JPH05166182A - 磁気記録媒体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 表面性に優れた磁性層を有し、電磁変換特性
が良好でかつ走行耐久性に優れ、特に、高記録密度での
重ね書き特性に優れ、記録容量が大きい磁気記録ディス
クに好適な磁気記録媒体及びその製造方法を提供する。 【構成】 非磁性層及び磁性層がこの順で形成された磁
気記録媒体において、前記磁性層の厚さは０．８μｍ以
下であり、非磁性支持体上に前記非磁性層用塗布液を塗
布して、その塗布層が湿潤状態にあるうちに、その上に
前記磁性層用塗布液を塗布する方法により形成し、その
際前記非磁性層用塗布液に使用する溶剤の沸点は前記磁
性層用塗布液に使用する溶剤の沸点よりも高くする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、高密度記録用の磁気記
録媒体に関するものであり、特に、塗布型の薄層磁性層
を有する磁気記録媒体及びその製造方法の改良に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】磁気記録技術は、媒体の繰り返し使用が
可能であること、信号の電子化が容易であり周辺機器と
の組み合わせによるシステムの構築が可能であること、
信号の修正も簡単にできること等の他の記録方式にはな
い優れた特長を有することから、ビデオ、オーディオ、
コンピューター用途等を始めとして様々な分野で幅広く
利用されてきた。そして、機器の小型化の動向、記録再
生信号の質の向上の要求、記録の長時間化の要求、記録
容量の増大の要求に対応するために、記録媒体に関して
は、記録密度のより一層の向上が常に望まれてきた。

【０００３】そのために磁性層の表面性の改良、磁性層
中における磁性体粒子の分散性の改良や磁性層の磁気特
性を高めるために磁性体の改良がなされてきた。

【０００４】オーディオ、ビデオ用途にあっては、音質
及び画質の向上を実現するディジタル記録方式の実用
化、ハイビジョンＴＶに対応した録画方式の開発に対応
するために、従来のシステムよりも一層、短波長信号の
記録再生ができる磁気記録媒体が要求されるようになっ
ている。

【０００５】また、マイコンやパソコンの外部記憶媒体
である可撓性非磁性支持体上に磁性層を有するフロッピ
ーディスクに対しても、近年のパソコンの普及、アプリ
ケーション・ソフトの高度化、処理情報の増大の動向か
ら１０Ｍバイト以上の高容量化が強く要求されるように
なってきた。

【０００６】そして、フロッピーディスクに対しては、
ＲＬＬ信号などの従来の１．５倍以上もの広い周波数成
分領域を有する高密度符号の記録システムが提案されて
おり、フロッピーディスク上に記録される記録信号の最
短記録波長が３．０μｍ以下、さらに１．５μｍ以下に
もなろうとしている。

【０００７】この記録密度を向上させるためには、当
然、磁気ヘッドのギャップ長もさらに狭くなって、０．
５μｍ以下になろうとしている。

【０００８】記録波長が短く記録密度の大きな記録を可
能にするための媒体として、強磁性金属薄膜を磁性層と
するいわゆる金属薄膜型磁気記録媒体が提案され８ｍｍ
用途に実用化されている。

【０００９】しかしながら、金属薄膜型磁気記録媒体
は、耐久性、走行性、耐食性に問題が多く、それらの問
題に対処するために本来の優れた電磁変換特性を充分に
生かしきれていない。

【００１０】強磁性粒子と結合剤樹脂とを主体とする磁
性層を有する塗布型の磁気記録媒体にあっては、高密度
記録化のための方法としては、使用する強磁性粒子の粒
子サイズを小さくしたり、磁性層の抗磁力を高める必要
がある。そのための方法として、特に抗磁力の観点か
ら、特開昭５８−１２２６２３号公報、特開昭６１−７
４１３７号公報等に磁性層中の強磁性粒子を強磁性金属
粉末にする方法が提案されている。

【００１１】また、強磁性粒子にバリウムフェライト等
に代表される六方晶系フェライトを使用することが、例
えば、特公昭６２−４９６５６号公報、特公昭６０−５
０３２３号公報、ＵＳ４６２９６５３号、ＵＳ４６６６
７７０号、ＵＳ４５４３１９８号等に開示されている。

【００１２】フロッピーディスク等のコンピューター用
途の磁気記録媒体においては、記録波長の異なる記録信
号の重ね書き（オーバーライト）が不可欠である。従来
の媒体では、周波数で２倍の関係にある２種類の信号、
１ｆ及び２ｆ信号のオーバーライトができれば良かった
が、前述のＲＬＬ信号においては記録波長が短くなった
だけではなく周波数比３：８の領域にある複数の信号の
オーバーライトが要求されている。

【００１３】記録波長が短く、記録周波数の差が大きい
信号を使用した場合、記録波長の短い信号を記録波長が
長い信号の上に重ね書き（オーバーライト）をうまく行
うためには、前記の特開昭５８−１２２６２３号公報、
特開昭６１−７４１３７号公報等に開示されてるよう
に、単に磁性層の磁気特性を向上させるだけでは限界が
あった。

【００１４】すなわち、先に記録されているより長い波
長の記録信号の上により短い記録信号を重ね書きしても
磁力線が磁性層の深いところまで達しないために、先に
記録されたより長い波長の信号が消去できないのであ
る。

【００１５】この問題を解決するためには、磁性層を薄
くすることが最も有効である。また、ビデオ用途にあっ
ても、磁性層を薄くすることは厚み損失や自己減磁損失
などを軽減して電磁変換特性を高める上で極めて有利で
ある。

【００１６】磁性層を単一層で薄く塗布することは、磁
性層の表面性を高くする点で著しく不利であり、特に、
磁性層が１．０μｍ以下にもなると表面性の優れた磁性
層を非磁性支持体上に単一の層として得ることが難しか
った。

【００１７】また、磁気記録媒体に要求される別異の課
題として媒体の帯電の問題がある。すなわち、媒体が帯
電して磁性層表面にゴミや埃などが付着することによる
ドロップ・アウトの発生を防止することである。特に、
ディジタルビデオ用のビデオテープやコンピューター情
報をディジタル記録する磁気記録ディスクにおいては、
ドロップ・アウトによる記録もしくは再生信号の欠落は
Ｂ．Ｅ．Ｒ．（ビットエラーレート）の増大となって、
致命的な問題となった。

【００１８】また、磁気記録ディスクへの記録信号の記
録波長が短くなるほど、磁性層上のドロップ・アウトの
影響を大きく受けるようになるので、この帯電性の問題
は大容量の記録密度が高い磁気記録媒体を設計する際の
重要な課題となる。

【００１９】帯電を防止するための通常の方法は、磁性
層中にカーボンブラックを添加することであるが、上記
のように記録波長が短い領域の記録における重ね書きの
問題を考慮して磁性層を薄くすると磁性層中に保持でき
るカーボンブラックの量に限界があり、また磁気特性を
高く保持する上からも磁性層中へのカーボンブラックの
添加はできるだけ避けることが望ましい。

【００２０】帯電性の問題を改良する他の方法として
は、磁性層と非磁性支持体との間にカーボンブラックな
どを含有した非磁性層を設けた磁気記録媒体が提案され
ており、例えば、特開昭５５−５５４３２号公報、特開
昭５０−１０４００３号公報、ＵＳ３４４００９１号公
報、特開昭６２−２１４５１３号公報、特開昭６２−２
１４５１４号公報、特開昭６２−２３１４１７号公報、
特開昭６３−３１０２７号公報等に開示されている。磁
性層の表面性を改良する目的もしくは走行耐久性を改良
する目的からもこの層構成を有する磁気記録媒体は、提
案されている。

【００２１】しかしながら、これらの先行技術に開示さ
れた磁気記録媒体の磁性層の厚さは現在求められている
短波長で高容量の媒体として充分に薄いものとはなって
いない。

【００２２】磁気記録ディスクの重ね書き特性を改良す
るために磁性層を薄くすると、磁性層が保持できる潤滑
剤の量が減少して、走行耐久性が問題となる。即ち、磁
性層と磁気ヘッドとが摺動を繰り返すうちに潤滑剤が不
足してきて、摩擦係数が上昇する結果、磁気ヘッドによ
り磁性層に削れが生じるようになる。磁性層中に潤滑剤
を余り多く含有させると、磁性層の膜物性が低下してく
るので磁性層中の潤滑剤の含有量には自ずと限界があっ
た。

【００２３】また、磁気記録媒体の高密度・高容量化を
計るために磁性層の強磁性粒子を前記のように強磁性金
属粉末や六方晶系フェライトにすると磁性層の走行耐久
性は低下する傾向にあった。

【００２４】以上のように薄い磁性層を上層にして非磁
性層と非磁性支持体上に積層した磁気記録媒体が望まれ
ている。

【００２５】一方、磁性層が薄くなるとに従って磁性層
は剥離し易くなり、剥離した磁性層が新たなドロップ・
アウトの発生要因となるのでこの問題にも対処する必要
がある。磁性層の剥離の問題は、非磁性支持体との間に
非磁性層を形成しても免れることはできなかった。特に
この磁性層の剥離の問題は、層を形成する際の塗布方法
を下層が乾燥してから上層を塗布するいわゆる逐次重層
塗布の場合に顕著であった。

【００２６】塗布方法として、例えば、特開昭６３-1９
１３１５号公報等に開示されている非磁性支持体上に塗
布された非磁性層が湿潤状態にあるうちに磁性層用塗布
液を塗布するウェット・オン・ウェット塗布方式で塗布
すると磁性層の剥離の問題はかなり軽減される。

【００２７】しかしながら、湿潤同時塗布にあっては下
層と上層の塗布液の液の粘弾性特性が類似していない
と、塗布面の境界で液流に乱れが生じるためか、磁性層
が塗布すじができたり、磁性層表面が荒れたりして、表
面性の優れた磁性層が得られないという問題があった。
特に、非磁性層用塗布液と磁性層用塗布液とは、その中
に分散されている粒子の性質が異なるために双方の塗布
液の粘弾性特性を合わせるのが難しかった。

【００２８】以上のように、高密度記録で大容量の耐久
性や走行性に優れた磁性層が薄層である磁気記録媒体を
得ようとすると上記の種々の問題に対処しなければなら
ず、すべてを満足する手段は未だ提案されていない。

【００２９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
従来技術の問題点に鑑みなされたものであり、電磁変換
特性が良好でかつ走行耐久性に優れる磁気記録媒体及び
その製造方法を提供することである。

【００３０】特に、本発明は、高記録密度での重ね書き
特性に優れ、記録容量が大きい磁気記録ディスク及びそ
の製造方法を提供することを目的にしている。

【００３１】

【課題を解決するための手段】本発明の前記目的は、非
磁性支持体上に非磁性粒子及び結合剤樹脂を主体とする
非磁性層及び強磁性粒子及び結合剤樹脂を主体とする磁
性層が、この順で形成された磁気記録媒体において、前
記磁性層の厚さは０．８μｍ以下であり、前記非磁性層
及び前記磁性層は、前記非磁性支持体上に前記非磁性層
用塗布液を塗布して、その塗布層が湿潤状態にあるうち
に、その上に前記磁性層用塗布液を塗布することにより
形成されたものであり、且つ前記非磁性層用塗布液に使
用する溶剤の沸点は前記磁性層用塗布液に使用する溶剤
の沸点よりも高いことを特徴とする磁気記録媒体及び非
磁性支持体上に非磁性粒子が結合剤樹脂溶液中に分散さ
れた非磁性層用塗布液を塗布して非磁性塗布層を形成
し、該非磁性塗布層が湿潤状態にあるうちに強磁性粒子
が結合剤樹脂溶液中に分散され且つ前記非磁性層用塗布
液に使用されている溶剤の沸点よりも低い沸点の溶剤を
使用した磁性層用塗布液を前記非磁性塗布層の上に塗布
して、次いで乾燥を行って非磁性支持体上に非磁性層及
び磁性層をこの順に形成する磁気記録媒体の製造方法に
よって達成される。

【００３２】本発明の前記磁気記録媒体においては、磁
性層の厚さが０．８μｍ以下と極めて薄いので、最短記
録波長が小さくなっても損失がなく、且つディジタルデ
ータ記録とって不可欠な重ね書き特性も良好なものとす
ることができる。

【００３３】また、本発明の磁気記録媒体を非磁性支持
体上に非磁性層用塗布液を塗布して非磁性塗布層を形成
し、その非磁性塗布層が湿潤状態にあるうちに磁性層用
塗布液を前記非磁性塗布層の上に形成する方法によって
製造するので、前記非磁性層に対する前記磁性層の密着
が優れたものとなり磁性層の厚さが０．８μｍ以下と薄
くても磁性層の剥離が起こりにくく走行耐久性に優れ、
信頼性の高い磁気記録媒体を得ることができる。

【００３４】そして、その際に非磁性層用塗布液の溶剤
の沸点を磁性層用塗布液の溶剤の沸点よりも高くするこ
とによって、粘弾性特性が大きく相違する塗布液を湿式
同時重層で、しかも乾燥後の最終塗布厚が０．８μｍ以
下と非常に薄くても表面に塗布すじや面荒れのない磁性
層を得ることができる。そのため、再生出力に優れ、走
行耐久性や磁気記録ディスクとして使用したときの重ね
書き特性に優れた磁気記録媒体とすることができる。

【００３５】本発明の磁気記録媒体においては、非磁性
層用塗布液に使用する溶剤の沸点を磁性層用塗布液に使
用する溶剤の沸点よりも高いものを使用することによ
り、先に塗布された非磁性層塗布層からの溶剤の蒸発が
抑制されるので、わずかな時間ではあるが磁性層用塗布
液がその上に塗布されるまでの間、非磁性層塗布層の表
面の形状的な変化を抑え、また、塗布液の粘弾性特性が
相違する磁性層用塗布液と湿潤状態で接触しても界面で
の液の乱流を抑えて、非磁性層の上に形成される磁性層
面の面あれや塗布すじを防止できるのではないかと考え
られる。

【００３６】更に、非磁性層塗布液の塗布層がまだ湿潤
状態にあるうちに磁性層用塗布液が接触してもその双方
の液の界面での乱れが生じ難くなり、均一な厚さの磁性
層となり出力変動の少ない磁気記録媒体を得ることがで
きる。

【００３７】そして、非磁性層用塗布液に使用する溶剤
の沸点を磁性層用塗布液に使用する溶剤の沸点よりも好
ましくは４０℃以上、更に好ましくは５０℃以上とする
ことにより、前記の本発明の目的をより一層有効に達成
することができる。

【００３８】更に、非磁性層用塗布液に使用する溶剤の
沸点は９０℃以上、望ましくは１００℃以上であり、磁
性層用塗布液に使用する溶剤の沸点は１００℃以下であ
ることが望ましい。

【００３９】本発明の磁気記録媒体においては、特に、
非磁性層用塗布液の沸点が余り小さくなると非磁性層の
上に形成される磁性層表面に塗布すじができたり、面荒
れが生じたりして、再生出力が低下したり、走行耐久性
も劣化するので好ましくない。

【００４０】また、非磁性層用塗布液に使用する溶剤の
沸点が余り高くなると層内に残留する溶剤量が多くなっ
て、磁性層の膜物性を弱くして磁気記録媒体としての耐
久性を低下させるので望ましくない。さらに、磁性層用
塗布液との蒸発速度の差が大きすぎて、かえって磁性層
の面荒れを生じ易くなるので、非磁性層用塗布液に使用
する溶剤の沸点は２００℃以下に止めることが望まし
い。

【００４１】本発明の磁気記録媒体における磁性層の厚
さは、０．８μｍ以下であり、好ましくは０．０５μ乃
至０．６μｍ、さらに好ましくは０．１乃至０．５μｍ
である。磁性層の厚さが余り厚くなると、出力損失が大
きくなって短波長の記録波長の領域での高い再生出力を
期待できなくなり、また、ディジタルデータ記録に要求
される重ね書き特性が劣化し、特に記録波長が１．５μ
ｍ以下の場合にその傾向が著しい。

【００４２】磁性層の厚さの下限は特にないが、余り薄
くなると再生出力が低下するので注意を要する。

【００４３】非磁性支持体上に形成する前記非磁性層及
び前記磁性層の厚さは合計で、１乃至１０．０μｍの範
囲にあればよい。

【００４４】非磁性層の厚さは、望ましくは０．５〜５
μｍである。非磁性層の厚さが余り薄いと、その上に形
成される磁性層の表面性が高くできず、また、非磁性粒
子として導電性粒子を使用した場合、帯電防止の効果を
余り期待できなくなる。また余り厚いと磁気ヘッドとの
当たりが劣化するので好ましくない。

【００４５】本発明の磁気記録媒体の磁性層の強磁性粒
子として強磁性粉末もしくは六方晶系フェライトを使用
することにより、磁性層の厚さが０．８μｍ以下と非常
に薄くても電磁変換特性が優れ、高い出力が得られる。

【００４６】本発明の磁気記録媒体の磁性層に強磁性金
属粉末を使用する場合は、その強磁性金属粉末の針状比
は３乃至１２であって、磁性層の抗磁力が１４００エルステ
ット゛以上とすることが望ましい。また、六方晶系フェラ
イトである場合は、平均粒子径が０．０１乃至０．２μ
ｍ、板状比が３乃至２０であって、磁性層中における強
磁性粒子の垂直反磁界補正角型比が０．６以上であるこ
とが望ましい。

【００４７】磁性層中の強磁性粒子をこのようにするこ
とにより、電磁変換特性に優れた高密度記録が可能であ
り、且つ磁気記録ディスクとして使用する場合、配向度
比も大きな、即ち、円周方向における強磁性粒子の角型
比の偏りが小さい出力変動の少ない磁性層を得ることが
できる。

【００４８】非磁性層の非磁性粒子にカーボンブラック
などの導電性粒子を含有させることにより、帯電しにく
くドロップ・アウトの発生の恐れが余りない走行耐久性
に優れた磁気記録媒体とすることができる。

【００４９】本発明の磁気記録媒体においては、非磁性
層上に磁性層を形成するのに非磁性支持体上に塗布され
た非磁性層用塗布層がまだ湿潤状態にあるうちに、磁性
層用塗布液をその上に塗布するいわゆるウェット・オン
・ウェット方式の塗布方法を採用する。この塗布方式を
採用することにより、非磁性層に対する磁性層の密着性
を高めることができ、本発明のように磁性層の厚さが
０．８μｍと非常に薄くとも磁性層の剥れがなく、ドロ
ップ・アウトが生じにくい走行耐久性の優れた磁気記録
媒体を得ることができる。

【００５０】従来の方法のように、非磁性塗布液を塗
布、乾燥して非磁性層を形成してからその上に磁性層を
塗布する方式では、磁性層が極めて薄いためか本発明の
磁気記録媒体ほど非磁性層と磁性層との密着性が充分で
なく非磁性支持体上に形成された層として、２層が一体
的な構造になり難かった。

【００５１】本発明で採用するウェット・オン・ウェッ
ト塗布方式の具体的な方法としては、(1)磁性塗料で一
般的に用いられるグラビア塗布、ロール塗布、ブレード
塗布、エクストルージョン塗布装置によりまず下層を塗
布し、その層がまだ湿潤状態にあるうちに、例えば、特
公平１−４６１８６号公報、特開昭６０−２３８１７９
合公報及び特開平２−２６５６７２号公報に開示されて
いる非磁性支持体加圧型エクストルージョン塗布装置に
より上層を塗布する方法、(2) 特開昭６３−８８０８
０号公報、特開平２−１７９７１号公報及び特開平２−
２６５６７２号公報に開示されているような塗布液通液
スリットを二つ内蔵した塗布ヘッドにより、下層の塗布
液及び上層の塗布液をほぼ同時に塗布する方法、(3)特
開平２−１７４９６５号公報に開示されているバックア
ップロール付きエクストルージョン塗布装置により、上
層及び下層をほぼ同時に塗布する方法、等が挙げられ
る。

【００５２】なお、塗布液中に分散された粒子の凝集を
防止するために、例えば、特開昭６２−９５１７４号公
報及び特開平１−２３６９６８号公報に開示されている
ような方法により、塗布ヘッド内部の塗布液に剪断力を
付与することが望ましい。また、ウェット・オン・ウェ
ット塗布方式で留意すべきこととして、塗布液の粘弾性
特性（チクソトロピック性）がある。即ち、上層と下層
の塗布液の粘弾特性の差が大きいと塗布した際に、上層
塗布層と下層塗布層との界面で液の混じり合いが起こ
り、本発明のように上層の磁性層の厚さが非常に薄い場
合、磁性層の表面性が低下するなどの問題を引き起こし
易い。塗布液の粘弾性をできるだけ近づけるためには、
まず、上層と下層の分散粒子を同一にすることが効果的
であるが、本発明の場合は、それができないので、磁性
層の塗布液中で磁性粒子が磁性により形成されるストラ
クチャー構造がもたらす構造粘性と合わせるために、下
層の非磁性層塗布液の非磁性粒子としてカーボンブラッ
クのように構造粘性を形成し易い粒子を使用することが
望ましい。そのために本発明において、吸油量が大きく
且つ粒子サイズの小さいカーボンブラックを使用するこ
とが有効であるが、同時にカーボンブラック以外の粒子
サイズの小さい非磁性粒子を使用することも有効であ
る。例えば、１μｍ以下の酸化チタン、酸化アルミ等の
粒子では、適度な凝集により粒子の構造粘性を有した塗
布液となり易い。

【００５３】本発明の磁気記録媒体の磁性層に使用する
強磁性粒子は、特に限定されない。例えば、酸化クロ
ム、コバルト被着型の酸化鉄、γ酸化鉄等の酸化物系の
磁性体、強磁性金属粉末、六方晶系フェライト等を使用
することができる。本発明の目的である高密度記録用の
磁気記録媒体とするためには、前述したように、強磁性
金属粉末もしくは六方晶系フェライトを使用することが
好ましい。本発明で使用できる磁性体粒子の含水率は
０．０１〜２重量％とするのが好ましい。結合剤樹脂の
種類によって磁性体の含水率を最適化することが必要と
なる。磁性体粒子のｐＨは用いる結合剤樹脂との組合せ
により最適化することが好ましい。その範囲は４〜１２
であるが、好ましくは６〜１０である。特に、結合剤樹
脂の分子中に極性基を有する場合、ｐＨに留意すること
が望ましい。

【００５４】磁性体粒子は、必要に応じ、Ａｌ、Ｓｉ、
Ｐまたはこれらの酸化物などで表面処理を施してもかま
わない。その量は磁性体粒子に対し０．１〜１０％であ
り表面処理を施すと脂肪酸などの潤滑剤の吸着が１００
ｍｇ／ｍ²以下になり磁性層中の遊離して挙動する潤滑
剤量が増大するので好まし い。強磁性粒子には可溶性
のＮａ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｓｒなどの無機イオンを含
む場合があるが５００ｐｐｍ以下であれば特に特性に影
響を与えない。これらの強磁性粒子には所定の原子以外
にＡｌ、Ｓｉ、Ｓ，Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ，Ｃｒ、Ｃｕ，Ｙ，
Ｍｏ，Ｒｈ，Ｐｄ，Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｂａ、Ｔ
ａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅ、
Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐ，Ｃｏ，Ｍｎ，Ｚｎ、Ｎｉ、Ｓｒ、Ｂな
どの原子を含んでもかまわない。

【００５５】飽和磁化量及び抗磁力はＶＳＭ−ＰＩ（東
英工業製）を用い最大印加磁場１０ＫＯｅとした。また
比表面積の測定はカンターソーブ（ＵＳ．カンタークロ
ム社製）を用いた。２５０℃、３０分間窒素雰囲気で脱
水後ＢＥＴ一点法（分圧０．３０）で測定した値であ
る。本発明で強磁性金属粉末を使用する場合、その針状
比は３乃至１２であり、望ましくは４乃至１１、さらに
望ましくは６乃至１０である。針状比が余り大きくなる
と磁気記録ディスクとして使用する場合の配向度比を大
きくすることができず、また、余り小さくすると加圧減
磁等が起こり易くなるので好ましくない。

【００５６】高密度記録を可能とするために、強磁性粒
子として強磁性金属粉末を使用する場合には、磁性層の
抗磁力は１４００Oe（エルステット゛） 以上、望ましくは１５
００Oe以上となるように強磁性金属粉末を選択すること
が望ましい。強磁性粒子の抗磁力は低すぎると自己減磁
作用で信号出力の低下を招くため好ましくない。また、
高すぎると磁気記録ヘッドによる磁化反転が困難になる
ため磁性層の抗磁力が２５００エルステット゛以下となるよう
に強磁性粒子を選択することが望ましい。また、磁性層
の望ましい残留磁束密度は１１００ガウス以上、さらに
望ましくは、１４００ガウス以上である。

【００５７】本発明で使用できる強磁性金属粉末の粒子
サイズをＢＥＴ法による比表面積で表せば２５〜８０ｍ
²／ｇであり、好ましくは３５〜６０ｍ²／ｇである。２
５ｍ ²／ ｇ以下ではノイズが高くなり、８０ｍ²／ｇ以
上では分散が困難になって、磁性 層の表面性を良好に
することができないので好ましくない。また、Ｘ線回折
分析で測定される結晶子サイス゛で表せば、４５０〜１００
オングストロ−ムであり、好ましくは３５０〜１５０オ
ングストロ−ムである。

【００５８】本発明で使用する前記強磁性金属粉末は、
少量の水酸化物、または酸化物を含んでもよい。強磁性
金属粒子は、公知の製造方法により得られたものを用い
ることができ、下記の方法をあげることができる。複合
有機酸塩（主としてシュウ酸塩）と水素などの還元性気
体で還元する方法、酸化鉄を水素などの還元性気体で還
元してＦｅあるいはＦｅ−Ｃｏ粒子などを得る方法、金
属カルボニル化合物を熱分解する方法、強磁性金属の水
溶液に水素化ホウ素ナトリウム、次亜リン酸塩あるいは
ヒドラジンなどの還元剤を添加して還元する方法、金属
を低圧の不活性気体中で蒸発させて微粉末を得る方法な
どである。

【００５９】このようにして得られた強磁性金属粒子は
公知の徐酸化処理、すなわち有機溶剤に侵漬したのち乾
燥させる方法、有機溶剤に浸漬したのち酸素含有ガスを
送り込んで表面に酸化膜を形成したのち乾燥させる方
法、有機溶剤を用いず酸素ガスと不活性ガスの分圧を調
整して表面に酸化皮膜を形成する方法のいずれを施した
ものでも用いることができる。また、本発明に用いられ
る強磁性粒子は空孔が少ないほうが好ましくその値は２
０容量％以下、さらに好ましくは５容量％以下である。

【００６０】本発明の磁気記録媒体の磁性層の強磁性粒
子として使用できる六方晶フェライトとしては、典型的
には平板状で平板面に垂直方向に磁化容易軸を有する強
磁性粉末が挙げられる。六方晶フェライトの組成例とし
ては、バリウムフェライト、ストロンチウムフェライ
ト、鉛フェライト、カルシウムフェライトの各置換体、
Ｃｏ置換体等が挙げられ、具体的にはマグネトプランバ
イト型のバリウムフェライト及びストロンチウムフェラ
イト、更に、一部スピネル相を含有したマグネトプラン
バイト型のバリウムフェライト及びストロンチウムフェ
ライト等を挙げられ、特に好ましいものとしてはバリウ
ムフェライト、ストロンチウムフェライトの各Ｃｏ置換
体である。また、上記六方晶フェライトにＣｏ−Ｔｉ、
Ｃｏ−Ｔｉ−Ｚｒ、Ｃｏ−Ｔｉ−Ｚｎ、Ｎｉ−Ｔｉ−Ｚ
ｎ、Ｉｒ−Ｚｎ等の元素を添加したものも使用すること
ができる。六方晶フェライトは、通常、六角板状の形状
であり、その粒子径は六角板状の板の幅を意味し、電子
顕微鏡を使用して測定する。本発明ではこの粒子径を
０．０１〜０．２μｍ、特に好ましくは０．０３〜０．
１μｍの範囲に規定するものである。粒子径が余り大き
いとノイズが増大し、また、高周波領域での出力が大幅
に低下するので好ましくない。粒子径が余り小さくなる
と飽和磁化量が減少し出力が低下するので好ましくな
く、また、磁性塗布液を調整する際の分散が困難となる
等の問題を生じる。六方晶系フェライトの板状比（板幅
／板厚）は、３〜２０であり、好ましくは３〜１０であ
る。該微粒子の平均厚さ（板厚）は、０．００１〜０．
２μｍ程度であるが、特に０．００３〜０．０５μｍが
好ましい。更に、また、これら六方晶フェライト微粉末
のＢＥＴ法による比表面積（Ｓ_BET ）は２５〜７０ｍ²
／ｇが好ましい。また、六方晶フェライト微粉末の飽和
磁化量は、５０ｅｍｕ／ｇ以上が好ましく、５０ｅｍｕ
／ｇより小さいと、充分な再生出力が得られなくなり、
高密度記録に適さなくなる。六方晶系フェライトは、長
波長記録の場合は出力は他の磁性粒子に比較して低めで
はあるが高周波帯域の記録波長が１．０μｍ以下の短波
長記録となると、他の磁性粒子よりもむしろ高出力が期
待できるという特徴がある。更に、磁気記録媒体が磁気
記録ディスクのような円盤状磁気記録媒体にあっては、
円周方向の出力が均一で変動がないことが望まれ、その
ためには面内配向度比ができるだけ高いことが必要とな
る。六方晶系フェライトを磁性粒子として使用すると
０．９以上もの高い配向度比が実現できる。更に、六方
晶系フェライトを使用する場合、磁性層の垂直方向の
（残留磁化／飽和磁化）比、即ち、反磁界補正後の角型
比を０．６以上、好ましくは０．６５以上、しかも前記
のように配向度比を０．９以上とする事により従来には
ない高出力の磁気記録媒体を得ることができ、磁気記録
媒体の大容量化ができる。

【００６１】本発明の磁気記録媒体における非磁性層
は、非磁性粒子と結合剤樹脂を主体とする層であって、
その非磁性粒子の一部が導電性粒子であることが必要で
ある。非磁性層の非磁性粒子中における導電性粒子の比
率は、本発明の磁気記録ディスクの帯電を防止する観点
から、１重量％以上、望ましくは２重量％以上、更に望
ましくは、３乃至２０重量％である。導電性粒子として
は、例えば、カーボンブラックが挙げられる。カーボン
ブラックのうちでも平均粒子径が４０ｍμ以下で、ＤＢ
Ｐ吸油量が３００ｍｌ／１００グラム以上の粒子サイズ
が小さく、吸油量の大きなカーボンブラックであると上
層に形成する磁性層の表面性が平滑なものとすることが
でき、記録／再生ヘッドとのスペーシングロスが小さく
なるので高い再生出力を得ることができる。そして、カ
ーボンブラックが非磁性層中でストラクチャーを形成し
やすく結果として低い表面電気抵抗を得る事ができ走行
耐久性におけるドロップアウトの発生を低減することが
できる。

【００６２】非磁性層中の非磁性粒子に使用するカーボ
ンブラックとして、ゴム用ファ−ネス、ゴム用サ−マ
ル、カラ−用ブラック、アセチレンブラック、ランプブ
ラック等を用いることができる。中でも、特に、前記非
磁性層の非磁性粒子のうち３乃至２０重量％は、平均粒
子径が４０ｍμ以下で、ＤＢＰ吸油量が３００ｍｌ／１
００グラム以上のカーボンブラックであることが好まし
い。カーボンブラックのＤＢＰ吸油量は、カーボンブラ
ック粉末にジブチルフタレートを少しづつ加え、練り合
わせながらカーボンブラックの状態を観察し、ばらばら
に分散した状態から一つの塊をなす点を見いだしその時
のジブチルフタレートの添加量（ｍｌ）をＤＢＰ吸油量
とした。さらに好ましくは、８重量％から１９重量％で
ある。３重量％以下では十分に表面固有抵抗値を低減で
きず、また２０重量％以上では十分な表面固有抵抗値の
低減はできるが十分に平滑な磁性層の表面性を得ること
が出来ない。比表面積は５〜１５００ｍ²／ｇが好まし
くさらに好ましくは、７００以上１４００ｍ²／ｇであ
る。

【００６３】非磁性層に使用するカーボンブラックとし
て好ましいカーボンブラックの具体例としては、三菱カ
ーボン社製＃３９５０Ｂ、ライオンアグゾ社製ケッチェ
ンブラックＥＣ、ケッチェンブラックＥＣＤＪ−５０
０、ケッチェンブラックＥＣＤＪ−６００などが挙げら
れる。

【００６４】カ−ボンブラックを分散剤などで表面処理
したり、樹脂でグラフト化して使用しても、表面の一部
をグラファイト化したものを使用してもかまわない。ま
た、カ−ボンブラックを磁性塗料に添加する前にあらか
じめ結合剤で分散してもかまわない。本発明の磁気記録
媒体の非磁性層で使用できるカ−ボンブラックは例えば
「カ−ボンブラック便覧」カ−ボンブラック協会編 を
参考にすることができる。これら導電性粒子であるカー
ボンブラック及び前述の非磁性粉はあらかじめ結合剤で
分散処理した後、分散液中に添加してもかまわない。

【００６５】本発明の磁気記録媒体の非磁性層に使用す
る前記導電性粒子以外の非磁性粒子に特に制限はない。
具体的には、α化率９０％以上のα−アルミナ、β−ア
ルミナ、γ−アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、酸化
セリウム、α−酸化鉄、コランダム、窒化珪素、チタン
カ−バイト、酸化チタン、二酸化珪素、窒化ホウ素、酸
化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウ
ムなどが単独または組合せで使用される。これら非磁性
粉末の粒子サイズは０.０１〜２μが好ま しいが、必要
に応じて粒子サイズの異なる非磁性粉末を組み合わせた
り、単独の非磁性粉末でも粒径分布を広くして同様の効
果をもたせることもできる。タップ密度は０．３〜２ｇ
／ｃｃ、含水率は０．１〜５％、ｐＨは２〜１１、比表
面積は１〜３０ｍ²／ｇ、が好ましい。本発明に用いら
れる非磁性粉末の形状は針状、球状、サイコロ状、のい
ずれでも良い。本発明に用いられる非磁性粉末の具体的
な例としては、住友化学社製、ＡＫＰ−２０ＡＫＰ−３
０，ＡＫＰ−５０、ＨＩＴ−５０、日本化学工業社製、
Ｇ５，Ｇ７，Ｓ−１、戸田工業社製、ＴＦ−１００，Ｔ
Ｆ−１２０，ＴＦ−１４０、などがあげられる。カ−ボ
ンブラック等を磁性層にも添加することにより、磁性層
表面の固有抵抗を低減することができ、本発明の磁気記
録媒体の帯電をより一層防止することができ、さらに走
行耐久性なども改良することができる。

【００６６】本発明の磁気記録媒体の非磁性層中に潤滑
剤を添加することもできる。

【００６７】特に、非磁性層中に潤滑剤として脂肪酸エ
ステルを３乃至２０重量％含有させることにより、磁性
層が薄いことによる磁性層での潤滑剤の含有量を多くで
きないという問題を補うことができる。即ち、記録／再
生ヘッドとの摺動により潤滑剤が次第に消費され不足す
るため磁性層が削れたり、摩擦が大きくなってついに
は、停止を発生することがあるが、非磁性層から潤滑剤
が磁性層中に移行することにより常に磁性層で消費され
る潤滑剤を補うことができるからである。潤滑剤を非磁
性層中に添加することにより、本発明の磁性層が非常に
薄いために磁性層中に多くの潤滑剤を保持できない弱点
を補うこともできる。その潤滑剤としては、従来から知
られている各種の液体潤滑剤を使用することができる
が、中でも脂肪酸エステルが最も好ましい。この非磁性
層に用いられる脂肪酸エステルは炭素数１２〜２０個の
一塩基性脂肪酸と炭素数３〜１２個の一価のアルコール
から成る脂肪酸エステル類が好ましい。

【００６８】脂肪酸エステルの原料となる アルコール
としてはエタノール、ブタノール、フェノール、ベンジ
ルアルコール、２−メチルブチルアルコール、２−ヘキ
シルデシルアルコール、プロピレングリコールモノブチ
ルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、
ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレ
ングリコールモノブチルエーテル、ｓ−ブチルアルコー
ル等の系モノアルコール類、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリ
ン、ソルビタン誘導体等の多価アルコールが挙げられ
る。同じく脂肪酸としては酢酸、プロピオン酸、オクタ
ン酸、２−エチルヘキサン酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ベヘン酸、アラキン
酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エライジン
酸、パルミトレイン酸等の脂肪族カルボン酸またはこれ
らの混合物が挙げられる。脂肪酸エステルとしての好ま
しい例は、ブチルステアレート、ｓ−ブチルステアレー
ト、イソプロピルステアレート、ブチルオレエート、ア
ミルステアレート、３−メチルブチルステアレート、２
−エチルヘキシルステアレート、２−ヘキシルデシルス
テアレート、ブチルパルミテート、２−エチルヘキシル
ミリステート、ブチルステアレートとブチルパルミテー
トの混合物、ブトキシエチルステアレート、２−ブトキ
シ−１−プロピルステアレート、ジプロピレングリコー
ルモノブチルエーテルをステアリン酸でアシル化したも
の、ジエチレングリコールジパルミテート、ヘキサメチ
レンジオールをミリスチン酸でアシル化してジオールと
したもの、グリセリンのオレエート等の種々のエステル
化合物を挙げることができる。

【００６９】さらに、磁気記録媒体を高湿度下で使用す
るときしばしば生ずる脂肪酸エステルの加水分解を軽減
するために、原料の脂肪酸及びアルコールの分岐／直
鎖、シス／トランス等の異性構造、分岐位置を選択する
ことがなされる。さらに好ましい脂肪酸エステルとして
はブチルステアレートまたはｓ−ブチルステアレートか
ら選ばれる一種、ブトキシエチルステアレート、または
２ーブトキシー１ープロピルステアレートである。これ
ら潤滑剤は適度な分子量のため層中を移動しやすく補給
効果が高くまた蒸発しにくいという利点がある。

【００７０】これらの脂肪酸エステルは非磁性層に含有
される全非磁性粉体１００重量部に対して３〜２０重量
部、好ましくは５〜１５重量部の範囲で添加される。添
加量が３重量部より少ないと十分な補給効果が得られな
い。また２０重量部より多いと磁性層への補給効果が大
きすぎ磁性層表面に存在する潤滑剤量が過剰になり走行
耐久性においてヘッド貼り付きが生じやすくなるととも
に磁性層と非磁性層の密着も低下してしまう。

【００７１】本発明の磁気記録媒体の磁性層中にカーボ
ンブラック等の導電性粒子を含有させる場合、磁気特性
を保持する観点から、その添加量は、非磁性層の場合ほ
ど多く使用することができない。その望ましい添加量と
しては、磁性粒子１００重量部当たり、１０重量部以下
に止めるべきである。磁性層中におけるカ−ボンブラッ
クの機能は、磁性層の帯電防止、摩擦係数低減、遮光性
付与、膜強度向上などの働きがあり、これらは用いるカ
−ボンブラックにより異なる。従って本発明に使用され
るこれらのカ−ボンブラックは下層、上層でその種類、
量、組合せを変え、粒子サイズ、吸油量、電導度、ＰＨ
などの先に示した諸特性をもとに目的に応じて使い分け
ることはもちろん可能である。例えば、下層の導電性の
高いカ−ボンブラックを用ることにより帯電を防止し、
上層に粒子径の大きいカ−ボンブラックを用い摩擦係数
を下げるなどがあげられる。

【００７２】本発明の非磁性用塗布液に使用する沸点が
９０℃以上の溶剤としては、シクロヘキサノン(沸点156
℃)、メチルイソブチルケトン（沸点１１６℃） 、ジイ
ソブチルケトン（沸点１６８℃） 等のケトン類、イソ
ホロン（２１５℃）、ブタノ−ル（１１８℃）、イソブ
チルアルコ−ル（１０８℃）等のアルコール類、２−メ
チルシクロヘキサノ−ル （１７３℃）等が挙げられ
る。非磁性層用塗布液に使用する溶剤としては、例え
ば、シクロヘキサノンのように非磁性層の結合剤樹脂や
添加される潤滑剤との相溶性が優れているものが望まし
い。

【００７３】また、非磁性層の上に塗布する磁性層用塗
布液の溶剤の沸点は、非磁性層用塗布液の溶剤よりも低
いことが望ましく、例えば、メチルエチルケトン（沸点
７９℃）、ＴＨＦ（沸点６６℃）、アセトン（沸点５６
℃）、プロパノ−ル（沸点９７℃）、酢酸メチル（沸点
５８℃）、ベンゼン（沸点８０℃）、メチレンクロライ
ド、ヘキサン（沸点６９℃）、四塩化炭素（沸点７７
℃）等を使用することができる。

【００７４】磁性層用塗布液に使用する溶剤も結合剤樹
脂や潤滑剤など磁性層中にて含有される有機化合物との
相溶性の優れたものを使用することが望ましい。非磁性
層用塗布液及び磁性層用塗布液の溶剤は２種以上の溶剤
を混合して使用することもできる。

【００７５】この場合、各溶剤の重量使用比率から化成
的に計算される沸点をもって、非磁性層用塗布液に使用
する溶剤の沸点及び磁性層用塗布液に使用する溶剤の沸
点とする。

【００７６】本発明の磁気記録媒体を磁気記録ディスク
用途に使用する場合の磁性層中における磁性粒子の配向
度比は０．８５以上がこのましく望ましくは０．９０以
上更には０．９５以上が最適である。 配向度比はディ
スク状媒体の円周方向の最小角型比を最大角型比で除し
た値であり、その値が大きいほど円周方向における出力
の変動が少なくなり、磁気記録ディスクとして好ましい
ものとなる。

【００７７】配向度比を０．８５以上にするためには上
層磁性層が未乾燥の状態にあるところで、例えば、特公
平３−４１８９５号公報に開示されているような永久磁
石を使用したランダム配向法、特開昭６３−１４８４１
７号公報、特開平１ー３００４２７号公報、特開平１ー
３００４２８公報などに開示されている交流磁場を印加
する方法が使用できる。

【００７８】この場合、強磁性粒子の針状比が１２以
下、望ましくは、１０以下であることが配向度比０．８
５以上にするためには必要である。

【００７９】本発明の磁気記録媒体の磁性層及び非磁性
層における結合剤樹脂としては、従来公知の熱可塑系樹
脂、熱硬化系樹脂、反応型樹脂やこれらの混合物が使用
される。熱可塑系樹脂としては、ガラス転移温度が−１
００〜１５０℃、数平均分子量が１０００〜２００００
０、好ましくは１００００〜１０００００、重合度が約
５０〜１０００程度のものである。このような例として
は、塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニルアルコ−ル、マレ
イン酸、アクルリ酸、アクリル酸エステル、塩化ビニリ
デン、アクリロニトリル、メタクリル酸、メタクリル酸
エステル、スチレン、ブタジエン、エチレン、ビニルブ
チラ−ル、ビニルアセタ−ル、ビニルエ−テル、等を構
成単位として含む重合体または共重合体、ポリウレタン
樹脂、各種ゴム系樹脂がある。また、熱硬化性樹脂また
は反応型樹脂としてはフェノ−ル樹脂、エポキシ樹脂、
ポリウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ア
ルキド樹脂、アクリル系反応樹脂、ホルムアルデヒド樹
脂、シリコ−ン樹脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、ポリ
エステル樹脂とイソシアネ−トプレポリマ−の混合物、
ポリエステルポリオ−ルとポリイソシアネ−トの混合
物、ポリウレタンとポリイソシアネートの混合物等があ
げられる。

【００８０】これらの樹脂については朝倉書店発行の
「プラスチックハンドブック」に詳細に記載されてい
る。また、公知の電子線硬化型樹脂を上層、または下層
に使用することも可能である。これらの例とその製造方
法については特開昭６２−２５６２１９に詳細に記載さ
れている。以上の樹脂は単独または組合せて使用できる
が、好ましいものとして塩化ビニル樹脂、塩化ビニル酢
酸ビニル樹脂、塩化ビニル酢酸ビニルビニルアルコ−ル
樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル無水マレイン酸共重合体、
中から選ばれる少なくとも１種とポリウレタン樹脂の組
合せ、またはこれらにポリイソシアネ−トを組み合わせ
たものがあげられる。

【００８１】ポリウレタン樹脂の構造はポリエステルポ
リウレタン、ポリエ−テルポリウレタン、ポリエ−テル
ポリエステルポリウレタン、ポリカ−ボネ−トポリウレ
タン、ポリエステルポリカ−ボネ−トポリウレタン、ポ
リカプロラクトンポリウレタンなど公知のものが使用で
きる。ここに示したすべての結合剤について、より優れ
た分散性と耐久性を得るためには必要に応じ、ＣＯＯ
Ｍ，ＳＯ₃Ｍ、ＯＳＯ₃Ｍ、Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）₂、 Ｏ−Ｐ
＝Ｏ（ＯＭ）₂、（以上につきＭは水素原子、またはア
ルカリ金属塩基）、ＯＨ、ＮＲ2、Ｎ+Ｒ3（Ｒは炭化水
素基）エポキシ基、ＳＨ、ＣＮ、などから選ばれる少な
くともひとつ以上の極性基を共重合または付加反応で導
入したものををもちいることが好ましい。このような極
性基の量は１０^-1〜１０^-8モル／ｇであり、好ましくは
１０^-2〜１０^-6モル／ｇである。

【００８２】本発明の磁気記録媒体に用いられるこれら
の結合剤の具体的な例としてはユニオンカ−バイト社製
ＶＡＧＨ、ＶＹＨＨ、ＶＭＣＨ、ＶＡＧＦ、ＶＡＧ
Ｄ，ＶＲＯＨ，ＶＹＥＳ，ＶＹＮＣ，ＶＭＣＣ，ＸＹＨ
Ｌ，ＸＹＳＧ，ＰＫＨＨ，ＰＫＨＪ，ＰＫＨＣ，ＰＫＦ
Ｅ，日信化学工業社製、ＭＰＲ−ＴＡ、ＭＰＲ−ＴＡ
５，ＭＰＲ−ＴＡＬ，ＭＰＲ−ＴＳＮ，ＭＰＲ−ＴＭ
Ｆ，ＭＰＲ−ＴＳ、ＭＰＲ−ＴＭ、電気化学社製１００
０Ｗ、ＤＸ８０，ＤＸ８１，ＤＸ８２，ＤＸ８３、日本
ゼオン社製ＭＲ１１０、ＭＲ１００、４００Ｘ１１０
Ａ、日本ポリウレタン社製ニッポランＮ２３０１、Ｎ２
３０２、Ｎ２３０４、大日本インキ社製パンデックスＴ
−５１０５、Ｔ−Ｒ３０８０、Ｔ−５２０１、バ−ノッ
クＤ−４００、Ｄ−２１０−８０、クリスボン６１０
９，７２０９，東洋紡社製ＵバイロンＲ８２００，ＵＲ
８３００、ＲＶ５３０，ＲＶ２８０、大日精化社製、ダ
イフェラミン４０２０，５０２０，５１００，５３０
０，９０２０，９０２２，７０２０，三菱化成社製、Ｍ
Ｘ５００４，三洋化成社製、サンプレンＳＰ−１５０，
旭化成社製、サランＦ３１０，Ｆ２１０等が挙げられ
る。

【００８３】本発明の磁気記録媒体の磁性層中における
結合剤樹脂は強磁性粒子に対し、５〜５０重量％の範
囲、好ましくは１０〜３０重量％の範囲で用いられる。
塩化ビニル系樹脂を用いる場合は５〜３０重量％、ポリ
ウレタン樹脂合を用いる場合は２〜２０重量％、ポリイ
ソシアネ−トは２〜２０重量％の範囲でこれらを組み合
わせて用いるのが好ましい。本発明において、ポリウレ
タンを用いる場合はガラス転移温度が−５０〜１００
℃、破断伸びが１００〜２０００％、破断応力は０．０
５〜１０Ｋｇ／ｃｍ²、降伏点は０．０５〜１０Ｋｇ／
ｃｍ²が好ましい。

【００８４】本発明の磁気記録媒体は前記磁性層及び前
記非磁性層の二層からなる。従って、結合剤量、結合剤
中に占める塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ
イソシアネ−ト、あるいはそれ以外の樹脂の量、磁性層
を形成する各樹脂の分子量、極性基量、あるいは先に述
べた樹脂の物理特性などを必要に応じ上層と下層で変え
ることはもちろん可能である。

【００８５】本発明に用いるポリイソシアネ−トとして
は、トリレンジイソシアネ−ト、４−４’−ジフェニル
メタンジイソシアネ−ト、ヘキサメチレンジイソシアネ
−ト、キシリレンジイソシアネ−ト、ナフチレン−１，
５−ジイソシアネ−ト、ｏ−トルイジンジイソシアネ−
ト、イソホロンジイソシアネ−ト、トリフェニルメタン
トリイソシアネ−ト等のイソシアネ−ト類、また、これ
らのイソシアネ−ト類とポリアルコールとの生成物、ま
た、イソシアネート類の縮合によって生成したポリイソ
シアネ−ト等を使用することができる。これらのイソシ
アネート類の市販されている商品名としては、日本ポリ
ウレタン社製、コロネートＬ、コロネ−トＨＬ，コロネ
−ト２０３０、コロネ−ト２０３１、ミリオネ−トＭＲ
ミリオネ−トＭＴＬ、武田薬品社製、タケネ−トＤ−１
０２，タケネ−トＤ−１１０Ｎ、タケネ−トＤ−２０
０、タケネ−トＤ−２０２、住友バイエル社製、デスモ
ジュ−ルＬ，デスモジュ−ルＩＬ、デスモジュ−ルＮデ
スモジュ−ルＨＬ，等がありこれらを単独または硬化反
応性の差を利用して二つもしくはそれ以上の組合せで磁
性層及び非磁性層の双方に使用することができる。

【００８６】本発明の磁気記録媒体の磁性層中には、潤
滑剤や研磨剤などを始めとする種々の機能を有する材料
が添加できる。そのほか、帯電防止剤、分散剤、可塑
剤、防黴剤等が添加できる。

【００８７】磁性層に使用する潤滑剤としては、非磁性
層と同様、脂肪酸エステルが最も望ましい。その具体例
として、前記の非磁性層に使用できるものと同じものが
同じ理由から使用できる。さらに、磁気記録媒体を高湿
度下で使用するときしばしば生ずる脂肪酸エステルの加
水分解を軽減するために、原料の脂肪酸及びアルコール
の分岐／直鎖、シス／トランス等の異性構造、分岐位置
を選択することがなされる。これらの潤滑剤は結合剤１
００重量部に対して０．２〜２０重量部の範囲で添加さ
れる。磁性層に添加する潤滑剤としては、更に以下の潤
滑剤を使用することもできる。即ち、シリコンオイル、
グラファイト、二硫化モリブデン、窒化ほう素、弗化黒
鉛、フッ素アルコール、ポリオレフィン、ポリグリコー
ル、アルキル燐酸エステル、二硫化タングステン等であ
る。本発明の磁気記録媒体で使用されるこれら潤滑剤の
商品例としては、日本油脂社製、ＮＡＡ−１０２，ＮＡ
Ａ−４１５，ＮＡＡ−３１２，ＮＡＡ−１６０，ＮＡＡ
−１８０，ＮＡＡ−１７４，ＮＡＡ−１７５，ＮＡＡ−
２２２，ＮＡＡ−３４，ＮＡＡ−３５，ＮＡＡ−１７
１，ＮＡＡ−１２２、ＮＡＡ−１４２、ＮＡＡ−１６
０、ＮＡＡ−１７３Ｋ，ヒマシ硬化脂肪酸、ＮＡＡ−４
２，ＮＡＡ−４４、カチオンＳＡ、カチオンＭＡ、カチ
オンＡＢ，カチオンＢＢ，ナイミ−ンＬ−２０１，ナイ
ミ−ンＬ−２０２，ナイミ−ンＳ−２０２，ノニオンＥ
−２０８，ノニオンＰ−２０８，ノニオンＳ−２０７，
ノニオンＫ−２０４，ノニオンＮＳ−２０２，ノニオン
ＮＳ−２１０，ノニオンＨＳ−２０６，ノニオンＬ−
２，ノニオンＳ−２，ノニオンＳ−４，ノニオンＯ−
２、ノニオンＬＰ−２０Ｒ，ノニオンＰＰ−４０Ｒ，ノ
ニオンＳＰ−６０Ｒ、ノニオンＯＰ−８０Ｒ、ノニオン
ＯＰ−８５Ｒ，ノニオンＬＴ−２２１，ノニオンＳＴ−
２２１，ノニオンＯＴ−２２１，モノグリＭＢ，ノニオ
ンＤＳ−６０，アノンＢＦ，アノンＬＧ，ブチルステア
レ−ト、ブチルラウレ−ト、エルカ酸、関東化学社製、
オレイン酸、竹本油脂社製、ＦＡＬ−２０５、ＦＡＬ−
１２３、新日本理化社製、エヌジェルブＬＯ、エヌジョ
ルブＩＰＭ，サンソサイザ−Ｅ４０３０，、信越化学社
製、ＴＡ−３、ＫＦ−９６、ＫＦ−９６Ｌ、ＫＦ９６
Ｈ、ＫＦ４１０，ＫＦ４２０、ＫＦ９６５，ＫＦ５４，
ＫＦ５０，ＫＦ５６，ＫＦ９０７，ＫＦ８５１，Ｘ−２
２−８１９，Ｘ−２２−８２２，ＫＦ９０５，ＫＦ７０
０，ＫＦ３９３，ＫＦ−８５７，ＫＦ−８６０，ＫＦ−
８６５，Ｘ−２２−９８０，ＫＦ−１０１，ＫＦ−１０
２，ＫＦ−１０３，Ｘ−２２−３７１０，Ｘ−２２−３
７１５，ＫＦ−９１０，ＫＦ−３９３５，ライオンア−
マ−社製、ア−マイドＰ、ア−マイドＣ，ア−モスリッ
プＣＰ、ライオン油脂社製、デユオミンＴＤＯ、日清製
油社製、ＢＡ−４１Ｇ、三洋化成社 製、プロファン２
０１２Ｅ、ニュ−ポ−ルＰＥ６１、イオネットＭＳ−４
００，イオネットＭＯ−２００ イオネットＤＬ−２０
０，イオネットＤＳ−３００、イオネットＤＳ−１００
０イオネットＤＯ−２００などがあげられる。

【００８８】研磨剤の具体例としては、α化率９０％以
上のα−アルミナ、β−アルミナ、炭化ケイ素、酸化ク
ロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、コランダム、人造ダ
イアモンド、窒化珪素、炭化珪素チタンカ−バイト、酸
化チタン、二酸化珪素、窒化ホウ素、など主としてモ−
ス６以上の公知の材料が単独または組合せで使用され
る。また、これらの研磨剤どうしの複合体（研磨剤を他
の研磨剤で表面処理したもの）を使用してもよい。これ
らの研磨剤には主成分以外の化合物または元素が含まれ
る場合もあるが主成分が９０％以上であれば効果にかわ
りはない。これら研磨剤の粒子サイズは０．０１〜２μ
が好ましいが、必要に応じて粒子サイズの異なる研磨剤
を組み合わせたり、単独の研磨剤でも粒径分布を広くし
て同様の効果をもたせることもできる。タップ密度は
０．３〜２ｇ／ｃｃ、含水率は０．１〜５％、ＰＨは２
〜１１、比表面積は１〜３０ｍ²／ｇ、が好ましい。本
発明に用いられる研磨剤の形状は針状、球状、サイコロ
状、のいずれでも良いが、形状の一部に角を有するもの
が研磨性が高く好ましい。特に、望ましい研磨剤の具体
的な例としては、住友化学社製、ＡＫＰ−２０ＡＫＰ−
３０，ＡＫＰ−５０、ＨＩＴ−５０、日本化学工業社
製、Ｇ５，Ｇ７，Ｓ−１、戸田工業社製、１００ＥＤ、
１４０ＥＤ、などがあげられる。これらの研磨剤はあら
かじめ結合剤で分散処理したのち磁性塗料中に添加して
もかまわない。本発明の磁気記録媒体の磁性層表面およ
び磁性層端面に存在する研磨剤は５個／１００μｍ²以
上が好ましい。磁性層中に添加される研磨剤の量は、通
常、強磁性粒子１００重量部当たり、３乃至２０重量部
である。研磨剤の添加量が少ないと磁気記録媒体の走行
耐久性が充分でなく、また多すぎると出力の低下を招く
ので望ましくない。

【００８９】磁性層中に添加される以上の添加剤は、必
ずしも１００％純粋ではなく、主成分以外に異性体、未
反応物、副反応物、分解物、酸化物 等の不純分がふく
まれてもかまわない。これらの不純分は３０％以下が好
ましく、さらに好ましくは１０％以下である。また本発
明で用いられる添加剤のすべてまたはその一部は、磁性
塗布液を製造するどの工程で添加してもかまわない、例
えば、混練工程前に磁性体と混合する場合、磁性体と結
合剤と溶剤による混練工程で添加する場合、分散工程で
添加する場合、分散後に添加する場合、塗布直前に添加
する場合などがある。

【００９０】本発明に用いられる非磁性支持体はポリエ
チレンテレフタレ−ト、ポリエチレンナフタレート、等
のポリエステル類、ポリオレフィン類、セルロ−ストリ
アセテ−ト、ポリカ−ボネ−ト、ポリアミド、ポリイミ
ド、ポリアミドイミド、ポリスルフォン、などの公知の
フィルムが使用できる。これらの支持体にはあらかじめ
コロナ放電処理、プラズマ処理、易接着処理、熱処理、
除塵処理、などをおこなっても良い。本発明の磁気記録
ディスクの非磁性支持体の厚さは、１〜１００μｍ、望
ましくは２０〜８５μｍである。また、非磁性支持体性
とその上の非磁性層との間に密着性向上のためのポリエ
ステル樹脂等からなる下塗り層を設けてもかまわない。
これらの厚みは、通常、０．０１〜２μ、望ましくは、
０．０５〜０．５μｍである。本発明の磁気記録媒体の
非磁性層及び磁性層は、非磁性支持体の片面もしくは両
面に設けられる。

【００９１】本発明の目的を有効に達成するには、非磁
性支持体の表面粗さは、中心線平均表面粗さ（Ｒａ）
（カットオフ値０．２５ｍｍ）で０．０３μｍ以下、望
ましくは０．０２μｍ以下、さらに望ましくは０．０１
μｍμ以下のものを使用する。また、これらの非磁性支
持体は単に前記中心線平均表面粗さが小さいだけではな
く、１μｍ以上の粗大突起がないことが好ましい。また
表面の粗さ形状は必要に応じて非磁性支持体に添加され
るフィラ−の大きさと量により自由にコントロ−ルされ
るものである。これらのフィラ−の一例としては、Ｃ
ａ，Ｓｉ、Ｔｉなどの酸化物や炭酸塩の他、アクリル系
などの有機樹脂微粉末があげられる。本発明に用いられ
る非磁性支持体のウエブ走行方向のＦ−５値は好ましく
は５〜５０Ｋｇ／ｍｍ²、ウエブ幅方向のＦ−５値は好
ましくは３〜３０Ｋｇ／ ｍｍ²であり、ウエブ長い手方
向のＦ−５値がウエブ幅方向のＦ−５値より高い のが
一般的であるが、特に幅方向の強度を高くする必要があ
るときはその限りでない。また、支持体のウエブ走行方
向および幅方向の１００℃３０分での熱収縮率は好まし
くは３％以下、さらに望ましくは１．５％以下、８０℃
３０分での熱収縮率は好ましくは１％以下、さらに望ま
しくは０．５％以下である。破断強度は両方向とも５〜
１００Ｋｇ／ｍｍ²、弾性率は１００〜２０００Ｋｇ／
ｍｍ²が望ましい。

【００９２】本発明の磁気記録媒体の磁性層用塗布液を
製造する工程は、少なくとも混練工程、分散工程、およ
びこれらの工程の前後に必要に応じて設けた混合工程か
らなる。個々の工程はそれぞれ２段階以上に分かれてい
てもかまわない。本発明に使用する強磁性粒子、結合剤
樹脂、非磁性粒子、カ−ボンブラック、研磨剤、帯電防
止剤、潤滑剤、溶剤などすべての原料はどの工程のどの
段階で添加してもかまわない。 また、個々の原料を２
つ以上の工程で分割して添加してもかまわない。例え
ば、ポリウレタンを混練工程、分散工程、分散後の粘度
調整のための混合工程で分割して投入してもよい。本発
明の目的を達成するためには、従来の公知の製造技術の
を一部の工程としてを用いることができることはもちろ
んであるが、混練工程では連続ニ−ダや加圧ニ−ダなど
強い混練力をもつものを使用することにより、本発明の
磁気記録ディスクの残留磁束密度（Ｂｒ）を高くするこ
とができる。連続ニ−ダまたは加圧ニ−ダを用いる場合
は磁性体粒子と結合剤樹脂のすべてまたはその一部（た
だし全結合剤樹脂の３０重量％以上であることが望まし
い）および磁性粒子１００重量部に対し１５〜５００重
量部の範囲で混練処理される。これらの混練処理の詳細
については特開平１−１０６３８８号公報、特開平１−
７９２７４号公報に記載されている。本発明では、特開
昭６２−２１２９３３号公報に開示されているような同
時重層塗布方式を用いることによりより効率的に生産す
ることができるる。

【００９３】さらに、磁性層の表面を平滑にする加圧成
形処理で使用するカレンダロ−ルとしてエポキシ、ポリ
イミド、ポリアミド、ポリイミドアミド等の耐熱性のあ
るプラスチックロ−ルを使用する。また、金属ロ−ル同
志で加圧成形処理することもできる。加圧成形の処理温
度は、望ましくは７０℃以上、さらに望ましくは８０℃
以上である。線圧力は望ましくは２００Ｋｇ／ｃｍ、さ
らに好ましくは３００Ｋｇ／ｃｍ以上である。

【００９４】本発明の磁気記録媒体の磁性層面の表面固
有抵抗は望ましくは１０⁵〜５×１０⁹オ−ム／ｓｑ、磁
性層の０．５％伸びでの弾性率はウエブ塗布方向、幅方
向とも望ましくは１００〜２０００Ｋｇ／ｍｍ²、破断
強度は望ましくは１〜３０Ｋｇ／ｃｍ²、磁気記録媒体
の弾性率はウエブ塗布方向、幅方向とも望ましくは１０
０〜１５００Ｋｇ／ｍｍ²、残留のびは望ましくは０．
５％以下、１００℃以下のあらゆる温度での熱収縮率は
望ましくは１％以下、さらに望ましくは０．５％以下、
もっとも望ましくは０．１％以下である。

【００９５】磁性層中に含まれる残留溶媒は望ましくは
１００ｍｇ／ｍ²以下、さらに望ましくは１０ｍｇ／ｍ²
以下であり、磁性層に含まれる残留溶媒が非磁性層に含
まれる残留溶媒より少ないほうが好ましい。磁性層が有
する空隙率は磁性層、非磁性層とも望ましくは３０容量
％以下、さらに望ましくは１０容量％以下である。非磁
性層の空隙率が磁性層の空隙率より大きいほうが好まし
いが非磁性層の空隙率が５％以上であれば小さくてもか
まはない。

【００９６】本発明の磁気記録媒体は非磁性層と磁性層
を有するが、目的に応じ非磁性層と磁性層でこれらの物
理特性を変えることができるのは容易に推定されること
である。例えば、磁性層の弾性率を高くし走行耐久性を
向上させると同時に非磁性層の弾性率を磁性層より低く
して磁気記録媒体のヘッドへの当りを良くするなどであ
る。

【００９７】本発明の磁気記録媒体を使用することによ
り、高密度の磁気記録が可能であり、特に、コンピュー
ター情報を保存・読み出しに使用されるディジタルデー
タ記録媒体に必須の重ね書き特性が、例えば、最短記録
波長が１．５μｍ以下であるような高密度記録になって
も低下せず且つ走行耐久性も低下しないという利点を有
する。その利点は、本発明の磁気記録媒体の構成及びそ
の製造方法によってもたらされる前記の特徴によるもの
であり、特に、非磁性支持体上に形成する層の前記構成
及びその層の前記塗布方法に起因している。

【００９８】また、記録波長が短波長化した場合だけで
はなく、トラック密度が高くなった場合にも本発明の磁
気記録ディスクを使用することにより、信号のクロスト
ークが少なく、ピークシフトの分離性に優れた記録がで
きる。そのため、記録トラック幅が５０μｍ以下、トラ
ック密度１４トラック／ｍｍ以上の条件で、最短記録波
長が１．５μｍ以下の記録をしても重ね書き適性に優
れ、走行耐久性も良好な記録・再生が可能である。本発
明の新規な特徴を以下の実施例及び比較例によって、具
体的に説明する。

【００９９】

【実施例】

（実施例１） ＜非磁性層用塗布液の組成＞ 非磁性粒子 酸化チタンＴｉＯ₂ … ８０重量部 （石原産業製 ＴＹ５０、平均粒子径：０．３４μｍ、ＢＥＴ法によ る比表面積：５．９ｍ²／ｇ、ｐＨ５．９） カーボンブラック … ２０重量部 （平均一次粒子径 ：１６ｍμ、ＤＢＰ吸油量 ：８０ｍｌ／１００ｇ 、 ｐＨ：８．０、ＢＥＴ法による比表面積：２５０ｍ²／ｇ、 揮発分：１．５重量％） 結合剤樹脂 塩化ビニルー酢酸ビニル-ビニルアルコール共重合体 … １５重量部 （−N(CH₃)₃+Cl-の極性基を５×１０^-6eq/g含有、 モノマー組成比： ８６：１３：１ 重合度400） ポリエステルポリウレタン樹脂 … ５重量部 （ネオヘ゜ンチルク゛リコール/カフ゜ロラクトンホ゜リオール/MDI=０．９／２．６／１、 -SO₃Na基１×１０^-4ｅｑ／ｇ含有） 添加剤 sec-ブチルステアレート … ４重量部 ブトキシエチルステアレート … ２重量部 ブトキシエチルパルミテート … ２重量部 オレイン酸 … １重量部 溶剤 シクロヘキサノン … ４００重量部

【０１００】 ＜磁性層用塗布液＞ 強磁性粒子 … １００重量部 （組成：Ｆｅ／Ｎｉ＝９６／４（原子比）、抗磁力：１６２０エルステット゛ ＢＥＴ法による比表面積：５０ｍ²／ｇ、 結晶子サイズ：１９５オンク゛ストローム、 粒子サイズ（平均長軸径）：０．２０μｍ、針状比：１０、 飽和磁化量σs:１３０emu/g 結合剤樹脂 塩化ビニル系共重合体 … １４重量部 （-SO3Na含有量:1×１０^-4 eq/g、重合度：３００） ポリエステルポリウレタン樹脂 … ５重量部 （ネオヘ゜ンチルク゛リコール/カフ゜ロラクトンホ゜リオール/MDI=０．９／２．６／１、 -SO3Na基を１×１０^-4 eq/g含有） α−アルミナ … ２重量部 （平均粒子サイズ０．３μｍ） カ−ボンブラック … ０．５重量部 （粒子サイズ０．１０μｍ） イソヘキサデシルステアレート … ６重量部 オレイン酸 … １重量部 メチルエチルケトン … ３００重量部 なお、強磁性粒子の粒子サイズ及び結晶子サイズは、以
下のように測定した。 磁性体の粒径 ： 透過型電子顕微鏡により長軸の平均
粒子径を求めた。 結晶子サイズ ： Ｘ線回折により強磁性粒子の（４，
４，０）面と（２，２，０）面の回折線の半値巾の広が
りから求めた。

【０１０１】以上の非磁性層用塗布液及び磁性層用塗布
液の組成物を連続ニ−ダで混練したのち、サンドミルを
用いてさらに混連分散処理した。得られた分散液に、ポ
リイソシアネ−ト（日本ポリウレタン（株）製、コロネ
ートＬ）を非磁性層用の分散液中には、１０重量部、磁
性層用分散液中には１２重量部を加えて、さらにそれぞ
れに酢酸ブチル４０重量部を加えて混連攪拌した後，１
μｍの平均孔径を有するフィルターを通して濾過し、非
磁性層用塗布液及び磁性層用塗布液を調整した。

【０１０２】前記の非磁性層用塗布液と磁性層用塗布液
を厚さ６２μｍで表面粗さが中心線平均表面粗さＲａ
（カットオフ値０．２５ｍｍ）で０．０１μｍである、
その表面に密着性を向上させるためのポリエステル系ポ
リマーよりなる厚さ０．１μｍの下塗り層を有するポリ
エチレンテレフタレ−ト支持体上に、前記非磁性層用塗
布液及び磁性層用塗布液をウェットオンウェット方式で
ある湿式同時重層塗布により、毎分１５０ｍの塗布速度
で、乾燥後の非磁性層の厚さが２μｍになるように、ま
た磁性層の乾燥後の厚さが、０．５μｍになるように塗
布した。

【０１０３】両層がまだ湿潤状態にあるうちに２つの交
流磁場発生装置中を通過させ、磁性粒子のランダム配向
処理をした。その際の二つの交流磁場の周波数、磁界強
度は上流側から５０Ｈｚ、２００エルステット゛，１２０Ｈ
ｚ、１３０エルステット゛とした。更に乾燥後、７段のカレン
ダ装置（線圧３００ｋｇ／ｃｍ、温度９０℃）にて処理
を行い、３．５インチサイズに打ち抜き表面を研磨テー
プによりバーニッシュを施した後３．５インチフロッピ
ーディスクの所定の機構部品を使用し、３．５インチフ
ロッピーディスクの試料を作製した。なお、磁性層は前
記非磁性体の他方の面にも同じ条件で形成し、非磁性支
持体の両面に磁性層を有した磁気記録ディスクにした。

【０１０４】（実施例２）実施例１において、非磁性層
塗布液の溶剤をシクロヘキサノン４００重量部からシク
ロヘキサノン３００重量部とジイソブチルケトン１００
重量部の混合溶剤に変えた以外は実施例１と同一の条件
で３．５インチフロッピィ−ディスクの試料を作成し
た。

【０１０５】（実施例３）実施例１において、非磁性層
の非磁性粒子であるＴｉＯ2をα−Ｆｅ2Ｏ3（戸田工業
製ＴＦ−１００）：平均粒子径０．３４μ、ＢＥＴ法の
非表面積 １１ｍ2／ｇ ＰＨ ５．６に変え、さらに
カ−ボンブラックを平均粒子径２０〜３０ｍμ、ＤＢＰ
吸油量３４０ｍｌ／１００ｇ、ＢＥＴ法による非表面積
９５０ｍ2／ｇであるケッチンブラックＥＣを８重量部
に変えた以外は、実施例１と同一の条件で３．５インチ
フロッピィ−ディスクの試料を作成した。

【０１０６】（実施例４）実施例１において、強磁性粒
子の配向条件を、５５ＨＺの周波数を４５ＨＺに、塗布
速度を毎分１５０ｍから毎分１００ｍに変更した以外
は、実施例１と同一の条件で３．５インチフロッピィ−
ディスクの試料を作成した。

【０１０７】（比較例１）実施例１において、非磁性層
用塗布液組成物の溶剤のシクロヘキサノンをメチルエチ
ルケトンに変更し、さらに、磁性層用塗布液組成物の溶
剤のメチルエチルケトンをシクロヘキサノンに変更した
以外は、実施例１と同一の条件で３．５インチフロッピ
ィ−ディスクの試料を作成した。

【０１０８】（比較例２）実施例１において、磁性層の
厚さを０．９μｍにした以外は、実施例１と同一の条件
で３．５インチフロッピィ−ディスクの試料を作成し
た。

【０１０９】（比較例３）実施例１において、強磁性粒
子の配向処理の際に、交流磁場発生装置の上流側の発生
装置をｏｆｆとし、下流側の装置１台のみを作動させ、
その条件を１２０ＨＺ、１３０ Oeとした以外は、実施
例１と同一の条件で３．５インチフロッピィ−ディスク
の試料を作成した。

【０１１０】（比較例４）実施例１において、非磁性層
を形成しなかった以外は、実施例１と同一の条件で３．
５インチフロッピィ−ディスクの試料を作成した。

【０１１１】（比較例５）実施例１において、非磁性層
用塗布液を塗布、乾燥し、非磁性支持体上に非磁性層を
形成して、一端、巻き取りロールに非磁性支持体を巻き
取った後に、再び同じ塗布機を使用して、その非磁性層
の上に磁性層用塗布液を塗布、乾燥して磁性層を形成し
た以外は、実施例１と同一の条件で３．５インチフロッ
ピーディスクの試料を作製した。

【０１１２】（実施例５）実施例４において、磁性層の
強磁性粒子を下記のものにした以外は、実施例４と同一
の条件で３．５インチフロッピーディスクの試料を作製
した。 強磁性粒子 （強磁性六方晶バリウムフェライト粉末（板状粒子） 抗磁力：１２９０エルステット゛ ＢＥＴ法による比表面積：３０ｍ²／ｇ、粒子サイズ
（板径）：０．２μｍ、板状比：３．０ 飽和磁化量σs: ５０emu/g

【０１１３】（特性の評価）以上の様に得られたフロッ
ピーディスクの各試料は下記の評価方法で測定しその特
性を評価した。

【０１１４】＜磁性層の厚さ＞層断面の切片試料を作成
して、走査型電子顕微鏡（日立製作所製、Ｓ−７００
型）による画像を撮影した断面写真から求めた。

【０１１５】＜中心線平均表面粗さ＞３次元表面粗さ計
（小坂研究所製）を用い、カットオフ０．２５ｍｍで測
定した。

【０１１６】＜再生出力＞東京エンジニアリング製ディ
スク試験装置ＳＫ６０６Ｂ型を用いギャップ長０．４５
μｍのメタルインギャップヘッド用い、それぞれ記録周
波数６２５ｋＨｚで半径２４．６ｍｍの位置において記
録した後ヘッド増幅機の再生出力をテクトロニクス社製
オシロスコープ７６３３型で測定した。再生出力は、磁
性層の強磁性粒子に強磁性金属粉末を使用した試料につ
いては、実施例ー１の出力を１００とした相対値で、六
方晶系フェライトを使用した試料及び比較例４の試料に
付いては、実施例２の出力を１００とした相対値で示し
た。

【０１１７】＜重ね書き特性＞東京エンジニアリング製
ディスク試験装置ＳＫ６０６Ｂ型を用い半径３９．５ｍ
ｍの位置で、交流消磁済みサンプルに３１２．５ｋＨｚ
記録しアドバンテスト社製ＴＲ４１７１型スペクトラム
アナライザで３１２．５ＫＨｚ成分の出力Ｏ１（ｄＢ）
を測定した後直ちに１ＭＨｚを重ね書きしその時の３１
２．５ＫＨｚ成分の出力Ｏ２（ｄＢ）から重ね書き Ｏ
２−Ｏ１（ｄＢ）を求めた。

【０１１８】＜走行耐久性＞日本電気（株）製フロッピ
ディスクドライブＦＤ１３３１型を用い、記録周波数６
２５ｋＨｚで全２４０トラックに記録した後半径が中心
から３７．２５ｍｍの位置において以下のフローを１サ
イクルとする２４時間のサーモサイクル試験を実施し
た。このサ−モ条件下において、パス回数で１２００万
回まで走行させたときの走行状態をもって走行耐久性を
評価した。

【０１１９】［サ−モサイクルフロー］（２５℃５０％
ＲＨ １時間）→ 昇温 ２時間 →（６０℃２０％ＲＨ
７時間）→ 降温 ２時間 → （２５℃５０％Ｒ
Ｈ １時間） → 降温 ２時間→ （５℃５０％ＲＨ
７時間 ）→昇温 ２時間 →（２５℃５０％ＲＨ １
時 間） また、５０万パス毎に全トラックの出力を測定して、出
力が初期値の４５％以下となる場合をドロップ・アウト
とした。以上のようにして得られた３．５吋フロッピー
ディスクの試料及びその評価結果を以下の表１に示す。

【０１２０】

【表１】

【０１２１】

【発明の効果】非磁性層及び磁性層がこの順で形成され
た磁気記録媒体において、前記磁性層の厚さは０．８μ
ｍ以下であり、非磁性支持体上に前記非磁性層用塗布液
を塗布して、その塗布層が湿潤状態にあるうちに、その
上に前記磁性層用塗布液を塗布する方法により形成し、
その際前記非磁性層用塗布液に使用する溶剤の沸点は前
記磁性層用塗布液に使用する溶剤の沸点よりも高くする
ことにより、表面性に優れた磁性層を有し、電磁変換特
性が良好でかつ走行耐久性に優れ、特に、高記録密度で
の重ね書き特性に優れ、記録容量が大きい磁気記録ディ
スクに好適な磁気記録媒体を得ることができる及びその
製造方法を提供する。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成４年５月２７日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４９】本発明の磁気記録媒体においては、非磁性
層上に磁性層を形成するのに非磁性支持体上に塗布され
た非磁性層用塗布層がまだ湿潤状態にあるうちに、磁性
層用塗布液をその上に塗布するいわゆるウェット・オン
・ウェット方式の塗布方法を採用する。この塗布方式を
採用することにより、非磁性層に対する磁性層の密着性
を高めることができ、本発明のように磁性層の厚さが
０．８μｍ以下と非常に薄くとも磁性層の剥れがなく、
ドロップ・アウトが生じにくい走行耐久性の優れた磁気
記録媒体を得ることができる。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００８７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００８７】磁性層に使用する潤滑剤としては、非磁性
層と同様、脂肪酸エステルが最も望ましい。その具体例
として、前記の非磁性層に使用できるものと同じものが
同じ理由から使用できる。さらに、磁気記録媒体を高湿
度下で使用するときしばしば生ずる脂肪酸エステルの加
水分解を軽減するために、原料の脂肪酸及びアルコール
の分岐／直鎖、シス／トランス等の異性構造、分岐位置
を選択することがなされる。これらの潤滑剤は強磁性粒
子１００重量部に対して０．２〜２０重量部の範囲で添
加される。磁性層に添加する潤滑剤としては、更に以下
の潤滑剤を使用することもできる。即ち、シリコンオイ
ル、グラファイト、二硫化モリブデン、窒化ほう素、弗
化黒鉛、フッ素アルコール、ポリオレフィン、ポリグリ
コール、アルキル燐酸エステル、二硫化タングステン等
である。本発明の磁気記録媒体で使用されるこれら潤滑
剤の商品例としては、日本油脂社製、ＮＡＡ−１０２，
ＮＡＡ−４１５，ＮＡＡ−３１２，ＮＡＡ−１６０，Ｎ
ＡＡ−１８０，ＮＡＡ−１７４，ＮＡＡ−１７５，ＮＡ
Ａ−２２２，ＮＡＡ−３４，ＮＡＡ−３５，ＮＡＡ−１
７１，ＮＡＡ−１２２、ＮＡＡ−１４２、ＮＡＡ−１６
０、ＮＡＡ−１７３Ｋ，ヒマシ硬化脂肪酸、ＮＡＡ−４
２，ＮＡＡ−４４、カチオンＳＡ、カチオンＭＡ、カチ
オンＡＢ，カチオンＢＢ，ナイミ−ンＬ−２０１，ナイ
ミ−ンＬ−２０２，ナイミ−ンＳ−２０２，ノニオンＥ
−２０８，ノニオンＰ−２０８，ノニオンＳ−２０７，
ノニオンＫ−２０４，ノニオンＮＳ−２０２，ノニオン
ＮＳ−２１０，ノニオンＨＳ−２０６，ノニオンＬ−
２，ノニオンＳ−２，ノニオンＳ−４，ノニオンＯ−
２、ノニオンＬＰ−２０Ｒ，ノニオンＰＰ−４０Ｒ，ノ
ニオンＳＰ−６０Ｒ、ノニオンＯＰ−８０Ｒ、ノニオン
ＯＰ−８５Ｒ，ノニオンＬＴ−２２１，ノニオンＳＴ−
２２１，ノニオンＯＴ−２２１，モノグリＭＢ，ノニオ
ンＤＳ−６０，アノンＢＦ，アノンＬＧ，ブチルステア
レ−ト、ブチルラウレ−ト、エルカ酸、関東化学社製、
オレイン酸、竹本油脂社製、ＦＡＬ−２０５、ＦＡＬ−
１２３、新日本理化社製、エヌジェルブＬＯ、エヌジョ
ルブＩＰＭ，サンソサイザ−Ｅ４０３０，、信越化学社
製、ＴＡ−３、ＫＦ−９６、ＫＦ−９６Ｌ、ＫＦ９６
Ｈ、ＫＦ４１０，ＫＦ４２０、ＫＦ９６５，ＫＦ５４，
ＫＦ５０，ＫＦ５６，ＫＦ９０７，ＫＦ８５１，Ｘ−２
２−８１９，Ｘ−２２−８２２，ＫＦ９０５，ＫＦ７０
０，ＫＦ３９３，ＫＦ−８５７，ＫＦ−８６０，ＫＦ−
８６５，Ｘ−２２−９８０，ＫＦ−１０１，ＫＦ−１０
２，ＫＦ−１０３，Ｘ−２２−３７１０，Ｘ−２２−３
７１５，ＫＦ−９１０，ＫＦ−３９３５，ライオンア−
マ−社製、ア−マイドＰ、ア−マイドＣ，ア−モスリッ
プＣＰ、ライオン油脂社製、デユオミンＴＤＯ、日清製
油社製、ＢＡ−４１Ｇ、三洋化成社 製、プロファン２
０１２Ｅ、ニュ−ポ−ルＰＥ６１、イオネットＭＳ−４
００，イオネットＭＯ−２００ イオネットＤＬ−２０
０，イオネットＤＳ−３００、イオネットＤＳ−１００
０イオネットＤＯ−２００などがあげられる。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非磁性支持体上に非磁性粒子及び結合剤
   樹脂を主体とする非磁性層及び強磁性粒子及び結合剤樹
   脂を主体とする磁性層が、この順で形成された磁気記録
   媒体において、前記磁性層の厚さは０．８μｍ以下であ
   り、前記非磁性層及び前記磁性層は、前記非磁性支持体
   上に前記非磁性層用塗布液を塗布して、その塗布層が湿
   潤状態にあるうちに、その上に前記磁性層用塗布液を塗
   布することにより形成されたものであり、且つ前記非磁
   性層用塗布液に使用する溶剤の沸点は前記磁性層用塗布
   液に使用する溶剤の沸点よりも高いことを特徴とする磁
   気記録媒体。
2. 【請求項２】 前記非磁性層用塗布液に使用する溶剤の
   沸点は、前記磁性層用塗布液に使用する溶剤の沸点より
   も４０℃以上高い請求項１に記載の磁気記録媒体。
3. 【請求項３】 前記非磁性層用塗布液に使用する溶剤の
   沸点は９０℃以上であり、前記磁性層用塗布液に使用す
   る溶剤の沸点は１００℃以下である請求項１もしくは請
   求項２に記載の磁気記録媒体。
4. 【請求項４】 前記磁性層の前記強磁性粒子が強磁性金
   属粉末もしくは六方晶系フェライトである請求項１〜請
   求項３のいずれか１項に記載の磁気記録媒体。
5. 【請求項５】 前記非磁性層の前記非磁性粒子の少なく
   とも一部は導電性粒子である請求項１〜請求項４のいず
   れか１項に記載の磁気記録媒体。
6. 【請求項６】 前記非磁性層中が潤滑剤を含有している
   請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の磁気記録媒
   体。
7. 【請求項７】 非磁性支持体上に非磁性粒子が結合剤樹
   脂溶液中に分散された非磁性層用塗布液を塗布して非磁
   性塗布層を形成し、該非磁性塗布層が湿潤状態にあるう
   ちに強磁性粒子が結合剤樹脂溶液中に分散され且つ前記
   非磁性層用塗布液に使用されている溶剤の沸点よりも低
   い沸点の溶剤を使用した磁性層用塗布液を前記非磁性塗
   布層の上に塗布して、次いで乾燥を行って非磁性支持体
   上に非磁性層及び磁性層をこの順に形成する磁気記録媒
   体の製造方法。