JPH05156249A - 抗酸化剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 天然物を起源とする抗酸化剤の取得法とその
利用方法。 【構成】 ヤマモモ科ヤマモモ属植物を有機溶媒で抽出
し、その抽出物からタンニン質などの水溶性物質を除去
した抗酸化剤は、各種油脂に対して、合成や天然の抗酸
化剤に比べて強力な抗酸化作用を示した。本発明品を添
加した食品、医薬品、医薬部外品、化粧品、または飼料
などの製品は、油脂や油脂類の酸化による酸敗臭の発
生、変色や樹脂化などによる品質劣化を防止することが
できた。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、食品、医薬品、医薬部
外品、化粧品および飼料などにおいて使用できるヤマモ
モ科植物抽出物を有効成分物質とする抗酸化剤に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】油脂類または油脂類を含有する食品、医
薬品、医薬部外品、化粧品、飼料などの製品が酸化さ
れ、樹脂化、異臭、着色、変色、毒性物質の生成または
栄養価の低下を引き起こし、品質の劣化をまねくことは
よく知られている。従来から抗酸化剤としてブチルヒド
ロキシアニソール（以下、ＢＨＡという）やブチルヒド
ロキシトルエン（以下、ＢＨＴという）などの合成抗酸
化剤が、また、天然物を起源とする抗酸化剤としてトコ
フェロール類、Ｌ−アスコルビン酸、ゴマ油中のセザモ
リン、コーヒー酸誘導体、メラノイジン、アミノ酸、フ
ィチン酸、茶葉抽出物、ローズマリーやセージなどの香
辛料抽出物、その他などの単独物またはそれらの混合物
が用いられてきた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
のうち、ＢＨＡやＢＨＴなどの合成抗酸化剤は、一般に
使用が敬遠される傾向にある。天然物由来の抗酸化剤
は、その効力が十分でないといった問題点があり、より
効力の強い天然物由来の抗酸化剤の開発が要望されてい
た。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
諸問題点を解決すべく鋭意に研究した結果、ヤマモモ科
植物抽出物中に抗酸化作用の強い物質が含まれておるこ
とを知り、詳細な検討を行った結果、熱安定性の優れた
業界の要望に合致する抗酸化剤が得られることを見出
し、本発明を完成させるに至った。本発明において、抗
酸化剤を得るための原料となるヤマモモ科植物として
は、ヤマモモ科ヤマモモ属のヤマモモ（Ｍｙｒｉｃａ
ｒｕｂｒａ Ｓｉｅｂ． ｅｔ Ｚｕｃｃ．）及び／ま
たはヤチヤナギ（Ｍｙｒｉｃａ ｇａｌｅ Ｌｉｎ
ｎ．）が選ばれる。これらのヤマモモ科植物から有効成
分物質である抗酸化剤を得るには、樹皮、根茎、小枝ま
たは葉などを粉砕機を用いて粉砕し、次いで有機溶媒で
浸漬などの一般的な手段により抽出する。

【０００５】この際、用いる炭素数１から５までの脂肪
族アルコール系有機溶媒としては、例えばメタノール、
エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノ
ール、イソブタノール、２−ブタノール、ペンタノー
ル、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオ
ール、グリセリンその他などが挙げられ、その他の有機
溶媒としては、炭素数３から５までのカルボニル化合物
であるアセトン、２−ブタノン、２−ペンタノン、３−
ペンタノンなど、水溶性酸アミドであるホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホル
ムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなど、水溶性
アミンとしてピリジン、ブチルアミンなど、その他にジ
メチルスルホキシドなどが挙げられ、その中から単独で
または適宜組合せて使用することができる。また必要に
応じて上記有機溶媒に適宜水を併用してもよい。次い
で、抽出液から溶媒を蒸発または他の一般的な手段によ
り除去する。

【０００６】このようにして得た濃縮液および濃縮乾固
物から、水溶性のタンニン、縮合型タンニン、カテキン
類、糖質その他等の水溶性物質を除去する。除去法とし
て、濃縮液または濃縮乾固物に水を加えて混合して、水
溶性の物質は水相側に移行させ、水難溶性の目的とする
抗酸化剤を固形物として得る。水の添加量は、溶媒の種
類、濃縮液中の抗酸化剤物質量および夾雑物量により大
きく変わるので一義的には決められないが、一般的な例
で示すと濃縮乾固物１重量部に対して水５重量部から１
００重量部でよい。

【０００７】この際、有機溶媒として水溶性アミンを用
いて抽出した場合は、有機酸または鉱酸で混合物の系が
ｐＨ１から７の範囲になるよう、調整する。水不溶性の
抗酸化剤からなる固形物の分離には濾過またはその他常
法手段が採用される。得られたものが本発明の目的の一
つであるヤマモモ科抽出物を有効成分物質とする抗酸化
剤である。さらに、水または熱水で洗浄精製してもよい
し、クロマトグラフィー、液液向流抽出法または有機溶
媒もしくは含水有機溶媒からの再結晶法などにより精製
してもよい。

【０００８】本発明の抗酸化剤は、対象とする製品の形
状に応じて、混合粉末として対象とする製品に混和して
もよく、また適当な溶媒、例えばエタノール、プロピレ
ングリコール、グリセリンなどに溶解して使用してもよ
く、或いは乳化液として使用することもできる。本発明
の抗酸化剤は、他の抗酸化剤、例えばトコフェロール、
Ｌーアスコルビン酸、エリソルビン酸ナトリウム、ＢＨ
Ａなどと併用して使用することもできる。本発明の抗酸
化剤は、油脂類またはこれら油脂類を含有する食品、医
薬品、医薬部外品、化粧品、飼料などに添加して使用さ
れる。その添加量は、通常０．０００２〜２重量％であ
り、好ましくは０．００２〜０．０５％である。

【０００９】本発明の抗酸化剤は、コーン油、ナタネ
油、綿実油、大豆油、サフラワ油、ヒマワリ油、ゴマ
油、小麦胚芽油、オリーブ油、月見草油、椿油、茶実
油、アボガド油、ひまし油、コーヒー油、カシューナッ
ツ油、カカオビーンズ油、落花生油、魚油、パーム油、
パーム核油、豚脂、牛脂、鶏脂などの動植物油脂やこれ
らの動植物油脂の部分水素添加油脂または完全水素添加
油脂、オレイン酸、リノール酸、α−リノレン酸、γ−
リノレン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン
酸などの不飽和脂肪酸及びそのエステルまたはその不飽
和アルコールに対して使用できるばかりか、バター、マ
ーガリン、ショートニング、ドレッシングなどの油脂加
工食品に使用することができる。また、油脂を多く含む
食品、例えば、ドーナツ、油揚げ、油揚げ菓子、チョコ
レート、即席ラーメンなどに添加使用することができ
る。

【００１０】食品としては、おかき、センベイ、おこ
し、まんじゅう、飴などの和菓子、クッキー、ビスケッ
ト、クラッカー、パイ、スポンジケーキ、カステラ、ド
ーナツ、ワッフル、プリン、バタークリーム、カスター
ドクリーム、シュークリーム、チョコレート、チョコレ
ート菓子、キャラメル、キャンデー、チューインガム、
ゼリー、ホットケーキ、パンなどの各種洋菓子、ポテト
チップスなどのスナック菓子、アイスクリーム、アイス
キャンデー、シャーベットなどの氷菓、乳酸飲料、乳酸
菌飲料、濃厚乳性飲料、果汁飲料、無果汁飲料、果肉飲
料、機能性飲料、透明炭酸飲料、果汁入り炭酸飲料、果
実着色炭酸飲料などの清涼飲料水、緑茶、紅茶、インス
タントコーヒー、ココア、缶入りコーヒードリンク、業
務用コーヒーなどの嗜好飲料、発酵乳、加工乳、チーズ
などの乳製品、豆乳などの大豆加工食品、マーマレー
ド、ジャム、果実のシロップ漬、フラワーペースト、ピ
ーナツペースト、フルーツペーストなどのペースト類、
漬物類、ハム、ソーセージ、ベーコン、ドライソーセー
ジ、ビーフジャーキーなどの畜肉製品類、魚肉ハム、魚
肉ソーセージ、蒲鉾、チクワ、ハンペン、てんぷらなど
の魚貝類製品及びその干物、魚の干物、鰹、鯖、鯵など
の各種節、煮干、ウニ、イカの塩辛、スルメ、魚のみり
ん干、貝の干物、鱈の干物、鮭などの燻製品などの各種
珍味類、のり、小魚、貝類、するめ、山菜、茸、昆布な
どで作られる佃煮類、即席カレー、レトルトカレー、缶
詰カレーなどのカレー類、みそ、粉末みそ、醤油、粉末
醤油、もろみ、魚醤、ソース、ケチャップ、マヨネー
ズ、固形ブイヨン、蛎油、焼肉のタレ、カレールー、シ
チューの素、スープの素、ダシの素などの各種調味料
類、油脂を含有する各種レンジ食品及び冷凍食品などの
各種飲食物、嗜好品に使用することができる。

【００１１】その他、医薬品、医薬部外品、化粧品とし
てはトローチ、肝油ドロップ、うがい薬、歯磨き、口中
清涼剤、口臭防止剤、日焼け止めスキンローション、ク
リーム類、口紅、その他に使うことができるし、更に飼
料としては、各種キャットフード、ドッグフード、観賞
魚の餌、養殖魚の餌などに添加して使うことができる。

【００１２】試験例１ 本発明の有用性を明らかにする
ため、実施例１、実施例２、実施例３で調製した抗酸化
剤と、一般に広く用いられているＢＨＴと天然ビタミン
Ｅを比較実験のために用意した。以下実施例１で得た抗
酸化剤を本発明品１、実施例２で得た抗酸化剤を本発明
品２と実施例３で得た抗酸化剤を本発明品３という。
尚、天然ビタミンＥは分析の結果、α、β、γ、δ型の
異性体の混合物で構成されており、総トコフェロール含
量は７０％であった。

【００１３】次に、パーム油に上記の本発明品１、本発
明品２と本発明品３の優位性を明らかにするために、他
の抗酸化剤を添加して抗酸化効果の比較試験を行った。
この方法は、メトローム社製のランシマット（自動油脂
安定性試験装置）を使用した。この原理は加熱した油脂
に空気を吹込み、この空気を次いで純水中に吹込む。油
脂の酸化に伴って揮発性二次生成物質が生じてくる。油
脂層に吹込んだ空気により二次生成物質が運ばれ、水層
に移行する。それに伴って水の導電率が変化する。時間
に対して導電率をプロットして、得られた曲線の変曲点
を求め、この時間を誘導時間とするものである。油脂の
安定性の判定は、油脂の安定性の増加に伴って誘導時間
が伸びることにより誘導時間の長短の比較によりおこな
うものである。測定条件として加熱温度１００℃、空気
流量２０Ｌ／時、試料量３．５ｇで行った。尚、被試験
抗酸化剤である本発明品１、本発明品２と本発明品３及
びＢＨＴはエタノールに溶かして油脂に添加した。その
結果を表１に示した。

【００１４】

【表１】

【００１５】本発明品は、パーム油に対して少量の添加
量で、他の抗酸化剤と比較してより強力な酸敗を遅延さ
せる効果を発揮した。

【００１６】試験例２ コーン油を使用して抗酸化剤の
添加量を変化させた以外は試験例１と同様の条件で実験
を行った。その結果を表２に示した。

【００１７】

【表２】

【００１８】本発明品はコーン油に対して、他の抗酸化
剤と比較してより強力な酸敗誘導時間の遅延効果を発揮
した。

【００１９】試験例３ 純ラードを使用して、測定条件
として加熱温度を１１０℃に変化させた以外は試験例２
と同様の条件で実験を行った。その結果を表３に示す。

【００２０】

【表３】

【００２１】本発明品は、純ラードに対して、他の抗酸
化剤と比較してより強力な酸敗誘導時間の遅延効果を発
揮した。

【００２２】以上の結果から、本発明の抗酸化剤は、ビ
タミンＥ及び合成抗酸化剤ＢＨＴに比べてより優れた抗
酸化力があることがわかった。

【００２３】

【実施例】次に実施例を挙げて本発明を更に詳しく具体
的に説明する。

【００２４】実施例１ ヤマモモ樹皮乾燥物の粉砕物１
ｋｇにメタノール１０ｋｇを加え、約６０℃で５時間抽
出したのち濾過し、残渣をメタノール３ｋｇで洗浄し、
メタノール抽出液約１０ｋｇを得た。この抽出液を濃縮
後別の容器に移し替え、真空度５ｍｍＨｇ、浴温６０℃
で減圧乾燥して黄色の粉末０．２５ｋｇを得た。得られ
た固形物を粉砕後、室温で水５Ｌと懸濁したのち濾過
し、残った固形物を９５℃の熱水５Ｌで洗浄した。次い
で固形物を真空度５ｍｍＨｇ、浴温８０℃で減圧乾燥し
て黄白色の固形物からなる抗酸化剤（本発明品１とい
う）を０．１ｋｇを得た。

【００２５】実施例２ ヤマモモ小枝乾燥物の粉砕物５
０ｇにピリジン２００ｇを加え、室温で１夜抽出したの
ち濾過し、残渣を少量のピリジンで洗浄し、ピリジン抽
出液１８０ｇを得た。この抽出液を減圧下で濃縮後別の
容器に移し替え、水３００ｍｌを加えたのち希塩酸でｐ
Ｈ３に調整した。析出した固形物を濾過して集め、水１
００ｍｌで洗浄した。この固形物を真空度５ｍｍＨｇ、
浴温８０℃で乾燥して黄白色の抗酸化性物質からなる固
形物（本発明品２という）３．８ｇを得た。

【００２６】実施例３ ヤチヤナギ樹皮乾燥物の粉砕物
１００ｇにエタノール８００ｇを加え、約８０℃で５時
間抽出したのち濾過し、残渣をエタノール２００ｇで洗
浄し、エタノール抽出液８００ｇを得た。この抽出液を
濃縮後別の容器に移し替え、真空度５ｍｍＨｇ、浴温６
０℃で減圧乾燥して黄褐色の粉末２０ｇを得た。得られ
た固形物を粉砕後、室温で８０℃の熱水２００ｍｌと懸
濁したのち濾過し、残った固形物を水１００ｍｌで洗浄
した。次いで固形分を真空度５ｍｍＨｇ、浴温８０℃で
減圧乾燥して黄褐色の固形物（本発明品３という）から
なる抗酸化剤を８．５ｇを得た。

【００２７】実施例４ 本発明品１ ０．０１％を添加
した市販サラダ油で生麺を１７０±５℃で約１分間フラ
イして揚げ麺を調製した。同様に無添加の市販サラダ油
でフライした揚げ麺対照品として調製した。フライ麺を
ポリエチレン袋にいれて５０℃の孵卵器のなかで１カ月
保存したのち取りだして官能比較を行ったところ、本発
明品１を添加したものは製造直後のものと殆ど変化して
いなかったが、無添加のものは油の酸化臭がして、また
味も変わっていた。

【００２８】実施例５ 牛、豚の合挽肉６７０ｇ、牛脂
３０ｇ、パン粉５０ｇ、全卵５０ｇ、玉葱１７０ｇ、食
塩７ｇ、ビーフエキス３ｇ、ホワイトペパー末１．５
ｇ、ナツメグ０．５ｇと本発明品２を０．０１％を添加
して十分に混合し、成型した。対照品として本発明品２
の無添加のものを同様に調製した。両面に平均的に焼き
色が着くように焼き上げたのち、ポリエチレン袋に入れ
て−２０℃の冷凍庫で６カ月間保存したのち取りだし、
解凍後官能評価を行ったところ本発明品２を添加したも
のは製造直後と殆ど変わっていなかったが、無添加のも
のは油やけの臭いがして、また味も少し変わっていた。

【００２９】実施例６ クリームチーズ５０ｇと粉糖２
９ｇをクリーム状に練り、上白糖５ｇと５０Ｗ／Ｗ％ク
エン酸水溶液２ｇを加えてさらに滑らかになるまで混和
した。この中に、本発明品１の１０Ｗ／Ｗ％エタノール
溶液０．１ｇ、着香料１ｇと着色料０．２ｇを添加後薄
力粉１００ｇ、ベーキングパウダー２ｇ、キサンタンガ
ム０．５ｇと植物油脂４０ｇからなる混合物を加え、軽
く混合し、冷蔵庫で１時間寝かせた後、成型し、１７０
℃で１０分間焼き上げてクッキーを調製した。対照品と
して本発明品１を添加していないものを同様に調製し、
焼き上げた。ポリエチレン袋にそれぞれを入れ、３５℃
で３カ月保存したところ、本発明の抗酸化剤を添加して
いないものは過酸化物に由来する異臭がするが、本発明
の抗酸化剤を添加したクッキーでは焼き上げた直後のも
のと変わらなかった。

【００３０】実施例７ 下記処方の薬用バニシングクリ
ーム用原料を用意した。Ａ，Ｂを８０℃に加熱して溶解
した。Ａを撹拌しながらＢをＡに加え、乳化した。混合
物の内温が４０℃になるまで撹拌を続け、次いで広口瓶
に移し替えた。同様にして本発明品３を添加していない
対照品を調製した。それぞれを１２カ月３５℃で保存し
たところ、本発明品を添加した物は調製直後の物と全く
変らなかったが、対照品である無添加の物は油の酸化に
由来する異臭が生じていた。

【００３１】 バニシングクリームの処方 （重量比） Ａ ポリエチレングリコールモノステアレート ２．８ ソルビタンモノパルミテート １．２ 脱水ラノリン １．０ スクワラン ３．０ ステアリン酸 ８．５ オリーブ油 ２．０ セタノール ４．０ ワセリン ４．０ ジフェンヒドラミン １．０ 流動パラフィン ３．０ メチルパラベン ０．１ Ｂ 本発明品３ ２．５ プロピレングリコール ５．０ ホウ酸 ０．３ 精製水 ６１．６

【００３２】実施例８ 下記の処方のコールドクリー
ム用原料を用意した。Ａ，Ｂを８２℃まで加熱し、均一
に溶解した。Ａをよく撹拌しながらＢをＡに加え、乳化
した。対照品として本発明品１を添加していないものを
同様にして調製した。それぞれを広口瓶に移し替え、３
５℃で６カ月保存したところ、本発明品１を添加したも
のは調製直後のものと変りがなかったが、抗酸化剤の無
添加のものは、油脂の酸化による異臭を生じていた。

【００３３】 コールドクリームの処方 （重量比） Ａ ソルビタンモノステアレート １．０ ソルビタンモノイソステアレート ４．０ モノステアリン酸バチル １．０ 流動パラフィン ２５．０ セタノール ４．０ ミツロウ １５．０ ワセリン ５．０ メチルパラベン ０．１ Ｂ ホウ砂 ０．８ 本発明品１ ０．５ 精製水 ４２．１

【００３４】実施例９ 北洋漁粉６００ｇ、魚肝末５０ｇ、カゼイン１００ｇ、
α−デンプン１５０ｇ、ビタミンミネラル混合物１００
ｇ、コーン油５０ｇからなる混合物に、本発明品１の１
０重量％エタノール液２ｇを加えてよく混合し、顆粒化
後乾燥して養殖魚用飼料を調製した。対照品として本発
明品１を添加していない飼料を同様にして調製した。ビ
ニール袋にそれぞれを入れて３５℃で２カ月保存してと
ころ、本発明品１を添加したものは調製直後のものと殆
ど変化がなかったが、対照品の無添加物は、変色して油
脂の酸化臭が強くした。

【００３５】

【発明の効果】ヤマモモ科植物抽出物からなる本発明品
は、従来から知られているＢＨＴなどの合成抗酸化剤や
トコフェロール、香辛料抽出物などの天然物起源の抗酸
化剤と比較して、各種油脂、例えばパーム油などの飽和
系油脂或いはコーンオイル、魚油などの不飽和系または
多不飽和系油脂のいずれに対してもより強力な抗酸化効
果を発揮する。食品、医薬品、医薬部外品、化粧品及び
飼料などに本発明品を添加することにより酸化による品
質の劣化を防止することができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ヤマモモ科ヤマモモ属植物から炭素数１
   から５までの脂肪族アルコール系有機溶媒及び／または
   その他の有機溶媒の１種以上を用いて抽出した抗酸化性
   効果を有する有効成分物質からなる抗酸化剤。
2. 【請求項２】 請求項１で得られた抗酸化剤を食品、医
   薬品、医薬部外品、化粧品および飼料に添加、使用する
   ことを特徴とする食品、医薬品、医薬部外品、化粧品お
   よび飼料の製造法。