JPH05148303A - カチオン化プルランの製造方法 - Google Patents
カチオン化プルランの製造方法Info
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- JPH05148303A JPH05148303A JP29190091A JP29190091A JPH05148303A JP H05148303 A JPH05148303 A JP H05148303A JP 29190091 A JP29190091 A JP 29190091A JP 29190091 A JP29190091 A JP 29190091A JP H05148303 A JPH05148303 A JP H05148303A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 高置換度のカチオン化プルランを得る。
【構成】 プルランを無水グルコース単位当りモル比２
〜８０倍の水に溶解した系において、無水グルコース単
位当りモル比０．００１〜１．０倍のアルカリ性物質の
存在下、無水グルコース単位当りモル比０．１倍以上の
一般式（Ｉ）（化１）で表わされる化合物および一般式
（II）（化２）で表される化合物［上記一般式（Ｉ），
（II）においてＲ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 は炭化水素基、Ｘ，Ｙ
はハロゲン原子］からなる群より選ばれたカチオン化剤
の少なくとも一種以上と反応させることとした。 【化１】 【化２】
〜８０倍の水に溶解した系において、無水グルコース単
位当りモル比０．００１〜１．０倍のアルカリ性物質の
存在下、無水グルコース単位当りモル比０．１倍以上の
一般式（Ｉ）（化１）で表わされる化合物および一般式
（II）（化２）で表される化合物［上記一般式（Ｉ），
（II）においてＲ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 は炭化水素基、Ｘ，Ｙ
はハロゲン原子］からなる群より選ばれたカチオン化剤
の少なくとも一種以上と反応させることとした。 【化１】 【化２】
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、カチオン化プルランの
製造方法に関する。さらに詳しくは、本発明は、高置換
度のカチオン化プルランを得る方法に関する。
製造方法に関する。さらに詳しくは、本発明は、高置換
度のカチオン化プルランを得る方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、特開昭５４ー３７８８３号公報に
は、プルランのグリシジルトリメチルアンモニウム塩変
性物を固定化酵素担体として使用することが記載されて
いる。
は、プルランのグリシジルトリメチルアンモニウム塩変
性物を固定化酵素担体として使用することが記載されて
いる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記特開昭５
４ー３７８８３号に記載されている方法では、無水グル
コース単位当りのグリシジルトリメチルアンモニウム基
（置換基）の量が０．１モル以下のカチオン化プルラン
しか得られなかった。また、従来、この公報記載の方法
を含めて、カチオン化プルランの製造にあたって、置換
度をコントロールするための具体的措置は施されていな
かった。
４ー３７８８３号に記載されている方法では、無水グル
コース単位当りのグリシジルトリメチルアンモニウム基
（置換基）の量が０．１モル以下のカチオン化プルラン
しか得られなかった。また、従来、この公報記載の方法
を含めて、カチオン化プルランの製造にあたって、置換
度をコントロールするための具体的措置は施されていな
かった。
【０００４】このため、従来技術によるカチオン化プル
ランは、置換度が低く、例えば界面活性剤との相溶性が
十分ではなく、プルランの適用範囲を狭めていた。
ランは、置換度が低く、例えば界面活性剤との相溶性が
十分ではなく、プルランの適用範囲を狭めていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは高置換度の
カチオン化プルランを得る方法について、鋭意検討を行
った結果、本発明に想到したものである。本発明の要旨
は、プルランを無水グルコース単位当りモル比２〜８０
倍の水に溶解した系において、無水グルコース単位当り
モル比０．００１〜１．０倍のアルカリ性物質の存在
下、無水グルコース単位当りモル比０．１倍以上の一般
式（Ｉ）（化３）で表わされる化合物および一般式（I
I）（化４）で表される化合物［上記一般式（Ｉ），（I
I）においてＲ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 は炭化水素基、Ｘ，Ｙは
ハロゲン原子］からなる群より選ばれたカチオン化剤の
少なくとも一種以上と反応させることより成るカチオン
化プルランの製造方法にある。
カチオン化プルランを得る方法について、鋭意検討を行
った結果、本発明に想到したものである。本発明の要旨
は、プルランを無水グルコース単位当りモル比２〜８０
倍の水に溶解した系において、無水グルコース単位当り
モル比０．００１〜１．０倍のアルカリ性物質の存在
下、無水グルコース単位当りモル比０．１倍以上の一般
式（Ｉ）（化３）で表わされる化合物および一般式（I
I）（化４）で表される化合物［上記一般式（Ｉ），（I
I）においてＲ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 は炭化水素基、Ｘ，Ｙは
ハロゲン原子］からなる群より選ばれたカチオン化剤の
少なくとも一種以上と反応させることより成るカチオン
化プルランの製造方法にある。
【０００６】
【化３】
【化４】
【０００７】本発明に用いられるプルランは、（化５）
のように、グルコースの三量体であるマルトトリオース
を単位として、この三量体とは異なった結合であるα−
１，６結合により反復結合した線状重合体である。プル
ランの分子量としては、１万〜１，０００万が好まし
く、さらに好ましくは１０万〜１，０００万である。
のように、グルコースの三量体であるマルトトリオース
を単位として、この三量体とは異なった結合であるα−
１，６結合により反復結合した線状重合体である。プル
ランの分子量としては、１万〜１，０００万が好まし
く、さらに好ましくは１０万〜１，０００万である。
【０００８】
【化５】
【０００９】本発明に用いられるプルランは、その製造
方法に特に制限はない。例えば、黒酵母の一種アウレオ
バシデイウム・プルランス（Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕ
ｍｐｕｌｌｕｌａｎｓ）を庶糖やデンプン分解物などを
炭素源とし、適当な条件下で培養し、その培養液中にお
いて産生される粘性多糖類として得ることができる。産
生されるプルランは、使用する菌株の種類により物性が
若干異なるが、本発明ではいずれのものも用いることが
できる。
方法に特に制限はない。例えば、黒酵母の一種アウレオ
バシデイウム・プルランス（Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕ
ｍｐｕｌｌｕｌａｎｓ）を庶糖やデンプン分解物などを
炭素源とし、適当な条件下で培養し、その培養液中にお
いて産生される粘性多糖類として得ることができる。産
生されるプルランは、使用する菌株の種類により物性が
若干異なるが、本発明ではいずれのものも用いることが
できる。
【００１０】本発明において、プルランとカチオン化剤
との反応は、水およびアルカリ性物質の所定量の存在下
で行われる。
との反応は、水およびアルカリ性物質の所定量の存在下
で行われる。
【００１１】反応に際しての水の添加量は、原料である
プルランの無水グルコース単位当りモル比２〜８０倍で
ある。これ以下であると、触媒として機能するアルカリ
性物質が均一に反応に関与しなくなり、また、カチオン
化剤と原料プルランの接触効率が低下するため、反応が
十分に進行しないことがあり好ましくない。一方、上記
した以上の添加量であると、副反応である水とカチオン
化剤との反応が進行するおそれがあり、カチオン化剤の
有効利用量が低下するため好ましくない。水の添加量は
さらに好ましくは無水グルコース単位当りモル比５〜４
０倍である。
プルランの無水グルコース単位当りモル比２〜８０倍で
ある。これ以下であると、触媒として機能するアルカリ
性物質が均一に反応に関与しなくなり、また、カチオン
化剤と原料プルランの接触効率が低下するため、反応が
十分に進行しないことがあり好ましくない。一方、上記
した以上の添加量であると、副反応である水とカチオン
化剤との反応が進行するおそれがあり、カチオン化剤の
有効利用量が低下するため好ましくない。水の添加量は
さらに好ましくは無水グルコース単位当りモル比５〜４
０倍である。
【００１２】アルカリ性物質としては、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物； 水
酸化カルシウム、水酸化マグネシウムなどのアルカリ土
類金属水酸化物； あるいはエチレンジアミン、ジエチ
レントリアミン、トリエチルアミン等の有機アミン類を
用いることができる。そのうち、好適なものは、水酸化
ナトリウムである。
ム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物； 水
酸化カルシウム、水酸化マグネシウムなどのアルカリ土
類金属水酸化物； あるいはエチレンジアミン、ジエチ
レントリアミン、トリエチルアミン等の有機アミン類を
用いることができる。そのうち、好適なものは、水酸化
ナトリウムである。
【００１３】アルカリ性物質の添加量は、原料プルラン
の無水グルコース単位当りモル比０．００１〜１．０倍
である。これ以下であると触媒としての量が少なすぎて
反応速度が低下し、反応が進行しなくなる。上記した以
上の添加量であると、副反応が進行したり、プルランの
解重合度が激しくなることがあり、好ましくない。
の無水グルコース単位当りモル比０．００１〜１．０倍
である。これ以下であると触媒としての量が少なすぎて
反応速度が低下し、反応が進行しなくなる。上記した以
上の添加量であると、副反応が進行したり、プルランの
解重合度が激しくなることがあり、好ましくない。
【００１４】本発明に使用することができるカチオン化
剤としては、一般式（Ｉ）（化６）［式（Ｉ）において
Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3は炭化水素基、Ｘはハロゲン原子］で
表わされる２，３−エポキシプロピルトリアルキルアン
モニウムハライド（グリシジルトリアルキルアンモニウ
ム塩）および一般式（II）（化７）［式（II）において
Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 はアルキル基、Ｘ，Ｙはハロゲン原
子］で表される３−ハロゲノ−２−ヒドロキシトリアル
キルアンモニウムハライドがある。
剤としては、一般式（Ｉ）（化６）［式（Ｉ）において
Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3は炭化水素基、Ｘはハロゲン原子］で
表わされる２，３−エポキシプロピルトリアルキルアン
モニウムハライド（グリシジルトリアルキルアンモニウ
ム塩）および一般式（II）（化７）［式（II）において
Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 はアルキル基、Ｘ，Ｙはハロゲン原
子］で表される３−ハロゲノ−２−ヒドロキシトリアル
キルアンモニウムハライドがある。
【００１５】
【化６】
【化７】
【００１６】上記式中Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 の炭化水素基
は、鎖状あるいは分岐型のアルキル基のみならず、不飽
和炭化水素基、芳香族基とすることができる。もっと
も、上記式中Ｒ1 ，Ｒ2 は、炭素数１〜３のアルキル基
であることが好ましく、Ｒ3 は炭素数１〜１８のアルキ
ル基であることが好ましい。また、Ｘ，Ｙとしては塩
素、シュウ素、ヨウ素が挙げられなかでも塩素が好まし
い。
は、鎖状あるいは分岐型のアルキル基のみならず、不飽
和炭化水素基、芳香族基とすることができる。もっと
も、上記式中Ｒ1 ，Ｒ2 は、炭素数１〜３のアルキル基
であることが好ましく、Ｒ3 は炭素数１〜１８のアルキ
ル基であることが好ましい。また、Ｘ，Ｙとしては塩
素、シュウ素、ヨウ素が挙げられなかでも塩素が好まし
い。
【００１７】本発明に使用することのできるカチオン化
剤を例示するために、上記一般式（Ｉ）（II）に共通す
る−ＮＲ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｘの部分（トリアルキルアンモニウ
ム塩基）の具体例を列挙すると、トリメチルアンモニウ
ムクロライド、トリエチルアンモニウムクロライド、ト
リプロピルアンモニウムクロライド等をはじめ、ジメチ
ルオクチルアンモニウムクロライド、ジメチルデシルア
ンモニウムクロライド、ジメチルラウリルアンモニウム
クロライド、ジメチルミリスチルアンモニウムクロライ
ド、ジメチルパルミチルアンモニウムクロライドなどの
高級脂肪族アルキル基を含有するもの等が挙げられる。
剤を例示するために、上記一般式（Ｉ）（II）に共通す
る−ＮＲ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｘの部分（トリアルキルアンモニウ
ム塩基）の具体例を列挙すると、トリメチルアンモニウ
ムクロライド、トリエチルアンモニウムクロライド、ト
リプロピルアンモニウムクロライド等をはじめ、ジメチ
ルオクチルアンモニウムクロライド、ジメチルデシルア
ンモニウムクロライド、ジメチルラウリルアンモニウム
クロライド、ジメチルミリスチルアンモニウムクロライ
ド、ジメチルパルミチルアンモニウムクロライドなどの
高級脂肪族アルキル基を含有するもの等が挙げられる。
【００１８】上記カチオン化剤の添加量は所望するカチ
オン変性度により任意に選択されるが、原料プルランの
無水グルコース単位当りモル比０．１倍以上であること
が好ましい。０．１倍以下では上記カチオン化剤に由来
するカチオン基（βーヒドロキシプロピルトリアルキル
アンモニウム塩基）による無水グルコース単位当りの上
記カチオン化プルランの平均置換度が０．１以下となっ
て、目的とするプルランが得られない。
オン変性度により任意に選択されるが、原料プルランの
無水グルコース単位当りモル比０．１倍以上であること
が好ましい。０．１倍以下では上記カチオン化剤に由来
するカチオン基（βーヒドロキシプロピルトリアルキル
アンモニウム塩基）による無水グルコース単位当りの上
記カチオン化プルランの平均置換度が０．１以下となっ
て、目的とするプルランが得られない。
【００１９】反応温度は、４０〜８０℃が好ましく、ま
た、アルカリ性物質とカチオン化剤の添加順序は特に限
定されるものではない。
た、アルカリ性物質とカチオン化剤の添加順序は特に限
定されるものではない。
【００２０】本発明では、反応終了後、触媒であるアル
カリ性物質を鉱酸あるいは有機酸等により中和した後、
カチオン化プルランの非溶媒である、アセトン、メタノ
ール、プロパノール、ブタノール、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン等あるいはこれらの混合溶媒と混合する
ことにより、晶出・回収する。しかる後に、水中におい
て再溶解し、さらに再晶出といった工程を数回繰り返し
た後に乾燥させることにより、精製されたカチオン化プ
ルランを得ることができる。
カリ性物質を鉱酸あるいは有機酸等により中和した後、
カチオン化プルランの非溶媒である、アセトン、メタノ
ール、プロパノール、ブタノール、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン等あるいはこれらの混合溶媒と混合する
ことにより、晶出・回収する。しかる後に、水中におい
て再溶解し、さらに再晶出といった工程を数回繰り返し
た後に乾燥させることにより、精製されたカチオン化プ
ルランを得ることができる。
【００２１】
【実施例】以下に本発明の実施例を挙げる。
【００２２】実施例１ コンデンサー付のニーダーにグリシジルトリメチルアン
モニウムクロライド３５７．３ｇを含有する水溶性４４
６．６ｇと純水２０２．２ｇを入れ混合し、これに水分
１０％含有のプルラン４００ｇ（プルラン３６０ｇ、水
４０ｇ相当）を加え、均一に溶解するまで室温で混合し
た。続いてこのスラリーに４９％水酸化ナトリウム水溶
液９．０ｇを加え、室温で３０分間混合した。その後５
０℃まで昇温し、この温度下で５時間混合した。この反
応系の無水グリコース単位当りの水、水酸化ナトリウ
ム、グリシジルトリメチルアンモニウムクロライドのモ
ル比はそれぞれ８．５、０．０５、１．０であった。
モニウムクロライド３５７．３ｇを含有する水溶性４４
６．６ｇと純水２０２．２ｇを入れ混合し、これに水分
１０％含有のプルラン４００ｇ（プルラン３６０ｇ、水
４０ｇ相当）を加え、均一に溶解するまで室温で混合し
た。続いてこのスラリーに４９％水酸化ナトリウム水溶
液９．０ｇを加え、室温で３０分間混合した。その後５
０℃まで昇温し、この温度下で５時間混合した。この反
応系の無水グリコース単位当りの水、水酸化ナトリウ
ム、グリシジルトリメチルアンモニウムクロライドのモ
ル比はそれぞれ８．５、０．０５、１．０であった。
【００２３】次いで、酢酸６．６ｇを加えて中和した
後、アセトン／メタノール（ＷＲ）＝１／１ ２ｋｇを
加えて混合し、反応生成物を晶出させた。晶出ケーキを
水中に再溶解した後、再度アセトン／メタノール（Ｗ
Ｒ）＝１／１ ２ｋｇ中にて再晶出した。これらの再溶
解、再晶出を更に３回繰返し、６０℃で乾燥させてカチ
オン化プルラン４８０ｇを得た。得られたカチオン化プ
ルランは窒素含有率が３．４６％であり、無水グルコー
ス単位当りのカチオン化度は０．６５であった。得られ
たカチオン化プルランの赤外線吸収スペクトルを図１に
示す。１４８０ｃｍ-1に４級アンモニウム塩のメチル基
の吸収が認められた。
後、アセトン／メタノール（ＷＲ）＝１／１ ２ｋｇを
加えて混合し、反応生成物を晶出させた。晶出ケーキを
水中に再溶解した後、再度アセトン／メタノール（Ｗ
Ｒ）＝１／１ ２ｋｇ中にて再晶出した。これらの再溶
解、再晶出を更に３回繰返し、６０℃で乾燥させてカチ
オン化プルラン４８０ｇを得た。得られたカチオン化プ
ルランは窒素含有率が３．４６％であり、無水グルコー
ス単位当りのカチオン化度は０．６５であった。得られ
たカチオン化プルランの赤外線吸収スペクトルを図１に
示す。１４８０ｃｍ-1に４級アンモニウム塩のメチル基
の吸収が認められた。
【００２４】実施例２ カチオン化剤としてグリシジルトリメチルアンモニウム
クロライドを１９０．０ｇ含む水溶液２３７．４ｇおよ
び純水２８６．６ｇを用いる他は実施例１と同様に反
応、精製した。この反応系の無水グルコース単位当りの
水、水酸化ナトリウム、グリシジルトリメチルアンモニ
ウムクロライドのモル比はそれぞれ８．５、０．０５、
０．５であった。
クロライドを１９０．０ｇ含む水溶液２３７．４ｇおよ
び純水２８６．６ｇを用いる他は実施例１と同様に反
応、精製した。この反応系の無水グルコース単位当りの
水、水酸化ナトリウム、グリシジルトリメチルアンモニ
ウムクロライドのモル比はそれぞれ８．５、０．０５、
０．５であった。
【００２５】この反応で４４０ｇのカチオン化プルラン
が得られ、得られたカチオン化プルランは窒素含有率が
２．３％であり、無水グルコース単位当りのカチオン化
度は０．３５であった。
が得られ、得られたカチオン化プルランは窒素含有率が
２．３％であり、無水グルコース単位当りのカチオン化
度は０．３５であった。
【００２６】実施例３ 水分１０％含有のプルラン４００ｇ（プルラン３６０
ｇ、水４０ｇ相当）をコンデンサー付のニーダーに入
れ、更に純水２００ｇを加え均一に溶解するまで混合し
た。続いてこのスラリーに１０％水酸化ナトリウム水溶
液１．７ｇを加え、室温で３０分間混合してアルカリ処
理を行なった。その後、これにグリシジルトリメチルア
ンモニウムクロライドを３３４．８ｇ含有する水溶液４
４３ｇを加えて５０℃に昇温し、この温度下で５時間混
合した。この反応系の無水グルコース単位当りの水、水
酸化ナトリウム、グリシジルトリメチルアンモニウムク
ロライドのモル比はそれぞれ８．７、０．００２、１．
０であった。
ｇ、水４０ｇ相当）をコンデンサー付のニーダーに入
れ、更に純水２００ｇを加え均一に溶解するまで混合し
た。続いてこのスラリーに１０％水酸化ナトリウム水溶
液１．７ｇを加え、室温で３０分間混合してアルカリ処
理を行なった。その後、これにグリシジルトリメチルア
ンモニウムクロライドを３３４．８ｇ含有する水溶液４
４３ｇを加えて５０℃に昇温し、この温度下で５時間混
合した。この反応系の無水グルコース単位当りの水、水
酸化ナトリウム、グリシジルトリメチルアンモニウムク
ロライドのモル比はそれぞれ８．７、０．００２、１．
０であった。
【００２７】次いで、酢酸／アセトン（ＷＲ）＝１／９
２．５ｇを加えて中和した後、アセトン／メタノール
（ＷＲ）＝１／１ ２ｋｇを加えて混合し、反応生成物
を晶出させた。晶出ケーキを水中に再溶解した後、再度
アセトン／メタノール（ＷＲ）＝１／１ ２ｋｇ中にて
再晶出した。これらの再溶解、再晶出を更に３回繰返
し、６０℃で乾燥させ、４２０ｇのカチオン化プルラン
を得た。
２．５ｇを加えて中和した後、アセトン／メタノール
（ＷＲ）＝１／１ ２ｋｇを加えて混合し、反応生成物
を晶出させた。晶出ケーキを水中に再溶解した後、再度
アセトン／メタノール（ＷＲ）＝１／１ ２ｋｇ中にて
再晶出した。これらの再溶解、再晶出を更に３回繰返
し、６０℃で乾燥させ、４２０ｇのカチオン化プルラン
を得た。
【００２８】得られたカチオン化プルランは窒素含有率
が１．６８％であり、無水グリコール単位当りのカチオ
ン化度は０．２４であった。
が１．６８％であり、無水グリコール単位当りのカチオ
ン化度は０．２４であった。
【００２９】実施例４ 触媒として１０％水酸化ナトリウム水溶液８．８ｇを用
いる他の実施例３と同様に反応させ、カチオン化プルラ
ン４００ｇを得た。得られたカチオン化プルランは窒素
含有率が１．９２％であり、無水グルコース単位当りの
カチオン化度は０．２８であった。
いる他の実施例３と同様に反応させ、カチオン化プルラ
ン４００ｇを得た。得られたカチオン化プルランは窒素
含有率が１．９２％であり、無水グルコース単位当りの
カチオン化度は０．２８であった。
【００３０】実施例５ コンデンサー付の四口セパラブルフラスコに１０％水酸
化ナトリウム水溶液４．４２ｇ及び純水４３ｇを入れ、
攪拌し、更にプルラン２０ｇを加え室温で３０分間攪拌
しアルカリ処理を行なった。その後グリシジルトリメチ
ルアンモニウムクロライド１６．７ｇを含有する水溶性
を加えて攪拌し、５０℃まで昇温し、この温度下で５時
間攪拌した。この反応系の無水グルコース単位当りの
水、水酸化ナトリウム、グリシジルトリメチルアンモニ
ウムクロライドのモル比はそれぞれ２７．０、０．１、
１．０であった。
化ナトリウム水溶液４．４２ｇ及び純水４３ｇを入れ、
攪拌し、更にプルラン２０ｇを加え室温で３０分間攪拌
しアルカリ処理を行なった。その後グリシジルトリメチ
ルアンモニウムクロライド１６．７ｇを含有する水溶性
を加えて攪拌し、５０℃まで昇温し、この温度下で５時
間攪拌した。この反応系の無水グルコース単位当りの
水、水酸化ナトリウム、グリシジルトリメチルアンモニ
ウムクロライドのモル比はそれぞれ２７．０、０．１、
１．０であった。
【００３１】次いで、酢酸／アセトン（ＷＲ）＝１／９
６．６ｇを加えて中和した後、アセトン／メタノール
（ＷＲ）＝１／１ １００ｇを加えて反応生成物を晶出
させた。再溶解した後、再度アセトン／メタノール（Ｗ
Ｒ）＝１／１ １００ｇ中にて再晶出させた。これらの
再溶解、再晶出を更に３回繰返し、６０℃の温度下で乾
燥させ、１５ｇのカチオン化プルランを得た。得られた
カチオン化プルランは窒素含有率が３．１％であり、無
水グルコース単位当りのカチオン化度は０．５５であっ
た。
６．６ｇを加えて中和した後、アセトン／メタノール
（ＷＲ）＝１／１ １００ｇを加えて反応生成物を晶出
させた。再溶解した後、再度アセトン／メタノール（Ｗ
Ｒ）＝１／１ １００ｇ中にて再晶出させた。これらの
再溶解、再晶出を更に３回繰返し、６０℃の温度下で乾
燥させ、１５ｇのカチオン化プルランを得た。得られた
カチオン化プルランは窒素含有率が３．１％であり、無
水グルコース単位当りのカチオン化度は０．５５であっ
た。
【００３２】実施例６ カチオン化剤として１−クロロ−２−ヒドロキシプロピ
ルトリメチルアンモニウムクロライドを使用し、無水グ
ルコース単位当りモル比１．０倍の水酸化ナトリウムを
使用する以外は実施例３と同様のモル比組成で反応を行
ない、カチオン化プルランを得た。カチオン化度は０．
２０であった。
ルトリメチルアンモニウムクロライドを使用し、無水グ
ルコース単位当りモル比１．０倍の水酸化ナトリウムを
使用する以外は実施例３と同様のモル比組成で反応を行
ない、カチオン化プルランを得た。カチオン化度は０．
２０であった。
【００３３】実施例７ カチオン化剤としてグリシジルジメチルステアリルアン
モニウムクロライドを使用し、実施例５と同様のモル比
組成で反応を行ない、カチオン化プルランを得た。カチ
オン化度は０．１８であった。
モニウムクロライドを使用し、実施例５と同様のモル比
組成で反応を行ない、カチオン化プルランを得た。カチ
オン化度は０．１８であった。
【００３４】
【発明の効果】本発明は、上記したようにカチオン化プ
ルランを得るための諸条件［カチオン化剤（変性剤）、
触媒、溶媒の仕込比等］を所定の範囲に設定し、これに
よって、反応系中の水分を抑え、カチオン化剤の副反応
を極力抑え、これによって、高置換度のカチオン化プル
ランを得ることができる。
ルランを得るための諸条件［カチオン化剤（変性剤）、
触媒、溶媒の仕込比等］を所定の範囲に設定し、これに
よって、反応系中の水分を抑え、カチオン化剤の副反応
を極力抑え、これによって、高置換度のカチオン化プル
ランを得ることができる。
【００３５】高置換度のカチオン化プルランは、陰イオ
ン性界面活性剤との相溶性が高く、例えば、ポリオキシ
エチレンラウリル硫酸塩と低温領域においても均一に相
溶し、幅広い温度範囲で透明に混和する。
ン性界面活性剤との相溶性が高く、例えば、ポリオキシ
エチレンラウリル硫酸塩と低温領域においても均一に相
溶し、幅広い温度範囲で透明に混和する。
【００３６】また、このようにして得られたカチオン化
プルランは、毛髪への吸着性およびフィルム形成性質に
優れており、例えば、シャンプー、リンス等にコンデイ
ショニング成分として適用された場合、トリートメント
効果の向上が期待でき、さらに、各種化粧料基材として
の利用が期待できる。また、繊維処理剤あるいは紙処理
剤としての利用も可能である等種々の用途に有用であ
る。
プルランは、毛髪への吸着性およびフィルム形成性質に
優れており、例えば、シャンプー、リンス等にコンデイ
ショニング成分として適用された場合、トリートメント
効果の向上が期待でき、さらに、各種化粧料基材として
の利用が期待できる。また、繊維処理剤あるいは紙処理
剤としての利用も可能である等種々の用途に有用であ
る。
【００３７】カチオン化剤による有効利用率が高まり、
置換度を高めることができるので、カチオン化剤（変性
剤）の仕込量を減らすことができ、安価にカチオン化プ
ルランを得ることができる。
置換度を高めることができるので、カチオン化剤（変性
剤）の仕込量を減らすことができ、安価にカチオン化プ
ルランを得ることができる。
【図１】実施例１によって得られたカチオン化プルラン
の赤外線吸収スペクトルである。
の赤外線吸収スペクトルである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 成田 光男 新潟県中頸城郡頸城村大字西福島28番地の １ 信越化学工業株式会社合成技術研究所 内 (72)発明者 丸山 和政 新潟県中頸城郡頸城村大字西福島28番地の １ 信越化学工業株式会社合成技術研究所 内
Claims (2)
- 【請求項１】 プルランを無水グルコース単位当りモル
比２〜８０倍の水に溶解した系において、無水グルコー
ス単位当りモル比０．００１〜１．０倍のアルカリ性物
質の存在下、無水グルコース単位当りモル比０．１倍以
上の一般式（Ｉ）（化１）で表わされる化合物および一
般式（II）（化２）で表される化合物［上記一般式
（Ｉ），（II）においてＲ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 は炭化水素
基、Ｘ，Ｙはハロゲン原子］からなる群より選ばれたカ
チオン化剤の少なくとも一種以上と反応させることより
成るカチオン化プルランの製造方法。 【化１】 【化２】 - 【請求項２】 上記Ｒ1 ，Ｒ2 が炭素数１〜３のアルキ
ル基であり、上記Ｒ3 が炭素数１〜１８のアルキル基で
ある請求項１に記載のカチオン化プルランの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29190091A JP2813784B2 (ja) | 1991-10-14 | 1991-10-14 | カチオン化プルランの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29190091A JP2813784B2 (ja) | 1991-10-14 | 1991-10-14 | カチオン化プルランの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05148303A true JPH05148303A (ja) | 1993-06-15 |
| JP2813784B2 JP2813784B2 (ja) | 1998-10-22 |
Family
ID=17774915
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29190091A Expired - Lifetime JP2813784B2 (ja) | 1991-10-14 | 1991-10-14 | カチオン化プルランの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2813784B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007153944A (ja) * | 2005-12-01 | 2007-06-21 | Shiseido Co Ltd | カチオン化ヒアルロン酸 |
| JP2008195957A (ja) * | 2008-04-21 | 2008-08-28 | Shiseido Co Ltd | カチオン化ヒアルロン酸の製造方法 |
| US10568839B2 (en) | 2011-01-11 | 2020-02-25 | Capsugel Belgium Nv | Hard capsules |
| US11319566B2 (en) | 2017-04-14 | 2022-05-03 | Capsugel Belgium Nv | Process for making pullulan |
| US11576870B2 (en) | 2017-04-14 | 2023-02-14 | Capsugel Belgium Nv | Pullulan capsules |
-
1991
- 1991-10-14 JP JP29190091A patent/JP2813784B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007153944A (ja) * | 2005-12-01 | 2007-06-21 | Shiseido Co Ltd | カチオン化ヒアルロン酸 |
| JP2008195957A (ja) * | 2008-04-21 | 2008-08-28 | Shiseido Co Ltd | カチオン化ヒアルロン酸の製造方法 |
| US10568839B2 (en) | 2011-01-11 | 2020-02-25 | Capsugel Belgium Nv | Hard capsules |
| US11319566B2 (en) | 2017-04-14 | 2022-05-03 | Capsugel Belgium Nv | Process for making pullulan |
| US11576870B2 (en) | 2017-04-14 | 2023-02-14 | Capsugel Belgium Nv | Pullulan capsules |
| US11878079B2 (en) | 2017-04-14 | 2024-01-23 | Capsugel Belgium Nv | Pullulan capsules |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2813784B2 (ja) | 1998-10-22 |
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