JPH05156196A - 紫外線硬化性印刷インキ - Google Patents

紫外線硬化性印刷インキ

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JPH05156196A
JPH05156196A JP33944191A JP33944191A JPH05156196A JP H05156196 A JPH05156196 A JP H05156196A JP 33944191 A JP33944191 A JP 33944191A JP 33944191 A JP33944191 A JP 33944191A JP H05156196 A JPH05156196 A JP H05156196A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】紫外線高速硬化性を有することは勿論のこと、
湿し水の乳化に基づく印刷作業性の改善、耐水性及び電
気絶縁特性の優れた紫外線硬化性印刷インキを提供する
こと。 【構成】 下記一般式で表わされるエポキシフェニルア
クリレート及び/又はエポキシアルキルアクリレートを
ビヒクルの主成分とし、更に光重合開始剤を含有するこ
とを特徴とする紫外線硬化性印刷インキ。 【化1】 (上記式中におけるRはエポキシ樹脂骨格を、R’は置
換基を有してもよいフェニル基又はアルキル基を表す)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、紫外線硬化性印刷イン
キ、特に平版印刷で好適に使用し得る紫外線硬化性印刷
インキに関する。
【0002】
【従来の技術】近年、印刷インキの開発は、印刷環境の
改善及び急速硬化による生産性の向上の点で紫外線硬化
性印刷インキに集中している。
【0003】
【発明が解決しようとしている問題点】一般的な紫外線
硬化性印刷インキの原料の一つには、エポキシ樹脂と
(メタ)アクリル酸との付加反応により得られるエポキ
シアクリレートがあるが、これらの化合物においては、
アルコール性の水酸基が生成している。この為、これら
の化合物を平版印刷インキに使用した場合には、湿し水
により乳化し易く、印刷作業性に問題があった。又、印
刷物の耐水性が劣り、更に、これらの化合物をソルダー
レジストインキに使用した場合には、電気絶縁特性を低
下させるという問題があった。従って、本発明の目的
は、紫外線高速硬化性を有することは勿論のこと、湿し
水の乳化に基づく印刷作業性の改善、耐水性及び電気絶
縁特性の優れた紫外線硬化性印刷インキを提供すること
にある。
【0004】
【問題点を解決する為の手段】上記目的は以下の本発明
によって達成される。即ち、本発明は、下記一般式で表
わされるエポキシフェニルアクリレート及び/又はエポ
キシアルキルアクリレートをビヒクルの主成分とし、更
に光重合開始剤を含有することを特徴とする紫外線硬化
性印刷インキである。
【化2】 (上記式中におけるRはエポキシ樹脂骨格を、R’は置
換基を有してもよいフェニル基又はアルキル基を表す)
【0005】
【作用】特定のエポキシフェニルアクリレート及び/又
はエポキシアルキルアクリレートとをビヒクルの主成分
とすることによって、紫外線高速硬化性を有することは
勿論のこと、湿し水の乳化に基づく印刷作業性の改善、
耐水性及び電気絶縁特性の優れた紫外線硬化性印刷イン
キが提供される。
【0006】
【好ましい実施態様】次に好ましい実施態様を挙げて本
発明を更に詳しく説明する。本発明の紫外線硬化性印刷
インキの構成に使用する一般式(I)の化合物の製造方
法は、公知の方法に基づき製造することが出来る。例え
ば、2,2−(4−ハイドロオキシフェニル)プロパン
ジグリシジルエーテルの如きエポキシ成分1モルと、例
えば、フェニル(メタ)アクリレートの如き(メタ)ア
クリル酸エステル成分2モルとを適当な熱重合禁止剤の
存在下に加熱反応させることにより一般式(I)の化合
物が得られる。かかる一般式(I)の化合物の製造原料
として、先ずエポキシ樹脂成分を例示すると、ビスフェ
ノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ
樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂、フェノールノ
ボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポ
キシ樹脂、テトラグリシジルジアノジフェニルメタン等
のグリシジルアミノ型エポキシ樹脂又は脂環式エポキシ
樹脂等を使用することが出来る。これらのエポキシ樹脂
と反応させるべき(メタ)アクリル酸エステルの化合物
としては、P−ニトロフェニル(メタ)アクリレート、
P−クロロフェニル(メタ)アクリレート、フェニル
(メタ)アクリレート、P−メチルフェニル(メタ)ア
クリレート、P−メトキシフェニル(メタ)アクリレー
ト、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アク
リレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、ラウリ
ル(メタ)アクリレートの様な公知の(メタ)アクリル
酸エステルを使用することが出来る。特に好ましいもの
は置換基を有してもよいフェニル(メタ)アクリレート
である。かかる反応に使用する触媒としては、第四アン
モニウム塩、第四ホスホニウム塩及び第三級アミン等の
公知の触媒を用いることが出来る。又、エポキシ樹脂と
(メタ)アクリル酸エステルとの反応は、好ましくは5
0℃〜150℃、より好ましくは80℃〜130℃の温
度において、通常0.1〜10時間、好ましくは0.5
〜5時間反応させればよい。
【0007】次に、本発明の紫外線硬化性印刷インキに
おける光重合開始剤は、紫外線の照射によりラジカル重
合を開始させるものであればいずれも使用することが出
来、具体例としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエ
ーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピ
ルエーテルの如きベンゾインとベンゾインアルキルエー
テル類、アセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2−ア
セトフェノン、2,2−ジエトキシ−2−アセトフェノ
ン、1,1−ジクロロアセトフェノンの如きアセトフェ
ノン類、2−メチルアントラキノン、2−エチルアント
ラキノン、2−ターシャリブチルアントラキノン、1−
クロロアントラキノンの如きアントラキノン類、2,4
−ジメチルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサ
ントン、2−クロロチオキサントン、2,4−ジイソプ
ロピルチオキサントンの如きチオキサントン類、アセト
フェノンジメチルケータル、ベンジルジメチルメタール
の如きケタール類、ベンゾフェノンの如きベンゾフェノ
ン類又はキサントン類等があるが、かかる光重合開始剤
は安息香酸系又は第三級アミン等の公知の慣用の光重合
促進剤の1種或は2種以上と組み合せて用いることが出
来る。そして、かかる光重合開始剤の使用量としては、
前記紫外線硬化性樹脂(I)の100重量部に対して、
0.2〜30重量部、好ましくは2〜20重量部となる
割合が好適である。
【0008】本発明の紫外線硬化性ビヒクル(I)は、
インキ配合においてインキ全量中で2〜80重量部、好
ましくは20〜50重量部の割合で使用するものが好ま
しい。紫外線硬化性ビヒクル(I)を80重量部よりも
多く使用するときは印刷インキの流動性がなくなり、取
扱が困難になるので好ましくない。一方、光重合開始剤
の使用量は、前記の範囲外で少量使用するときは印刷イ
ンキの紫外線硬化性が不十分となる為実用的ではなく、
又、前記の範囲外で多量に使用してもさしつかえない
が、露光時に使われなかった光重合開始剤がインキ塗膜
に残り、更に経済的にも問題がある。本発明の紫外線硬
化性印刷インキには、前記一般式(I)のビヒクルと、
光重合開始剤及び着色顔料の外、必要に応じて他のモノ
マー、オリゴマー、重合禁止剤、可塑剤、充槇剤並びに
その他の助剤を併用することが出来る。
【0009】
【実施例】次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に
具体的に説明する。尚、文中部又は%とあるのは特に断
りのない限り重量基準である。 実施例1 エピコート828(油化シェル(株)製、エポキシ当
量:186)37.2部とP−ニトロフェニルアクリレ
ート38.6部とに、触媒としてテトラブチルアンモニ
ウムブロマイド(TBAB)3.2部及びハイドロキノ
ンモノメチルエーテル(MQ)0.5部を加え、100
℃で5時間反応させて目的とするエポキシP−ニトロフ
ェニルアクリレートを得た。この化合物をEA−1とす
る。 EA−1 45部 ファーストゲンブル−TGR(大日本インキ化学工業(株)製) 20部 ベンゾフェノン 6部 4,4’−ジエチルアミノベンゾフェノン 2部 ハイドロキノンモノメチルエーテル 0.1部 トリメチロールプロパントリアクリレート 25部 ポリエチレンワックス 1部 100.1部 上記各成分を均一に混合し、本発明の紫外線硬化性印刷
インキを作成した。
【0010】実施例2 エピコート828(油化シェル(株)製、エポキシ当
量:186)37.2部とP−クロロフェニルアクリレ
ート36.4部とに、触媒としてTBAB3.2部及び
MQ0.5部を加え、100℃で5時間反応させて目的
とするエポキシP−ニトロフェニルアクリレートを得
た。この化合物をEA−2とする。 EA−2 45部 ファーストゲンブル−TGR(大日本インキ化学工業(株)製) 20部 ベンゾフェノン 6部 4,4’−ジエチルアミノベンゾフェノン 2部 MQ 0.1部 トリメチロールプロパントリアクリレート 25部 ポリエチレンワックス 2部 100.1部 上記各成分を均一に混合し、本発明の紫外線硬化性印刷
インキを作成した。
【0011】実施例3 エピコート828の37.2部とフェニルアクリレート
29.6部とに、触媒としてTBAB3.2部及びMQ
0.5部を加え、100℃で5時間反応させて目的とす
るエポキシフェニルアクリレートを得た。この化合物を
EA−3とする。 EA−3 45部 ファーストゲンブル−TGR(大日本インキ化学工業(株)製) 20部 ベンゾフェノン 6部 4,4’−ジエチルアミノベンゾフェノン 2部 MQ 0.1部 トリメチロールプロパントリアクリレート 25部 ポリエチレンワックス 2部 100.1部 上記各成分を均一に混合し、本発明の紫外線硬化性印刷
インキを作成した。
【0012】実施例4 エピコート828の37.2部とP−メチルフェニルア
クリレート32.4部とに、触媒としてTBAB3.2
部及びMQ0.5部を加え、100℃で5時間反応させ
て目的とするエポキシP−メチルフェニルアクリレート
を得た。この化合物をEA−4とする。 EA−4 45部 ファーストゲンブル−TGR(大日本インキ化学工業(株)製) 20部 ベンゾフェノン 6部 4,4’−ジエチルアミノベンゾフェノン 2部 MQ 0.1部 トリメチロールプロパントリアクリレート 25部 ポリエチレンワックス 2部 100.1部 上記各成分を均一に混合し、本発明の紫外線硬化性印刷
インキを作成した。
【0013】比較例1 リポキシSP1509(昭和高分子(株)製) 50部 ファーストゲンブル−TGR(大日本インキ化学工業(株)製) 20部 ベンゾフェノン 6部 4,4’−ジエチルアミノベンゾフェノン 2部 MQ 0.1部 トリメチロールプロパントリアクリレート 20部 ポリエチレンワックス 2部 100.1部 上記各成分を均一に混合し、比較例の紫外線硬化性印刷
インキを作成した。
【0014】前記各例中のインキを用い、ハイデルKO
RD印刷機で印刷して下記の各項目について評価した。 (1)耐乳化性 練りローラー及びインキ呼出しローラー上のインキの乳
化状態とインキ着けローラーのパイリングを観察して評
価した。 (2)版−ブランケット残り 2,000枚連続印刷した後、印刷機の運転を止め、版
及びブランケット上のインキの残り状態を指触で評価し
た。 (3)硬化性 明製作製RIテスターでユートボール紙上にインキの膜
厚が2μmとなる様に展色後、これを集光型反射傘を装
備した全長25cm、出力2Kwの単管高圧水銀灯の下
10cmの所をランプ長軸と直交する方向に走行する走
行速度可変のコンベアー上に載置して通過させることに
より光照射し、指触乾燥に要するコンベアー速度をもっ
て評価した。
【0015】(4)光沢 上記RIテスターで、アート紙上にインキの膜厚が2μ
mとなる様に展色し、上記紫外線照射装置で完全硬化さ
せたインキ皮膜の光沢を光沢計(村上色彩研究所、光沢
計GM260型)を用いて反射角60°で測定した。 (5)耐水性 上記RIテスターで、アルミホイル上にインキの膜厚が
2μmとなる様に展色し、上記紫外線照射装置で完全硬
化させた展色物を25℃の水の中に入れ、インキの剥
れ、光沢の低下で評価した。 (6)表面抵抗 JIS−C2560に従って、RIテスターでガラス板
に展色したそれぞれのインキについて常態の絶縁性と5
5℃、95%RH下に500時間吸湿せしめた後の絶縁
性とを三菱油化(株)製の「Hiresta」を用いて
DC500Vでの1分値として表示した。 (7)タック(T.V.) インコメーターにより90°F、400rpmの条件で
測定した。 (8)ダイナメーター(DM値) 平行板粘度計により25℃、5分間の条件で測定した。
上記各項目についてのテスト結果を下記表1に挙げる。
同様に印刷適性、耐水性の欄は秀5、優4、良3、やや
不良2、不良1の基準に従って表示してある。
【0016】
【表1】
【0017】
【効果】以上に示された諸例からも明らかな様に、本発
明の紫外線硬化性印刷インキは、印刷適性、硬化性、耐
水性並びに電気特性共に著しく優れたものであることが
明らかである。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 下記一般式で表わされるエポキシフェニ
    ルアクリレート及び/又はエポキシアルキルアクリレー
    トをビヒクルの主成分とし、更に光重合開始剤を含有す
    ることを特徴とする紫外線硬化性印刷インキ。 【化1】 (上記式中におけるRはエポキシ樹脂骨格を、R’は置
    換基を有してもよいフェニル基又はアルキル基を表す)
  2. 【請求項2】 エポキシフェニルアクリレート及び/又
    はエポキシアルキルアクリレートを、インキ全量の2〜
    80重量%含有する請求項1に記載の紫外線硬化性印刷
    インキ。
  3. 【請求項3】 光重合開始剤を、エポキシフェニルアク
    リレート及び/又はエポキシアルキルアクリレート10
    0重量部当たり0.2〜30重量部含有する請求項1〜
    2に記載の紫外線硬化性印刷インキ。
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