JPH05163369A - ポリビニルアルコール系フィルム - Google Patents
ポリビニルアルコール系フィルムInfo
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- JPH05163369A JPH05163369A JP35326691A JP35326691A JPH05163369A JP H05163369 A JPH05163369 A JP H05163369A JP 35326691 A JP35326691 A JP 35326691A JP 35326691 A JP35326691 A JP 35326691A JP H05163369 A JPH05163369 A JP H05163369A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ポリビニルアルコール系樹脂に、アルキルポ
リオキシエチレン付加ジメチルアンモニウムクロリド等
の第四級アンモニウム塩化合物である陽イオン界面活性
剤を含有せしめてなるポリビニルアルコール系フィル
ム。 【効果】 第四級アンモニウム塩化合物である陽イオン
界面活性剤を含有せしめることによって、透明性、スリ
ップ性、耐ブロッキング性及び離型性に優れたポリビニ
ルアルコール系フィルムを得ることができる。
リオキシエチレン付加ジメチルアンモニウムクロリド等
の第四級アンモニウム塩化合物である陽イオン界面活性
剤を含有せしめてなるポリビニルアルコール系フィル
ム。 【効果】 第四級アンモニウム塩化合物である陽イオン
界面活性剤を含有せしめることによって、透明性、スリ
ップ性、耐ブロッキング性及び離型性に優れたポリビニ
ルアルコール系フィルムを得ることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は透明性、スリップ性、耐
ブロッキング性および離型性の優れたポリビニルアルコ
ール系フィルム（以下ＰＶＡ系フィルムと略記する）に
関するものである。
ブロッキング性および離型性の優れたポリビニルアルコ
ール系フィルム（以下ＰＶＡ系フィルムと略記する）に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ＰＶＡ系樹脂は強靭で、機械的物性に優
れているのでシートやフィルムなど多方面で使用されて
いる。なかでも、ＰＶＡフィルムは透明度、光沢度にす
ぐれている上、印刷適性、非帯電性も良好であることか
ら繊維をはじめ種々の商品包装に多く利用されている。
れているのでシートやフィルムなど多方面で使用されて
いる。なかでも、ＰＶＡフィルムは透明度、光沢度にす
ぐれている上、印刷適性、非帯電性も良好であることか
ら繊維をはじめ種々の商品包装に多く利用されている。
【０００３】しかしながら、ＰＶＡ系フィルムは分子内
に多数の水酸基を有するため高湿度および高温度の環境
下においては吸湿性が大で腰のない柔軟なフィルムとな
る。ＰＶＡ系フィルムは二次加工して利用されることが
多く、印刷、ラミネート、製袋、など種々の加工工程に
おいてしわの発生が著しく、作業効率の低下や不良品の
発生をもたらす欠点がある。さらに、ＰＶＡ系フィルム
製品を積み重ね加圧下状態で保存する場合にはフィルム
同志が接着し、剥離困難なブロッキングをおこして、全
く実用的な価値を失う欠点もある。
に多数の水酸基を有するため高湿度および高温度の環境
下においては吸湿性が大で腰のない柔軟なフィルムとな
る。ＰＶＡ系フィルムは二次加工して利用されることが
多く、印刷、ラミネート、製袋、など種々の加工工程に
おいてしわの発生が著しく、作業効率の低下や不良品の
発生をもたらす欠点がある。さらに、ＰＶＡ系フィルム
製品を積み重ね加圧下状態で保存する場合にはフィルム
同志が接着し、剥離困難なブロッキングをおこして、全
く実用的な価値を失う欠点もある。
【０００４】従来、この様な欠点を解決するため、ＰＶ
Ａ系フィルムの表面に撥水処理を施した澱粉や無機質の
微粉末を散布添着してフィルムのスリップ性や耐ブロッ
キング性を向上させる方法が実施されている。しかしな
がら、この様な公知の方法では、ＰＶＡ系フィルム本来
の透明性や光沢性が添着された微粉末によって著しく損
なわれると共に、印刷、ラミネート、製袋および包装等
の加工工程中、添着された微粉末が離脱し、加工完了後
のフィルムのブロッキングが起こるようになり、十分な
効果が期待できない。
Ａ系フィルムの表面に撥水処理を施した澱粉や無機質の
微粉末を散布添着してフィルムのスリップ性や耐ブロッ
キング性を向上させる方法が実施されている。しかしな
がら、この様な公知の方法では、ＰＶＡ系フィルム本来
の透明性や光沢性が添着された微粉末によって著しく損
なわれると共に、印刷、ラミネート、製袋および包装等
の加工工程中、添着された微粉末が離脱し、加工完了後
のフィルムのブロッキングが起こるようになり、十分な
効果が期待できない。
【０００５】また、ＰＶＡ系フィルムを製造する手法と
しては、10％〜30％濃度のＰＶＡ樹脂水溶液をロール、
ドラム、エンドレスベルトなどの平滑な金属面上に流延
するか、あるいは、ＰＶＡ樹脂に適宜水または可塑剤を
加えて30％〜50％濃度のフレーク状に調整したものを押
出法等の手段によって溶融成形する方法が行われてい
る。しかしながら、これらの成形法を実施する際におい
て、ＰＶＡ系樹脂はそれと接触するロール、ドラム、エ
ンドレスベルトあるいは溶融成形機のバレル、スクリュ
ー、ダイ、ロール等の金属表面に対して強い接着性を示
す場合が多く、透明で光沢のあるフィルムが得られがた
いのみでなく、製膜速度の低下、ひいてはフィルムの製
造自体を困難ならしめる場合がある。
しては、10％〜30％濃度のＰＶＡ樹脂水溶液をロール、
ドラム、エンドレスベルトなどの平滑な金属面上に流延
するか、あるいは、ＰＶＡ樹脂に適宜水または可塑剤を
加えて30％〜50％濃度のフレーク状に調整したものを押
出法等の手段によって溶融成形する方法が行われてい
る。しかしながら、これらの成形法を実施する際におい
て、ＰＶＡ系樹脂はそれと接触するロール、ドラム、エ
ンドレスベルトあるいは溶融成形機のバレル、スクリュ
ー、ダイ、ロール等の金属表面に対して強い接着性を示
す場合が多く、透明で光沢のあるフィルムが得られがた
いのみでなく、製膜速度の低下、ひいてはフィルムの製
造自体を困難ならしめる場合がある。
【０００６】従来この様な問題の解決法として、ＰＶＡ
樹脂と金属表面との離型性を容易にしたり、または溶融
物と押出成形機との摩擦抵抗を減少させるために、ワッ
クス、シリコン樹脂、高級脂肪族アミン等の各種の疎水
性物質を金属面へ塗布したり、ＰＶＡ系樹脂中にこれら
を混合することが提唱されている。しかし、かかるいず
れのものも金属表面への濡れ、表面張力の差が大きく均
一に塗布することが困難であった。特にＰＶＡ系樹脂と
混合する場合には相溶性が悪く透明性、光沢の低下を起
こし均一なフィルムができなかったり、長時間成形機を
運転するとフィルムが次第に白化する傾向がある等、工
業的に満足しうるものではない。さらには、アルキロー
ルアミドエチレンオキシド付加物の燐酸モノエステルお
よびジエステルの添加による改良（特開平49-55748号公
報) 、ポリオキシエチレンアルキルアミンを金属面上に
塗布またはＰＶＡ樹脂に添加する方法（特公昭52-22856
号公報) 、ポリアミン系陽イオン界面活性剤を金属面上
に塗布またはＰＶＡ系樹脂に添加する方法 (特公昭52-2
416 号公報）などの方法が提唱されているが、いずれも
製造時の離型性に主眼を置いたものである。
樹脂と金属表面との離型性を容易にしたり、または溶融
物と押出成形機との摩擦抵抗を減少させるために、ワッ
クス、シリコン樹脂、高級脂肪族アミン等の各種の疎水
性物質を金属面へ塗布したり、ＰＶＡ系樹脂中にこれら
を混合することが提唱されている。しかし、かかるいず
れのものも金属表面への濡れ、表面張力の差が大きく均
一に塗布することが困難であった。特にＰＶＡ系樹脂と
混合する場合には相溶性が悪く透明性、光沢の低下を起
こし均一なフィルムができなかったり、長時間成形機を
運転するとフィルムが次第に白化する傾向がある等、工
業的に満足しうるものではない。さらには、アルキロー
ルアミドエチレンオキシド付加物の燐酸モノエステルお
よびジエステルの添加による改良（特開平49-55748号公
報) 、ポリオキシエチレンアルキルアミンを金属面上に
塗布またはＰＶＡ樹脂に添加する方法（特公昭52-22856
号公報) 、ポリアミン系陽イオン界面活性剤を金属面上
に塗布またはＰＶＡ系樹脂に添加する方法 (特公昭52-2
416 号公報）などの方法が提唱されているが、いずれも
製造時の離型性に主眼を置いたものである。
【０００７】また、ヒドロキシル基を有する第４級アン
モニウム化合物をＰＶＡ系樹脂の新規な可塑剤として提
唱しているがスリップ性や耐ブロッキング性を付与しよ
うとするものではない（特公昭50-35543号公報）。
モニウム化合物をＰＶＡ系樹脂の新規な可塑剤として提
唱しているがスリップ性や耐ブロッキング性を付与しよ
うとするものではない（特公昭50-35543号公報）。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明はこの様な状況
を踏まえ、スリップ性、耐ブロッキング性および離型性
の優れたＰＶＡ系フィルムを提供することにある。
を踏まえ、スリップ性、耐ブロッキング性および離型性
の優れたＰＶＡ系フィルムを提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、ＰＶＡ系
樹脂に一般式
樹脂に一般式
【化２】 （式中Ｒ1 は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ2 は炭素数
８〜20のアルキル基、Ｒ3 はH(CH2CH2O)m −およびまた
は H(CH2CH2CH2O)n −を示し、ｎおよびｍは１〜20を示
す。Ｒ4 はＲ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 のいずれかを示す。Ｘは、
ハロゲン原子あるいはR5OSO3−を示す。Ｒ5 は炭素数１
〜３のアルキル基を示す。）で表される第四級アンモニ
ウム塩化合物である陽イオン性界面活性剤を0.01〜５重
量部含有することによって、スリップ性、耐ブロッキン
グ性および離型性に優れたＰＶＡ系フィルム組成物を提
供することにある。
８〜20のアルキル基、Ｒ3 はH(CH2CH2O)m −およびまた
は H(CH2CH2CH2O)n −を示し、ｎおよびｍは１〜20を示
す。Ｒ4 はＲ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 のいずれかを示す。Ｘは、
ハロゲン原子あるいはR5OSO3−を示す。Ｒ5 は炭素数１
〜３のアルキル基を示す。）で表される第四級アンモニ
ウム塩化合物である陽イオン性界面活性剤を0.01〜５重
量部含有することによって、スリップ性、耐ブロッキン
グ性および離型性に優れたＰＶＡ系フィルム組成物を提
供することにある。
【００１０】以下に本発明を詳細に説明する。本発明に
おいて使用されるＰＶＡ系樹脂としては完全ケン化ＰＶ
Ａ、部分ケン化ＰＶＡ、さらにＰＶＡ誘導体としては、
酢酸ビニルと酢酸アリル、マレイン酸、フマル酸、アク
リル酸、メタクリル酸、イタコン酸等の共重合体とのケ
ン化物、部分アセタール化物などが上げられる。
おいて使用されるＰＶＡ系樹脂としては完全ケン化ＰＶ
Ａ、部分ケン化ＰＶＡ、さらにＰＶＡ誘導体としては、
酢酸ビニルと酢酸アリル、マレイン酸、フマル酸、アク
リル酸、メタクリル酸、イタコン酸等の共重合体とのケ
ン化物、部分アセタール化物などが上げられる。
【００１１】本発明に用いられる第４級アンモニウム塩
化合物は一般式に示されるものであり、Ｒ1 は炭素数が
１〜３のアルキル基であり、メチル基、エチル基、プロ
ピル基をさし、これ以上炭素数が大きくなるとＰＶＡ系
樹脂との相溶性が悪くなり、ブリードアウトする原因と
なる。Ｒ2 は炭素数８〜20のアルキル基であり、オクチ
ル基〜アラキジル基をさし、炭素数８以下ではスリップ
性、耐ブロッキング性や離型性の効果がほとんど発揮さ
れず、炭素数が20以上になるとＰＶＡ系樹脂との相溶性
が著しく悪くなり、ＰＶＡ系フィルムが白濁する原因と
なる。Ｒ3 は H(CH2CH2O)n および／または H(CH2CH2CH
2O)m で表される、エチレンオキシドまたはプロピレン
オキシド等のアルキレンオキシド残基であり、その重合
度ｎおよびｍは１〜20を示し、好ましくは５〜15であ
る。重合度が５以下または15以上になるとＲ2 の疎水性
とのバランスが崩れＰＶＡ樹脂との相溶性が悪くなり、
ブリードアウトや白化の原因となりうる。Ｒ4 はＲ1 ，
Ｒ2 ，Ｒ3 のいずれかの一種で良く、特に限定されない
が、ＰＶＡ系樹脂との相溶性の点でＲ1 またはＲ3 が好
ましい。第四級アンモニウム塩化合物の対イオンの種類
は特に限定するものはなく、ハロゲン原子、例えば、Cl
- , Br- あるいはR5OSO3 - 、例えば CH3OSO3 - 、C2H5OS
O3 - 等を用いることができる。
化合物は一般式に示されるものであり、Ｒ1 は炭素数が
１〜３のアルキル基であり、メチル基、エチル基、プロ
ピル基をさし、これ以上炭素数が大きくなるとＰＶＡ系
樹脂との相溶性が悪くなり、ブリードアウトする原因と
なる。Ｒ2 は炭素数８〜20のアルキル基であり、オクチ
ル基〜アラキジル基をさし、炭素数８以下ではスリップ
性、耐ブロッキング性や離型性の効果がほとんど発揮さ
れず、炭素数が20以上になるとＰＶＡ系樹脂との相溶性
が著しく悪くなり、ＰＶＡ系フィルムが白濁する原因と
なる。Ｒ3 は H(CH2CH2O)n および／または H(CH2CH2CH
2O)m で表される、エチレンオキシドまたはプロピレン
オキシド等のアルキレンオキシド残基であり、その重合
度ｎおよびｍは１〜20を示し、好ましくは５〜15であ
る。重合度が５以下または15以上になるとＲ2 の疎水性
とのバランスが崩れＰＶＡ樹脂との相溶性が悪くなり、
ブリードアウトや白化の原因となりうる。Ｒ4 はＲ1 ，
Ｒ2 ，Ｒ3 のいずれかの一種で良く、特に限定されない
が、ＰＶＡ系樹脂との相溶性の点でＲ1 またはＲ3 が好
ましい。第四級アンモニウム塩化合物の対イオンの種類
は特に限定するものはなく、ハロゲン原子、例えば、Cl
- , Br- あるいはR5OSO3 - 、例えば CH3OSO3 - 、C2H5OS
O3 - 等を用いることができる。
【００１２】本発明のこのような第４級アンモニウム塩
化合物である陽イオン界面活性剤にはドデシルポリオキ
シエチレン付加ジメチルアンモニウムクロライド（重合
度10）、ドデシルジポリオキシエチレン付加メチルアン
モニウムクロライド（重合度2)、ラウリルポリオキシエ
チレン付加ジメチルアンモニウムクロライド（重合度1
5) 、ラウリルジオキシエチレン付加メチルアンモニウ
ムクロライド（重合度２）、ラウリルポリオキシエチレ
ン付加ジエチルアンモニウムクロライド（重合度15) 、
ラウリルジポリオキシエチレン付加エチルアンモニウム
クロライド（重合度10) 、ステアリルポリオキシエチレ
ン付加ジメチルアンモニウムクロライド（重合度10) 、
ステアリルポリオキシプロピレン付加ジメチルアンモニ
ウムクロライド（重合度6)、セチルポリオキシエチレン
付加ジメチルアンモニウムクロライド（重合度15）、セ
チルジポリオキシエチレン付加メチルアンモニウムクロ
ライド（重合度6)、セチルポリオキシエチレン付加ジエ
チルアンモニウムクロライド（重合度15）、セチルポリ
オキシエチレン付加ジメチルアンモニウムクロライド
（重合度10) 等を例示することができる。
化合物である陽イオン界面活性剤にはドデシルポリオキ
シエチレン付加ジメチルアンモニウムクロライド（重合
度10）、ドデシルジポリオキシエチレン付加メチルアン
モニウムクロライド（重合度2)、ラウリルポリオキシエ
チレン付加ジメチルアンモニウムクロライド（重合度1
5) 、ラウリルジオキシエチレン付加メチルアンモニウ
ムクロライド（重合度２）、ラウリルポリオキシエチレ
ン付加ジエチルアンモニウムクロライド（重合度15) 、
ラウリルジポリオキシエチレン付加エチルアンモニウム
クロライド（重合度10) 、ステアリルポリオキシエチレ
ン付加ジメチルアンモニウムクロライド（重合度10) 、
ステアリルポリオキシプロピレン付加ジメチルアンモニ
ウムクロライド（重合度6)、セチルポリオキシエチレン
付加ジメチルアンモニウムクロライド（重合度15）、セ
チルジポリオキシエチレン付加メチルアンモニウムクロ
ライド（重合度6)、セチルポリオキシエチレン付加ジエ
チルアンモニウムクロライド（重合度15）、セチルポリ
オキシエチレン付加ジメチルアンモニウムクロライド
（重合度10) 等を例示することができる。
【００１３】第４級アンモニウム塩化合物のＰＶＡ系樹
脂に対する添加量は0.01〜５重量部で、好ましくは 0.1
〜３重量部添加するのが良い。 0.1重量部以下ではスリ
ップ性、耐ブロッキング性に顕著な効果が発現せず、５
重量部以上添加するとスリップ性、耐ブロッキング性お
よび剥離性は十分な効果を示すものの、経時的にヒート
シール性が低下したり、フィルムが白化したりする恐れ
がある。
脂に対する添加量は0.01〜５重量部で、好ましくは 0.1
〜３重量部添加するのが良い。 0.1重量部以下ではスリ
ップ性、耐ブロッキング性に顕著な効果が発現せず、５
重量部以上添加するとスリップ性、耐ブロッキング性お
よび剥離性は十分な効果を示すものの、経時的にヒート
シール性が低下したり、フィルムが白化したりする恐れ
がある。
【００１４】また必要に応じて、その他の添加剤、例え
ば、可塑剤としてグリセリン、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコールなどの多価グリコール類、さら
には無機、有機の微粉末などを添加しても差支えない。
ば、可塑剤としてグリセリン、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコールなどの多価グリコール類、さら
には無機、有機の微粉末などを添加しても差支えない。
【００１５】
【発明の効果】上述したごとく、第４級アンモニウム塩
化合物をＰＶＡ系樹脂に添加配合したＰＶＡ系組成物液
から製膜されたフィルムは、それと接触するドラム、押
出機、ロール等の金属表面から容易に剥離し、また滑り
やすくなるので、傷、裂け目等のない極めて平滑できれ
いな製品が容易に得られることはもとより、従来公知の
離型剤、スリップ剤、耐ブロッキング剤を使用する場合
に比較して長時間運転してもフィルムの透明性、光沢が
劣化せず、添加剤のブリードアウトもなく、成形された
フィルムは優れたスリップ性と耐ブロッキング性を示
し、さらには製膜スピードが一段と向上すること等顕著
な効果が得られる。
化合物をＰＶＡ系樹脂に添加配合したＰＶＡ系組成物液
から製膜されたフィルムは、それと接触するドラム、押
出機、ロール等の金属表面から容易に剥離し、また滑り
やすくなるので、傷、裂け目等のない極めて平滑できれ
いな製品が容易に得られることはもとより、従来公知の
離型剤、スリップ剤、耐ブロッキング剤を使用する場合
に比較して長時間運転してもフィルムの透明性、光沢が
劣化せず、添加剤のブリードアウトもなく、成形された
フィルムは優れたスリップ性と耐ブロッキング性を示
し、さらには製膜スピードが一段と向上すること等顕著
な効果が得られる。
【００１６】以下に実施例を示して本発明の効果をさら
に詳細に説明する。なお、実施例に示す部数は全て重量
部で示す。また％も全て重量％を示す。
に詳細に説明する。なお、実施例に示す部数は全て重量
部で示す。また％も全て重量％を示す。
【００１７】
【実施例１】重合度 1,700、ケン化度 99mol％の完全ケ
ン化ＰＶＡ（信越化学工業社製『Ａ』） 150部を水 800
部に加え、加熱撹拌して溶解し、さらにグリセリン15
部、ラウリルポリオキシエチレン付加ジメチルアンモニ
ウムクロライド (重合度＝15)の10％水溶液５部を添加
してＰＶＡ水溶液を得た。得られたＰＶＡ水溶液を温度
85℃に加熱された鏡面加工したステンレス板に流延し、
厚さ0.03mmのフィルムを作製した。
ン化ＰＶＡ（信越化学工業社製『Ａ』） 150部を水 800
部に加え、加熱撹拌して溶解し、さらにグリセリン15
部、ラウリルポリオキシエチレン付加ジメチルアンモニ
ウムクロライド (重合度＝15)の10％水溶液５部を添加
してＰＶＡ水溶液を得た。得られたＰＶＡ水溶液を温度
85℃に加熱された鏡面加工したステンレス板に流延し、
厚さ0.03mmのフィルムを作製した。
【００１８】
【実施例２】重合度 2,000、ケン化度 88mol％の部分ケ
ン化ＰＶＡ（日本合成工業社製『ゴーセノールＧＨ−2
0』)200部を水 750部に加え、加熱撹拌して溶解し、さ
らにグリセリン15部、ステアリルジポリオキシエチレン
付加メチルアンモニウムクロライド (重合度＝10）の10
％水溶液10部を添加してＰＶＡ水溶液を得た。得られた
ＰＶＡ水溶液を温度85℃に加熱されたクロムメッキ加工
したドラム上に流延し、厚さ0.04mmのフィルムを作製し
た。
ン化ＰＶＡ（日本合成工業社製『ゴーセノールＧＨ−2
0』)200部を水 750部に加え、加熱撹拌して溶解し、さ
らにグリセリン15部、ステアリルジポリオキシエチレン
付加メチルアンモニウムクロライド (重合度＝10）の10
％水溶液10部を添加してＰＶＡ水溶液を得た。得られた
ＰＶＡ水溶液を温度85℃に加熱されたクロムメッキ加工
したドラム上に流延し、厚さ0.04mmのフィルムを作製し
た。
【００１９】
【実施例３】重合度 1,700、ケン化度 97mol％の酢酸ビ
ニル−イタコン酸共重合物の部分ケン化ＰＶＡ（クラレ
社製『ＫＭ−118 』)200部を水 800部に加え、加熱撹拌
して溶解し、さらにグリセリン10部、セチルジポリオキ
シプロピレン付加メチルアンモニウムクロライド (重合
度＝10）の10％水溶液５部を添加してＰＶＡ水溶液を得
た。得られたＰＶＡ水溶液を温度85℃に加熱されたクロ
ムメッキ加工したドラム上に流延し、厚さ0.04mmのフィ
ルムを作製した。
ニル−イタコン酸共重合物の部分ケン化ＰＶＡ（クラレ
社製『ＫＭ−118 』)200部を水 800部に加え、加熱撹拌
して溶解し、さらにグリセリン10部、セチルジポリオキ
シプロピレン付加メチルアンモニウムクロライド (重合
度＝10）の10％水溶液５部を添加してＰＶＡ水溶液を得
た。得られたＰＶＡ水溶液を温度85℃に加熱されたクロ
ムメッキ加工したドラム上に流延し、厚さ0.04mmのフィ
ルムを作製した。
【００２０】
【実施例４】重合度 1,000、ケン化度 99mol％の完全ケ
ン化ＰＶＡ（信越化学工業社製『Ｃ−10』)100部に水60
部、グリセリン15部、ラウリルポリオキシエチレン付加
ジメチルアルモニウムクロライド (重合度＝15）の10％
水溶液５部を添加して、リボンブレンダーで撹拌混合
し、フレーク状のＰＶＡ混合原料を得た。該原料をスク
リュー押出機によって連続的に加熱、混練、溶解し、こ
れをクロムメッキ加工したドラムに押出し引取り、乾
燥、熱処理を施して、厚さ0.04mmのフィルムを作製し
た。
ン化ＰＶＡ（信越化学工業社製『Ｃ−10』)100部に水60
部、グリセリン15部、ラウリルポリオキシエチレン付加
ジメチルアルモニウムクロライド (重合度＝15）の10％
水溶液５部を添加して、リボンブレンダーで撹拌混合
し、フレーク状のＰＶＡ混合原料を得た。該原料をスク
リュー押出機によって連続的に加熱、混練、溶解し、こ
れをクロムメッキ加工したドラムに押出し引取り、乾
燥、熱処理を施して、厚さ0.04mmのフィルムを作製し
た。
【００２１】
【比較例１】実施例１と同様に調製したＰＶＡ溶液に実
施例１に用いた活性剤の代わりにラウリルトリメチルア
ンモニウムクロライドの10％水溶液５部を添加した。同
様にして厚さ0.03mmのフィルムを作製した。
施例１に用いた活性剤の代わりにラウリルトリメチルア
ンモニウムクロライドの10％水溶液５部を添加した。同
様にして厚さ0.03mmのフィルムを作製した。
【００２２】
【比較例２】実施例１と同様に調整したＰＶＡ溶液に実
施例１に用いた活性剤の代わりにポリオキシエチレン付
加トリメチルアンモニウムクロライド（重合度＝15) の
10％水溶液20部を添加した。同様にして厚さ0.04mmのフ
ィルムを作製した。
施例１に用いた活性剤の代わりにポリオキシエチレン付
加トリメチルアンモニウムクロライド（重合度＝15) の
10％水溶液20部を添加した。同様にして厚さ0.04mmのフ
ィルムを作製した。
【００２３】
【比較例３】実施例１と同様に調整したＰＶＡ溶液に実
施例１に用いた活性剤の代わりにラウリルポリオキシエ
チレン付加アミン（重合度＝10) の10％水溶液10部を添
加した。同様にして厚さ0.03mmのフィルムを作製した。
これらの結果を表１に示す。
施例１に用いた活性剤の代わりにラウリルポリオキシエ
チレン付加アミン（重合度＝10) の10％水溶液10部を添
加した。同様にして厚さ0.03mmのフィルムを作製した。
これらの結果を表１に示す。
【００２４】
【表１】 離型性：作製したフィルムと金属表面との離型性を評価
した ○ 抵抗なく剥離できる △ 抵抗はあるがなんとか剥離できる × 抵抗が強くフィルムが伸びてしまう 透明性：ＪＩＳ Ｋ−６７１４に基づき曇り度を測定し
た ○ 曇り度（％）測定値が１未満 △ １以上２未満 × ２以上 相溶性：20℃90％ＲＨ下に２日間放置後にブリードアウ
トの有無を評価した ○ 全くブリードアウトなし △ ブリードアウトして白化を生じた × ブリードアウトしてべたつきを生じた 耐ブロッキング性：20℃90％ＲＨ下で24時間吸湿させた
後、10cm角に裁断して多数枚積層して、20℃60％ＲＨに
て荷重10kgを24時間加圧した後の密着の状態を判定した ○ 全くブロッキングを起こさない △ 軽度のブロッキングを起こす × 完全にブロッキングする
した ○ 抵抗なく剥離できる △ 抵抗はあるがなんとか剥離できる × 抵抗が強くフィルムが伸びてしまう 透明性：ＪＩＳ Ｋ−６７１４に基づき曇り度を測定し
た ○ 曇り度（％）測定値が１未満 △ １以上２未満 × ２以上 相溶性：20℃90％ＲＨ下に２日間放置後にブリードアウ
トの有無を評価した ○ 全くブリードアウトなし △ ブリードアウトして白化を生じた × ブリードアウトしてべたつきを生じた 耐ブロッキング性：20℃90％ＲＨ下で24時間吸湿させた
後、10cm角に裁断して多数枚積層して、20℃60％ＲＨに
て荷重10kgを24時間加圧した後の密着の状態を判定した ○ 全くブロッキングを起こさない △ 軽度のブロッキングを起こす × 完全にブロッキングする
【００２５】以上の実施例および比較例のフィルム評価
は表１に示した通り、本発明にかかる実施例のフィルム
は比較例のフィルムに比べ、離型性、相溶性、透明性に
優れ、かつ吸湿時における耐ブロッキング性が改善され
ることがわかる。
は表１に示した通り、本発明にかかる実施例のフィルム
は比較例のフィルムに比べ、離型性、相溶性、透明性に
優れ、かつ吸湿時における耐ブロッキング性が改善され
ることがわかる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成４年２月５日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正内容】
【化１】 （式中Ｒ１は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ２は炭素数
８〜２０のアルキル基、Ｒ３はＨ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ
−およびまたはＨ（ＣＨ２ＣＨＣＨ３Ｏ）ｎ−を示し、
ｎおよびｍは１〜２０を示す。Ｒ４はＲ１，Ｒ２，Ｒ３
のいずれかを示す。Ｘは、ハロゲン原子あるいはＲ５Ｏ
ＳＯ３−を示す。なお、Ｒ５は、炭素数１〜３のアルキ
ル基を示す。）で表される第四級アンモニウム塩化合物
である陽イオン性界面活性剤を０．０１〜５重量部含有
せしめてなることを特徴とするポリビニルアルコール系
フィルム。
８〜２０のアルキル基、Ｒ３はＨ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ
−およびまたはＨ（ＣＨ２ＣＨＣＨ３Ｏ）ｎ−を示し、
ｎおよびｍは１〜２０を示す。Ｒ４はＲ１，Ｒ２，Ｒ３
のいずれかを示す。Ｘは、ハロゲン原子あるいはＲ５Ｏ
ＳＯ３−を示す。なお、Ｒ５は、炭素数１〜３のアルキ
ル基を示す。）で表される第四級アンモニウム塩化合物
である陽イオン性界面活性剤を０．０１〜５重量部含有
せしめてなることを特徴とするポリビニルアルコール系
フィルム。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、ＰＶＡ系
樹脂に一般式
樹脂に一般式
【化２】 （式中Ｒ１は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ２は炭素数
８〜２０のアルキル基、Ｒ３はＨ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ
−およびまたはＨ（ＣＨ２ＣＨＣＨ３Ｏ）ｎ−を示し、
ｎおよびｍは１〜２０を示す。Ｒ４はＲ１，Ｒ２，Ｒ３
のいずれかを示す。Ｘは、ハロゲン原子あるいはＲ５Ｏ
ＳＯ３−を示す。Ｒ５は炭素数１〜３のアルキル基を示
す。）で表される第四級アンモニウム塩化合物である陽
イオン性界面活性剤を０．０１〜５重量部含有すること
によって、スリップ性、耐ブロッキング性および離型性
に優れたＰＶＡ系フィルム組成物を提供することにあ
る。
８〜２０のアルキル基、Ｒ３はＨ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ
−およびまたはＨ（ＣＨ２ＣＨＣＨ３Ｏ）ｎ−を示し、
ｎおよびｍは１〜２０を示す。Ｒ４はＲ１，Ｒ２，Ｒ３
のいずれかを示す。Ｘは、ハロゲン原子あるいはＲ５Ｏ
ＳＯ３−を示す。Ｒ５は炭素数１〜３のアルキル基を示
す。）で表される第四級アンモニウム塩化合物である陽
イオン性界面活性剤を０．０１〜５重量部含有すること
によって、スリップ性、耐ブロッキング性および離型性
に優れたＰＶＡ系フィルム組成物を提供することにあ
る。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１１】 本発明に用いられる第４級アンモニウム
塩化合物は一般式に示されるものであり、Ｒ１は炭素数
が１〜３のアルキル基であり、メチル基、エチル基、プ
ロピル基をさし、これ以上炭素数が大きくなるとＰＶＡ
系樹脂との相溶性が悪くなり、ブリードアウトする原因
となる。Ｒ２は炭素数８〜２０のアルキル基であり、オ
クチル基〜アラキジル基をさし、炭素数８以下ではスリ
ップ性、耐ブロッキング性や離型性の効果がほとんど発
揮されず、炭素数が２０以上になるとＰＶＡ系樹脂との
相溶性が著しく悪くなり、ＰＶＡ系フィルムが白濁する
原因となる。Ｒ３はＨ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎおよび／ま
たはＨ（ＣＨ２ＣＨＣＨ３Ｏ）ｎ−で表される、エチレ
ンオキシドまたはプロピレンオキシド等のアルキレンオ
キシド残基であり、その重合度ｎおよびｍは１〜２０を
示し、好ましくは５〜１５である。重合度が５以下また
は１５以上になるとＲ２の疎水性とのバランスが崩れＰ
ＶＡ樹脂との相溶性が悪くなり、ブリードアウトや白化
の原因となりうる。Ｒ４はＲ１，Ｒ２，Ｒ３のいずれか
の一種で良く、特に限定されないが、ＰＶＡ系樹脂との
相溶性の点でＲ１またはＲ３が好ましい。第四級アンモ
ニウム塩化合物の対イオンの種類は特に限定するものは
なく、ハロゲン原子、例えば、Ｃｌ−，Ｂｒ−あるいは
Ｒ５ＯＳＯ３ −、例えばＣＨ３ＯＳＯ３ −、Ｃ２Ｈ５Ｏ
ＳＯ３ −等を用いることができる。
塩化合物は一般式に示されるものであり、Ｒ１は炭素数
が１〜３のアルキル基であり、メチル基、エチル基、プ
ロピル基をさし、これ以上炭素数が大きくなるとＰＶＡ
系樹脂との相溶性が悪くなり、ブリードアウトする原因
となる。Ｒ２は炭素数８〜２０のアルキル基であり、オ
クチル基〜アラキジル基をさし、炭素数８以下ではスリ
ップ性、耐ブロッキング性や離型性の効果がほとんど発
揮されず、炭素数が２０以上になるとＰＶＡ系樹脂との
相溶性が著しく悪くなり、ＰＶＡ系フィルムが白濁する
原因となる。Ｒ３はＨ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎおよび／ま
たはＨ（ＣＨ２ＣＨＣＨ３Ｏ）ｎ−で表される、エチレ
ンオキシドまたはプロピレンオキシド等のアルキレンオ
キシド残基であり、その重合度ｎおよびｍは１〜２０を
示し、好ましくは５〜１５である。重合度が５以下また
は１５以上になるとＲ２の疎水性とのバランスが崩れＰ
ＶＡ樹脂との相溶性が悪くなり、ブリードアウトや白化
の原因となりうる。Ｒ４はＲ１，Ｒ２，Ｒ３のいずれか
の一種で良く、特に限定されないが、ＰＶＡ系樹脂との
相溶性の点でＲ１またはＲ３が好ましい。第四級アンモ
ニウム塩化合物の対イオンの種類は特に限定するものは
なく、ハロゲン原子、例えば、Ｃｌ−，Ｂｒ−あるいは
Ｒ５ＯＳＯ３ −、例えばＣＨ３ＯＳＯ３ −、Ｃ２Ｈ５Ｏ
ＳＯ３ −等を用いることができる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０８Ｌ 29:04
Claims (1)
- 【請求項１】 ポリビニルアルコール系樹脂に、一般式 【化１】 （式中Ｒ1 は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ2 は炭素数
８〜20のアルキル基、Ｒ3 はH(CH2CH2O)m −およびまた
は H(CH2CH2CH2O)n −を示し、ｎおよびｍは１〜20を示
す。Ｒ4 はＲ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 のいずれかを示す。Ｘは、
ハロゲン原子あるいはR5OSO3−を示す。なお、Ｒ5 は、
炭素数１〜３のアルキル基を示す。）で表される第四級
アンモニウム塩化合物である陽イオン性界面活性剤を0.
01〜５重量部含有せしめてなることを特徴とするポリビ
ニルアルコール系フィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35326691A JPH0776279B2 (ja) | 1991-12-17 | 1991-12-17 | ポリビニルアルコール系フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35326691A JPH0776279B2 (ja) | 1991-12-17 | 1991-12-17 | ポリビニルアルコール系フィルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05163369A true JPH05163369A (ja) | 1993-06-29 |
| JPH0776279B2 JPH0776279B2 (ja) | 1995-08-16 |
Family
ID=18429669
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35326691A Expired - Fee Related JPH0776279B2 (ja) | 1991-12-17 | 1991-12-17 | ポリビニルアルコール系フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0776279B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001329130A (ja) * | 2000-05-19 | 2001-11-27 | Kuraray Co Ltd | 水溶性フィルムおよびその製造法 |
| WO2006081618A1 (en) | 2005-02-02 | 2006-08-10 | Novapharm Research (Australia) Pty Ltd | Biostatic polymeric formed articles |
| EP2011820A1 (de) * | 2007-07-03 | 2009-01-07 | Kuraray Europe GmbH | Antigelierungsmittel für wässrige Lösungen von Polyvinylalkoholen oder Ethylen-Vinylalkohol-Copolymeren |
| CN114854155A (zh) * | 2022-04-06 | 2022-08-05 | 杭州师范大学 | 一种高强度、抗冻和透明的导电pva/季铵盐弹性体 |
-
1991
- 1991-12-17 JP JP35326691A patent/JPH0776279B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001329130A (ja) * | 2000-05-19 | 2001-11-27 | Kuraray Co Ltd | 水溶性フィルムおよびその製造法 |
| WO2006081618A1 (en) | 2005-02-02 | 2006-08-10 | Novapharm Research (Australia) Pty Ltd | Biostatic polymeric formed articles |
| WO2006081617A1 (en) * | 2005-02-02 | 2006-08-10 | Novapharm Research (Australia) Pty Ltd | Biostatic polymer |
| US7888404B2 (en) | 2005-02-02 | 2011-02-15 | Novapharm Research (Australia) Pty Ltd | Biostatic polymer |
| EP1845775A4 (en) * | 2005-02-02 | 2013-01-23 | Novapharm Res Australia | ARTICLES OF BIOSTATIC POLYMER |
| EP1845774A4 (en) * | 2005-02-02 | 2013-04-17 | Novapharm Res Australia | BIOSTATIC POLYMER |
| US9179669B2 (en) | 2005-02-02 | 2015-11-10 | Novapharm Research (Australia) Pty Ltd | Biostatic polymer formed articles |
| EP2011820A1 (de) * | 2007-07-03 | 2009-01-07 | Kuraray Europe GmbH | Antigelierungsmittel für wässrige Lösungen von Polyvinylalkoholen oder Ethylen-Vinylalkohol-Copolymeren |
| CN114854155A (zh) * | 2022-04-06 | 2022-08-05 | 杭州师范大学 | 一种高强度、抗冻和透明的导电pva/季铵盐弹性体 |
| CN114854155B (zh) * | 2022-04-06 | 2023-08-22 | 杭州师范大学 | 一种高强度、抗冻和透明的导电pva/季铵盐弹性体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0776279B2 (ja) | 1995-08-16 |
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