JPH05156000A - ポリカーボネート - Google Patents
ポリカーボネートInfo
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- JPH05156000A JPH05156000A JP3325791A JP32579191A JPH05156000A JP H05156000 A JPH05156000 A JP H05156000A JP 3325791 A JP3325791 A JP 3325791A JP 32579191 A JP32579191 A JP 32579191A JP H05156000 A JPH05156000 A JP H05156000A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 エステル交換触媒の存在下で２価ヒドロキシ
化合物と炭酸ジエステルをエステル交換反応により溶融
重縮合させて得られるポリカーボネート中に含まれるフ
ェノール類及び炭酸ジエステルの濃度を規定。 【構成】 エステル交換法により得られるポリカーボネ
ート中の１価フェノール濃度及び出発原料としての２価
フェノール濃度及び出発原料としての炭酸ジエステルの
濃度を規定。 【効果】 エステル交換法で得られたポリカーボネート
の熱的安定性に優れる。
化合物と炭酸ジエステルをエステル交換反応により溶融
重縮合させて得られるポリカーボネート中に含まれるフ
ェノール類及び炭酸ジエステルの濃度を規定。 【構成】 エステル交換法により得られるポリカーボネ
ート中の１価フェノール濃度及び出発原料としての２価
フェノール濃度及び出発原料としての炭酸ジエステルの
濃度を規定。 【効果】 エステル交換法で得られたポリカーボネート
の熱的安定性に優れる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、エステル交換触媒の存
在下で２価ヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを重縮
合させて得られる残存モノマー濃度及び副生する１価フ
ェノール濃度が低く且つ着色のないポリカーボネートに
関するものである。
在下で２価ヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを重縮
合させて得られる残存モノマー濃度及び副生する１価フ
ェノール濃度が低く且つ着色のないポリカーボネートに
関するものである。
【０００２】
【従来技術及び発明が解決しようとする課題】本発明の
高分子量ポリカーボネートは、幅広い用途、特に射出成
形用または窓ガラスの代わりのガラスシートとしての用
途を有する汎用エンジニアリングサーモプラスチックス
である。
高分子量ポリカーボネートは、幅広い用途、特に射出成
形用または窓ガラスの代わりのガラスシートとしての用
途を有する汎用エンジニアリングサーモプラスチックス
である。
【０００３】エステル交換反応においては、２価フェノ
ールと炭酸ジエステルにエステル交換触媒を加えて、加
熱減圧下、フェノールを留出させながらプレポリマーを
合成し、最終的に高真空下、２９０℃以上に加熱してフ
ェノールを留出させ高分子量のポリカーボネートを得て
いる（米国特許 ４３４５０６２号明細書）が、高分子
量のポリカーボネートは他のエンジニアリングプラスチ
ックスと異なって、溶融粘度が極めて大きいので、反応
条件として２９０℃以上の高温を必要とし、また、沸点
の高いフェノールを留去させるために高真空（１〜１０
-2Ｔｏｒｒ）を必要とするため、設備の面からも工業化
は難しく、さらに生成するポリカーボネートの色相や物
性に好ましくない影響を及ぼすことが知られている。
ールと炭酸ジエステルにエステル交換触媒を加えて、加
熱減圧下、フェノールを留出させながらプレポリマーを
合成し、最終的に高真空下、２９０℃以上に加熱してフ
ェノールを留出させ高分子量のポリカーボネートを得て
いる（米国特許 ４３４５０６２号明細書）が、高分子
量のポリカーボネートは他のエンジニアリングプラスチ
ックスと異なって、溶融粘度が極めて大きいので、反応
条件として２９０℃以上の高温を必要とし、また、沸点
の高いフェノールを留去させるために高真空（１〜１０
-2Ｔｏｒｒ）を必要とするため、設備の面からも工業化
は難しく、さらに生成するポリカーボネートの色相や物
性に好ましくない影響を及ぼすことが知られている。
【０００４】例えば、特開昭６３−２１０１２６にはポ
リカーボネートの高処理温度（２８０〜３５０℃）にお
いて樹脂の変色と分子量の低下をもたらす不純物をいず
れも含有していないことが重要であると記載されてい
る。また、「ポリカーボネート樹脂」日刊工業新聞社
１９６９年 P.１４５においては、ポリカーボネートの
熱分解は、不純物や未反応ビスフェノールＡの存在によ
って促進されると記載されている。さらに、エンサイク
ロペディア オブ ポリマー サイエンス アンド エ
ンジニアリング，VOL.１１，６４８（１９８８）には、
ビスフェノールの不純物であるフェノールやその他の１
官能性化合物により得られるポリカーボネートの分子量
が大きく依存すると記載されており、残存するフェノー
ル量を低く抑える必要性があることを示唆している。し
かしながら、エステル交換法で製造されたポリカーボネ
ート中の残存モノマー濃度及び副生する１価フェノール
濃度を規定したものはなかった。
リカーボネートの高処理温度（２８０〜３５０℃）にお
いて樹脂の変色と分子量の低下をもたらす不純物をいず
れも含有していないことが重要であると記載されてい
る。また、「ポリカーボネート樹脂」日刊工業新聞社
１９６９年 P.１４５においては、ポリカーボネートの
熱分解は、不純物や未反応ビスフェノールＡの存在によ
って促進されると記載されている。さらに、エンサイク
ロペディア オブ ポリマー サイエンス アンド エ
ンジニアリング，VOL.１１，６４８（１９８８）には、
ビスフェノールの不純物であるフェノールやその他の１
官能性化合物により得られるポリカーボネートの分子量
が大きく依存すると記載されており、残存するフェノー
ル量を低く抑える必要性があることを示唆している。し
かしながら、エステル交換法で製造されたポリカーボネ
ート中の残存モノマー濃度及び副生する１価フェノール
濃度を規定したものはなかった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、カーボネ
ート結合を生成する化合物として２価ヒドロキシ化合物
と炭酸ジエステルとをエステル交換触媒の存在下、重縮
合させることにより得られるポリカーボネート中の残存
モノマー濃度及び１価フェノール濃度を測定した。さら
に、これらの濃度とポリカーボネートの耐熱性の間に関
係があることをヒートエンジングテストを行うことによ
り明らかにした。
ート結合を生成する化合物として２価ヒドロキシ化合物
と炭酸ジエステルとをエステル交換触媒の存在下、重縮
合させることにより得られるポリカーボネート中の残存
モノマー濃度及び１価フェノール濃度を測定した。さら
に、これらの濃度とポリカーボネートの耐熱性の間に関
係があることをヒートエンジングテストを行うことによ
り明らかにした。
【０００６】本発明は、以下の発明１）〜１０）に関す
るものである。１）エステル交換触媒の存在下で、２価
ヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルをエステル交換法に
より溶融重縮合させて得られるポリカーボネート中に含
まれる１価フェノールの濃度が１０００ｐｐｍ以下であ
ることを特徴とするポリカーボネート。２）エステル交
換触媒の存在下で、２価ヒドロキシ化合物と炭酸ジエス
テルをエステル交換法により溶融重縮合させて得られる
ポリカーボネート中に含まれる出発原料としての２価ヒ
ドロキシ化合物の濃度が１０００ｐｐｍ以下であること
を特徴とするポリカーボネート。３）エステル交換触媒
の存在下で、２価ヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルを
エステル交換法により溶融重縮合させて得られるポリカ
ーボネート中に含まれる出発原料である２価ヒドロキシ
化合物の濃度が１０００ｐｐｍ以下であることを特徴と
する１）記載のポリカーボネート。４）エステル交換触
媒の存在下で、２価ヒドロキシ化合物と炭酸ジエステル
をエステル交換法により溶融重縮合させて得られるポリ
カーボネート中に含まれる出発原料である炭酸ジエステ
ルの濃度が２０００ｐｐｍ以下であることを特徴とする
ポリカーボネート。５）エステル交換触媒の存在下で、
２価ヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルをエステル交換
法により溶融重縮合させて得られるポリカーボネート中
に含まれる出発原料である炭酸ジエステルの濃度が２０
００ｐｐｍ以下であることを特徴とする１），２），
３）記載のポリカーボネート。６）エステル交換触媒と
して電子供与性アミン化合物を用いることを特徴とする
１），２），３），４），５）記載のポリカーボネー
ト。７）エステル交換触媒としてアルカリ金属化合物ま
たはアルカリ土類金属化合物を用いることを特徴とする
１），２），３），４），５）記載のポリカーボネー
ト。８）エステル交換触媒として電子供与性アミン化合
物及びアルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属化合
物を用いることを特徴とする１），２），３），４），
５）記載のポリカーボネート。９）２価ヒドロキシ化合
物が化１，２，３，４で表される１），２），３），
４），５），６），７），８）記載のポリカーボネー
ト。１０）９）記載の２価ヒドロキシ化合物から選ばれ
る２種または３種以上を用いてなる１），２），３），
４），５），６），７），８）記載の共重合ポリカーボ
ネート。
るものである。１）エステル交換触媒の存在下で、２価
ヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルをエステル交換法に
より溶融重縮合させて得られるポリカーボネート中に含
まれる１価フェノールの濃度が１０００ｐｐｍ以下であ
ることを特徴とするポリカーボネート。２）エステル交
換触媒の存在下で、２価ヒドロキシ化合物と炭酸ジエス
テルをエステル交換法により溶融重縮合させて得られる
ポリカーボネート中に含まれる出発原料としての２価ヒ
ドロキシ化合物の濃度が１０００ｐｐｍ以下であること
を特徴とするポリカーボネート。３）エステル交換触媒
の存在下で、２価ヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルを
エステル交換法により溶融重縮合させて得られるポリカ
ーボネート中に含まれる出発原料である２価ヒドロキシ
化合物の濃度が１０００ｐｐｍ以下であることを特徴と
する１）記載のポリカーボネート。４）エステル交換触
媒の存在下で、２価ヒドロキシ化合物と炭酸ジエステル
をエステル交換法により溶融重縮合させて得られるポリ
カーボネート中に含まれる出発原料である炭酸ジエステ
ルの濃度が２０００ｐｐｍ以下であることを特徴とする
ポリカーボネート。５）エステル交換触媒の存在下で、
２価ヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルをエステル交換
法により溶融重縮合させて得られるポリカーボネート中
に含まれる出発原料である炭酸ジエステルの濃度が２０
００ｐｐｍ以下であることを特徴とする１），２），
３）記載のポリカーボネート。６）エステル交換触媒と
して電子供与性アミン化合物を用いることを特徴とする
１），２），３），４），５）記載のポリカーボネー
ト。７）エステル交換触媒としてアルカリ金属化合物ま
たはアルカリ土類金属化合物を用いることを特徴とする
１），２），３），４），５）記載のポリカーボネー
ト。８）エステル交換触媒として電子供与性アミン化合
物及びアルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属化合
物を用いることを特徴とする１），２），３），４），
５）記載のポリカーボネート。９）２価ヒドロキシ化合
物が化１，２，３，４で表される１），２），３），
４），５），６），７），８）記載のポリカーボネー
ト。１０）９）記載の２価ヒドロキシ化合物から選ばれ
る２種または３種以上を用いてなる１），２），３），
４），５），６），７），８）記載の共重合ポリカーボ
ネート。
【０００７】本発明に使用しうるエステル交換触媒とし
ては、Ｎａ，Ｋ，Ｂｅ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｚｎ，Ｃ
ｄ，Ａｌ，Ｃｒ，Ｍｏ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ａｇ，Ａ
ｕ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｐｂ，Ｐｔ，Ｐｄ等の金属及びアルコ
ラート、酸化物、炭酸塩、酢酸塩、水素化物が挙げられ
る。さらに、電子供与性アミン化合物、アルカリ金属化
合物及びアルカリ土類金属化合物が挙げられる。
ては、Ｎａ，Ｋ，Ｂｅ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｚｎ，Ｃ
ｄ，Ａｌ，Ｃｒ，Ｍｏ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ａｇ，Ａ
ｕ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｐｂ，Ｐｔ，Ｐｄ等の金属及びアルコ
ラート、酸化物、炭酸塩、酢酸塩、水素化物が挙げられ
る。さらに、電子供与性アミン化合物、アルカリ金属化
合物及びアルカリ土類金属化合物が挙げられる。
【０００８】電子供与性アミン化合物の代表例として
は、４ジメチルアミノピリジン、４−ジエチルアミノピ
リジン、４−ピロリジノピリジン、４−アミノピリジ
ン、２−ヒドロキシピリジン、４−ヒドロキシピリジ
ン、２−メトキシピリジン、４−メトキシピリジン、２
−メトキシイミダゾール、１−メチルイミダゾール、イ
ミダゾール、アミノキノリン、４−メチルイミダゾー
ル、ジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）等が挙げら
れる。
は、４ジメチルアミノピリジン、４−ジエチルアミノピ
リジン、４−ピロリジノピリジン、４−アミノピリジ
ン、２−ヒドロキシピリジン、４−ヒドロキシピリジ
ン、２−メトキシピリジン、４−メトキシピリジン、２
−メトキシイミダゾール、１−メチルイミダゾール、イ
ミダゾール、アミノキノリン、４−メチルイミダゾー
ル、ジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）等が挙げら
れる。
【０００９】アルカリ金属化合物及びアルカリ土類金属
化合物の代表例としては、水酸化ナトリウム、水酸化リ
チウム、水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水
素リチウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
リチウム、炭酸カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸リチウ
ム、酢酸カリウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリ
ン酸リチウム、ステアリン酸カリウム、水素化ホウ素ナ
トリウム、水素化ホウ素リチウム、水素化ホウ素カリウ
ム、安息香酸ナトリウム、安息香酸リチウム、安息香酸
カリウム、水酸化バリウム、水酸化カルシウム、水酸化
マグネシウム、炭酸水素バリウム、炭酸水素カルシウ
ム、炭酸水素マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、酢酸バリウム、酢酸カルシウ
ム、酢酸マグネシウム、ステアリン酸バリウム、ステア
リン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム等が挙げ
られる。
化合物の代表例としては、水酸化ナトリウム、水酸化リ
チウム、水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水
素リチウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
リチウム、炭酸カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸リチウ
ム、酢酸カリウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリ
ン酸リチウム、ステアリン酸カリウム、水素化ホウ素ナ
トリウム、水素化ホウ素リチウム、水素化ホウ素カリウ
ム、安息香酸ナトリウム、安息香酸リチウム、安息香酸
カリウム、水酸化バリウム、水酸化カルシウム、水酸化
マグネシウム、炭酸水素バリウム、炭酸水素カルシウ
ム、炭酸水素マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、酢酸バリウム、酢酸カルシウ
ム、酢酸マグネシウム、ステアリン酸バリウム、ステア
リン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム等が挙げ
られる。
【００１０】また、炭酸ジエステルの代表例としては、
ジフェニルカーボネート、ジトリールカーボネート、ビ
ス（クロロフェニル）カーボネート、ｍ−クレジルカー
ボネート、ジナフチルカーボネート、ジエチルカーボネ
ート、ジメチルカーボネート、ジブチルカーボネート、
ジシクロヘキシルカーボネート等が用いられる。これら
のうち特にジフェニルカーボネートが好ましい。
ジフェニルカーボネート、ジトリールカーボネート、ビ
ス（クロロフェニル）カーボネート、ｍ−クレジルカー
ボネート、ジナフチルカーボネート、ジエチルカーボネ
ート、ジメチルカーボネート、ジブチルカーボネート、
ジシクロヘキシルカーボネート等が用いられる。これら
のうち特にジフェニルカーボネートが好ましい。
【００１１】また、２価ヒドロキシ化合物の代表例とし
ては、以下の化合物が挙げられる。化１に分類されるビ
スフェノールとして、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）−４−メチルペンタン、２，２−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）オクタン、４，４´−ジヒドロ
キシ−２，２，２−トリフェニルエタン、２，２−ビス
−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン等が挙げられる。
ては、以下の化合物が挙げられる。化１に分類されるビ
スフェノールとして、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）−４−メチルペンタン、２，２−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）オクタン、４，４´−ジヒドロ
キシ−２，２，２−トリフェニルエタン、２，２−ビス
−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン等が挙げられる。
【００１２】化２に分類されるビスフェノールとして、
２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−
イソプロピルフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４
−ヒドロキシ−３−ｓｅｃ．ブチルフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ．
ブチルフェニル）プロパン等が挙げられる。
２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−
イソプロピルフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４
−ヒドロキシ−３−ｓｅｃ．ブチルフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ．
ブチルフェニル）プロパン等が挙げられる。
【００１３】化３に分類されるビスフェノールとして、
１，１´−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジ
イソプロピルベンゼン、１，１´−ビス−（４−ヒドロ
キシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン等が挙げ
られる。
１，１´−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジ
イソプロピルベンゼン、１，１´−ビス−（４−ヒドロ
キシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン等が挙げ
られる。
【００１４】化４に分類されるビスフェノールとして、
１，１´−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘ
キサン等が挙げられる。さらに、化１，２，３，４の中
から選択された２種または３種以上の２価ヒドロキシ化
合物を組み合わせた共重合ポリカーボネートを製造する
ことも可能である。
１，１´−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘ
キサン等が挙げられる。さらに、化１，２，３，４の中
から選択された２種または３種以上の２価ヒドロキシ化
合物を組み合わせた共重合ポリカーボネートを製造する
ことも可能である。
【００１５】本発明は、エステル交換触媒から選択され
た触媒を用いてビスフェノールＡのような２価ヒドロキ
シ化合物を炭酸ジエステルと溶融重縮合させることによ
って得られるポリカーボネートに関するものである。
た触媒を用いてビスフェノールＡのような２価ヒドロキ
シ化合物を炭酸ジエステルと溶融重縮合させることによ
って得られるポリカーボネートに関するものである。
【００１６】重縮合反応が進む温度は、１００℃以上〜
約３００℃までの範囲である。好ましくは１３０℃〜２
８０℃の範囲である。１３０℃未満であると反応速度が
遅くなり、２８０℃を越えると副反応が起こりやすくな
る。
約３００℃までの範囲である。好ましくは１３０℃〜２
８０℃の範囲である。１３０℃未満であると反応速度が
遅くなり、２８０℃を越えると副反応が起こりやすくな
る。
【００１７】触媒として用いるエステル交換触媒は、反
応系に存在する２価ヒドロキシ化合物１モルに対して１
０-1モルから１０-6モルを必要とするが、好ましくは、
１０-2モルから１０-5モルである。１０-6モル未満であ
ると触媒作用が少なくポリカーボネートの重合速度が遅
くなり、１０-1モル以上であると生成するポリカーボネ
ート中に残存する率が高くなるので、ポリカーボネート
の物性低下を招く。
応系に存在する２価ヒドロキシ化合物１モルに対して１
０-1モルから１０-6モルを必要とするが、好ましくは、
１０-2モルから１０-5モルである。１０-6モル未満であ
ると触媒作用が少なくポリカーボネートの重合速度が遅
くなり、１０-1モル以上であると生成するポリカーボネ
ート中に残存する率が高くなるので、ポリカーボネート
の物性低下を招く。
【００１８】また、炭酸ジエステルの必要量は反応系中
に存在する２価ヒドロキシ化合物と当モル必要である。
一般に高分子量ポリカーボネートが生成するためには、
カーボネート化合物１モルと２価ヒドロキシ化合物１モ
ルが反応しなければならない。ジフェニルカーボネート
を用いた場合、フェノール２モルが前記反応によって生
じる。これら２モルのフェノールは反応系外に留去され
る。
に存在する２価ヒドロキシ化合物と当モル必要である。
一般に高分子量ポリカーボネートが生成するためには、
カーボネート化合物１モルと２価ヒドロキシ化合物１モ
ルが反応しなければならない。ジフェニルカーボネート
を用いた場合、フェノール２モルが前記反応によって生
じる。これら２モルのフェノールは反応系外に留去され
る。
【００１９】しかしながら、用いられる炭酸ジエステル
は２価ヒドロキシ化合物１モルに対して１．０１〜１．
５モル、好ましくは、１．０１５〜１．０５モルの量で
用いられるのが望ましい。
は２価ヒドロキシ化合物１モルに対して１．０１〜１．
５モル、好ましくは、１．０１５〜１．０５モルの量で
用いられるのが望ましい。
【００２０】以下に本発明を実施例にて説明するが、本
発明は、これらの実施例によって限定されるものではな
い。
発明は、これらの実施例によって限定されるものではな
い。
【００２１】
【実施例１】２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン２２．８ｇ（０．１モル）、ジフェニルカーボ
ネート２１．９ｇ（０．１０２５モル）と４−ジメチル
アミノピリジン０．０２４ｇ（２×１０-4モル）をガラ
スフラスコに入れ、窒素下、１８０℃で溶融させよく攪
拌し、徐々に減圧しながら昇温させ、最終的に０．１Ｔ
ｏｒｒ，２７０℃にし、生成するフェノールを留去せ
て、無色透明なポリカーボネートを得た。色相値はＡ
380 −Ａ580 ＝０．０９であった。色相の評価は、ポリ
カーボネートを１０％の塩化メチレン溶液として、ＵＶ
スペクトロメトリーにより３８０nmと５８０nmにおける
吸光度の差を測定して行い、この値が大きいほど着色し
ていることを示す。得られたポリカーボネートの粘度平
均分子量（Ｍｖ）を測定するとＭｖ＝２９，０００であ
った。粘度平均分子量の測定方法は、２０℃における塩
化メチレン溶液の固有粘度［η］をウベローデ粘度計を
用いて測定し、次式を用いて粘度平均分子量（Ｍｖ）を
計算した。 ［η］＝１．１１×１０-4（Ｍｖ）0.82 ポリカーボネート中のフェノールの濃度、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンの濃度、ジフェニ
ルカーボネートの濃度はそれぞれ６２ｐｐｍ、７０ｐｐ
ｍ、８２ｐｐｍであった。これらの濃度はいずれもガス
クロマトグラフィー（島津製作所 ＧＣ−１４Ａ）にお
いて固定相としてシリコンＯＶ−２１０を用いて測定を
行った。
プロパン２２．８ｇ（０．１モル）、ジフェニルカーボ
ネート２１．９ｇ（０．１０２５モル）と４−ジメチル
アミノピリジン０．０２４ｇ（２×１０-4モル）をガラ
スフラスコに入れ、窒素下、１８０℃で溶融させよく攪
拌し、徐々に減圧しながら昇温させ、最終的に０．１Ｔ
ｏｒｒ，２７０℃にし、生成するフェノールを留去せ
て、無色透明なポリカーボネートを得た。色相値はＡ
380 −Ａ580 ＝０．０９であった。色相の評価は、ポリ
カーボネートを１０％の塩化メチレン溶液として、ＵＶ
スペクトロメトリーにより３８０nmと５８０nmにおける
吸光度の差を測定して行い、この値が大きいほど着色し
ていることを示す。得られたポリカーボネートの粘度平
均分子量（Ｍｖ）を測定するとＭｖ＝２９，０００であ
った。粘度平均分子量の測定方法は、２０℃における塩
化メチレン溶液の固有粘度［η］をウベローデ粘度計を
用いて測定し、次式を用いて粘度平均分子量（Ｍｖ）を
計算した。 ［η］＝１．１１×１０-4（Ｍｖ）0.82 ポリカーボネート中のフェノールの濃度、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンの濃度、ジフェニ
ルカーボネートの濃度はそれぞれ６２ｐｐｍ、７０ｐｐ
ｍ、８２ｐｐｍであった。これらの濃度はいずれもガス
クロマトグラフィー（島津製作所 ＧＣ−１４Ａ）にお
いて固定相としてシリコンＯＶ−２１０を用いて測定を
行った。
【００２２】また、得られたポリカーボネートを溶融し
た後、テストサンプルを作製し１６０℃，１０日間のヒ
ートエージング試験を行ったところポリマーの切断数は
０．０９であった。ここで、ポリマーの切断数はテスト
前のテストサンプルの粘度平均分子量Ｍｖ0 とテスト後
のテストサンプルの粘度平均分子量Ｍｖ10を用いて切断
数＝Ｍｖ0 ／Ｍｖ10−１で表され、分子量低下度合いを
評価するために用いた。尚、切断数１．０は各ポリマー
鎖が平均１回切断して１／２の分子量になることを示
す。
た後、テストサンプルを作製し１６０℃，１０日間のヒ
ートエージング試験を行ったところポリマーの切断数は
０．０９であった。ここで、ポリマーの切断数はテスト
前のテストサンプルの粘度平均分子量Ｍｖ0 とテスト後
のテストサンプルの粘度平均分子量Ｍｖ10を用いて切断
数＝Ｍｖ0 ／Ｍｖ10−１で表され、分子量低下度合いを
評価するために用いた。尚、切断数１．０は各ポリマー
鎖が平均１回切断して１／２の分子量になることを示
す。
【００２３】
【実施例２】実施例１と全く同様な条件下で４−ジメチ
ルアミノピリジンの代わりに酢酸カリウム０．０９８mg
（１×１０-6モル）を加え、実施例１と同様の方法で重
縮合反応を行い無色透明なポリカーボネートを得た。色
相値はＡ380 −Ａ580 ＝０．０８であった。粘度平均分
子量は２８，０００であった。ポリカーボネート中のフ
ェノールの濃度、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパンの濃度、ジフェニルカーボネートの濃度は
それぞれ５５ｐｐｍ、８０ｐｐｍ、９６ｐｐｍであっ
た。
ルアミノピリジンの代わりに酢酸カリウム０．０９８mg
（１×１０-6モル）を加え、実施例１と同様の方法で重
縮合反応を行い無色透明なポリカーボネートを得た。色
相値はＡ380 −Ａ580 ＝０．０８であった。粘度平均分
子量は２８，０００であった。ポリカーボネート中のフ
ェノールの濃度、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパンの濃度、ジフェニルカーボネートの濃度は
それぞれ５５ｐｐｍ、８０ｐｐｍ、９６ｐｐｍであっ
た。
【００２４】
【実施例３】実施例１と全く同様な条件下で、エステル
交換触媒として、４−ジメチルアミノピリジン０．００
２４ｇ（２×１０-5モル）と酢酸カリウム０．１５mg
（１．５×１０-6モル）を用いて、実施例１と同様の方
法で重縮合反応を行い無色透明なポリカーボネートを得
た。色相値はＡ380 −Ａ580 ＝０．０８５であった。粘
度平均分子量は２８，５００であった。ポリカーボネー
ト中のフェノールの濃度、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパンの濃度、ジフェニルカーボネート
の濃度はそれぞれ４９ｐｐｍ、７０ｐｐｍ、８０ｐｐｍ
であった。
交換触媒として、４−ジメチルアミノピリジン０．００
２４ｇ（２×１０-5モル）と酢酸カリウム０．１５mg
（１．５×１０-6モル）を用いて、実施例１と同様の方
法で重縮合反応を行い無色透明なポリカーボネートを得
た。色相値はＡ380 −Ａ580 ＝０．０８５であった。粘
度平均分子量は２８，５００であった。ポリカーボネー
ト中のフェノールの濃度、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパンの濃度、ジフェニルカーボネート
の濃度はそれぞれ４９ｐｐｍ、７０ｐｐｍ、８０ｐｐｍ
であった。
【００２５】
【実施例４】２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン１１．４ｇ（０．０５モル）、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔブチルフェニル）プロ
パン１７．０ｇ（０．０５モル）、ジフェニルカーボネ
ート２２．５ｇ（０．１０５モル）とイミダゾール０．
０６８ｇ（１×１０-3モル）を窒素下、溶融後攪拌しな
がら実施例１と同様な方法で重縮合反応を行い無色透明
なポリカーボネートを得た。色相値はＡ380 −Ａ580 ＝
０．０９であった。粘度平均分子量は２３，４００であ
った。ポリカーボネート中の１価フェノールの濃度は１
００ｐｐｍであった。出発原料としての前記の２価フェ
ノールの濃度は９１ｐｐｍであった。ジフェニルカーボ
ネートの濃度は１５０ｐｐｍであった。
プロパン１１．４ｇ（０．０５モル）、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔブチルフェニル）プロ
パン１７．０ｇ（０．０５モル）、ジフェニルカーボネ
ート２２．５ｇ（０．１０５モル）とイミダゾール０．
０６８ｇ（１×１０-3モル）を窒素下、溶融後攪拌しな
がら実施例１と同様な方法で重縮合反応を行い無色透明
なポリカーボネートを得た。色相値はＡ380 −Ａ580 ＝
０．０９であった。粘度平均分子量は２３，４００であ
った。ポリカーボネート中の１価フェノールの濃度は１
００ｐｐｍであった。出発原料としての前記の２価フェ
ノールの濃度は９１ｐｐｍであった。ジフェニルカーボ
ネートの濃度は１５０ｐｐｍであった。
【００２６】
【比較例１】実施例１と全く同様の反応を４−ジメチル
アミノピリジンの代わりに四塩化チタンを用いて実施し
たところ得られたポリマーの粘度平均分子量は２，１０
０であり、赤色であった。色相値はＡ380 −Ａ580 ＝
２．８０であった。また、ポリカーボネート中のフェノ
ールの濃度は１１００ｐｐｍであった。ポリカーボネー
ト中の２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ンの濃度は５％であった。ジフェニルカーボネートの濃
度は６％であった。
アミノピリジンの代わりに四塩化チタンを用いて実施し
たところ得られたポリマーの粘度平均分子量は２，１０
０であり、赤色であった。色相値はＡ380 −Ａ580 ＝
２．８０であった。また、ポリカーボネート中のフェノ
ールの濃度は１１００ｐｐｍであった。ポリカーボネー
ト中の２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ンの濃度は５％であった。ジフェニルカーボネートの濃
度は６％であった。
【００２７】
【比較例２】実施例１で得られたポリカーボネートにフ
ェノール１ｗｔ％加えて溶融混練した後、テストサンプ
ルを作製し実施例１と同様の方法でヒートエージング試
験を行ったところ、ポリマーの切断数は１．０５であっ
た。
ェノール１ｗｔ％加えて溶融混練した後、テストサンプ
ルを作製し実施例１と同様の方法でヒートエージング試
験を行ったところ、ポリマーの切断数は１．０５であっ
た。
【００２８】
【比較例３】実施例２において、フェノールの代わりに
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン１ｗ
ｔ％を用いて、全く同様のヒートエージング試験を行っ
たところ、ポリマーの切断数は０．８７であった。
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン１ｗ
ｔ％を用いて、全く同様のヒートエージング試験を行っ
たところ、ポリマーの切断数は０．８７であった。
【００２９】
【比較例４】実施例２において、フェノールの代わりに
ジフェニルカーボネート１ｗｔ％を用いて、全く同様の
ヒートエージング試験を行ったところ、ポリマーの切断
数は０．９５であった。
ジフェニルカーボネート１ｗｔ％を用いて、全く同様の
ヒートエージング試験を行ったところ、ポリマーの切断
数は０．９５であった。
【００３０】
【発明の効果】２価ヒドロキシ化合物と炭酸ジエステル
とをエステル交換触媒の存在下、重縮合させることによ
り得られるポリカーボネート中の残存モノマー濃度及び
１価フェノール濃度を測定し明らかにした。さらに、こ
れらの濃度とポリカーボネートの耐熱性の間に関係があ
ることをヒートエージングテストを行うことにより明ら
かにした。すなわち、残存モノマー濃度及び１価フェノ
ール濃度が少ないほど熱安定性に優れた樹脂であること
を見出した。
とをエステル交換触媒の存在下、重縮合させることによ
り得られるポリカーボネート中の残存モノマー濃度及び
１価フェノール濃度を測定し明らかにした。さらに、こ
れらの濃度とポリカーボネートの耐熱性の間に関係があ
ることをヒートエージングテストを行うことにより明ら
かにした。すなわち、残存モノマー濃度及び１価フェノ
ール濃度が少ないほど熱安定性に優れた樹脂であること
を見出した。
Claims (10)
- 【請求項１】エステル交換触媒の存在下で、２価ヒドロ
キシ化合物と炭酸ジエステルをエステル交換法により溶
融重縮合させて得られるポリカーボネート中に含まれる
１価フェノールの濃度が１０００ｐｐｍ以下であること
を特徴とするポリカーボネート。 - 【請求項２】エステル交換触媒の存在下で、２価ヒドロ
キシ化合物と炭酸ジエステルをエステル交換法により溶
融重縮合させて得られるポリカーボネート中に含まれる
出発原料としての２価ヒドロキシ化合物の濃度が１００
０ｐｐｍ以下であることを特徴とするポリカーボネー
ト。 - 【請求項３】エステル交換触媒の存在下で、２価ヒドロ
キシ化合物と炭酸ジエステルをエステル交換法により溶
融重縮合させて得られるポリカーボネート中に含まれる
出発原料である２価ヒドロキシ化合物の濃度が１０００
ｐｐｍ以下であることを特徴とする請求項１記載のポリ
カーボネート。 - 【請求項４】エステル交換触媒の存在下で、２価ヒドロ
キシ化合物と炭酸ジエステルをエステル交換法により溶
融重縮合させて得られるポリカーボネート中に含まれる
出発原料である炭酸ジエステルの濃度が２０００ｐｐｍ
以下であることを特徴とするポリカーボネート。 - 【請求項５】エステル交換触媒の存在下で、２価ヒドロ
キシ化合物と炭酸ジエステルをエステル交換法により溶
融重縮合させて得られるポリカーボネート中に含まれる
出発原料である炭酸ジエステルの濃度が２０００ｐｐｍ
以下であることを特徴とする請求項１，２，３記載のポ
リカーボネート。 - 【請求項６】エステル交換触媒として電子供与性アミン
化合物を用いることを特徴とする請求項１，２，３，
４，５記載のポリカーボネート。 - 【請求項７】エステル交換触媒としてアルカリ金属化合
物またはアルカリ土類金属化合物を用いることを特徴と
する請求項１，２，３，４，５記載のポリカーボネー
ト。 - 【請求項８】エステル交換触媒として電子供与性アミン
化合物及びアルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属
化合物を用いることを特徴とする請求項１，２，３，
４，５記載のポリカーボネート。 - 【請求項９】２価ヒドロキシ化合物が化１，２，３，４
で表されることを特徴とする請求項１，２，３，４，
５，６，７，８記載のポリカーボネート。 【化１】 【化２】 【化３】 【化４】 （Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 は水素または、炭素数１〜８
の直鎖または枝分かれを含むアルキル基またはフェニル
基を表し、Ｘはハロゲン原子を表し、ｎ＝０〜４、ｍ＝
１〜４である。） - 【請求項１０】請求項９記載の２価ヒドロキシ化合物か
ら選ばれる２種または３種以上を用いてなる請求項１，
２，３，４，５，６，７，８記載の共重合ポリカーボネ
ート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3325791A JPH05156000A (ja) | 1991-12-10 | 1991-12-10 | ポリカーボネート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3325791A JPH05156000A (ja) | 1991-12-10 | 1991-12-10 | ポリカーボネート |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05156000A true JPH05156000A (ja) | 1993-06-22 |
Family
ID=18180645
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3325791A Pending JPH05156000A (ja) | 1991-12-10 | 1991-12-10 | ポリカーボネート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05156000A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5852156A (en) * | 1995-08-14 | 1998-12-22 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Polycarbonate composition |
| WO2000018822A1 (fr) * | 1998-09-28 | 2000-04-06 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Copolycarbonate et procede de production correspondant |
| WO2000042106A1 (en) * | 1999-01-11 | 2000-07-20 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Flame-retardant polycarbonate resin composition and molded product |
| JP2001310935A (ja) * | 2000-02-25 | 2001-11-06 | Mitsubishi Chemicals Corp | 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びその製造方法 |
-
1991
- 1991-12-10 JP JP3325791A patent/JPH05156000A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5852156A (en) * | 1995-08-14 | 1998-12-22 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Polycarbonate composition |
| WO2000018822A1 (fr) * | 1998-09-28 | 2000-04-06 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Copolycarbonate et procede de production correspondant |
| US6476249B1 (en) | 1998-09-28 | 2002-11-05 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Copolycarbonate and process for producing the same |
| WO2000042106A1 (en) * | 1999-01-11 | 2000-07-20 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Flame-retardant polycarbonate resin composition and molded product |
| US6498228B1 (en) | 1999-01-11 | 2002-12-24 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Flame-retardant polycarbonate resin composition and molded product |
| JP2001310935A (ja) * | 2000-02-25 | 2001-11-06 | Mitsubishi Chemicals Corp | 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びその製造方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |