６０
分間にわたって強く混合し、 ｂ）引き続いて混合物を水性フッ化水素酸相及びパーフ
ルオルエーテルカルボン酸- 相に分離し、 ｃ）パーフルオルエーテルカルボン酸- 相を０．１- 乃
至２．０- 倍重量の水で抽出し、 ｄ）パーフルオルエーテルカルボン酸- 相を水性相から
分離しそして ｅ）段階ｄ）からの水性相をパーフルオルエーテルアシ
ルフルオリドを加水分解させるために段階ａ）に戻すこ
とを特徴としている。
させるために、段階ｄ）からの水性相と共に５乃至６０
分間にわたって強く混合し、 ｂ）引き続いて混合物を水性フッ化水素酸相及びパーフ
ルオルエーテルカルボン酸- 相に分離し、 ｃ）パーフルオルエーテルカルボン酸- 相を０．１- 乃
至２．０- 倍重量の水で抽出し、 ｄ）パーフルオルエーテルカルボン酸- 相を水性相から
分離しそして ｅ）段階ｄ）からの水性相をパーフルオルエーテルアシ
ルフルオリドを加水分解させるために段階ａ）に戻すこ
とを特徴としている。
【００１２】本発明による方法は、選択的に １）段階ｂ）から水性フッ化水素酸- 相を５乃至１５重
量％フッ化水素酸の形で分離し、 ２）段階ｃ）において抽出させるために水を２又はそれ
以上の部分に分け、 ３）段階ｃ）をミキサー- 沈降タンク- 装置又は振動精
留塔において実施し、 ４）方法を連続的に実施し、 ５）連続的方法をＯ- 形反応器（ループ- 反応器）にお
いて実施することにより発展させることができる。
量％フッ化水素酸の形で分離し、 ２）段階ｃ）において抽出させるために水を２又はそれ
以上の部分に分け、 ３）段階ｃ）をミキサー- 沈降タンク- 装置又は振動精
留塔において実施し、 ４）方法を連続的に実施し、 ５）連続的方法をＯ- 形反応器（ループ- 反応器）にお
いて実施することにより発展させることができる。
【００１３】パーフルオルエ−テルカルボン酸における
０．２５ｇ／ｌ ＨＦより少ない含有率は、これらのパ
ーフルオルエーテルカルボン酸の再後処理を特殊鋼装置
（Ｖ４Ａ）において実施することができる。０．２５ｇ
／ｌ ＨＦより少ない含有率を有するパーフルオルエー
テルカルボン酸は、さらに精製することなしに「コルベ
−合成」に使用することができる。
０．２５ｇ／ｌ ＨＦより少ない含有率は、これらのパ
ーフルオルエーテルカルボン酸の再後処理を特殊鋼装置
（Ｖ４Ａ）において実施することができる。０．２５ｇ
／ｌ ＨＦより少ない含有率を有するパーフルオルエー
テルカルボン酸は、さらに精製することなしに「コルベ
−合成」に使用することができる。
【００１４】段階ｂ）から分離したフッ化水素酸- 相
は、パーフルオルエーテルカルボン酸約０．３重量％し
か含まない。加水分解において使用されるパーフルオル
エーテルアシルフルオリドは、ヘキサフルオルプロペン
オキシドのオリゴ重合により、例えば米国特許出願公開
第４，９７３，７４８号明細書の方法により製造するこ
とができる。この場合オリゴマ−のパーフルオルエーテ
ルアシルフルオリドの混合物が生成する。この混合物
は、オリゴマーのパーフルオルエーテルアシルフルオリ
ドを分離することなしに直接又は分離後加水分解に使用
することができる。
は、パーフルオルエーテルカルボン酸約０．３重量％し
か含まない。加水分解において使用されるパーフルオル
エーテルアシルフルオリドは、ヘキサフルオルプロペン
オキシドのオリゴ重合により、例えば米国特許出願公開
第４，９７３，７４８号明細書の方法により製造するこ
とができる。この場合オリゴマ−のパーフルオルエーテ
ルアシルフルオリドの混合物が生成する。この混合物
は、オリゴマーのパーフルオルエーテルアシルフルオリ
ドを分離することなしに直接又は分離後加水分解に使用
することができる。
【００１５】加水分解並びに抽出は、相の極めて十分な
混合を保証する全ての装置において実施することができ
る。バッチ- 作業における加水分解に、攪拌式かまが有
利であると判明しており、連続的方法にＯ- 形状反応器
（ループー反応器）が有利であると判明した。抽出に
は、同一の装置が適するが、しかし殊に振動精留塔又は
ミキサー- 沈降タンク- 装置が使用される。何となれば
これら装置の場合良好なＨＦ- 低減が行われるからであ
る。
混合を保証する全ての装置において実施することができ
る。バッチ- 作業における加水分解に、攪拌式かまが有
利であると判明しており、連続的方法にＯ- 形状反応器
（ループー反応器）が有利であると判明した。抽出に
は、同一の装置が適するが、しかし殊に振動精留塔又は
ミキサー- 沈降タンク- 装置が使用される。何となれば
これら装置の場合良好なＨＦ- 低減が行われるからであ
る。
【００１６】加水分解及び抽出を実施するための適当な
材料は、合成樹脂、例えばＰＴＦＥ、ＰＥ、ＰＰ、ＰＶ
Ｃ並びに耐腐食性鋼、例えばハステロイ- 鋼であり、抽
出にはガラス又はエナメルが材料として適する。
材料は、合成樹脂、例えばＰＴＦＥ、ＰＥ、ＰＰ、ＰＶ
Ｃ並びに耐腐食性鋼、例えばハステロイ- 鋼であり、抽
出にはガラス又はエナメルが材料として適する。
【００１７】本発明による方法は、特に加水分解及びｍ
＝３及びｎ＝０〜３を有するパーフルオルエーテルアシ
ルフルオリドの混合物の精製に適する。
＝３及びｎ＝０〜３を有するパーフルオルエーテルアシ
ルフルオリドの混合物の精製に適する。
【００１８】
【実施例】本発明による方法を次の例により説明する：
比較例１及び例１に関してｍ＝３及び次の組成を有する
パーフルオルエーテルアシルフルオリドの混合物を使用
した： ｎ＝０ ２９重量％ ｎ＝１ ４９重量％ ｎ＝２ ２０重量％ ｎ＝３ ２重量％ 比較例２及び例２に関してｍ＝３及び次の組成を有する
パーフルオルエーテルアシルフルオリドの混合物を使用
した： ｎ＝０ ５６重量％ ｎ＝１ ３９重量％ ｎ＝２ ５重量％ 例３に関してｍ＝３及び次の組成を有するパーフルオル
エーテルアシルフルオリドの混合物を使用した： ｎ＝０ １４重量％ ｎ＝１ ３９重量％ ｎ＝２ ３５重量％ ｎ＝３ １２重量％ 例６に関してｍ＝３及び次の組成を有するパーフルオル
エーテルアシルフルオリドの混合物を使用した： ｎ＝０ ２０重量％ ｎ＝１ ６０重量％ ｎ＝２ ２０重量％ 比較例 １ パーフルオルエーテルアシルフルオリドの混合物４００
ｇに、１リットル容ＰＴＦＥ- 丸底フラスコにおいて水
２００ｍｌを加えそして電磁攪拌機を用いて極めて十分
に攪拌し、その際温度が上昇した。冷却後相が分離し
た。有機相（３９９ｇ）は１．２ｇ／ｌのＨＦ- 含有率
において水１１％を含有した。 比較例 ２ パーフルオルエーテルアシルフルオリドの混合物４００
ｇに、１リットル容ＰＴＦＥ- 丸底フラスコにおいて水
２００ｍｌを加えそして電磁攪拌機を用いて極めて十分
に攪拌し、その際温度が上昇した。冷却後相が分離し
た。有機相（４４２ｇ）は１．３ｇ／ｌのＨＦ- 含有率
において水２２％を含有した。 例 １ パーフルオルエーテルアシルフルオリドの混合物４００
ｇに、１リットル容ＰＴＦＥ- 丸底フラスコにおいて水
２００ｍｌを加えそして電磁攪拌機を用いて極めて十分
に攪拌し、その際温度が上昇した。冷却後相が分離し
た。下相のＨＦ-含有率は１．２ｇ／１であった。その
後下相を水２００ｍｌで１リットル容ＰＥ- 分液漏斗に
おいて抽出し、その後ＨＦ- 含有率は０．１６ｇ／ｌに
低下した。抽出水１８６ｍｌを分離することができ、該
相に水１４ｍｌを補充しそしてテトラフルオルエーテル
アシルフルオリドの混合物４００ｇの次の加水分解に使
用することができた。冷却後再び相が分離した。下相の
ＨＦ- 含有率は１．１ｇ／ｌであり、上相において７８
ｇ／ｌであった。上相においては、ｍ＝３及びｎ＝０を
有するパーフルオルエーテルカルボン酸３ｇ／ｌが認め
られ、このことは、下相からのパーフルオルエーテルカ
ルボン酸０．６ｇの導出に相当する。再び下相を水２０
０ｍｌで抽出し、その後相分離後０．１ｇ／ｌのＨＦ-
含有率及び１２％の含水率を有する有機相３９４９が残
留した。 例 ２ パーフルオルエーテルアシルフルオリドの混合物４００
ｇに、１リットル容ＰＴＦＥ- 丸底フラスコにおいて水
２００ｍｌを加えそして電磁攪拌機を用いて極めて十分
に攪拌し、その際温度が上昇した。冷却後相が分離し
た。下相のＨＦ-含有率は１．２ｇ／１であった。その
後下相を水２００ｍｌで１リットル容ＰＥ- 分液漏斗に
おいて抽出し、その後ＨＦ- 含有率は０．１６ｇ／ｌに
低下した。抽出水１４５ｍｌを分離することができ、該
相に水５５ｍｌを補充しそしてテトラフルオルエーテル
アシルフルオリドの混合物４００ｇの次の加水分解に使
用することができた。冷却後再び相が分離した。下相の
ＨＦ- 含有率は４．１ｇ／ｌであった。再び下相を水で
抽出し、その後相分離後０．１８ｇ／ｌのＨＦ- 含有率
及び２３％の含水率を有する有機相４４２．４９が残留
した。 例 ３ パーフルオルエーテルアシルフルオリドの混合物２００
ｇに、１リットル容ＰＴＦＥ- 丸底フラスコにおいて水
１００ｍｌを加えそして電磁攪拌機を用いて極めて十分
に攪拌し、その際温度が上昇した。冷却後相が分離し
た。下相のＨＦ-含有率は１．２ｇ／１であった。その
後下相を水１００ｍｌでＰＥ- 分液漏斗において抽出
し、その後ＨＦ- 含有率は０．１７ｇ／ｌに低下した。
抽出水９９．７ｍｌを分離することができ、これはパー
フルオルエーテルアシルフルオリドの混合物２００ｇの
次の加水分解に使用することができた。冷却後再び相を
分離した。下相のＨＦ- 含有率は１．３ｇ／ｌであっ
た。再び下相を水１００ｍｌで抽出し、その後相分離後
０．１ｇ／ｌのＨＦ- 含有率を有する有機相２０１９が
残留した。この様に得られたフルオル有機相を再度水１
００ｍｌによる抽出に付した。相分離後０．１０ｇ／ｌ
のＨＦ- 含有率を有する有機相１９０ｇが残留した。 例 ４ ｍ＝３及びｎ＝１を有するパーフルオルエーテルアシル
フルオリド２００ｇに、５００ｍｌ容ＰＥ- 容器におい
て水１００ｍｌを加えそして電磁攪拌機を用いて極めて
十分に攪拌した。攪拌１５分間後相が分離した。下相の
ＨＦ- 含有率は１．０ｇ／ｌであり、上相においてＨＦ
４９．２ｇ ／ｌが認められた。引き続いて下相を水１
００ｍｌで抽出した。相分離後０．２６ｇ／ｌのＨＦ-
含有率を有する有機相１９６９が残留した。上相におい
ては、ＨＦ１．８４ｇ／ｌ及びｍ＝３及びｎ＝１を有す
るパーフルオルエーテルカルボン酸約０．２ｇ／ｌが認
められた。 例 ５ ｍ＝３及びｎ＝２を有するパーフルオルエーテルアシル
フルオリド２００ｇに、５００ｍｌ容ＰＥ- 容器におい
て水１００ｍｌを加えそして電磁攪拌機を用いて極めて
十分に攪拌した。１５分間の攪拌後相が分離した。ＨＦ
- 含有率は下相においては０．８８ｇ／ｌでありそして
水性相においては３２．５ｇ／ｌであった。引き続いて
下相を水１００ｍｌで抽出した。相分離後０．０３ｇ／
ｌのＨＦ- 含有率を有する有機相１９３９が残留した。
上相においてＨＦ０．２８ｇ／ｌが認められた。 例 ６ 冷却ジャケット、循環ポンプ（２）（５ｍ3 ／時）、ハ
ステロイ- 冷却器（３）及び環状導管（４、５、６）と
共に内張りした６００リットル- 容器（１）からなるポ
ンプ循環- 反応器（第１図）において、早期混合物から
なる抽出水１７０Ｋｇを仕込みそしてホンプで循環させ
た。パーフルオルエーテルアシルフルオリドの混合物３
３０Ｋｇを導管（７）、配量ポンプ（８）及び環状導管
（４、５、６）を介して反応容器（１）中にポンプ処理
（７０Ｋｇ／時）した。添加完了３０分後循環ポンプ
（２）を遮断しそして反応混合物を沈澱させた。二相が
生成した。有機下相を、ポンプ（９）を用いて弁（１
０）及び導管（１１）を介して振動精留塔（１２）（長
さ３ｍ、内径５０ｍｍ）中にポンプで送りそしてそこで
は、フルオリド含有率を低下させるために、脱塩水約８
０リットルを用いて導管（１４）及び（１５）に対流さ
せて抽出した。この場合導管（１３）を介して１２．４
％の含水率及び＜０．１ｇ／ｌを有するパーフルオルエ
ーテルカルボン酸３６４Ｋｇが得られた。抽出水に脱塩
水を補充して１７０Ｋｇとしそして次の混合物に使用し
た。
比較例１及び例１に関してｍ＝３及び次の組成を有する
パーフルオルエーテルアシルフルオリドの混合物を使用
した： ｎ＝０ ２９重量％ ｎ＝１ ４９重量％ ｎ＝２ ２０重量％ ｎ＝３ ２重量％ 比較例２及び例２に関してｍ＝３及び次の組成を有する
パーフルオルエーテルアシルフルオリドの混合物を使用
した： ｎ＝０ ５６重量％ ｎ＝１ ３９重量％ ｎ＝２ ５重量％ 例３に関してｍ＝３及び次の組成を有するパーフルオル
エーテルアシルフルオリドの混合物を使用した： ｎ＝０ １４重量％ ｎ＝１ ３９重量％ ｎ＝２ ３５重量％ ｎ＝３ １２重量％ 例６に関してｍ＝３及び次の組成を有するパーフルオル
エーテルアシルフルオリドの混合物を使用した： ｎ＝０ ２０重量％ ｎ＝１ ６０重量％ ｎ＝２ ２０重量％ 比較例 １ パーフルオルエーテルアシルフルオリドの混合物４００
ｇに、１リットル容ＰＴＦＥ- 丸底フラスコにおいて水
２００ｍｌを加えそして電磁攪拌機を用いて極めて十分
に攪拌し、その際温度が上昇した。冷却後相が分離し
た。有機相（３９９ｇ）は１．２ｇ／ｌのＨＦ- 含有率
において水１１％を含有した。 比較例 ２ パーフルオルエーテルアシルフルオリドの混合物４００
ｇに、１リットル容ＰＴＦＥ- 丸底フラスコにおいて水
２００ｍｌを加えそして電磁攪拌機を用いて極めて十分
に攪拌し、その際温度が上昇した。冷却後相が分離し
た。有機相（４４２ｇ）は１．３ｇ／ｌのＨＦ- 含有率
において水２２％を含有した。 例 １ パーフルオルエーテルアシルフルオリドの混合物４００
ｇに、１リットル容ＰＴＦＥ- 丸底フラスコにおいて水
２００ｍｌを加えそして電磁攪拌機を用いて極めて十分
に攪拌し、その際温度が上昇した。冷却後相が分離し
た。下相のＨＦ-含有率は１．２ｇ／１であった。その
後下相を水２００ｍｌで１リットル容ＰＥ- 分液漏斗に
おいて抽出し、その後ＨＦ- 含有率は０．１６ｇ／ｌに
低下した。抽出水１８６ｍｌを分離することができ、該
相に水１４ｍｌを補充しそしてテトラフルオルエーテル
アシルフルオリドの混合物４００ｇの次の加水分解に使
用することができた。冷却後再び相が分離した。下相の
ＨＦ- 含有率は１．１ｇ／ｌであり、上相において７８
ｇ／ｌであった。上相においては、ｍ＝３及びｎ＝０を
有するパーフルオルエーテルカルボン酸３ｇ／ｌが認め
られ、このことは、下相からのパーフルオルエーテルカ
ルボン酸０．６ｇの導出に相当する。再び下相を水２０
０ｍｌで抽出し、その後相分離後０．１ｇ／ｌのＨＦ-
含有率及び１２％の含水率を有する有機相３９４９が残
留した。 例 ２ パーフルオルエーテルアシルフルオリドの混合物４００
ｇに、１リットル容ＰＴＦＥ- 丸底フラスコにおいて水
２００ｍｌを加えそして電磁攪拌機を用いて極めて十分
に攪拌し、その際温度が上昇した。冷却後相が分離し
た。下相のＨＦ-含有率は１．２ｇ／１であった。その
後下相を水２００ｍｌで１リットル容ＰＥ- 分液漏斗に
おいて抽出し、その後ＨＦ- 含有率は０．１６ｇ／ｌに
低下した。抽出水１４５ｍｌを分離することができ、該
相に水５５ｍｌを補充しそしてテトラフルオルエーテル
アシルフルオリドの混合物４００ｇの次の加水分解に使
用することができた。冷却後再び相が分離した。下相の
ＨＦ- 含有率は４．１ｇ／ｌであった。再び下相を水で
抽出し、その後相分離後０．１８ｇ／ｌのＨＦ- 含有率
及び２３％の含水率を有する有機相４４２．４９が残留
した。 例 ３ パーフルオルエーテルアシルフルオリドの混合物２００
ｇに、１リットル容ＰＴＦＥ- 丸底フラスコにおいて水
１００ｍｌを加えそして電磁攪拌機を用いて極めて十分
に攪拌し、その際温度が上昇した。冷却後相が分離し
た。下相のＨＦ-含有率は１．２ｇ／１であった。その
後下相を水１００ｍｌでＰＥ- 分液漏斗において抽出
し、その後ＨＦ- 含有率は０．１７ｇ／ｌに低下した。
抽出水９９．７ｍｌを分離することができ、これはパー
フルオルエーテルアシルフルオリドの混合物２００ｇの
次の加水分解に使用することができた。冷却後再び相を
分離した。下相のＨＦ- 含有率は１．３ｇ／ｌであっ
た。再び下相を水１００ｍｌで抽出し、その後相分離後
０．１ｇ／ｌのＨＦ- 含有率を有する有機相２０１９が
残留した。この様に得られたフルオル有機相を再度水１
００ｍｌによる抽出に付した。相分離後０．１０ｇ／ｌ
のＨＦ- 含有率を有する有機相１９０ｇが残留した。 例 ４ ｍ＝３及びｎ＝１を有するパーフルオルエーテルアシル
フルオリド２００ｇに、５００ｍｌ容ＰＥ- 容器におい
て水１００ｍｌを加えそして電磁攪拌機を用いて極めて
十分に攪拌した。攪拌１５分間後相が分離した。下相の
ＨＦ- 含有率は１．０ｇ／ｌであり、上相においてＨＦ
４９．２ｇ ／ｌが認められた。引き続いて下相を水１
００ｍｌで抽出した。相分離後０．２６ｇ／ｌのＨＦ-
含有率を有する有機相１９６９が残留した。上相におい
ては、ＨＦ１．８４ｇ／ｌ及びｍ＝３及びｎ＝１を有す
るパーフルオルエーテルカルボン酸約０．２ｇ／ｌが認
められた。 例 ５ ｍ＝３及びｎ＝２を有するパーフルオルエーテルアシル
フルオリド２００ｇに、５００ｍｌ容ＰＥ- 容器におい
て水１００ｍｌを加えそして電磁攪拌機を用いて極めて
十分に攪拌した。１５分間の攪拌後相が分離した。ＨＦ
- 含有率は下相においては０．８８ｇ／ｌでありそして
水性相においては３２．５ｇ／ｌであった。引き続いて
下相を水１００ｍｌで抽出した。相分離後０．０３ｇ／
ｌのＨＦ- 含有率を有する有機相１９３９が残留した。
上相においてＨＦ０．２８ｇ／ｌが認められた。 例 ６ 冷却ジャケット、循環ポンプ（２）（５ｍ3 ／時）、ハ
ステロイ- 冷却器（３）及び環状導管（４、５、６）と
共に内張りした６００リットル- 容器（１）からなるポ
ンプ循環- 反応器（第１図）において、早期混合物から
なる抽出水１７０Ｋｇを仕込みそしてホンプで循環させ
た。パーフルオルエーテルアシルフルオリドの混合物３
３０Ｋｇを導管（７）、配量ポンプ（８）及び環状導管
（４、５、６）を介して反応容器（１）中にポンプ処理
（７０Ｋｇ／時）した。添加完了３０分後循環ポンプ
（２）を遮断しそして反応混合物を沈澱させた。二相が
生成した。有機下相を、ポンプ（９）を用いて弁（１
０）及び導管（１１）を介して振動精留塔（１２）（長
さ３ｍ、内径５０ｍｍ）中にポンプで送りそしてそこで
は、フルオリド含有率を低下させるために、脱塩水約８
０リットルを用いて導管（１４）及び（１５）に対流さ
せて抽出した。この場合導管（１３）を介して１２．４
％の含水率及び＜０．１ｇ／ｌを有するパーフルオルエ
ーテルカルボン酸３６４Ｋｇが得られた。抽出水に脱塩
水を補充して１７０Ｋｇとしそして次の混合物に使用し
た。
【００１９】
【発明の効果】以上説明した様に、本発明による方法
は、公知の方法とは異なり付加的溶剤又はアルカリ水酸
化物を使用することなしに、パ−フルオルエーテルカル
ボン酸が高収率で製造することができるという長所を有
する。
は、公知の方法とは異なり付加的溶剤又はアルカリ水酸
化物を使用することなしに、パ−フルオルエーテルカル
ボン酸が高収率で製造することができるという長所を有
する。
【図１】本発明による方法を示した説明図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ハインツ・シユトルッツ ドイツ連邦共和国、フランクフルト／マイ ン80、ヨハネスアレー、14 (72)発明者 ヴィンセンツ・ツィンマーマン ドイツ連邦共和国、ナウハイム、エンテン シユトラーセ、37
Claims (3)
- 【請求項１】 付加的溶剤を添加せずに、一般式 【化１】 （式中ｍは１乃至８の整数を示しそしてｎは０乃至８の
整数を示す）で示されるパーフルオルエーテルアシルフ
ルオリドを加水分解させて一般式 【化２】 （式中ｍ及びｎは上記の数を示す）で示されるパーフル
オルエーテルカルボン酸を製造する方法において、 ａ）パーフルオルエーテルアシルフルオリドを加水分解
させるために、段階ｄ）からの水性相と共に５乃至６０
分間にわたって強く混合し、 ｂ）引き続いて混合物を水性フッ化水素酸相及びパーフ
ルオルエーテルカルボン酸- 相に分離し、 ｃ）パーフルオルエーテルカルボン酸- 相を０．１- 乃
至２．０- 倍重量の水で抽出し、 ｄ）パーフルオルエーテルカルボン酸- 相を水性相から
分離しそして ｅ）段階ｄ）からの水性相をパーフルオルエーテルアシ
ルフルオリドを加水分解させるために段階ａ）に戻すこ
とを特徴とする方法。 - 【請求項２】 段階ｃ）をミキサ−- 沈降タンク- 装置
又は振動精留塔において実施することを特徴とする請求
項１記載の方法。 - 【請求項３】 方法を連続的に実施することを特徴とす
る請求項１又は２記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4213641A DE4213641A1 (de) | 1992-04-25 | 1992-04-25 | Verfahren zur Herstellung von Perfluorethercarbonsäuren |
| DE4213641:5 | 1992-04-25 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH069487A true JPH069487A (ja) | 1994-01-18 |
Family
ID=6457466
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5098102A Withdrawn JPH069487A (ja) | 1992-04-25 | 1993-04-23 | パーフルオルエーテルカルボン酸の製法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH069487A (ja) |
| DE (1) | DE4213641A1 (ja) |
| IT (1) | IT1261454B (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6864954B2 (en) | 2001-10-30 | 2005-03-08 | Ushiodenki Kabushiki Kaisha | Exposure process and exposure device |
| JP2006500423A (ja) * | 2002-09-25 | 2006-01-05 | イー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー | フルオロカルボン酸の製造方法 |
| CN103073410A (zh) * | 2012-12-30 | 2013-05-01 | 江苏梅兰化工有限公司 | 一种氟醚羧酸表面活性剂的制备方法 |
-
1992
- 1992-04-25 DE DE4213641A patent/DE4213641A1/de not_active Withdrawn
-
1993
- 1993-04-23 JP JP5098102A patent/JPH069487A/ja not_active Withdrawn
- 1993-04-23 IT ITRM930260A patent/IT1261454B/it active IP Right Grant
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6864954B2 (en) | 2001-10-30 | 2005-03-08 | Ushiodenki Kabushiki Kaisha | Exposure process and exposure device |
| JP2006500423A (ja) * | 2002-09-25 | 2006-01-05 | イー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー | フルオロカルボン酸の製造方法 |
| US7253315B2 (en) | 2002-09-25 | 2007-08-07 | Daikin Industries, Ltd. | Process for preparing fluorocarboxylic acids |
| JP4764005B2 (ja) * | 2002-09-25 | 2011-08-31 | イー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー | フルオロカルボン酸の製造方法 |
| CN103073410A (zh) * | 2012-12-30 | 2013-05-01 | 江苏梅兰化工有限公司 | 一种氟醚羧酸表面活性剂的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ITRM930260A0 (it) | 1993-04-23 |
| DE4213641A1 (de) | 1993-10-28 |
| IT1261454B (it) | 1996-05-23 |
| ITRM930260A1 (it) | 1994-10-23 |
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|---|---|---|---|
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