JPH05163581A - 複合無電解ニッケルめっき液 - Google Patents
複合無電解ニッケルめっき液Info
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- JPH05163581A JPH05163581A JP32905191A JP32905191A JPH05163581A JP H05163581 A JPH05163581 A JP H05163581A JP 32905191 A JP32905191 A JP 32905191A JP 32905191 A JP32905191 A JP 32905191A JP H05163581 A JPH05163581 A JP H05163581A
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- ptfe
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Abstract
(57)【要約】
【構成】ポリビニルピリジン水溶性誘導体を含有する無
電解ニッケルめっき液中にポリテトラフルオロエチレン
を分散させてなる複合無電解ニッケルめっき液。 【効果】浴寿命が長く、めっき処理中に発泡が生じるこ
ともなく、形成されるめっき皮膜の外観が良好である。
電解ニッケルめっき液中にポリテトラフルオロエチレン
を分散させてなる複合無電解ニッケルめっき液。 【効果】浴寿命が長く、めっき処理中に発泡が生じるこ
ともなく、形成されるめっき皮膜の外観が良好である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は無電解ニッケルめっき浴
中にポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）微粒子を
分散させてなる複合無電解ニッケルめっき液に関する。
中にポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）微粒子を
分散させてなる複合無電解ニッケルめっき液に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、無電解めっき浴の開発が進み、特
殊な皮膜を析出させることのできるめっき浴が種々開発
されている。特に各種の微粒子状物質をめっき皮膜中に
共析させることのできる複合無電解めっき浴によれば、
めっきにより析出する金属皮膜の特徴と共析する物質と
の両方の性質を合わせ持つ複合めっき皮膜を得ることが
できる。その中でもポリテトラフルオロエチレン（ＰＴ
ＦＥ）を共析させてなるＰＴＦＥ複合無電解めっき皮膜
は、ＰＴＦＥの持つ低摩擦性、非粘着性と無電解めっき
の持つ均一析出性とを合わせ持った皮膜であり、各分野
に応用され始めている。
殊な皮膜を析出させることのできるめっき浴が種々開発
されている。特に各種の微粒子状物質をめっき皮膜中に
共析させることのできる複合無電解めっき浴によれば、
めっきにより析出する金属皮膜の特徴と共析する物質と
の両方の性質を合わせ持つ複合めっき皮膜を得ることが
できる。その中でもポリテトラフルオロエチレン（ＰＴ
ＦＥ）を共析させてなるＰＴＦＥ複合無電解めっき皮膜
は、ＰＴＦＥの持つ低摩擦性、非粘着性と無電解めっき
の持つ均一析出性とを合わせ持った皮膜であり、各分野
に応用され始めている。
【０００３】ＰＴＦＥ複合無電解めっき皮膜は、このよ
うな優れた性質を持つ皮膜ではあるが、ＰＴＦＥ微粒子
は疎水性、撥水性が強く、無電解ニッケルめっき浴中に
分散させてめっき皮膜中にＰＴＦＥ微粒子を共析させる
ことは非常に困難である。ＰＴＦＥ複合無電解めっき皮
膜を形成するためのめっき液としては、例えばカチオン
界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤等の
界面活性剤を助剤として用いて、無電解ニッケルめっき
液中にＰＴＦＥ微粒子を分散させためっき液が知られて
いる（例えば、特公昭５２−６２５２号公報）。しかし
ながら、この様な界面活性剤を添加した無電解めっき液
では、外観不良が発生しやすく、多量の発泡があり、ま
た、連続使用する場合には析出速度の低下、ＰＴＦＥ共
析量低下などを生じる等の欠点があり、作業性に大きな
問題点がある。
うな優れた性質を持つ皮膜ではあるが、ＰＴＦＥ微粒子
は疎水性、撥水性が強く、無電解ニッケルめっき浴中に
分散させてめっき皮膜中にＰＴＦＥ微粒子を共析させる
ことは非常に困難である。ＰＴＦＥ複合無電解めっき皮
膜を形成するためのめっき液としては、例えばカチオン
界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤等の
界面活性剤を助剤として用いて、無電解ニッケルめっき
液中にＰＴＦＥ微粒子を分散させためっき液が知られて
いる（例えば、特公昭５２−６２５２号公報）。しかし
ながら、この様な界面活性剤を添加した無電解めっき液
では、外観不良が発生しやすく、多量の発泡があり、ま
た、連続使用する場合には析出速度の低下、ＰＴＦＥ共
析量低下などを生じる等の欠点があり、作業性に大きな
問題点がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、外観
不良や発泡が生じ難く、しかも浴寿命が長い、作業性を
大幅に改善したＰＴＦＥ複合無電解ニッケルめっき液を
提供することにある。
不良や発泡が生じ難く、しかも浴寿命が長い、作業性を
大幅に改善したＰＴＦＥ複合無電解ニッケルめっき液を
提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は上記した課題
を解決すべく鋭意研究を重ねてきた。その結果、ポリビ
ニルピリジン水溶性誘導体を分散剤として用いて、ＰＴ
ＦＥを無電解ニッケルめっき液に分散させる場合には、
界面活性剤を使用することなく、ＰＴＦＥ微粒子を無電
解ニッケルめっき液中に均一に分散させることができ、
界面活性剤の使用による外観不良、発泡等が生じ難く、
浴寿命も長くなることを見出し、ここに本発明を完成す
るに至った。
を解決すべく鋭意研究を重ねてきた。その結果、ポリビ
ニルピリジン水溶性誘導体を分散剤として用いて、ＰＴ
ＦＥを無電解ニッケルめっき液に分散させる場合には、
界面活性剤を使用することなく、ＰＴＦＥ微粒子を無電
解ニッケルめっき液中に均一に分散させることができ、
界面活性剤の使用による外観不良、発泡等が生じ難く、
浴寿命も長くなることを見出し、ここに本発明を完成す
るに至った。
【０００６】即ち、本発明は、ポリビニルピリジン水溶
性誘導体を含有する無電解ニッケルめっき液中にポリテ
トラフルオロエチレンを分散させてなる複合無電解ニッ
ケルめっき液に係る。
性誘導体を含有する無電解ニッケルめっき液中にポリテ
トラフルオロエチレンを分散させてなる複合無電解ニッ
ケルめっき液に係る。
【０００７】本発明の複合無電解ニッケルめっき液で
は、ＰＴＦＥを分散させるための分散剤として、ポリビ
ニルピリジン水溶性誘導体を用いる。ポリビニルピリジ
ン水溶性誘導体を用いることによって、界面活性剤を用
いることなく、ＰＴＦＥを無電解ニッケルめっき液中に
均一に分散させることができ、ＰＴＦＥが均一に共析し
た良好なめっき皮膜を得ることができる。また、めっき
中に発泡が生じることがなく、液寿命も長くなる。本発
明で使用するポリビニルピリジン水溶性誘導体として
は、具体的には式
は、ＰＴＦＥを分散させるための分散剤として、ポリビ
ニルピリジン水溶性誘導体を用いる。ポリビニルピリジ
ン水溶性誘導体を用いることによって、界面活性剤を用
いることなく、ＰＴＦＥを無電解ニッケルめっき液中に
均一に分散させることができ、ＰＴＦＥが均一に共析し
た良好なめっき皮膜を得ることができる。また、めっき
中に発泡が生じることがなく、液寿命も長くなる。本発
明で使用するポリビニルピリジン水溶性誘導体として
は、具体的には式
【０００８】
【化１】
【０００９】〔式中Ｒ1 は炭素数１〜４のアルキル基ま
たはアリル基；Ｒ2 は水素原子または炭素数１〜４のア
ルキル基；Ｘはハロゲン原子を示す〕で表わされる繰り
返し単位、または式
たはアリル基；Ｒ2 は水素原子または炭素数１〜４のア
ルキル基；Ｘはハロゲン原子を示す〕で表わされる繰り
返し単位、または式
【００１０】
【化２】
【００１１】〔式中ｐは３または４；Ｒ2 は上記に同
じ〕で表わされる繰り返し単位を有するポリビニルピリ
ジン誘導体を挙げることができる。これらのポリビニル
ピリジン誘導体は、例えばポリビニルピリジンをアルキ
ルハライド等公知の４級化剤で４級化するか、或いはス
ルトンを用いて処理することにより得ることができる。
じ〕で表わされる繰り返し単位を有するポリビニルピリ
ジン誘導体を挙げることができる。これらのポリビニル
ピリジン誘導体は、例えばポリビニルピリジンをアルキ
ルハライド等公知の４級化剤で４級化するか、或いはス
ルトンを用いて処理することにより得ることができる。
【００１２】上記各一般式において、アルキル基として
は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブ
チル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル等を例
示できる。ハロゲン原子としては、塩素、臭素、ヨウ素
等を例示できる。
は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブ
チル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル等を例
示できる。ハロゲン原子としては、塩素、臭素、ヨウ素
等を例示できる。
【００１３】ポリビニルピリジン水溶性誘導体の好まし
い具体例を挙げれば下記の通りである。
い具体例を挙げれば下記の通りである。
【００１４】（１）２−ビニルピリジンの重合体をヨウ
化エチルで４級化したもの
化エチルで４級化したもの
【００１５】
【化３】
【００１６】（２）２−メチル−５−ビニルピリジンの
重合体を臭化アリルで４級化したもの
重合体を臭化アリルで４級化したもの
【００１７】
【化４】
【００１８】（３）４−ビニルピリジンの重合体を臭化
ブチルで４級化したもの
ブチルで４級化したもの
【００１９】
【化５】
【００２０】（４）２−ビニルピリジンの重合体をプロ
パンスルトンで処理したもの
パンスルトンで処理したもの
【００２１】
【化６】
【００２２】本発明で使用するポリビニルピリジン水溶
性誘導体としては、重量平均分子量が１５００〜４００
０００程度のものが好ましく、８０００〜４００００程
度のものが特に好ましい。重量平均分子量が１５００未
満のものは、十分な共析量を得るのためにめっき液中に
多量に添加する必要があるので好ましくなく、一方高分
子量のもの程添加量は少量でよいが、重量平均分子量が
４０００００を越えると異常吸着を起こし外観不良を生
ずることがあるので好ましくない。
性誘導体としては、重量平均分子量が１５００〜４００
０００程度のものが好ましく、８０００〜４００００程
度のものが特に好ましい。重量平均分子量が１５００未
満のものは、十分な共析量を得るのためにめっき液中に
多量に添加する必要があるので好ましくなく、一方高分
子量のもの程添加量は少量でよいが、重量平均分子量が
４０００００を越えると異常吸着を起こし外観不良を生
ずることがあるので好ましくない。
【００２３】本発明の複合無電解ニッケルめっき液で
は、めっき液中のポリビニルピリジン水溶性誘導体の添
加量は１〜１０００ｍｇ／ｌ程度、好ましくは１０〜１
００ｍｇ／ｌ程度とする本発明のめっき液に添加するＰ
ＴＦＥ微粒子としては、粉末またはディスパージョンが
使用可能である。ＰＴＦＥ微粒子の粒径は０．０１〜１
００μｍ程度が適当であり、０．１〜１０μｍ程度が好
ましい。ＰＴＦＥ微粒子の添加量は、０．１〜１００ｇ
／ｌ程度、好ましくは１〜２０ｇ／ｌ程度とすればよ
い。
は、めっき液中のポリビニルピリジン水溶性誘導体の添
加量は１〜１０００ｍｇ／ｌ程度、好ましくは１０〜１
００ｍｇ／ｌ程度とする本発明のめっき液に添加するＰ
ＴＦＥ微粒子としては、粉末またはディスパージョンが
使用可能である。ＰＴＦＥ微粒子の粒径は０．０１〜１
００μｍ程度が適当であり、０．１〜１０μｍ程度が好
ましい。ＰＴＦＥ微粒子の添加量は、０．１〜１００ｇ
／ｌ程度、好ましくは１〜２０ｇ／ｌ程度とすればよ
い。
【００２４】本発明では、ＰＴＦＥを添加するめっき液
としては、少なくともニッケルイオン、還元剤及び錯化
剤を可溶性塩の形で含む公知の無電解ニッケルめっき液
を特に限定なく用いることができる。
としては、少なくともニッケルイオン、還元剤及び錯化
剤を可溶性塩の形で含む公知の無電解ニッケルめっき液
を特に限定なく用いることができる。
【００２５】この様な無電解ニッケルめっき液では、ニ
ッケルイオンは通常ニッケルの硫酸塩、塩酸塩、有機酸
塩等の可溶性塩を無電解めっき浴中に溶解することによ
って供給される。ニッケルイオンの濃度は、通常０．０
００１〜２mol/l 程度、好ましくは０．０１〜０．５mo
l/l 程度である。
ッケルイオンは通常ニッケルの硫酸塩、塩酸塩、有機酸
塩等の可溶性塩を無電解めっき浴中に溶解することによ
って供給される。ニッケルイオンの濃度は、通常０．０
００１〜２mol/l 程度、好ましくは０．０１〜０．５mo
l/l 程度である。
【００２６】また、金属イオンとしてはニッケルを主成
分とするが、その他の成分として、Ｌｉ，Ｂｅ，Ｂ，Ｎ
ａ，Ｍｇ，Ａｌ，Ｓｉ，Ｋ，Ｃａ，Ｓｃ，Ｔｉ，Ｖ，Ｃ
ｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｃｕ，Ｚｎ，Ｇａ，Ｇｅ，Ａ
ｓ，Ｓｅ，Ｒｂ，Ｓｒ，Ｙ，Ｚｒ，Ｎｂ，Ｍｏ，Ｔｃ，
Ｒｕ，Ｒｈ，Ｐｄ，Ａｇ，Ｃｄ，Ｉｎ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔ
ｅ，Ｃｓ，Ｂａ，Ｈｆ，Ｔａ，Ｗ，Ｒｅ，Ｏｓ，Ｉｒ，
Ｐｔ，Ａｕ，Ｈｇ，Ｔｌ，Ｐｂ，Ｂｉ，Ｐｏ，Ｆｒ，Ｒ
ａ、ランタノイド系列、アクチノイド系列等の元素が本
発明の効果、目的に影響を与えない範囲で含まれていて
もよく、これらの塩は可溶性塩によって供給される。
分とするが、その他の成分として、Ｌｉ，Ｂｅ，Ｂ，Ｎ
ａ，Ｍｇ，Ａｌ，Ｓｉ，Ｋ，Ｃａ，Ｓｃ，Ｔｉ，Ｖ，Ｃ
ｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｃｕ，Ｚｎ，Ｇａ，Ｇｅ，Ａ
ｓ，Ｓｅ，Ｒｂ，Ｓｒ，Ｙ，Ｚｒ，Ｎｂ，Ｍｏ，Ｔｃ，
Ｒｕ，Ｒｈ，Ｐｄ，Ａｇ，Ｃｄ，Ｉｎ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔ
ｅ，Ｃｓ，Ｂａ，Ｈｆ，Ｔａ，Ｗ，Ｒｅ，Ｏｓ，Ｉｒ，
Ｐｔ，Ａｕ，Ｈｇ，Ｔｌ，Ｐｂ，Ｂｉ，Ｐｏ，Ｆｒ，Ｒ
ａ、ランタノイド系列、アクチノイド系列等の元素が本
発明の効果、目的に影響を与えない範囲で含まれていて
もよく、これらの塩は可溶性塩によって供給される。
【００２７】錯化剤としては、通常、酢酸、コハク酸等
のモノまたはジカルボン酸；リンゴ酸、乳酸、クエン酸
等のオキシカルボン酸；グリシン、ＥＤＴＡ、アラニン
等のアミノカルボン酸等の１種または２種以上が遊離の
酸または可溶性塩の形で用いられる。錯化剤の総濃度は
通常０．０００１〜５mol/l 程度、好ましくは０．０１
〜１．５mol/l 程度である。
のモノまたはジカルボン酸；リンゴ酸、乳酸、クエン酸
等のオキシカルボン酸；グリシン、ＥＤＴＡ、アラニン
等のアミノカルボン酸等の１種または２種以上が遊離の
酸または可溶性塩の形で用いられる。錯化剤の総濃度は
通常０．０００１〜５mol/l 程度、好ましくは０．０１
〜１．５mol/l 程度である。
【００２８】また、錯化剤としては上記の物質以外に例
えば１−ヒドロキシエチリデン−１，１ジホスホン酸等
の有機リン酸系誘導体、γ−アミノプロピルトリエトキ
シシラン等の有機ケイ素系誘導体、スルホサリチル酸等
の硫黄系化合物誘導体等の化合物が本発明の目的及び効
果に影響を与えない範囲で含まれていてもよく、これら
の物質は可溶性の単体もしくは塩で供給される。
えば１−ヒドロキシエチリデン−１，１ジホスホン酸等
の有機リン酸系誘導体、γ−アミノプロピルトリエトキ
シシラン等の有機ケイ素系誘導体、スルホサリチル酸等
の硫黄系化合物誘導体等の化合物が本発明の目的及び効
果に影響を与えない範囲で含まれていてもよく、これら
の物質は可溶性の単体もしくは塩で供給される。
【００２９】還元剤としては、通常、次亜リン酸又はそ
の塩、水素化ホウ素化合物、ヒドラジン、アミノボラ
ン、ジメチルアミノボラン、ジエチルアミノボラン、こ
れらの誘導体等の１種または２種以上が０．０１〜１mo
l/l 、好ましくは０．０５〜０．４mol/l の範囲で用い
られる。
の塩、水素化ホウ素化合物、ヒドラジン、アミノボラ
ン、ジメチルアミノボラン、ジエチルアミノボラン、こ
れらの誘導体等の１種または２種以上が０．０１〜１mo
l/l 、好ましくは０．０５〜０．４mol/l の範囲で用い
られる。
【００３０】本発明の無電解ニッケルめっき液では、本
発明の目的、効果を損わない範囲において他の金属イオ
ン、他の錯化剤、ｐＨ緩衝剤、光沢剤、平滑剤、励起
剤、ピンホール防止剤、界面活性剤等の添加剤を用いる
ことができる。
発明の目的、効果を損わない範囲において他の金属イオ
ン、他の錯化剤、ｐＨ緩衝剤、光沢剤、平滑剤、励起
剤、ピンホール防止剤、界面活性剤等の添加剤を用いる
ことができる。
【００３１】本発明の複合無電解めっき液は、ポリビニ
ルピリジン水溶性誘導体を含有する無電解ニッケルめっ
き液中にＰＴＦＥ微粒子を分散させることによって得る
ことができるが、ポリビニルピリジン水溶性誘導体とＰ
ＴＦＥ微粒子をあらかじめ均一に混合した後、無電解ニ
ッケルめっき液中に添加してもよい。
ルピリジン水溶性誘導体を含有する無電解ニッケルめっ
き液中にＰＴＦＥ微粒子を分散させることによって得る
ことができるが、ポリビニルピリジン水溶性誘導体とＰ
ＴＦＥ微粒子をあらかじめ均一に混合した後、無電解ニ
ッケルめっき液中に添加してもよい。
【００３２】本発明の複合めっき液では、ｐＨ範囲は３
〜１０程度、好ましくは４〜７程度とすればよく、めっ
き浴温は室温以上の温度、好ましくは６０℃〜１００℃
程度とすればよい。所定のｐＨを下回った場合には、ｐ
Ｈ上昇にはＮａＯＨ，ＬｉＯＨ，ＫＯＨ，ＲｂＯＨ，Ｃ
ｓＯＨ，ＦｒＯＨ，Ｂｅ（ＯＨ）2 ，Ｍｇ（ＯＨ）2 ，
Ｃａ（ＯＨ）2 ，Ｓｒ（ＯＨ）2 ，Ｂａ（ＯＨ）2 ，Ｒ
ａ（ＯＨ）2 等の金属の水酸化物、アンモニア等の１種
または２種以上を組み合わせて用いればよく、所定のｐ
Ｈを上回った場合には、ｐＨ降下には塩酸、硫酸、硝
酸、酢酸、リン酸、ホウ酸等の酸を用いればよい。
〜１０程度、好ましくは４〜７程度とすればよく、めっ
き浴温は室温以上の温度、好ましくは６０℃〜１００℃
程度とすればよい。所定のｐＨを下回った場合には、ｐ
Ｈ上昇にはＮａＯＨ，ＬｉＯＨ，ＫＯＨ，ＲｂＯＨ，Ｃ
ｓＯＨ，ＦｒＯＨ，Ｂｅ（ＯＨ）2 ，Ｍｇ（ＯＨ）2 ，
Ｃａ（ＯＨ）2 ，Ｓｒ（ＯＨ）2 ，Ｂａ（ＯＨ）2 ，Ｒ
ａ（ＯＨ）2 等の金属の水酸化物、アンモニア等の１種
または２種以上を組み合わせて用いればよく、所定のｐ
Ｈを上回った場合には、ｐＨ降下には塩酸、硫酸、硝
酸、酢酸、リン酸、ホウ酸等の酸を用いればよい。
【００３３】本発明のめっき液では、ＰＴＦＥを均一に
分散させるために、通常、撹拌下にめっきを行なうが、
その他は通常の無電解ニッケルめっき液と同様の方法で
めっきを行なえばよく、被処理物としても無電解ニッケ
ルめっきが可能なものであればいずれも用いることがで
きる。また、触媒付与などの前処理も通常の無電解ニッ
ケルめっきと同様の方法で必要に応じて行なえば良い。
分散させるために、通常、撹拌下にめっきを行なうが、
その他は通常の無電解ニッケルめっき液と同様の方法で
めっきを行なえばよく、被処理物としても無電解ニッケ
ルめっきが可能なものであればいずれも用いることがで
きる。また、触媒付与などの前処理も通常の無電解ニッ
ケルめっきと同様の方法で必要に応じて行なえば良い。
【００３４】
【発明の効果】本発明のＰＴＦＥ複合無電解ニッケルめ
っき液は、界面活性剤を用いることなく、めっき液中に
ＰＴＦＥを均一に分散させたものであり、めっき処理中
に発泡が生じることがなく、形成されるめっき皮膜はＰ
ＴＦＥを均一に含有し、しかもめっき浴中に界面活性剤
が含まれないために界面活性剤による外観不良（部分的
未析出、ピット等）が全くない良好なめっき皮膜とな
る。また、めっき液中に界面活性剤が含まれないため
に、めっき浴の寿命が大幅に改善され、約６ターンまで
のめっきが可能である。
っき液は、界面活性剤を用いることなく、めっき液中に
ＰＴＦＥを均一に分散させたものであり、めっき処理中
に発泡が生じることがなく、形成されるめっき皮膜はＰ
ＴＦＥを均一に含有し、しかもめっき浴中に界面活性剤
が含まれないために界面活性剤による外観不良（部分的
未析出、ピット等）が全くない良好なめっき皮膜とな
る。また、めっき液中に界面活性剤が含まれないため
に、めっき浴の寿命が大幅に改善され、約６ターンまで
のめっきが可能である。
【００３５】本発明のＰＴＦＥ複合無電解ニッケルめっ
き液を用いて形成されるめっき皮膜は、ＰＴＦＥを共析
した複合無電解ニッケルめっき皮膜であり、その皮膜特
性は低摩擦性、非粘着性、耐摩耗性、撥水性、撥油性、
離型性、剥離性等に優れた性能を持つものである。
き液を用いて形成されるめっき皮膜は、ＰＴＦＥを共析
した複合無電解ニッケルめっき皮膜であり、その皮膜特
性は低摩擦性、非粘着性、耐摩耗性、撥水性、撥油性、
離型性、剥離性等に優れた性能を持つものである。
【００３６】
【実施例】次に本発明の実施例について説明する。
【００３７】
【実施例１】無電解ニッケルめっき液（商標：トップニ
コロンＹ−４５、奥野製薬工業株式会社製）に１−エチ
ル−２−ビニルピリジン・ヨウ化物重合体（重量平均分
子量：１００００）５０ｍｇ／ｌを添加した後、ＰＴＦ
Ｅ（平均粒径：１μｍ）１０ｇ／ｌを分散させて複合無
電解めっき液を調製した。
コロンＹ−４５、奥野製薬工業株式会社製）に１−エチ
ル−２−ビニルピリジン・ヨウ化物重合体（重量平均分
子量：１００００）５０ｍｇ／ｌを添加した後、ＰＴＦ
Ｅ（平均粒径：１μｍ）１０ｇ／ｌを分散させて複合無
電解めっき液を調製した。
【００３８】このめっき液を用いて、めっき温度９０
℃、めっき時間６０分、処理濃度１ｄｍ2 ／Ｌの条件
で、軟鋼板（ＪＩＳ−Ｇ−３１４１、ＳＰＣＣ−ＳＢ）
にめっきを行なった後、摩擦係数の測定により耐摩耗性
及び低摩擦性を調べ、接触角の測定により撥水性の確認
を行なった。摩擦係数測定試験には、アルファＬＦＷ−
１型摩擦磨耗試験器を使用し、接触角の測定にはエルマ
光学株式会社製ゴニオメータ式接触角測定機Ｇ−１型を
使用した。なお、めっき膜厚は１０μｍ、ＰＴＦＥ共析
量は７重量％（２１容量％）であった。
℃、めっき時間６０分、処理濃度１ｄｍ2 ／Ｌの条件
で、軟鋼板（ＪＩＳ−Ｇ−３１４１、ＳＰＣＣ−ＳＢ）
にめっきを行なった後、摩擦係数の測定により耐摩耗性
及び低摩擦性を調べ、接触角の測定により撥水性の確認
を行なった。摩擦係数測定試験には、アルファＬＦＷ−
１型摩擦磨耗試験器を使用し、接触角の測定にはエルマ
光学株式会社製ゴニオメータ式接触角測定機Ｇ−１型を
使用した。なお、めっき膜厚は１０μｍ、ＰＴＦＥ共析
量は７重量％（２１容量％）であった。
【００３９】比較対象として、ＰＴＦＥを投入していな
い無電解ニッケルめっき液（商標：トップニコロンＹ−
４５、奥野製薬工業株式会社製）による皮膜を同一条件
で作成し、同様な試験を行なった。結果を表１に示す。
い無電解ニッケルめっき液（商標：トップニコロンＹ−
４５、奥野製薬工業株式会社製）による皮膜を同一条件
で作成し、同様な試験を行なった。結果を表１に示す。
【００４０】
【表１】
【００４１】この様にＰＴＦＥ複合無電解ニッケルめっ
き皮膜は、従来の無電解ニッケルめっき皮膜と比較し
て、摩擦係数が低くなっている。この特性はＰＴＦＥの
特性をめっき皮膜が取り込み、低摩擦性のめっき皮膜と
なっていることを示している。また、接触角もＰＴＦＥ
複合無電解ニッケルめっき皮膜の方がかなり大きくなっ
ている。これもＰＴＦＥの特性の一つである撥水性とい
う特徴をめっき皮膜が取り込んだために起こるものであ
る。
き皮膜は、従来の無電解ニッケルめっき皮膜と比較し
て、摩擦係数が低くなっている。この特性はＰＴＦＥの
特性をめっき皮膜が取り込み、低摩擦性のめっき皮膜と
なっていることを示している。また、接触角もＰＴＦＥ
複合無電解ニッケルめっき皮膜の方がかなり大きくなっ
ている。これもＰＴＦＥの特性の一つである撥水性とい
う特徴をめっき皮膜が取り込んだために起こるものであ
る。
【００４２】
【実施例２】重量平均分子量の異なる１−アリル−２−
メチル−５−ビニルピリジン臭化物重合体を用いて、無
電解ニッケルめっき液（商標：トップニコロンＹ−４
５、奥野製薬工業株式会社製）に、ＰＴＦＥ（平均粒
径：１μｍ）１０ｇ／ｌを分散させて複合無電解めっき
液を調製した。いずれの場合にもポリビニルピリジン水
溶性誘導体の添加量は５０ｍｇ／ｌとした。
メチル−５−ビニルピリジン臭化物重合体を用いて、無
電解ニッケルめっき液（商標：トップニコロンＹ−４
５、奥野製薬工業株式会社製）に、ＰＴＦＥ（平均粒
径：１μｍ）１０ｇ／ｌを分散させて複合無電解めっき
液を調製した。いずれの場合にもポリビニルピリジン水
溶性誘導体の添加量は５０ｍｇ／ｌとした。
【００４３】これらのめっき液を用いて、めっき温度９
０℃、めっき時間６０分、処理濃度１ｄｍ2 ／ｌの条件
で、軟鋼板（ＪＩＳ−Ｇ−３１４１、ＳＰＣＣ−ＳＢ）
にめっきを行なった。析出速度、ＰＴＦＥ共析量及び外
観（目視判定）の測定結果を表２に示す。
０℃、めっき時間６０分、処理濃度１ｄｍ2 ／ｌの条件
で、軟鋼板（ＪＩＳ−Ｇ−３１４１、ＳＰＣＣ−ＳＢ）
にめっきを行なった。析出速度、ＰＴＦＥ共析量及び外
観（目視判定）の測定結果を表２に示す。
【００４４】
【表２】
【００４５】以上の結果から判るように、ポリビニルピ
リジン水溶性誘導体の平均分子量が１５００未満のもの
ではＰＴＦＥ共析量が少なく、外観上細かいピットが発
生した。平均分子量が４０００００を越えると異常吸着
が起こり析出速度、共析量の低下が認められ、また外観
不良が発生した。
リジン水溶性誘導体の平均分子量が１５００未満のもの
ではＰＴＦＥ共析量が少なく、外観上細かいピットが発
生した。平均分子量が４０００００を越えると異常吸着
が起こり析出速度、共析量の低下が認められ、また外観
不良が発生した。
【００４６】
【実施例３】無電解ニッケルめっき液（商標：トップニ
コロンＹ−４５、奥野製薬工業株式会社製）に１−ブチ
ル−４−ビニルピリジン臭化物重合体（平均分子量：１
００００）１０〜５０ｍｇ／ｌ及びＰＴＦＥ（平均粒
径：１μｍ）２〜１０ｇ／ｌを添加して均一に混合する
ことにより、複合無電解ニッケルめっき液を調製した。
このめっき液を用いて、軟鋼板（ＪＩＳ−Ｇ−３１４
１、ＳＰＣＣ−ＳＢ）にめっき温度９０℃、めっき時間
６０分、処理濃度１ｄｍ2 ／ｌでめっきを行ない、析出
速度、ＰＴＦＥ共析量及び外観（目視判定）を調べた。
結果を表３に示す。
コロンＹ−４５、奥野製薬工業株式会社製）に１−ブチ
ル−４−ビニルピリジン臭化物重合体（平均分子量：１
００００）１０〜５０ｍｇ／ｌ及びＰＴＦＥ（平均粒
径：１μｍ）２〜１０ｇ／ｌを添加して均一に混合する
ことにより、複合無電解ニッケルめっき液を調製した。
このめっき液を用いて、軟鋼板（ＪＩＳ−Ｇ−３１４
１、ＳＰＣＣ−ＳＢ）にめっき温度９０℃、めっき時間
６０分、処理濃度１ｄｍ2 ／ｌでめっきを行ない、析出
速度、ＰＴＦＥ共析量及び外観（目視判定）を調べた。
結果を表３に示す。
【００４７】比較対象として、イオン交換水中でＰＴＦ
Ｅ微粉末（平均粒径１μｍ）５００ｇ／l と水溶性フル
オロカーボン系カチオン界面活性剤（ＦＣ−１３５、３
Ｍ社製品）１００ｇ／l を混合して、ＰＴＦＥ分散液を
調合し、これを上記の無電解ニッケルめっき液にＰＴＦ
Ｅ分散液の量として４〜２０ｍｌ／ｌ（ＰＴＦＥ量：２
〜１０ｇ／ｌ）となるように添加して、ＰＴＦＥ複合無
電解ニッケルめっき液を調製し、上記した方法と同様に
して、析出速度、ＰＴＦＥ共析量及び外観（目視判定）
を調べた。結果を表４に示す。
Ｅ微粉末（平均粒径１μｍ）５００ｇ／l と水溶性フル
オロカーボン系カチオン界面活性剤（ＦＣ−１３５、３
Ｍ社製品）１００ｇ／l を混合して、ＰＴＦＥ分散液を
調合し、これを上記の無電解ニッケルめっき液にＰＴＦ
Ｅ分散液の量として４〜２０ｍｌ／ｌ（ＰＴＦＥ量：２
〜１０ｇ／ｌ）となるように添加して、ＰＴＦＥ複合無
電解ニッケルめっき液を調製し、上記した方法と同様に
して、析出速度、ＰＴＦＥ共析量及び外観（目視判定）
を調べた。結果を表４に示す。
【００４８】
【表３】
【００４９】
【表４】
【００５０】以上の結果から判るように、本発明の複合
無電解めっき液によれば、ＰＴＦＥの添加量の増加とと
もに、ＰＴＦＥ共析量が増加する傾向にあり、また、Ｐ
ＴＦＥの添加量が増加する場合にも析出速度の大きな低
下はなく、良好なめっき皮膜が形成を形成することがで
きた。一方、界面活性剤を添加する場合には、少量でも
皮膜外観に大きな影響をもたらし、添加量が多くなると
めっきは析出しなくなった。
無電解めっき液によれば、ＰＴＦＥの添加量の増加とと
もに、ＰＴＦＥ共析量が増加する傾向にあり、また、Ｐ
ＴＦＥの添加量が増加する場合にも析出速度の大きな低
下はなく、良好なめっき皮膜が形成を形成することがで
きた。一方、界面活性剤を添加する場合には、少量でも
皮膜外観に大きな影響をもたらし、添加量が多くなると
めっきは析出しなくなった。
【００５１】
【実施例４】１−プロパンスルトン−２−ビニルピリジ
ン重合体（平均分子量：１００００）５ｇ／ｌ及びＰＴ
ＦＥ微粒子（平均粒径：１μｍ）１ｋｇ／ｌをイオン交
換水中で均一に混合して分散液を調整し、これを無電解
ニッケルめっき液（商標：トップニコロンＹ−４５、奥
野製薬工業株式会社製）に、分散液の量として１０ｍｌ
／ｌ添加してＰＴＦＥ複合無電解ニッケルめっき液を調
製した。このめっき液を用いて、軟鋼板（ＪＩＳ−Ｇ−
３１４１、ＳＰＣＣ−ＳＢ）を被処理物として、めっき
温度９０℃、処理濃度３ｄｍ2 ／l の条件で連続的にめ
っきして、連続消耗試験を行ない、外観不良の有無、Ｐ
ＴＦＥのめっき浴中で分散性を目視によって判定し、め
っき析出速度を重量法によって確認した。
ン重合体（平均分子量：１００００）５ｇ／ｌ及びＰＴ
ＦＥ微粒子（平均粒径：１μｍ）１ｋｇ／ｌをイオン交
換水中で均一に混合して分散液を調整し、これを無電解
ニッケルめっき液（商標：トップニコロンＹ−４５、奥
野製薬工業株式会社製）に、分散液の量として１０ｍｌ
／ｌ添加してＰＴＦＥ複合無電解ニッケルめっき液を調
製した。このめっき液を用いて、軟鋼板（ＪＩＳ−Ｇ−
３１４１、ＳＰＣＣ−ＳＢ）を被処理物として、めっき
温度９０℃、処理濃度３ｄｍ2 ／l の条件で連続的にめ
っきして、連続消耗試験を行ない、外観不良の有無、Ｐ
ＴＦＥのめっき浴中で分散性を目視によって判定し、め
っき析出速度を重量法によって確認した。
【００５２】比較として、実施例３と同様にして界面活
性剤を用いたＰＴＦＥ分散液を調製し、これを同じ無電
解ニッケルめっき液に分散液の量として２０ｍｌ／ｌ添
加してＰＴＦＥ複合無電解ニッケルめっき液を調製し、
上記した方法と同様の条件で、連続消耗試験を行なっ
た。結果を表５に示す。
性剤を用いたＰＴＦＥ分散液を調製し、これを同じ無電
解ニッケルめっき液に分散液の量として２０ｍｌ／ｌ添
加してＰＴＦＥ複合無電解ニッケルめっき液を調製し、
上記した方法と同様の条件で、連続消耗試験を行なっ
た。結果を表５に示す。
【００５３】
【表５】
【００５４】以上の連続消耗試験の結果から判るよう
に、分散剤としてポリビニルピリジン水溶性誘導体を使
用した本発明のＰＴＦＥ複合無電解ニッケルめっき液
は、６ターンまでほぼ問題なく使用できたが、界面活性
剤を使用しためっき液では、析出速度の低下が激しく、
３ターン以降はほとんどめっきが析出しない状態であ
り、ＰＴＦＥの分散性もターンが進むにつれて悪化し
た。
に、分散剤としてポリビニルピリジン水溶性誘導体を使
用した本発明のＰＴＦＥ複合無電解ニッケルめっき液
は、６ターンまでほぼ問題なく使用できたが、界面活性
剤を使用しためっき液では、析出速度の低下が激しく、
３ターン以降はほとんどめっきが析出しない状態であ
り、ＰＴＦＥの分散性もターンが進むにつれて悪化し
た。
Claims (1)
- 【請求項１】 ポリビニルピリジン水溶性誘導体を含有
する無電解ニッケルめっき液中にポリテトラフルオロエ
チレンを分散させてなる複合無電解ニッケルめっき液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32905191A JPH05163581A (ja) | 1991-12-12 | 1991-12-12 | 複合無電解ニッケルめっき液 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32905191A JPH05163581A (ja) | 1991-12-12 | 1991-12-12 | 複合無電解ニッケルめっき液 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05163581A true JPH05163581A (ja) | 1993-06-29 |
Family
ID=18217067
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32905191A Pending JPH05163581A (ja) | 1991-12-12 | 1991-12-12 | 複合無電解ニッケルめっき液 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05163581A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09309037A (ja) * | 1996-05-24 | 1997-12-02 | Hitachi Denshi Ltd | 薄板状ワークの吸着固定装置 |
| US6273943B1 (en) | 1999-01-12 | 2001-08-14 | C. Uyemura & Co., Ltd. | Electroless composite Plating Solution and Electroless composite plating method |
| JP2007256397A (ja) * | 2006-03-20 | 2007-10-04 | Sharp Corp | 帯電装置および画像形成装置 |
| JP2007256396A (ja) * | 2006-03-20 | 2007-10-04 | Sharp Corp | 帯電装置および画像形成装置 |
| CN100376347C (zh) * | 2005-02-16 | 2008-03-26 | 龙清勇 | 高效能运动副表面覆层的制造方法 |
| US7383806B2 (en) | 2005-05-18 | 2008-06-10 | Caterpillar Inc. | Engine with carbon deposit resistant component |
| US7729639B2 (en) | 2006-03-20 | 2010-06-01 | Sharp Kabushiki Kaisha | Charging apparatus and image forming apparatus |
-
1991
- 1991-12-12 JP JP32905191A patent/JPH05163581A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09309037A (ja) * | 1996-05-24 | 1997-12-02 | Hitachi Denshi Ltd | 薄板状ワークの吸着固定装置 |
| US6273943B1 (en) | 1999-01-12 | 2001-08-14 | C. Uyemura & Co., Ltd. | Electroless composite Plating Solution and Electroless composite plating method |
| CN100376347C (zh) * | 2005-02-16 | 2008-03-26 | 龙清勇 | 高效能运动副表面覆层的制造方法 |
| US7383806B2 (en) | 2005-05-18 | 2008-06-10 | Caterpillar Inc. | Engine with carbon deposit resistant component |
| JP2007256397A (ja) * | 2006-03-20 | 2007-10-04 | Sharp Corp | 帯電装置および画像形成装置 |
| JP2007256396A (ja) * | 2006-03-20 | 2007-10-04 | Sharp Corp | 帯電装置および画像形成装置 |
| US7729639B2 (en) | 2006-03-20 | 2010-06-01 | Sharp Kabushiki Kaisha | Charging apparatus and image forming apparatus |
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