JPH05150425A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 色再現性に優れ、なおかつ十分に低い最低濃
度を有する。 【構成】 シアン発色性ハロゲン化銀乳剤層にピロロト
リアゾール系シアンカプラーを含有し、イエロー発色性
ハロゲン化銀乳剤層に２位に例えばジメチルアミノ基で
置換されたフェニル基を有するイエローカプラーを含有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料（以下、単に感光材料ということあり）に関
し、詳しくは形成される色素の分光吸収特性が改良さ
れ、この結果すべての色相における色再現性に優れ、な
おかつ十分に低い最低濃度を有する感光材料に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、像
様露光され芳香族第一級アミン系発色現像主薬で現像さ
れ結果的に生成した現像主薬の酸化体と色素形成カプラ
ー（以下カプラーと称す）との反応により、色素画像が
形成される。このカプラーとしてカラー写真感光材料で
は通常イエロー色素形成カプラー、シアン色素形成カプ
ラー、マゼンタ色素形成カプラーの組み合わせが用いら
れる。これらのカプラーによる発色色素は不要な副吸収
を有していることが多く、多層構成のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料にしたときその色再現性は損なわれる傾
向がある。従って、これまで副吸収の少ない画像を形成
するカプラーやカプラーの組合せ技術が提案されてい
る。マゼンタカプラーとしては、ピラゾロアゾール系マ
ゼンタカプラーの発色色素が５−ピラゾロン系マゼンタ
カプラーの発色色素より、特に４２０〜４５０ｎｍにお
ける副吸収がなく、可視吸収スペクトルがシャープであ
ることは良く知られている。しかしながら、シアン色
素、マゼンタ色素及びイエロー色素を組み合わせて被写
体の全ての色を再現しようするには、マゼンタ色素の改
良だけでは不十分である。特開昭６３−２３１４５１号
には、このピラゾロアゾールマゼンタカプラーに特定の
イエローカプラーを組み合わせることで全ての色相にお
いて色再現性を良くしようとすることが開示されてい
る。このイエローカプラーは、特開昭６３−１２３０４
７号に、発色色素がシャープな吸収スペクトルを示し、
発色性に優れ、かつカブリが少なく、またカラー現像液
のｐＨによる発色性の変動の少ないイエローカプラーと
して開示されているカプラーである。しかし、特開昭６
３−２３１４５１号に記載の組合せではその効果は不十
分であり、特開昭６３−２３１４５１号に記載のイエロ
ーカプラーを使用した場合、最低画像濃度（Ｄｍｉｎ）
の低減化の点で不十分であった。

【０００３】更には、４００〜４３０ｎｍにおけるイエ
ロー領域において、一般的に使用されているフェノー
ル、ナフトール系カプラーは好ましくない副吸収をもっ
ているために、色再現性を著しく低下させる大きな問題
を持っている。この問題を解決するための手段として米
国特許第４，８７３，１８３号に記載のピラゾロアゾー
ル類、欧州特許公開第０２４９４５３Ａ２号に記載の
２，４−ジフェニルイミダゾール類などのシアンカプラ
ーが提案されている。これらのカプラーから形成される
色素は、短波側の好ましくない吸収が、従来の色素に比
べて少なくなっており色再現上好ましくなっている。し
かしながら、これらカプラーは、色再現性が十分とは言
いがたく、かつカップリング活性が低いなどの実用上の
問題が残っている。更に、米国特許第４，７２８，５９
８号にピラゾロイミダゾール類が提案されている。これ
らのカプラーは、カップリング活性は改良されているも
のであるが、色相の点で不十分であった。近年、得られ
た色像の色再現性及び堅牢性については、更に高度の性
能が要求されており、総合的観点から写真画像として優
れた色再現を満足させ、カブリの低減された感光材料が
望まれている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、形成される色素の分光吸収特性が改良され、色
再現性に優れ、なおかつ十分に低い最低濃度を有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、支持体
上に、イエロー発色性、マゼンタ発色性およびシアン発
色性の各ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、シアン発色性ハロゲン化銀乳
剤層に下記一般式（Ｉ）又は（II）で表わされるシアン
カプラーの少なくとも１種を含有し、イエロー発色性ハ
ロゲン化銀乳剤層に下記一般式（III)で表わされるイエ
ローカプラーの少なくとも１種を含有することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料により達成され
た。

【０００６】

【化３】

【０００７】（一般式（Ｉ）及び（II）中、Ｚａ及びＺ
ｂはそれぞれ−Ｃ（Ｒ₃ ）＝又は−Ｎ＝を表わす。但
し、Ｚａ及びＺｂの何れか一方は−Ｎ＝であり、他方は
−Ｃ（Ｒ₃ ）＝である。Ｒ₁ 及びＲ₂ はそれぞれハメッ
トの置換基定数σ_p 値が０．２０以上の電子吸引性基を
表わし、且つＲ₁ とＲ₂ のσ_p 値の和は０．６５以上で
ある。Ｒ₃ は水素原子又は置換基を表わす。Ｘは水素原
子又は芳香族第一級アミンカラー現像主薬の酸化体との
カップリング反応において離脱しうる基を表わす。
Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 又はＸの基が二価の基になり、二量体
以上の多量体や高分子鎖と結合して単重合体若しくは共
重合体を形成してもよい。）

【０００８】

【化４】

【０００９】（一般式（III)中、Ｒ₁ はアリール基また
は三級アルキル基を表わし、Ｒ₂ はフッ素原子、アルキ
ル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
ジアルキルアミノ基、アルキルチオ基、またはアリール
チオ基を表わし、Ｌは−Ｏ−＊、−ＣＯＯ−＊、−ＮＨ
ＣＯ−＊、−ＮＨＣＯＣＨＲ₄ −＊、−ＮＨＣＯ（ＣＨ
₂ ）_m −＊、−ＣＯＮＨ−＊、−ＣＯＮＨ（ＣＨ₂ ）_m
−＊、−ＣＯＮＨＣＨＲ₄ −＊、−ＳＯ₂ ＮＲ₄ （ＣＨ
₂ ）_m −＊、−ＮＨＳＯ₂ −＊または−ＮＨＳＯ₂ （Ｃ
Ｈ₂ ）_m −＊を表わし、Ｒ₄ は水素原子またはアルキル
基を表わし、＊はＲ₃ との結合方向を表わし、ｍは１〜
４の整数を表わし、Ｒ₃ はハロゲン原子又は、それぞれ
無置換のアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アルキル置換アリール基、アルコキシ置
換アリール基、アルキル置換アリールオキシ基若しくは
アラルキルオキシ基を表わし、Ｘ₁ は水素原子または芳
香族第一級アミン系カラー現像薬の酸化体とのカップリ
ング反応により離脱する基を表わす。ｒは０〜４の整数
を表わし、ｒが複数のとき、複数のＬ−Ｒ₃ は同じでも
異なっていても良い。）以下、本発明を詳細に説明す
る。

【００１０】まず、一般式（Ｉ）（II）について説明す
る。Ｚａ及びＺｂはそれぞれ−Ｃ（Ｒ₃ ）＝又は−Ｎ＝
を表わす。但し、Ｚａ及びＺｂの何れか一方は−Ｎ＝で
あり、他方は−Ｃ（Ｒ₃ ）＝である。即ち、本発明のシ
アンカプラーは、具体的には、下記一般式（I-a)、(I-
b) 、(II-a)及び(II-b)で表される。

【００１１】

【化５】

【００１２】（式中の、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＸは一般
式（Ｉ）又は（II）におけるそれぞれと同義である。）

【００１３】Ｒ₃ は水素原子又は置換基を表わし、置換
基としてはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘ
テロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボ
キシ基、スルホ基、アミノ基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、アニリ
ノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ
環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオ
キシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニルア
ミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、
ホスホニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル
基、アゾリル基等をあげることができる。これらの基は
Ｒ₃ で例示したような置換基で更に置換されていてもよ
い。

【００１４】さらに詳しくは、Ｒ₃ は水素原子、ハロゲ
ン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、アルキル基
（例えば、炭素数１〜３２の直鎖、または分岐鎖アルキ
ル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シ
クロアルキル基、シクロアルケニル基で、詳しくは例え
ばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル、トリデシル、２−メタンスルホニルエチル、３−
（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３−｛４−
｛２−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フ
ェノキシ〕ドデカンアミド｝フェニル｝プロピル、２−
エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペン
チル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロ
ピル）、アリール基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブチ
ルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、４−テ
トラデカンアミドフェニル）、ヘテロ環基（例えば、２
−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベン
ゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、
カルボキシ基、アミノ基、アルコキシ基（例えば、メト
キシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−ドデシル
エトキシ、２−メタンスルホニルエトキシ）、アリール
オキシ基（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキ
シ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキ
シ、３−ｔ−ブチルオキシカルバモイルフェノキシ、３
−メトキシカルバモイル）、アシルアミノ基（例えば、
アセトアミド、ベンズアミド、テトラデカンアミド、２
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミ
ド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキ
シ）ブタンアミド、２−｛４−（４−ヒドロキシフェニ
ルスルホニル）フェノキシ｝デカンアミド）、アルキル
アミノ基（例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ドデ
シルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミノ）、
アニリノ基（例えば、フェニルアミノ、２−クロロアニ
リノ、２−クロロ−５−テトラデカンアミノアニリノ、
２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルアニリノ、
Ｎ−アセチルアニリノ、２−クロロ−５−｛２−（３−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ドデカンアミ
ド｝アニリノ）、ウレイド基（例えば、フェニルウレイ
ド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）、ス
ルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルス
ルファモイルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルファ
モイルアミノ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチ
オ、オクチルチオ、テトラデシルチオ、２−フェノキシ
エチルチオ、３−フェノキシプロピルチオ、３−（４−
ｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチオ）、アリールチオ
基（例えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オ
クチルフェニルチオ、３−ペンタデシルフェニルチオ、
２−カルボキシフェニルチオ、４−テトラデカンアミド
フェニルチオ）、アルコキシカルボニルアミノ基（例え
ば、メトキシカルボニルアミノ、テトラデシルオキシカ
ルボニルアミノ）、スルホンアミド基（例えば、メタン
スルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼ
ンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、オク
タデカンスルホンアミド、２−メトキシ−５−ｔ−ブチ
ルベンゼンスルホンアミド）、カルバモイル基（例え
ば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバ
モイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイ
ル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−｛３
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル｝カ
ルバモイル）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチル
スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、
Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）スルファモイル、Ｎ
−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルスルファモイル）、スルホニル基（例えば、メタン
スルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニ
ル、トルエンスルホニル）、アルコキシカルボニル基
（例えば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニ
ル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシルオキシカ
ルボニル）、ヘテロ環オキシ基（例えば、１−フェニル
テトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニル
オキシ）、アゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキ
シフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、
２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ）、ア
シルオキシ基（例えば、アセトキシ）、カルバモイルオ
キシ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−
フェニルカルバモイルオキシ）、シリルオキシ基（例え
ば、トリメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオ
キシ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例えば、
フェノキシカルボニルアミノ）、イミド基（例えば、Ｎ
−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド、３−オクタデセ
ニルスクシンイミド）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−
ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，
３，５−トリアゾール−６−チオ、２−ピリジルチ
オ）、スルフィニル基（例えば、ドデカンスルフィニ
ル、３−ペンタデシルフェニルスルフィニル、３−フェ
ノキシプロピルスルフィニル）、ホスホニル基（例え
ば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニ
ル、フェニルホスホニル）、アリールオキシカルボニル
基（例えば、フェノキシカルボニル）、アシル基（例え
ば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベンゾイ
ル、４−ドデシルオキシベンゾイル）、アゾリル基（例
えば、イミダゾリル、ピラゾリル、３−クロロ−ピラゾ
ール−１−イル、トリアゾリル）を表わす。

【００１５】Ｒ₃ として好ましくは、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基、アシルアミ
ノ基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、
スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニ
ル基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイ
ルオキシ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミ
ド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホニル
基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アゾリル
基を挙げることができる。

【００１６】更に好ましくはアルキル基、アリール基で
あり、凝集性の点からより好ましくは、少なくとも一つ
の置換基を有するアルキル基、アリール基であり、更に
好ましくは、少なくとも一つのアルコキシ基、スルホニ
ル基、スルファモイル基、カルバモイル基、アシルアミ
ド基又はスルホンアミド基を置換基として有するアルキ
ル基若しくはアリール基である。特に好ましくは、少な
くとも一つのアシルアミド基又はスルホンアミド基を置
換基として有するアルキル基若しくはアリール基であ
る。アリール基においてこれらの置換基を有する際には
少なくともオルト位に有することがより好ましい。

【００１７】本発明のシアンカプラーは、Ｒ₁ とＲ₂ が
いずれも０．２０以上の電子吸引性基であり、且つＲ₁
とＲ₂ のσ_p 値の和が０．６５以上にすることでシアン
画像として発色するものである。Ｒ₁ とＲ₂ のσ_p 値の
和としては、好ましくは０．７０以上であり、上限とし
ては１．８程度である。

【００１８】Ｒ₁ 及びＲ₂ はハメットの置換基定数σp
値が０．２０以上の電子吸引性基である。好ましくは、
０．３０以上の電子吸引性基である。上限としては１．
０以下の電子吸引性基である。ハメット則はベンゼン誘
導体の反応または平衡に及ぼす置換基の影響を定量的に
論ずるために１９３５年Ｌ．Ｐ．Hammett により提唱さ
れた経験則であるが、これは今日広く妥当性が認められ
ている。ハメット則によりもとめられた置換基定数には
σ_p 値とσ_m 値があり、これらの値は多くの一般的な成
書に記載があるが、例えば、Ｊ．Ａ．Dean編「Lange'sH
andbook of Chemistry 」第１２版、１９７９年（McGra
w-Hill) や「化学の領域増刊」、１２２号、９６〜１０
３頁、１９７９年（南江堂）に詳しい。本発明において
Ｒ₁ 及びＲ₂ はハメットの置換基定数σ_p 値により規定
されるが、これらの成書に記載の文献既知の値がある置
換基にのみ限定されるという意味ではなくその値が文献
未知であってもハメット則に基づいて測定した場合にそ
の範囲内に含まれる限り包含されることは勿論である。

【００１９】σ_p 値が０．２０以上の電子吸引性基であ
るＲ₁ 及びＲ₂ の具体例としては、アシル基、アシルオ
キシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、ジア
ルキルホスホノ基、ジアールホスホノ基、ジアリールホ
スフィニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスル
フィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、スルファモ
イル基、チオシアネート基、チオカルボニル基、ハロゲ
ン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン化
アリールオキシ基、ハロゲン化アルキルアミノ基、ハロ
ゲン化アルキルチオ基、σ_p ０．２０以上の他の電子吸
引性基で置換されたアリール基、複素環基、ハロゲン原
子、アゾ基、又はセレノシアネート基があげられる。こ
れらの置換基のうち更に置換基を有することが可能な基
は、Ｒ₃ で挙げたような置換基を更に有してもよい。

【００２０】Ｒ₁ 及びＲ₂ を更に詳しく述べると、σ_p
値が０．２０以上の電子吸引性基としては、アシル基
（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベン
ゾイル、４−ドデシルオキシベンゾイル）、アシルオキ
シ基（例えば、アセトキシ）、カルバモイル基（例え
ば、カルバモイル、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ−フェ
ニルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ
−（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−
（４−ｎ−ペンタデカンアミド）フェニルカルバモイ
ル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−｛３
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル｝カ
ルバモイル）、アルコキシカルボニル基（例えば、メト
キシカルボニル、エトキシカルボニル、iso −プロピル
オキシカルボニル、tert−ブチルオキシカルボニル、is
o −ブチルオキシカルボニル、ブチルオキシカルボニ
ル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシルオキシカ
ルボニル）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フ
ェノキシカルボニル）、シアノ基、ニトロ基、ジアルキ
ルホスホノ基（例えば、ジメチルホスホノ）、ジアリー
ルホスホノ基（例えば、ジフェニルホスホノ）、ジアリ
ールホスフィニル基（例えば、ジフェニルホスフィニ
ル）、アルキルスルフィニル基（例えば、３−フェノキ
シプロピルスルフィニル）、アリールスルフィニル基
（例えば、３−ペンタデシルフェニルスルフィニル）、
アルキルスルホニル基（例えば、メタンスルホニル、オ
クタンスルホニル）、アリールスルホニル基（例えば、
ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル）、スルホニ
ルオキシ基（メタンスルホニルオキシ、トルエンスルホ
ニルオキシ）、アシルチオ基（例えば、アセチルチオ、
ベンゾイルチオ）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エ
チルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイ
ル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）スルファモイ
ル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ
−ジエチルスルファモイル）、チオシアネート基、チオ
カルボニル基（例えば、メチルチオカルボニル、フェニ
ルチオカルボニル）、ハロゲン化アルキル基（例えば、
トリフロロメタン、ヘプタフロロプロパン）、ハロゲン
化アルコキシ基（例えばトリフロロメチルオキシ）、ハ
ロゲン化アリールオキシ基（例えばペンタフロロフェニ
ルオキシ）、ハロゲン化アルキルアミノ基（例えば、
Ｎ，Ｎ−ジ−（トリフロロメチル）アミノ）、ハロゲン
化アルキルチオ基（例えば、ジフロロメチルチオ、１，
１，２，２−テトラフロロエチルチオ）、σ_p ０．２０
以上の他の電子吸引性基で置換されたアリール基（例え
ば、２，４−ジニトロフェニル、２，４，６−トリクロ
ロフェニル、ペンタクロロフェニル）、複素環基（例え
ば、２−ベンゾオキサゾリル、２−ベンゾチアゾリル、
１−フェニル−２−ベンズイミダゾリル、５−クロロ−
１−テトラゾリル、１−ピロリル）、ハロゲン原子（例
えば、塩素原子、臭素原子）、アゾ基（例えばフェニル
アゾ）またはセレノシアネート基を表わす。これらの置
換基のうち更に置換基を有することが可能な基は、Ｒ₃
で挙げたような置換基を更に有してもよい。

【００２１】Ｒ₁ 及びＲ₂ として好ましいものとして
は、アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シ
アノ基、ニトロ基、アルキルスルフィニル基、アリール
スルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基、スルファモイル基、ハロゲン化アルキル基、
ハロゲン化アルキルオキシ基、ハロゲン化アルキルチオ
基、ハロゲン化アリールオキシ基、２つ以上のσ_p ０．
２０以上の他の電子吸引性基で置換されたアリール基、
及び複素環基を挙げることができる。更に好ましくは、
アルコキシカルボニル基、ニトロ基、シアノ基、アリー
ルスルホニル基、カルバモイル基及びハロゲン化アルキ
ル基である。Ｒ₁ として最も好ましいものは、シアノ基
である。Ｒ₂ として特に好ましいものは、アルコキシカ
ルボニル基であり、最も好ましいのは、分岐したアルコ
キシカルボニル基である。

【００２２】Ｘは水素原子または芳香族第一級アミンカ
ラー現像主薬の酸化体とのカップリング反応において離
脱しうる基を表わすが、離脱しうる基を詳しく述べれば
ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシ
ルオキシ基、アルキルもしくはアリールスルホニルオキ
シ基、アシルアミノ基、アルキルもしくはアリールスル
ホンアミド基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリー
ルオキシカルボニルオキシ基、アルキル、アリールもし
くはヘテロ環チオ基、カルバモイルアミノ基、５員もし
くは６員の含窒素ヘテロ環基、イミド基、アリールアゾ
基などがあり、これらの基は更にＲ₃ の置換基として許
容された基で置換されていてもよい。

【００２３】さらに詳しくはハロゲン原子（例えば、フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルコキシ基（例え
ば、エトキシ、ドテシルオキシ、メトキシエチルカルバ
モイルメトキシ、カルボキシプロピルオキシ、メチルス
ルホニルエトキシ、エトキシカルボニルメトキシ）、ア
リールオキシ基（例えば、４−メチルフェノキシ、４−
クロロフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、４−カル
ボキシフェノキシ、３−エトキシカルボキシフェノキ
シ、３−アセチルアミノフェノキシ、２−カルボキシフ
ェノキシ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ、テ
トラデカノイルオキシ、ベンゾイルオキシ）、アルキル
もしくはアリールスルホニルオキシ基（例えば、メタン
スルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキシ）、アシ
ルアミノ基（例えば、ジクロルアセチルアミノ、ヘプタ
フルオロブチリルアミノ）、アルキルもしくはアリール
スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミノ、ト
リフルオロメタンスルホンアミノ、ｐ−トルエンスルホ
ニルアミノ）、アルコキシカルボニルオキシ基（例え
ば、エトキシカルボニルオキシ、ベンジルオキシカルボ
ニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例
えば、フェノキシカルボニルオキシ）、アルキル、アリ
ールもしくはヘテロ環チオ基（例えば、ドデシルチオ、
１−カルボキシドデシルチオ、フェニルチオ、２−ブト
キシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、テトラゾリルチ
オ）、カルバモイルアミノ基（例えば、Ｎ−メチルカル
バモイルアミノ、Ｎ−フェニルカルバモイルアミノ）、
５員もしくは６員の含窒素ヘテロ環基（例えば、イミダ
ゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、
１，２−ジヒドロ−２−オキソ−１−ピリジル）、イミ
ド基（例えば、スクシンイミド、ヒダントイニル）、ア
リールアゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフ
ェニルアゾ）などである。Ｘはこれら以外に炭素原子を
介して結合した離脱基としてアルデヒド類又はケトン類
で４当量カプラーを縮合して得られるビス型カプラーの
形を取る場合もある。又、Ｘは現像抑制剤、現像促進剤
など写真的有用基を含んでいてもよい。

【００２４】好ましいＸは、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルもしくはアリールチオ
基、カップリング活性位に窒素原子で結合する５員もし
くは６員の含窒素ヘテロ環基である。より好ましいＸ
は、ハロゲン原子、アルキルもしくはアリールチオ基で
あり、特に好ましいのはアリールチオ基である。

【００２５】一般式（Ｉ）又は（II）で表されるシアン
カプラーは、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 又はＸの基が二価の基に
なり、二量体以上の多量体や高分子鎖と結合して単重合
体若しくは共重合体を形成してもよい。高分子鎖と結合
して単重合体若しくは共重合体とは一般式（Ｉ）又は
（II）で表されるシアンカプラー残基を有する付加重合
体エチレン型不飽和化合物の単独もしくは共重合体が典
型例である。この場合、一般式（Ｉ）又は（II）で表さ
れるシアンカプラー残基を有するシアン発色繰り返し単
位は重合体中に１種類以上含有されていてもよく、共重
合成分として非発色性のエチレン型モノマーの１種また
は２種以上を含む共重合体であってもよい。一般式
（Ｉ）又は（II）で表されるシアンカプラー残基を有す
るシアン発色繰り返し単位は好ましくは下記一般式
（Ｐ）で表される。

【００２６】

【化６】

【００２７】式中Ｒは水素原子、炭素数１〜４個のアル
キル基または塩素原子を示し、Ａは−ＣＯＮＨ−、−Ｃ
ＯＯ−または置換もしくは無置換のフェニレン基を示
し、Ｂは置換もしくは無置換のアルキレン基、フェニレ
ン基またはアラルキレン基を示し、Ｌは−ＣＯＮＨ−、
−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣＯ−、−
ＯＣＯＮＨ−、−ＮＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−
ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂ −、−ＮＨＳＯ₂ −
または−ＳＯ₂ ＮＨ−を表わす。ａ、ｂ、ｃは０または
１を示す。Ｑは一般式（Ｉ）又は（II）で表わされる化
合物のＲ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 又はＸより水素原子が離脱した
シアンカプラー残基を示す。重合体としては一般式
（Ｉ）又は（II）のカプラーユニットで表わされるシア
ン発色モノマーと芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物
とカップリングしない非発色性エチレン様モノマーの共
重合体が好ましい。

【００２８】芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカ
ップリングしない非発色性エチレン型単量体としては、
アクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアク
リル酸（例えばメタクリル酸など）これらのアクリル酸
類から誘導されるアミドもしくはエステル（例えば、ア
クリルアミド、メタクリルアミド、ｎ−ブチルアクリル
アミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリ
ルアミド、メチルアクリレート、エチルアクリレート、
ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、
ｔ−ブチルアクリレート、ｉｓｏ−ブチルアクリレー
ト、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルア
クリレート、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレ
ート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレー
トおよびβ−ヒドロキシメタクリレート）、ビニルエス
テル（例えばビニルアセテート、ビニルプロピオネート
およびビニルラウレート）、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、芳香族ビニル化合物（例えばスチレンお
よびその誘導体、例えばビニルトルエン、ジビニルベン
ゼン、ビニルアセトフェノンおよびスルホスチレン）、
イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビニリデンク
ロライド、ビニルアルキルエーテル（例えばビニルエチ
ルエーテル）、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−
ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジンおよび２−および−４
−ビニルピリジン等がある。

【００２９】特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、マレイン酸エステル類が好ましい。ここで使用
する非発色性エチレン型モノマーは２種以上を一緒に使
用することもできる。例えばメチルアクリレートとブチ
ルアクリレート、ブチルアクリレートとスチレン、ブチ
ルメタクリレートとメタクリル酸、メチルアクリレート
とジアセトンアクリルアミドなどが使用できる。

【００３０】ポリマーカプラー分野で周知の如く前記一
般式（Ｉ）又は（II）に相当するビニル系単量体と共重
合させるためのエチレン系不飽和単量体は形成される共
重合体の物理的性質および／または化学的性質、例えば
溶解度、写真コロイド組成物の結合剤例えばゼラチンと
の相溶性、その可撓性、熱安定性等が好影響を受けるよ
うに選択することができる。

【００３１】本発明のシアンカプラーをハロゲン化銀感
光材料中、好ましくは赤感光性ハロゲン化銀乳剤層に含
有させるには、いわゆる内型カプラーにすることが好ま
しく、そのためには、Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ ，Ｘの少なくと
も１つの基が所謂バラスト基（好ましくは、総炭素数１
０以上）であることが好ましく、総炭素数１０〜５０で
あることがより好ましい。特にＲ₃ においてバラスト基
を有することが好ましい。本発明において一般式（Ｉ）
で表わされるシアンカプラーが効果の点で好ましく、特
に一般式(I-a) で表わされるシアンカプラーが効果の点
で好ましい。以下に本発明のカプラーの具体例を示す
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００３２】

【化７】

【００３３】

【化８】

【００３４】

【化９】

【００３５】

【化１０】

【００３６】

【化１１】

【００３７】

【化１２】

【００３８】

【化１３】

【００３９】

【化１４】

【００４０】

【化１５】

【００４１】

【化１６】

【００４２】

【化１７】

【００４３】

【化１８】

【００４４】

【化１９】

【００４５】

【化２０】

【００４６】

【化２１】

【００４７】

【化２２】

【００４８】

【化２３】

【００４９】次に本発明のシアンカプラーの合成例を示
し、合成法を説明する。 合成例１（例示化合物Ｃ−１の合成）

【００５０】

【化２４】

【００５１】

【化２５】

【００５２】３−ｍ−ニトロフェニル−５−メチルシア
ノ−１，２，４−トリアゾール(1)（２０．０ｇ、８
７．３mmol）を１５０mlのジメチルアセトアミドに溶解
し、これに少しずつＮａＨ（６０％ in oil)（７．３ｇ
１８３mmol）を加え、８０℃に加熱した。これにブロ
モピルビン酸エチル（１３．１ml、１０５mmol）の５０
mlジメチルアセトアミド溶液をゆっくり滴下した。滴下
後３０分間、８０℃で攪拌し、室温まで冷却した。反応
液に１Ｎ塩酸を加えて酸性にした後、酢酸エチルで抽出
し、芒硝乾燥後、溶媒を減圧留去した。残渣をシリカゲ
ルクロマトグラフィにより精製することにより化合物
（2)を１０．７９ｇ（３８％）得ることができた。

【００５３】還元鉄（９．２６ｇ、１６６mmol）、塩化
アンモニウム（０．８９ｇ、１６．６mmol）をイソプロ
パノール３００mlに懸濁させ、更に水３０ml、濃塩酸２
mlを加え、３０点間加熱還流した。加熱還流しながら、
化合物(2）（１０．７９ｇ、３３．２mmol）を少しずつ
加えた。更に、４時間加熱還流後、即に、セライトを用
いて濾過し、濾液は減圧留去した。残渣を４０mlのジメ
チルアセトアミドと６０mlの酢酸エチルの混液に溶解
し、化合物(3) （２５．６ｇ、３６．５mmol）を加えた
後、トリエチルアミン（２３．１ml、１６６mmol）を加
え、７０℃で５時間加熱する。反応液を室温まで冷却
後、水を加え、酢酸エチルで抽出した。抽出液は水洗
後、芒硝で乾燥し、溶媒を減圧留去した。残渣をシリカ
ゲルクロマトグラフィにより精製し、化合物(4) を１
６．５ｇ（５２％）得ることができた。

【００５４】化合物(4）（７．０ｇ、７．３０mmol）を
イソブタノール１４mlに溶解し、オルトチタン酸テトラ
イソプロピル（０．４３ml、１．４６mmol）を加え、６
時間加熱還流した。反応液は室温まで冷却し、水を加
え、酢酸エチルで抽出した。芒硝乾燥後、溶媒を減圧留
去し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィにより精製す
ることにより化合物(5）を５．０ｇ（６９％）得ること
ができた。

【００５５】化合物(5）（５．０ｇ、５．０４mmol）を
５０mlのテトラヒドロフランに溶解し、水冷下、SO₂Cl₂
（０．４０ml、５．０４mmol）を滴下し、滴下後、更に
４時間水冷下で攪拌した。反応液に水を加え、酢酸エチ
ルで抽出し、芒硝乾燥後、溶媒を減圧留去した。残渣を
シリカゲルクロマトグラフィにより精製することにより
例示化合物Ｃ−１を３．９ｇ（７６％）得ることができ
た。

【００５６】合成例２（例示化合物Ｃ−３９）

【００５７】

【化２６】

【００５８】２−アミノ−５−クロロ−３，４−ジシア
ノピロール(6）（６．７８ｇ，４０．７mmol）に３６％
塩酸３８mlを加え、氷冷攪拌下亜硝酸ナトリウム（２．
９５ｇ，４２．７mmol）の水５．９ml溶液をゆっくり滴
下し、そのまま１．５時間攪拌を続け、化合物（７）を
合成した。化合物（８）（９．５８ｇ，４２７mmol）の
エタノール１７７ml溶液に氷冷攪拌下２８％ナトリウム
メチラート１０２mlを加えて調製した溶液に、先に合成
した化合物（７）の溶液を氷冷攪拌下ゆっくりと滴下
し、その後１時間攪拌を続けた。次に反応液を１．５時
間加熱還流攪拌した。その後、反応液よりエタノールを
減圧下留去し、残渣をクロロホルムにとかし、飽和食塩
水にて洗浄、芒硝乾燥後、減圧下クロロホルムを留去し
た。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより
精製し、化合物（１０) ４．１９ｇ（収率（６）より２
９％）を得た。

【００５９】尚、化合物（６）の合成は前記３，４−ジ
シアノピロールをクロル化した後、ニトロ化、鉄還元を
行って合成した。又、化合物（８）の合成は、γ−ラク
トンとベンゼンより公知の方法にて合成した化合物(a)
より、「ジャーナル・オブ・ザ・アメリカン・ケミカル
・ソサエティ」（Journal of the American ChemicalSo
ciety)、７６、３２０９（１９５４）に記載の方法に準
じて合成した。

【００６０】

【化２７】

【００６１】粉末の還元鉄（３．３ｇ，５９．０mmol）
に水１０ml、塩化アンモニウム（０．３ｇ，５．９mmo
l）および酢酸（０．３４ml，５．９mmol）を加え、１
５分間加熱還流攪拌後、イソプロパノール３１mlを加
え、さらに２０分間加熱還流攪拌した。次に（10)(４．
１ｇ，１１．８mmol）のイソプロパノール１４ml溶液を
滴下し、２時間加熱還流攪拌後、反応液を、セライトを
濾過助剤に用いて濾過し、酢酸エチルで残渣を洗浄し、
溶液を減圧留去した。

【００６２】残渣を酢酸エチル１６ml、ジメチルアセト
アミド２４mlの混液に溶解し、これに(11)( ５．６ｇ，
１３．０mmol）を加え、更にトリエチルアミン（８．２
ml，５９．０mmol）を加え、室温で、４時間攪拌した。
水を加え、酢酸エチルで抽出し、抽出液を飽和食塩水で
洗浄した。芒硝乾燥後、溶媒を減圧留去し、残渣をシリ
カゲルクロマトグラフィにより精製し、例示化合物Ｃ−
３９を６．４６ｇ（７６％）得ることができた。他のカ
プラーについても同様に合成することができる。

【００６３】本発明のシアンカプラーの感光材料中の含
有量は、ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-3モル〜１モ
ルが適当であり、好ましくは、２×１０^-3モル〜３×１
０^-1モルである。

【００６４】次に本発明の一般式（III)のイエローカプ
ラーについて詳細に説明する。一般式（III)において、
Ｒ₁ は好ましくは炭素原子数６〜２４のアリール基（例
えばフェニル、ｐ−トリル、ｏ−トリル、４−メトキシ
フェニル、２−メトキシフェニル、４−ブトキシフェニ
ル、４−オクチルオキシフェニル、４−ヘキサデシルオ
キシフェニル、１−ナフチル）または炭素原子数４〜２
４の三級アルキル基（例えばｔ−ブチル、ｔ−ペンチ
ル、ｔ−ヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルブチ
ル、１−アダマンチル、１，１−ジメチル−２−クロロ
エチル、２−フェノキシ−２−プロピル、ビシクロ
〔２，２，２〕オクタン−１−イル）である。Ｒ₁ は特
に好ましくは２もしくは４−アルコキシアリール基（例
えば４−メトキシフェニル、４−ブトキシフェニル、２
−メトキシフェニル）またはｔ−ブチル基であり、ｔ−
ブチル基が最も好ましい。

【００６５】一般式（III)において、Ｒ₂ は好ましくは
フッ素原子、炭素原子数１〜２４のアルキル基（例えば
メチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、シクロペ
ンチル、ｎ−オクチル、ｎ−ヘキサデシル、ベンジ
ル）、炭素原子数６〜２４のアリール基（例えばフェニ
ル、ｐ−トリル、ｏ−トリル、４−メトキシフェニ
ル）、炭素原子数１〜２４のアルコキシ基（例えばメト
キシ、エトキシ、ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ、ｎ−
テトラデシルオキシ、ベンジルオキシ、メトキシエトキ
シ）、炭素原子数６〜２４のアリールオキシ基（例えば
フェノキシ、ｐ−トリルオキシ、ｏ−トリルオキシ、ｐ
−メトキシフェノキシ、ｐ−ジメチルアミノフェノキ
シ、ｍ−ペンタデシルフェノキシ）、炭素原子数２〜２
４のジアルキルアミノ基（これらのアルキル基が互いに
連結して環を形成したアミノ基も含み、例えばジメチル
アミノ、ジエチルアミノ、ピロリジノ、ピペリジノ、モ
ルホリノ）、炭素原子数１〜２４のアルキルチオ基（例
えばメチルチオ、ブチルチオ、ｎ−オクチルチオ、ｎ−
ヘキサデシルチオ）または炭素原子数６〜２４のアリー
ルチオ基（例えばフェニルチオ、４−メトキシフェニル
チオ、４−ｔ−ブチルフェニルチオ、４−ドデシルフェ
ニルチオ）を表す。Ｒ₂ としては、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、ジアルキルアミノ基がより好ましく、ア
ルコキシ基、ジアルキルアミノ基が更に好ましく、メト
キシ基、ジメチルアミノ基が特に好ましく、ジメチルア
ミノ基が最も好ましい。

【００６６】一般式（III)において、Ｌは、−Ｏ−＊、
−ＣＯＯ−＊、−ＮＨＣＯ−＊、−ＮＨＣＯＣＨＲ₄ −
＊、−ＮＨＣＯ（ＣＨ₂）_m −＊、−ＣＯＮＨ−＊、−
ＣＯＮＨ（ＣＨ₂ ）_m −＊、−ＣＯＮＨＣＨＲ₄ −＊、
−ＳＯ₂ ＮＲ₄ （ＣＨ₂ ）_m −＊、−ＮＨＳＯ₂ −＊ま
たは−ＮＨＳＯ₂ （ＣＨ₂ ）_m −＊を表わし、Ｒ₄ は水
素原子またはアルキル基を表わし、＊はＲ₃ との結合方
向を表わし、ｍは１〜４の整数を表わす。Ｌとしては、
−Ｏ−＊、−ＣＯＯ−＊、−ＮＨＣＯ−＊、−ＮＨＣＯ
ＣＨＲ₄ −＊、−ＮＨＣＯ（ＣＨ₂ ）_m −＊、−ＣＯＮ
Ｈ（ＣＨ₂ ）_m −＊、−ＳＯ₂ ＮＨ（ＣＨ₂ ）_m −＊、
−ＮＨＳＯ₂ −＊が好ましく、より好ましくは、−Ｏ−
＊、−ＮＨＣＯ−＊、−ＮＨＣＯＣＨＲ₄ −＊、−ＮＨ
ＣＯ（ＣＨ₂ ）_m −＊である。

【００６７】一般式（III)において、Ｒ₃ はハロゲン原
子又は、それぞれ無置換のアルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル置換アリール
基、アルコキシ置換アリール基、アルキル置換アリール
オキシ基若しくはアラルキルオキシ基を表わす。ここ
で、これらのうちのアルキル部及びアルコキシ部は直鎖
でも分岐であってもよい。また、アルキル置換アリール
基、アルコキシ置換アリール基、アルキル置換アリール
オキシ基におけるアリールまたはアリールオキシを置換
するアルキル基またはアルコキシ基は単数であっても複
数であってもよく、複数の際には、それぞれのアルキル
基やアルコキシ基は同じでも異なっていてもよい。一般
式（III)において、Ｒ₃ は好ましくはハロゲン原子（フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子）又は、それ
ぞれ無置換の炭素原子数１〜２４のアルキル基（例えば
メチル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−ドデシル、ｎ
−トリデシル、ｎ−ヘキサデシル）、炭素原子数６〜２
４のアリール基（例えばフェニル、ナフチル）、炭素原
子数１〜２４のアルコキシ基（例えばメトキシ、ｎ−ブ
トキシ、ｎ−オクチルオキシ、ｎ−テトラデシルオキ
シ、ｎ−ヘキサデシルオキシ）、炭素原子数６〜２４の
アリールオキシ基（例えばフェノキシ）、炭素原子数７
〜２５のアルキル置換アリール基（例えば、ｐ−メチル
フェニル）、炭素原子数７〜２５のアルコキシ置換アリ
ール基（例えば、ｐ−メトキシフェニル、ｐ−ドデコキ
シフェニル）、炭素原子数７〜２５のアルキル置換アリ
ールオキシ基（例えば、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノ
キシ、２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）または炭素
原子数８〜３６のアラルキルオキシ基（例えば、フェニ
ルエチルオキシ）を表わす。Ｒ₃ はより好ましくは、そ
れぞれ無置換の炭素原子数８〜２４のアルキル基、炭素
原子数８〜２４のアルコキシ基、炭素原子数１０〜２５
のアルコキシ置換アリール基、炭素原子数１０〜２５の
アルキル置換アリールオキシ基であり、特に好ましく
は、それぞれ無置換の炭素原子数８〜２４のアルキル
基、炭素原子数１０〜２５のアルキル置換アリールオキ
シ基である。

【００６８】一般式（III)において、Ｌ−Ｒ₃ はアシル
アセトアミド基に対して、少なくともパラ位又はメタ位
（Ｒ₂ に対してそれぞれメタ位、パラ位）に存在するこ
とが好ましく、より好ましくはアシルアセトアミド基に
対して、パラ位（Ｒ₂ に対してメタ位）である。一般式
（III)において、ｒは０〜４の整数を表わし、好ましく
は１または２の整数である。ｒが複数のとき、複数のＬ
−Ｒ₃ は同じでも異なっていても良い。特に好ましくは
ｒは１である。一般式（III)において、Ｘ₁ は好ましく
は芳香族第一級アミン現像薬の酸化体とのカップリング
反応により離脱する基（離脱基という）であり、離脱基
として具体的にはハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素、
沃素）、炭素原子数１〜２４の窒素原子でカップリング
活性位に結合する複素環基、炭素原子数６〜２４のアリ
ールオキシ基、炭素原子数６〜２４のアリールチオ基
（例えばフェニルチオ、ｐ−ｔ−ブチルフェニルチオ、
ｐ−クロロフェニルチオ、ｐ−カルボキシフェニルチ
オ）、炭素原子数１〜２４のアシルオキシ基（例えばア
セトキシ、ベンゾイルオキシ、ドデカノイルオキシ）、
炭素原子数１〜２４のアルキルスルホニルオキシ基（例
えばメチルスルホニルオキシ、ブチルスルホニルオキ
シ、ドデシルスルホニルオキシ）、炭素原子数６〜２４
のアリールスルホニルオキシ基（例えばベンゼンスルホ
ニルオキシ、ｐ−クロロフェニルスルホニルオキシ）ま
たは炭素原子数１〜２４の複素環オキシ基（例えば３−
ピリジルオキシ、１−フェニル−１，２，３，４−テト
ラゾール−５−イルオキシ）であり、より好ましくは窒
素原子でカップリング活性位に結合する複素環基または
アリールオキシ基である。

【００６９】Ｘ₁ が窒素原子でカップリング活性位に結
合する窒素環基を表わすとき、Ｘ₁ は該窒素原子の他に
酸素、イオウ、窒素、リン、セレン及びテルルの中から
選ばれるヘテロ原子を含んでいてもよい５〜７員環の置
換されていてもよい単環または縮合環の複素環であり、
その例として、スクシンイミド、マレインイミド、フタ
ルイミド、ジグリコールイミド、ピロール、ピラゾー
ル、イミダゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラ
ゾール、インドール、インダゾール、ベンズイミダゾー
ル、ベンゾトリアゾール、イミダゾリジン−２，４−ジ
オン、オキサゾリジン−２，４−ジオン、チアゾリジン
−２，４−ジオン、イミダゾリジン−２−オン、オキサ
ゾリン−２−オン、チアゾリン−２−オン、ベンズイミ
ダゾリン−２−オン、ベンゾオキサゾリン−２−オン、
ベンゾチアゾリン−２−オン、２−ピロリン−５−オ
ン、２−イミダゾリン−５−オン、インドリン−２，３
−ジオン、２，６−ジオキシプリン、パラバン酸、１，
２，４−トリアゾリジン−３，５−ジオン、２−ピリド
ン、４−ピリドン、２−ピリミドン、６−ピリダゾン、
２−ピラゾン等があり、これらの複素環基は置換されて
いてもよい。置換基の例としては、ヒドロキシ基、カル
ボキシル基、スルホ基、アミノ基 （例えばアミノ、Ｎ
−メチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアミノ、アニリノ、ピロリジノ、ピペリジノ、モ
ルホリノ）の他、前記Ｒ₃ の例として挙げた置換基があ
る。Ｘ₁ が前記複素環基を表わすとき、Ｘ₁ は好ましく
は下記一般式（IV）により表される。

【００７０】

【化２８】

【００７１】ここで、Ｒ₉ 、Ｒ₁₀、Ｒ₁₃及びＲ₁₄は水素
原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基またはアミノ基
を表わし、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は水素原子、アルキル基、アリ
ール基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、またはアルコキシカルボニル基を表わし、Ｒ₁₅及び
Ｒ₁₆は水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。
Ｒ₁₅とＲ₁₆は互いに結合してベンゼン環を形成してもよ
い。Ｒ₉ とＲ₁₀、Ｒ₁₀とＲ₁₁、Ｒ₁₁とＲ₁₂またはＲ₉ と
Ｒ₁₃は互いに結合して環（例えばシクロブタン、シクロ
ヘキサン、シクロヘプタン、シクロヘキセン、ピロリジ
ン、ピペリジン）を形成してもよい。一般式（IV）で表
される複素環基のうち、特に好ましいものは一般式（I
V）においてＺが、

【００７２】

【化２９】

【００７３】である複素環基である。一般式（IV）で表
される複素環基の総炭素原子数は２〜２４、好ましくは
４〜２０、さらに好ましくは５〜１６である。一般式
（IV）で表わされる複素環基の例としてスクシンイミド
基、マレインイミド基、フタルイミド基、１−メチルイ
ミダゾリジン−２，４−ジオン−３−イル基、１−ベン
ジルイミダゾリジン−２，４−ジオン−３−イル基、
５，５−ジメチルオキサゾリジン−２，４−ジオン−３
−イル基、５−メチル−５−プロピルオキサゾリジン−
２，４−ジオン−３−イル基、５，５−ジメチルチアゾ
リジン−２，４−ジオン−３−イル基、５，５−ジメチ
ルイミダゾリジン−２，４−ジオン−３−イル基、３−
メチルイミダゾリジントリオン−１−イル基、１，２，
４−トリアゾリジン−３，５−ジオン−４−イル基、１
−メチル−２−フェニル−１，２，４−トリアゾリジン
−３，５−ジオン−４−イル基、１−ベンジル−２−フ
ェニル−１，２，４−トリアゾリジン−３，５−ジオン
−４−イル基、５−ヘキシルオキシ−１−メチルイミダ
ゾリジン−２，４−ジオン−３−イル基、１−ベンジル
−５−エトキシイミダゾリジン−２，４−ジオン−３−
イル基、１−ベンジル−５−ドデシルオキシイミダゾリ
ジン−２，４−ジオン−３−イル基がある。上記複素環
基の中でもイミダゾリジン−２，４−ジオン−３−イル
基（例えば１−ベンジル−イミダゾリジン−２，４−ジ
オン−３−イル基）が最も好ましい基である。

【００７４】Ｘ₁ がアリールオキシ基を表わすとき、Ｘ
₁ は炭素原子数が６〜２４であるのが好ましく、アリー
ル基は置換されていてもよい。置換基としては、カルボ
キシル基、スルホ基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ
カルボニル基、ハロゲン原子、カルボンアミド基、スル
ホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ア
ルキル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基またはアシル基が好ましい。特に４−オルボキシフェ
ノキシ基、４−メチルスルホニルフェノキシ基、４−
（４−ベンジルオキシフェニルスルホニル）フェノキシ
基、４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノ
キシ基、２−クロロ−４−（３−クロロ−４−ヒドロキ
シフェニルスルホニル）フェノキシ基、４−メトキシカ
ルボニルフェノキシ基、２−クロロ−４−メトキシカル
ボニルフェノキシ基、２−アセトアミド−４−メトキシ
カルボニルフェノキシ基、４−イソプロポキシカルボニ
ルフェノキシ基、４−シアノフェノキシ基、２−〔Ｎ−
（２−ヒドロキシエチル）カルバモイル〕フェノキシ
基、４−ニトロフェノキシ基、２，５−ジクロロフェノ
キシ基、２，３，５−トリクロロフェノキシ基、４−メ
トキシカルボニル−２−メトキシフェノキシ基、４−
（３−カルボキシプロパンアミド）フェノキシ基が最も
好ましい例である。

【００７５】一般式（III)で示されるカプラーは置換基
Ｒ₁ 、Ｘ₁ または

【００７６】

【化３０】

【００７７】において２価若しくは２価以上の基を介し
て互いに結合する２量体またはそれ以上の多量体を形成
してもよい。この場、前記の各置換基において示した炭
素原子数範囲の規定外となってもよい。

【００７８】一般式（III)で示されるカプラーが多量体
を形成するばあい、イエロー色素形成カプラー残基を有
する付加重合体エチレン型不飽和化合物（イエロー発色
モノマー）の単独もしくは共重合体が典型例である。こ
の場合、多量体は下記一般式（Ｖ）のくり返し単位を含
有し、一般式（Ｖ）で示されるイエロー発色くり返し単
位は多量体中に１種類以上含有されていてもよく、共重
合成分として非発色性のエチレン型モノマーの１種また
は２種以上を含む共重合体であってもよい。

【００７９】

【化３１】

【００８０】式中Ｒは水素原子、炭素数１〜４個のアル
キル基または塩素原子を示し、Ａは−ＣＯＮＨ−、−Ｃ
ＯＯ−または置換もしくは無置換のフェニレン基を示
し、Ｂは置換もしくは無置換のアルキレン基、フェニレ
ン基またはアラルキレン基を示し、Ｌ₁ は−ＣＯＮＨ
−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣＯ
−、−ＯＣＯＮＨ−、−ＮＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ
−、−ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂ −、−ＮＨＳ
Ｏ₂ −または−ＳＯ₂ ＮＨ−を表す。ａ、ｂ、ｃは０ま
たは１を示す。Ｑは一般式（III)で表されるイエローカ
プラーのＲ₁ 、Ｘ₁ 又は

【００８１】

【化３２】

【００８２】で表される基より水素原子が離脱したイエ
ローカプラー残基を示す。多量体としては一般式（Ｖ）
のカプラーユニットで表されるイエロー発色モノマーと
下記非発色性エチレン様モノマーの共重合体が好まし
い。芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカップリン
グしない非発色性エチレン型単量体としては、アクリル
酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸
（例えばメタクリル酸など）これらのアクリル酸類から
誘導されるアミドもしくはエステル（例えば、アクリル
アミド、メタクリルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミ
ド、ｔ−ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルア
ミド、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−
プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−
ブチルアクリレート、ｉｓｏ−ブチルアクリレート、２
−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレ
ート、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、
エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよ
びβ−ヒドロキシメタクリレート）、ビニルエステル
（例えばビニルアセテート、ビニルプロピオネートおよ
びビニルラウレート）、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、芳香族ビニル化合物（例えばスチレンおよび
その誘導体、例えばビニルトルエン、ジビニルベンゼ
ン、ビニルアセトフェノンおよびスルホスチレン）、イ
タコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロ
ライド、ビニルアルキルエーテル（例えばビニルエチル
エーテル）、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピ
ロリドン、Ｎ−ビニルピリジンおよび２−および−４−
ビニルピリジン等がある。

【００８３】特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、マレイン酸エステル類が好ましい。ここで使用
する非発色性はエチレン型モノマーは２種以上を一緒に
使用することもできる。例えばメチルアクリレートとブ
チルアクリレート、ブチルアクリレートとスチレン、ブ
チルメタクリレートとメタクリル酸、メチルアクリレー
トとジアセトンアクリルアミドなどが使用できる。ポリ
マーカプラー分野で周知の如く前記一般式（Ｖ）に相当
するビニル系単量体と共重合させるためのエチレン系不
飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質および／
または化学的性質、例えば溶解度、写真コロイド組成物
の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性、熱安
定性等が好影響を受けるように選択することができる。

【００８４】本発明に用いられるイエローポリマーカプ
ラーは前記一般式（Ｖ）で表されるカプラーユニットを
与えるビニル系単量体の重合で得られた親油性ポリマー
カプラーを有機溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中
にラテックスの形で乳化分散して作ってもよく、あるい
は直接乳化重合法で作ってもよい。親油性ポリマーカプ
ラーをゼラチン水溶液中にラテックスの形で乳化分散す
る方法については米国特許第３，４５１，８２０号に、
乳化重合については米国特許第４，０８０，２１１号、
同第３，３７０，９５２号に記載されている方法を用い
ることが出来る。

【００８５】以下に一般式（III)で表されるイエローカ
プラーのＬ−Ｒ₃ 及びＸの具体例を示すが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。Ｘの具体例を以下に示
す。

【００８６】

【化３３】

【００８７】

【化３４】

【００８８】

【化３５】

【００８９】

【化３６】

【００９０】次にＬ−Ｒ₃ の具体例を以下に示す。

【００９１】

【化３７】

【００９２】

【化３８】

【００９３】次に本発明で用いられる一般式（III)で表
されるイエロー色素形成カプラーの具体例を以下の表に
示す。

【００９４】

【表１】

【００９５】

【表２】

【００９６】表において（ ）内の数字は前記Ｘ及びＲ
₃ の具体例に付した番号を表し、〔〕内の数字はアニリ
ド基上の置換位置を表す。本発明のイエローカプラー
は、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチ
ル）−３−メチル−４−アミノアニリンとの反応で生成
した色素において、該イエロー色素の吸収ピーク波長の
濃度が１．０である部分の分光反射スペクトルの、吸収
ピーク波長の長波側で反射濃度がピークの４０％に達す
る波長が５０８ｎｍより短波長にあることが好ましい。
さらに好ましくは、５０５ｎｍより短波長にあることが
望ましい。特に望ましくは５０２ｎｍより短波長で４９
０ｎｍより長波にあることが望ましい。本発明のイエロ
ーカプラーは単独で用いても、本発明の効果を奏する範
囲において２種〜数種混合して用いてもよく、また公知
のイエロー色素形成カプラーと混合して用いてもよい。
本発明のカプラーは従来公知の合成方法によって合成す
ることができるが、その具体例として、特開昭６３−１
２３０４７号や欧州特許ＥＰ０４１６６８Ａ２号明細書
に記載の合成方法がある。本発明のイエローカプラーの
感光材料中での使用量は１ｍ² 当たり１×１０^-5モル〜
１０^-2モルであり、好ましくは１×１０^-4モル〜５×１
０^-3モル、より好ましくは２×１０^-4モル〜１０^-3モル
である。

【００９７】本発明の感光材料ではマゼンタ発色性のハ
ロゲン化銀乳剤層にピラゾロアゾール系マゼンタカプラ
ーを用いることが好ましい。本発明で好ましく用いるこ
とのできるピラゾロアゾール系マゼンタカプラーは下記
一般式（Ｍ）で表わされる。

【００９８】

【化３９】

【００９９】一般式（Ｍ）でＲ₄₀は水素原子または置換
基を表わす。Ｚ_a 、Ｚ_b 及びＺ_c はメチン、置換メチ
ン、＝Ｎ−又は−ＮＨ−を表わし、Ｚ_a −Ｚ_b 結合とＺ
_b −Ｚ_c 結合のうち一方は二重結合であり、他方は単結
合である。Ｚ_b −Ｚ_c 結合が炭素−炭素二重結合の場合
は、それが芳香環の一部であってもよい。Ｒ₄₀、Ｙ₄ 又
はＺ_a 、Ｚ_b 、Ｚ_c が置換メチンであるときのその置換
基で２量体以上の多量体を形成してもよい。Ｙ₄ は水素
原子または芳香族第１級アミン系カラー現像薬の酸化体
とのカップリング反応時に離脱する基を表わす。

【０１００】一般式（Ｍ）で表わされるピラゾロアゾー
ル系カプラーの中でも、発色色素の吸収特性の点で、米
国特許第４，５００，６３０号に記載のイミダゾ〔１，
２−ｂ〕ピラゾール類、米国特許第４，５４０，６５４
号に記載のピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリ
アゾール類、および米国特許第３，７２５，０６７号に
記載のピラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾ
ールが好ましく、光堅牢性の点で、これらのうちピラゾ
ロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール類が特に
好ましい。

【０１０１】Ｒ₄₀、Ｙ₄ 並びにＺ_a 、Ｚ_b及びＺ_c で表
わされるアゾール環の置換基の詳細については、例えば
米国特許第４，５４０，６５４号明細書の第２カラム第
４１行〜第８カラム第２７行に記載されている。好まし
くは特開昭６１−６５２４５号に記載されるような分岐
アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２，３または６
位に直結したピラゾロアゾールカプラー、特開昭６１−
６５２４６号に記載される分子内にスルホンアミド基を
含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭６１−１４７
２５４号に記載されるアルコキシフェニルスルホンアミ
ドバラスト基をもつピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６２−２０９４５７号もしくは同６３−３０７４５３号
に記載される６位にアルコキシ基やアリールオキシ基を
もつピラゾロトリアゾールカプラー、および特願平１−
２２２７９号に記載される分子内にカルボンアミド基を
もつピラゾロトリアゾールカプラーである。一般式
（Ｍ）で表されるピラゾロトリアゾール系マゼンタカプ
ラーの具体例を以下に列挙するが、これらに限定される
ものではない。

【０１０２】

【表３】

【０１０３】

【表４】

【０１０４】

【表５】

【０１０５】

【表６】

【０１０６】

【表７】

【０１０７】上記以外の具体例及び合成法は、米国特許
第４，５４０，６５４号、同４，７０５，８６３号、特
開昭６１−６５２４５号、同６２−２０９４５７号、同
６２−２４９１５５号、特公昭４７−２７４１１号、米
国特許第３，７２５，０６７号などに記載されている。
本発明においてマゼンタカプラーの感光材料中での使用
量は１ｍ² 当たり１×１０^-5モル〜１０^-2モルであり、
好ましくは５×１０^-5モル〜５×１０^-3モルである。

【０１０８】本発明のそれぞれのカプラーは、種々の公
知分散方法により感光材料に導入でき、高沸点有機溶媒
（必要に応じて低沸点有機溶媒を併用）に溶解し、ゼラ
チン水溶液に乳化分散してハロゲン化銀乳剤に添加する
水中油滴分散法が好ましい。水中油滴分散法に用いられ
る高沸点溶媒の例は米国特許第 2,322,027号などに記載
されている。また、ポリマー分散法の１つとしてのラテ
ックス分散法の工程、効果、含浸用のラテックスの具体
例は、米国特許第4,199,363号、西独特許出願第(OLS)2,
541,274号、同 2,541,230号、特公昭53-41091号及び欧
州特許公開第029104号等に記載されており、また有機溶
媒可溶性ポリマーによる分散法についてＰＣＴ国際公開
番号ＷＯ88／00723 号明細書に記載されている。本発明
に用いうるカプラー等の写真添加剤用高沸点有機溶媒
は、融点が１００℃以下、沸点が１４０℃以上の水と非
混和性の化合物で、カプラーの良溶媒であれば使用でき
る。高沸点有機溶媒の融点は好ましくは８０℃以下であ
る。高沸点有機溶媒の沸点は、好ましくは１６０℃以上
であり、より好ましくは１７０℃以上である。これらの
高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２−２１５
２７２号公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４４頁右上
欄に記載されている。

【０１０９】本発明の感光材料は、支持体上に、イエロ
ー発色性、マゼンタ発色性およびシアン発色性の各ハロ
ゲン化銀乳剤層を有するが、それぞれは、青感性、緑感
性および赤感性であることが好ましい。また本発明の感
光材料はこの順で塗設して構成することができるが、こ
れと異なる順序であっても良い。また、赤外感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を前記の感光性乳剤層の少なくとも一つ
の替りに用いることができる。本発明に用いられるハロ
ゲン化銀としては、塩化銀、臭化銀、（沃）塩臭化銀、
沃臭化銀などを用いることができるが、特に本発明の効
果を有効に発揮する点及び迅速処理の目的から沃化銀を
実質的に含まない塩化銀含有率が９０モル％以上、さら
には９５％以上、特に９８％以上の塩臭化銀または塩化
銀乳剤の使用が好ましい。本発明に係わる感光材料に
は、画像のシャープネス等を向上させる目的で親水性コ
ロイド層に、欧州特許ＥＰ０，３３７，４９０Ａ２号の
第２７〜７６頁に記載の、処理により脱色可能な染料
（なかでもオキソノール系染料）を該感材の６８０ｎｍ
における光学反射濃度が０．７０以上になるように添加
したり、支持体の耐水性樹脂層中に２〜４個のアルコー
ル類（例えばトリメチロールエタン）等で表面処理され
た酸化チタンを１２重量％以上（より好ましくは１４重
量％以上）含有させるのが好ましい。

【０１１０】また、本発明の感光材料には、カプラーと
共に欧州特許ＥＰ０，２７７，５８９Ａ２号に記載のよ
うな色像保存性改良化合物を使用するのが好ましい。特
にピラゾロアゾールカプラーとの併用が好ましい。すな
わち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）及び／または発色現像
処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化体
と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の
化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に用い
ることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色現
像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色色
素生成によるステイン発生その他の副作用を防止する上
で好ましい。

【０１１１】また、本発明の感光材料には、親水性コロ
イド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や最近を
防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号に記載のよう
な防黴剤を添加するのが好ましい。また、本発明の感光
材料に用いられる支持体としては、ディスプレイ用に白
色ポリエステル系支持体又は白色顔料を含む層がハロゲ
ン化銀乳剤層を有する側の支持体上に設けられた支持体
を用いてもよい。さらに鮮鋭性を改良するために、アン
チハレーション層を支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側
または裏面に塗設するのが好ましい。特に反射光でも透
過光でもディスプレイが観賞できるように、支持体の透
過濃度を０．３５〜０．８の範囲に設定するのが好まし
い。

【０１１２】本発明の感光材料は可視光で露光されても
赤外光で露光されてもよい。露光方法としては低照度露
光でも高照度短時間露光でもよく、特に後者の場合には
一画素当たりの露光時間が１０^-4秒より短いレーザー走
査露光方式が好ましい。

【０１１３】また、露光に際して、米国特許第４，８８
０，７２６号に記載のバンド・ストップフィルターを用
いるのが好ましい。これによって光混色が取り除かれ、
色再現性が著しく向上する。本発明の感光材料に適用さ
れるハロゲン化銀乳剤やその他の素材（添加剤など）及
び写真構成層（層配置など）、並びにこの感材を処理す
るために適用される処理法や処理用添加剤としては、下
記の特許公報、特に欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ
２号（特開平２−１３９５４４号）に記載されているも
のが好ましく用いられる。

【０１１４】

【表８】

【０１１５】

【表９】

【０１１６】

【表１０】

【０１１７】

【表１１】

【０１１８】

【表１２】

【０１１９】また、塩化銀含有率が９０モル％以上の高
塩化銀乳剤を使用するハロゲン化銀カラー感光材料の処
理方法としては、特開平２−２０７２５０号の第２７頁
左上欄〜３４頁右上欄に記載の方法が好ましく適用され
る。

【０１２０】

【実施例】以下、実施例をもって本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、更に種々の写真
構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画紙
（試料Ａ）を作製した。塗布液は以下の様にして調製し
た。

【０１２１】第五層塗布液の調製 シアンカプラー（ＥｘＣ）３２．０ｇ、色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−２）３．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−４）２．０
ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−６）１８．０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−７）４０．０ｇおよび色像安定剤（Ｃｐｄ−
８）５．０ｇに、酢酸エチル５０．０ccおよび溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−６）１４．０ｇを加え溶解し、この溶液をドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ccを含む２０％ゼ
ラチン水溶液５００ccに添加した後、超音波ホモジナイ
ザーにて乳化分散させて乳化分散物を調製した。一方、
塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μｍの
大サイズ乳剤と０．４５μｍの小サイズ乳剤との１：４
混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変動係数はそ
れぞれ０．０９と０．１１、各サイズ乳剤ともAgBr０．
６モル％を粒子表面の一部に局在含有させた）が調製さ
れた。この乳剤には下記に示す赤感性増感色素Ｅが銀１
モル当たり大サイズ乳剤に対しては０．９×１０^-4モ
ル、また小サイズ乳剤に対しては１．１×１０^-4モル添
加されている。また、この乳剤の化学熟成は硫黄増感剤
と金増感剤が添加して行われた。前記の乳化分散物とこ
の赤感性塩臭化銀乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成
となるように第五層塗布液を調製した。

【０１２２】第一層から第四層、第六層および第七層用
の塗布液も第五層塗布液と同様の方法で調製した。各層
のゼラチン硬化剤としては、Ｈ-1およびＨ-2を使用し
た。また、各層にＣｐｄ−１０とＣｐｄ−１１をそれぞ
れ全量が２５．０mg／m²と５０．０mg／m²となるように
添加した。各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分
光増感色素をそれぞれ用いた。

【０１２３】

【表１３】

【０１２４】

【表１４】

【０１２５】

【表１５】

【０１２６】また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性
乳剤層に対し、１-(５−メチルウレイドフェニル）−５
−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モ
ル当たり８．５×１０^-5モル、７．７×１０^-4モル、
２．５×１０^-4モル添加した。また、青感性乳剤層と緑
感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲン化
銀１モル当たり、１×１０^-4モルと２×１０^-4モル添加
した。また、イラジェーション防止のために乳剤層に下
記の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。

【０１２７】

【化４０】

【０１２８】（層構成）以下に各層の層構成を示す。数
字は塗布量（ｇ／m²）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換
算塗布量を表す。

【０１２９】

【表１６】

【０１３０】

【表１７】

【０１３１】

【表１８】

【０１３２】

【表１９】

【０１３３】

【化４１】

【０１３４】

【化４２】

【０１３５】

【化４３】

【０１３６】

【化４４】

【０１３７】

【化４５】

【０１３８】

【化４６】

【０１３９】

【化４７】

【０１４０】

【化４８】

【０１４１】次いで試料Ａの第１層青感性乳剤層のイエ
ローカプラー（ＥｘＹ）、および第５層赤感層のシアン
カプラー（ＥｘＣ）を等モル量の第Ａ表に示したイエロ
ーカプラーおよびシアンカプラーと置き換えた以外は同
様の試料Ｂ〜Ｔを作成した。得られた、各試料に感光計
（富士写真フイルム株式会社製、ＦＷＨ型、光源の色温
度3200°Ｋ）を使用し、センシトメトリー用３色分解フ
ィルターの階調露光を与えた。この時の露光は0.1 秒の
露光時間で250CMSの露光量になるように行った。露光の
終了した試料は、ペーパー処理機を用いて、下記処理工
程および処理液組成の液を使用し、処理を行った。

【０１４２】各処理液の組成は以下の通りである。 〔カラー現像液〕 〔タンク液〕 水 ８００ml エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチレンホスホン酸 １．５ｇ 臭化カリウム 0.015ｇ トリエタノールアミン ８．０ｇ 塩化ナトリウム １．４ｇ 炭酸カリウム ２５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メ チル−４−アミノアニリン硫酸塩 ５．０ｇ Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）ヒドラジン ４．０ｇ Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキシルアミン・1Na ４．０ｇ 蛍光増白剤（WHITEX 4B,住友化学製） １．０ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ（２５℃） １０．０５

【０１４３】 〔漂白定着液〕 水 ４００ml チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） １００ml 亜硫酸ナトリウム １７ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（III)アンモニウム ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ５ｇ 臭化アンモニウム ４０ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ（２５℃） ６．０

【０１４４】〔リンス液〕 イオン交換水（カルシウム，マグネシウムは各々３ppm
以下）

【０１４５】前記の如く処理した各試料を富士写真フイ
ルム（株）製ＴＣＤ型濃度測定装置で反射濃度を測定
し、最低濃度（Ｄｍｉｎ）を求めた。また種々の色の布
地を撮影したカラーネガフィルムから各試料に露光し、
同様に処理した試料について色再現性を評価した。評価
は比較用の試料Ａに比べた時の色再現（色相、彩度）の
優劣で判断した。結果を第Ａ表に示した。

【０１４６】

【表２０】

【０１４７】尚、比較で使用したイエローカプラー（Ｅ
ｘＹ−２）は以下の化合物である。

【０１４８】

【化４９】

【０１４９】第Ａ表からわかるように、本発明の感光材
料は全ての色相において優れた色再現性を有し、かつ十
分に最低濃度であることがわかる。

【０１５０】実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ100
ミクロン）の表側に、次の第１層から第１４層を、裏側
に第１５層から第１６層を重層塗布したカラー写真感光
材料を作成した。第１層塗布側のポリエチレンには酸化
チタン（４ｇ／m²）を白色顔料として、また微量（0.00
3 ｇ／m²）の群青を青み付け染料として含む（支持体の
表面の色度はＬ^* 、ａ^* 、ｂ^* 系で88.0、−0.20、−0.
75であった。）。

【０１５１】（感光層組成）以下に成分と塗布量（ｇ／
m²単位）を示す。なお、ハロゲン化銀については銀換算
の塗布量を示す。各層に用いた乳剤は乳剤ＥＭ１の製法
に準じて作られた。但し第１４層の乳剤は表面化学増感
しないリップマン乳剤を用いた。

【０１５２】 第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀 ・・・ 0.10 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ・・・ 0.05 ゼラチン ・・・ 0.70 第２層（中間層） ゼラチン ・・・ 0.70 第３層（低感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３）で分光増感された臭化銀（平均粒 子サイズ0.25μ、粒子サイズ分布〔変動係数〕８％、八面体） ・・・ 0.04 赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３）で分光増感された塩臭化銀（塩化 銀５モル％、平均粒子サイズ0.40μ、粒子サイズ分布10％、八面体） ・・・ 0.08 ゼラチン ・・・ 1.00 シアンカプラー（ＥｘＣ−１、２、３を１：１：0.2 ） ・・・ 0.30 退色防止剤（Ｃｐｄ−１、２、３、４、30等量） ・・・ 0.18 ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５） ・・・ 0.003 カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ・・・ 0.03 カプラー溶媒 （Ｓｏｌｖ−１、２、３等量） ・・・ 0.12

【０１５３】 第４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３）で分光増感された臭化銀（平均粒 子サイズ0.60μ、粒子サイズ分布15％、八面体） ・・・ 0.14 ゼラチン ・・・ 1.00 シアンカプラー（ＥｘＣ−１、２、３を１：１：0.2 ） ・・・ 0.30 退色防止剤（Ｃｐｄ−１、２、３、４、30等量） ・・・ 0.18 カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ・・・ 0.03 カプラー溶媒 （Ｓｏｌｖ−１、２、３等量） ・・・ 0.12 第５層（中間層） ゼラチン ・・・ 1.00 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ・・・ 0.08 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４、５等量） ・・・ 0.16 ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ・・・ 0.10

【０１５４】 第６層（低感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（平均粒子サイズ 0.25μ、粒子サイズ分布８％、八面体） ・・・ 0.04 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀５モル ％、平均粒子サイズ0.40μ、粒子サイズ分布10％、八面体） ・・・ 0.06 ゼラチン ・・・ 0.80 マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１、２、３等量） ・・・ 0.11 退色防止剤（Ｃｐｄ−９、26、30を等量） ・・・ 0.15 ステイン防止剤（Ｃｐｄ−10、11、12、13を10：７：７：１比で） ・・・ 0.025 カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ・・・ 0.05 カプラー溶媒 （Ｓｏｌｖ−４、６等量） ・・・ 0.15

【０１５５】 第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（平均粒子サイズ 0.65μ、粒子サイズ分布16％、八面体） ・・・ 0.10 ゼラチン ・・・ 0.80 マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１、２、３等量） ・・・ 0.11 退色防止剤（Ｃｐｄ−９、26、30を等量） ・・・ 0.15 ステイン防止剤（Ｃｐｄ−10、11、12、13を10：７：７：１比で） ・・・ 0.025 カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ・・・ 0.05 カプラー溶媒 （Ｓｏｌｖ−４、６等量） ・・・ 0.15 第８層（中間層） 第５層と同じ 第９層（イエローフィルター層） イエローコロイド銀（粒子サイズ100 Å） ・・・ 0.12 ゼラチン ・・・ 0.70 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ・・・ 0.03 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４、５等量） ・・・ 0.10 ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ・・・ 0.07

【０１５６】 第10層（中間層） 第５層と同じ 第11層（低感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５、６）で分光増感された臭化銀（平均粒子サ イズ0.40μ、粒子サイズ分布８％、八面体） ・・・ 0.07 青色増感色素（ＥｘＳ−５、６）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀８ モル％、平均粒子サイズ0.60μ、粒子サイズ分布11％、八面体） ・・・ 0.14 ゼラチン ・・・ 0.80 イエローカプラー（ＥｘＹ−１、２等量） ・・・ 0.35 退色防止剤（Ｃｐｄ−14） ・・・ 0.10 退色防止剤（Ｃｐｄ−30） ・・・ 0.05 ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５、15を１：５比で） ・・・ 0.007 カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ・・・ 0.05 カプラー溶媒 （Ｓｏｌｖ−２） ・・・ 0.10

【０１５７】 第12層（高感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５、６）で分光増感された臭化銀（平均粒子サ イズ0.85μ、粒子サイズ分布18％、八面体） ・・・ 0.15 ゼラチン ・・・ 0.60 イエローカプラー（ＥｘＹ−１、２等量） ・・・ 0.30 退色防止剤（Ｃｐｄ−14） ・・・ 0.10 退色防止剤（Ｃｐｄ−30） ・・・ 0.05 ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５、15を１：５比で） ・・・ 0.007 カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ・・・ 0.05 カプラー溶媒 （Ｓｏｌｖ−２） ・・・ 0.10

【０１５８】 第13層（紫外線吸収層） ゼラチン ・・・ 1.00 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２、４、16等量） ・・・ 0.50 混色防止剤（Ｃｐｄ−７、17等量） ・・・ 0.03 分散媒 （Ｃｐｄ−６） ・・・ 0.02 紫外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２、７等量） ・・・ 0.08 イラジエーション防止染料（Ｃｐｄ−18、19、20、21、27を 10：10：13：15：20比で） ・・・ 0.05 第14層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀97モル％、平均サイズ 0.1μ） ・・・ 0.03 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（分子量50,000） ・・・ 0.01 ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ 2.4μ）と酸化けい素 （平均粒子サイズ５μ）等量 ・・・ 0.05 ゼラチン ・・・ 1.80 ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２等量） ・・・ 0.18

【０１５９】 第15層（裏層） ゼラチン ・・・ 2.50 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２，４，16等量） ・・・ 0.50 染料（Ｃｐｄ−18、19、20、21、27を等量） ・・・ 0.06 第16層（裏層保護層） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ 2.4μ）と酸化けい素 （平均粒子サイズ５μ）等量 ・・・ 0.05 ゼラチン ・・・ 2.00 ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２等量） ・・・ 0.14

【０１６０】乳剤ＥＭ−１の作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く攪拌しながら75℃で15分を要して同時に添加し、平均
粒径が0.35μの八面体臭化銀粒子を得た。この際、銀１
モル当り 0.3ｇの3,4 −ジメチル−1,3 −チアゾリン−
２−チオンを添加した。この乳剤に銀１モル当り６mgの
チオ硫酸ナトリウムと７mgの塩化金酸（４水塩）を順次
加え、75℃で80分間加熱することにより化学増感処理を
行なった。こうして得た粒子をコアとして、第１回目と
同様な沈澱環境で更に成長させ、最終的に平均粒径が
0.7μの八面体単分散コア／シェル臭化銀乳剤を得た。
粒子サイズの変動係数は約10％であった。この乳剤に銀
１モル当り 1.5mgのチオ硫酸ナトリウムと 1.5mgの塩化
金酸（４水塩）を加え、60℃で60分間加熱して化学増感
処理を行ない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を得た。

【０１６１】各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ−１
と ＥｘＺＫ−２をハロゲン化銀に対しそれぞれ10^-3、
10^-2重量％、造核促進剤としてＣｐｄ−22、28、29を各
々10^-2重量％用いた。更に各層には乳化分散助剤として
アルカノールＸＣ（Du Pont社）及びアルキルベンゼン
スルホン酸ナトリウムを、塗布助剤としてコハク酸エス
テル及びMagefac F-120 （大日本インキ社製）を用い
た。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層には安定剤とし
て（Ｃｐｄ−23、24、25）を用いた。この試料を試料番
号１０１とした。以下に実施例に用いた化合物を示す。

【０１６２】

【化５０】

【０１６３】

【化５１】

【０１６４】

【化５２】

【０１６５】

【化５３】

【０１６６】

【化５４】

【０１６７】

【化５５】

【０１６８】

【化５６】

【０１６９】

【化５７】

【０１７０】

【化５８】

【０１７１】

【化５９】

【０１７２】

【化６０】

【０１７３】Ｓｏｌｖ−１ ジ（２−エチルヘキシル）セバケート Ｓｏｌｖ−２ トリノニルホスフェート Ｓｏｌｖ−３ ジ（３−メチルヘキシル）フタレート Ｓｏｌｖ−４ トリクレジルホスフェート Ｓｏｌｖ−５ ジブチルフタレート Ｓｏｌｖ−６ トリオクチルホスフェート Ｓｏｌｖ−７ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート

【０１７４】Ｈ−１ １，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン Ｈ−２ ４，６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−１，３，５−トリ
アジン Ｎａ塩

【０１７５】ＥｘＺＫ−１ ７−（３−エトキシチオカルボニルアミノベンズアミ
ド）−９−メチル−１０−プロパルギル−１，２，３，
４−テトラヒドロアクリジニウム トリフルオロメタン
スルホナート ＥｘＺＫ−２ ２−〔４−｛３−〔３−｛３−〔５−｛３−〔２−クロ
ロ−５−（１−ドデシルオキシカルボニルエトキシカル
ボニル）フェニルカルバモイル〕−４−ヒドロキシ−１
−ナフチルチオ｝テトラゾール−１−イル〕フェニル｝
ウレイド〕ベンゼンスルホンアミド｝フェニル〕−１−
ホルミルヒドラジン

【０１７６】以上のようにして作成した試料２０１の第
３層、第４層のシアンカプラーＥｘＣ−１、ＥｘＣ−２
を本発明のシアンカプラーＣ−３、Ｃ−４、Ｃ−１６、
Ｃ−１９、Ｃ−３１に等モル量になるように置き換え、
それぞれに対して、第１１層、第１２層のイエローカプ
ラーＥｘＹ−１、ＥｘＹ−２を本発明のイエローカプラ
ーＹ−１、Ｙ−４、Ｙ−８、Ｙ−１５、Ｙ−２１に等モ
ル量になるように置き換えた以外は試料２０１に準じて
作成した試料を作成し、像様露光した後、以下に記載の
方法で処理した。 処理工程 時間 温度 発色現像 135秒 38℃ 漂白定着 40秒 34℃ 水洗(1) 40秒 32℃ 水洗(2) 40秒 32℃ 乾 燥 30秒 80℃

【０１７７】各処理液の組成は以下の通りであった。 〔発色現像液〕 Ｄ−ソルビット 0.15 ｇ ナフタレンスルホン酸ナトリウム・ホルマリン縮合物 0.15 ｇ ニトリロトリス（メチレンホスホン酸）五ナトリウム塩 1.8ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 0.5ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 0.15 ｇ ジエチレングリコール 12.0 ml ベンジルアルコール 13.5 ml 臭化カリウム 0.70 ｇ ベンゾトリアゾール 0.003ｇ 亜硫酸ナトリウム 2.4ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル）ヒドロキシル アミン 8.0ｇ トリエタノールアミン 6.0ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル− ４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 6.0ｇ 炭酸カリウム 30.0ｇ 蛍光増白剤（ジアミノスチルベン系） 1.3ｇ 水を加えて 1000 ml ｐＨ（２５℃）（ＫＯＨまたは硫酸でｐＨ調整） 10.30

【０１７８】 〔漂白定着液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム・２水塩 4.0ｇ エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（III)・アンモニウム・２水塩 55.0ｇ チオ硫酸アンモニウム(750ｇ／リットル） 168 ml ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 30.0ｇ 亜硫酸アンモニウム 35.0ｇ ５−メルカプト−１，３，４−トリアゾール 0.5ｇ 硝酸アンモニウム 10.0ｇ 水を加えて 1000 ml ｐＨ（２５℃）（アンモニア水または酢酸でｐＨ調整） 6.5

【０１７９】 〔水洗水〕 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム 0.02 ｇ 脱イオン水（導電率５μｓ／cm以下） 1000 ml ｐＨ 6.5

【０１８０】これらの試料についても実施例１と同様の
方法で色再現性の評価を行ったところ、実施例１とほぼ
同様の結果が得られた。

【０１８１】

【発明の効果】全ての色相において優れた色再現性を有
し、かつ十分に最低濃度と高い光及び熱堅牢性を有する
カラー画像を形成することができるハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供することができる。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成４年１１月１７日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１２９

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１２９】

【表１６】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１６４

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１６４】

【化５２】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、イエロー発色性、マゼンタ
   発色性およびシアン発色性の各ハロゲン化銀乳剤層を有
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、シアン
   発色性ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式（Ｉ）又は（I
   I）で表わされるシアンカプラーの少なくとも１種を含
   有し、イエロー発色性ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式
   （III)で表わされるイエローカプラーの少なくとも１種
   を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
   光材料。 【化１】 （一般式（Ｉ）及び（II）中、Ｚａ及びＺｂはそれぞれ
   −Ｃ（Ｒ₃ ）＝又は−Ｎ＝を表わす。但し、Ｚａ及びＺ
   ｂの何れか一方は−Ｎ＝であり、他方は−Ｃ（Ｒ₃ ）＝
   である。Ｒ₁ 及びＲ₂ はそれぞれハメットの置換基定数
   σ_p 値が０．２０以上の電子吸引性基を表わし、且つＲ
   ₁ とＲ₂ のσ_p 値の和は０．６５以上である。Ｒ₃ は水
   素原子又は置換基を表わす。Ｘは水素原子又は芳香族第
   一級アミンカラー現像主薬の酸化体とのカップリング反
   応において離脱しうる基を表わす。Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 又
   はＸの基が二価の基になり、二量体以上の多量体や高分
   子鎖と結合して単重合体若しくは共重合体を形成しても
   よい。） 【化２】 （一般式（III)中、Ｒ₁ はアリール基または三級アルキ
   ル基を表わし、Ｒ₂ はフッ素原子、アルキル基、アリー
   ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ジアルキルア
   ミノ基、アルキルチオ基、またはアリールチオ基を表わ
   し、Ｌは−Ｏ−＊、−ＣＯＯ−＊、−ＮＨＣＯ−＊、−
   ＮＨＣＯＣＨＲ₄ −＊、−ＮＨＣＯ（ＣＨ₂ ）_m −＊、
   −ＣＯＮＨ−＊、−ＣＯＮＨ（ＣＨ₂ ）_m −＊、−ＣＯ
   ＮＨＣＨＲ₄ −＊、−ＳＯ₂ ＮＲ₄ （ＣＨ₂ ）_m −＊、
   −ＮＨＳＯ₂ −＊または−ＮＨＳＯ₂ （ＣＨ₂ ）_m −＊
   を表わし、Ｒ₄ は水素原子またはアルキル基を表わし、
   ＊はＲ₃ との結合方向を表わし、ｍは１〜４の整数を表
   わし、Ｒ₃ はハロゲン原子又は、それぞれ無置換のアル
   キル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
   基、アルキル置換アリール基、アルコキシ置換アリール
   基、アルキル置換アリールオキシ基若しくはアラルキル
   オキシ基を表わし、Ｘ₁ は水素原子または芳香族第一級
   アミン系カラー現像薬の酸化体とのカップリング反応に
   より離脱する基を表わす。ｒは０〜４の整数を表わし、
   ｒが複数のとき、複数のＬ−Ｒ₃ は同じでも異なってい
   ても良い。）