JPH05148215A - シアノ基含有芳香族ジアミン及びその製造方法 - Google Patents
シアノ基含有芳香族ジアミン及びその製造方法Info
- Publication number
- JPH05148215A JPH05148215A JP33962991A JP33962991A JPH05148215A JP H05148215 A JPH05148215 A JP H05148215A JP 33962991 A JP33962991 A JP 33962991A JP 33962991 A JP33962991 A JP 33962991A JP H05148215 A JPH05148215 A JP H05148215A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cyano group
- aromatic diamine
- formula
- diamine containing
- containing aromatic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Abstract
(57)【要約】
【構成】 一般式（Ｉ）
【化１】
で表されるシアノ基含有芳香族ジアミン、及び一般式
（II） 【化２】 で表されるシアノ基含有芳香族ジニトロ化合物を還元す
ることを特徴とするシアノ基含有芳香族ジアミンの製造
方法。 【効果】 ポリアミド、ポリイミド、ポリアミド
イミド樹脂等の原料、エポキシ化合物等の硬化剤として
有用である。
（II） 【化２】 で表されるシアノ基含有芳香族ジニトロ化合物を還元す
ることを特徴とするシアノ基含有芳香族ジアミンの製造
方法。 【効果】 ポリアミド、ポリイミド、ポリアミド
イミド樹脂等の原料、エポキシ化合物等の硬化剤として
有用である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリイミド樹脂、ポリ
アミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂等の原料、エポキシ
樹脂硬化剤等に用いられる化合物に関する。
アミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂等の原料、エポキシ
樹脂硬化剤等に用いられる化合物に関する。
【０００２】
【従来の技術】芳香族ポリイミドは、その優れた耐熱
性、難燃性等の物性をもつところから、宇宙航空材料、
電子材料等の分野において幅広く用いられている。しか
し、デュポンの「カプトン（登録商標）」に代表される
ポリイミドは、不溶不融のため加工性に難点がある。こ
のため加工性を改良したポリイミドが種々研究されてい
る。例えば主鎖中に屈曲基を導入しガラス転移温度を下
げた熱可塑性ポリイミドがあるが、このものは加工性は
改良されるものの、その反面耐熱性に劣る。このため、
耐熱性及び加工性を両方満足させるポリイミド樹脂が望
まれている。
性、難燃性等の物性をもつところから、宇宙航空材料、
電子材料等の分野において幅広く用いられている。しか
し、デュポンの「カプトン（登録商標）」に代表される
ポリイミドは、不溶不融のため加工性に難点がある。こ
のため加工性を改良したポリイミドが種々研究されてい
る。例えば主鎖中に屈曲基を導入しガラス転移温度を下
げた熱可塑性ポリイミドがあるが、このものは加工性は
改良されるものの、その反面耐熱性に劣る。このため、
耐熱性及び加工性を両方満足させるポリイミド樹脂が望
まれている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記実情に
鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、従来のポ
リイミドでは達成できなかった優れた耐熱性、加工性を
有するポリイミドを合成するのに好適なモノマーとして
シアノ基含有芳香族ジアミン及びその製造方法を提供す
ることにある。シアノ基を導入することにより耐熱性、
加工性が改良されることは、例えば特開平３−１０６９
３３等に記載されている。
鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、従来のポ
リイミドでは達成できなかった優れた耐熱性、加工性を
有するポリイミドを合成するのに好適なモノマーとして
シアノ基含有芳香族ジアミン及びその製造方法を提供す
ることにある。シアノ基を導入することにより耐熱性、
加工性が改良されることは、例えば特開平３−１０６９
３３等に記載されている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記のよ
うな課題を解決するため鋭意検討を行った結果、本発明
を完成するに至った。即ち、本発明の第１は、一般式
（Ｉ）
うな課題を解決するため鋭意検討を行った結果、本発明
を完成するに至った。即ち、本発明の第１は、一般式
（Ｉ）
【０００５】
【化３】
【０００６】で表されるシアノ基含有芳香族ジアミン
を、本発明の第２は、一般式（II）
を、本発明の第２は、一般式（II）
【０００７】
【化４】
【０００８】で表されるシアノ基含有芳香族ジニトロ化
合物を還元することを特徴とするシアノ基含有芳香族ジ
アミンの製造方法を、それぞれ内容とするものである。
合物を還元することを特徴とするシアノ基含有芳香族ジ
アミンの製造方法を、それぞれ内容とするものである。
【０００９】本発明のジアミンは、上記一般式（Ｉ）で
表される芳香族ジアミンである。脂肪酸ジアミンでは充
分な耐熱性を有するポリイミドを得ることができない。
またシアノ基はフェノキシ基を介して結合させる必要が
ある。フェノキシ基を介さない場合は、フランス特許７
４−２４４１２号公報に記載されているような、ヘテロ
環の生成を防ぐことができない。一般式（Ｉ）で表され
るシアノ基含有芳香族ジアミンは、一般式（II）で表さ
れるシアノ基含有芳香族ジニトロ化合物を還元すること
により製造することができる。そして、この製造方法に
おいて用いられるシアノ基含有芳香族ジニトロベンゼン
は、下記の反応式（III)
表される芳香族ジアミンである。脂肪酸ジアミンでは充
分な耐熱性を有するポリイミドを得ることができない。
またシアノ基はフェノキシ基を介して結合させる必要が
ある。フェノキシ基を介さない場合は、フランス特許７
４−２４４１２号公報に記載されているような、ヘテロ
環の生成を防ぐことができない。一般式（Ｉ）で表され
るシアノ基含有芳香族ジアミンは、一般式（II）で表さ
れるシアノ基含有芳香族ジニトロ化合物を還元すること
により製造することができる。そして、この製造方法に
おいて用いられるシアノ基含有芳香族ジニトロベンゼン
は、下記の反応式（III)
【００１０】
【化５】
【００１１】に従って、ジニトロクロロベンゼンとシア
ノフェノールとをジメチルスルホキシド溶媒中で水素化
ナトリウムの存在下で合成することができる。この反応
の溶媒はアプロティックな極性溶媒が好適であり、反応
条件は、１０〜３０℃、３０分〜５時間程度が好適であ
る。一般式（II）のシアノ基含有芳香族ジニトロベンゼ
ンの還元には通常の還元手法が利用できる。例えば、塩
酸−塩化スズ法等が利用できる。
ノフェノールとをジメチルスルホキシド溶媒中で水素化
ナトリウムの存在下で合成することができる。この反応
の溶媒はアプロティックな極性溶媒が好適であり、反応
条件は、１０〜３０℃、３０分〜５時間程度が好適であ
る。一般式（II）のシアノ基含有芳香族ジニトロベンゼ
ンの還元には通常の還元手法が利用できる。例えば、塩
酸−塩化スズ法等が利用できる。
【００１２】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものでは
ない。
るが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものでは
ない。
【００１３】実施例１ Ａ：４−（４−シアノフェノキシ）−１，３−ジニトロ
ベンゼンの合成 攪拌機、還流冷却機、温度計を備えた１リットルの４つ
口フラスコに無水アセトン４００mlを入れた。その後
２，４−ジニトロクロロベンゼン４０．５２ｇ（０．２
mol ）とｐ−シアノフェノール２３．８２ｇ（０．２mo
l ）を加えた。その後、窒素を導入しながら鉱油中の６
０％サスペンジョンとされた水素化ナトリウム８ｇ
（０．２mol ）を加え、反応混合物を還流しながら１０
時間攪拌した。その後、１５００mlの水に投入し沈澱物
を濾過し、濾過物を水で洗浄、乾燥、カラム精製の後、
メタノールで２回再結晶した。収量は４８．８ｇ（収率
８６％）であった。 Ｂ：４−（４−シアノフェノキシ）−１，３−ジアミノ
ベンゼン（ＣＰＤＡ）の合成 次に、攪拌機、温度計を備えた１リットルの４つ口フラ
スコに、ジオキサン４００ml、上記Ａで得られたジニト
ロ化合物４２ｇを入れ、塩化第一錫・２水和物２２４ｇ
を塩酸２２４ｇに溶解した液を約２時間かけて滴下し
た。氷水冷しながら内温を２０〜４０℃にコントロール
し滴下後、２５〜３５℃で３時間攪拌した。その後、１
０％水酸化ナトリウム溶液中に投入し、溶液をアルカリ
性にして沈澱物を濾過し、水で洗浄、乾燥後、メタノー
ルで２回再結晶した。収量は２５．１ｇ（収率７６％）
であった。このものの構造は、ＩＲ（図１）、マススペ
クトル（図２）で確認した。
ベンゼンの合成 攪拌機、還流冷却機、温度計を備えた１リットルの４つ
口フラスコに無水アセトン４００mlを入れた。その後
２，４−ジニトロクロロベンゼン４０．５２ｇ（０．２
mol ）とｐ−シアノフェノール２３．８２ｇ（０．２mo
l ）を加えた。その後、窒素を導入しながら鉱油中の６
０％サスペンジョンとされた水素化ナトリウム８ｇ
（０．２mol ）を加え、反応混合物を還流しながら１０
時間攪拌した。その後、１５００mlの水に投入し沈澱物
を濾過し、濾過物を水で洗浄、乾燥、カラム精製の後、
メタノールで２回再結晶した。収量は４８．８ｇ（収率
８６％）であった。 Ｂ：４−（４−シアノフェノキシ）−１，３−ジアミノ
ベンゼン（ＣＰＤＡ）の合成 次に、攪拌機、温度計を備えた１リットルの４つ口フラ
スコに、ジオキサン４００ml、上記Ａで得られたジニト
ロ化合物４２ｇを入れ、塩化第一錫・２水和物２２４ｇ
を塩酸２２４ｇに溶解した液を約２時間かけて滴下し
た。氷水冷しながら内温を２０〜４０℃にコントロール
し滴下後、２５〜３５℃で３時間攪拌した。その後、１
０％水酸化ナトリウム溶液中に投入し、溶液をアルカリ
性にして沈澱物を濾過し、水で洗浄、乾燥後、メタノー
ルで２回再結晶した。収量は２５．１ｇ（収率７６％）
であった。このものの構造は、ＩＲ（図１）、マススペ
クトル（図２）で確認した。
【００１４】実施例２ ３−（４−シアノフェノキシ）−１，４−ジアミノベン
ゼンの合成 実施例１のＡにおける２，４−ジニトロクロロベンゼン
の代わりに、２，５−ジニトロクロロベンゼンを用いる
ほかは、すべて同じ条件で合成し、３−（４−シアノフ
ェノキシ）−１，４−ジアミノベンゼンを得た。ジニト
ロ体の収率７０％、ジアミノの収率５８％であった。
ゼンの合成 実施例１のＡにおける２，４−ジニトロクロロベンゼン
の代わりに、２，５−ジニトロクロロベンゼンを用いる
ほかは、すべて同じ条件で合成し、３−（４−シアノフ
ェノキシ）−１，４−ジアミノベンゼンを得た。ジニト
ロ体の収率７０％、ジアミノの収率５８％であった。
【００１５】応用例：ポリイミドの合成 温度計、攪拌機を備え、窒素パージされた２リットルの
セパラブルフラスコに実施例１のＢで得られたＣＰＤＡ
１５．２２ｇとジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１６０
ｇを窒素雰囲気下で加えた。次に３，３′，４，４′，
−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物（ＢＴＤ
Ａ）２１．７８ｇを加え５時間攪拌した。このポリアミ
ド酸溶液をアルミ板上にキャストし、８０℃、１００
℃、１５０℃、２００℃、２５０℃、３００℃で各５分
間づつ加熱し、乾燥イミド化させた。得られたフィルム
は、ガラス転移温度２９０℃でＤＭＦに可溶であった。
セパラブルフラスコに実施例１のＢで得られたＣＰＤＡ
１５．２２ｇとジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１６０
ｇを窒素雰囲気下で加えた。次に３，３′，４，４′，
−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物（ＢＴＤ
Ａ）２１．７８ｇを加え５時間攪拌した。このポリアミ
ド酸溶液をアルミ板上にキャストし、８０℃、１００
℃、１５０℃、２００℃、２５０℃、３００℃で各５分
間づつ加熱し、乾燥イミド化させた。得られたフィルム
は、ガラス転移温度２９０℃でＤＭＦに可溶であった。
【００１６】
【発明の効果】本発明の新規な芳香族ジアミンは、高分
子材料のモノマー、例えばポリアミド、ポリイミド、ポ
リアミドイミド樹脂等の原料、あるいはエポキシ化合物
等の硬化剤として有用な化合物である。また、本発明の
製造方法によれば、本発明の芳香族ジアミンを高収率で
得ることができる。
子材料のモノマー、例えばポリアミド、ポリイミド、ポ
リアミドイミド樹脂等の原料、あるいはエポキシ化合物
等の硬化剤として有用な化合物である。また、本発明の
製造方法によれば、本発明の芳香族ジアミンを高収率で
得ることができる。
【図１】実施例１で合成されたジアミンの赤外吸収スペ
クトルである。
クトルである。
【図２】実施例１で合成されたジアミンのマススペクト
ルである。
ルである。
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 で表されるシアノ基含有芳香族ジアミン。
- 【請求項２】 一般式（II） 【化２】 で表されるシアノ基含有芳香族ジニトロ化合物を還元す
ることを特徴とするシアノ基含有芳香族ジアミンの製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03339629A JP3096119B2 (ja) | 1991-11-27 | 1991-11-27 | シアノ基含有芳香族ジアミン及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03339629A JP3096119B2 (ja) | 1991-11-27 | 1991-11-27 | シアノ基含有芳香族ジアミン及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05148215A true JPH05148215A (ja) | 1993-06-15 |
| JP3096119B2 JP3096119B2 (ja) | 2000-10-10 |
Family
ID=18329310
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03339629A Expired - Fee Related JP3096119B2 (ja) | 1991-11-27 | 1991-11-27 | シアノ基含有芳香族ジアミン及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3096119B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100623273B1 (ko) * | 2004-12-06 | 2006-09-19 | 한국화학연구원 | 극성 말단기를 함유한 알킬측쇄 방향족기를 갖는 폴리아믹산 수지, 이를 함유한 수직배향형 조성물 및 이를 이용한 액정 배향막과 액정 셀 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0624749U (ja) * | 1992-07-20 | 1994-04-05 | 輝雄 重川 | 切粉破砕機 |
-
1991
- 1991-11-27 JP JP03339629A patent/JP3096119B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100623273B1 (ko) * | 2004-12-06 | 2006-09-19 | 한국화학연구원 | 극성 말단기를 함유한 알킬측쇄 방향족기를 갖는 폴리아믹산 수지, 이를 함유한 수직배향형 조성물 및 이를 이용한 액정 배향막과 액정 셀 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3096119B2 (ja) | 2000-10-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS5950692B2 (ja) | ポリアミド−イミドおよびその製造方法 | |
| JP3538689B2 (ja) | ポリアミン樹脂及びその製造方法 | |
| JPS61195127A (ja) | 熱可塑性芳香族ポリアミドイミド共重合体 | |
| US5525704A (en) | Resin forming compositions | |
| US4831102A (en) | Thermosetting resin composition from poly-arylene-oxy-bis-maleimide and polyarylene diamine | |
| US4973707A (en) | Acetylene bis-phthalic compounds and polyimides made therefrom | |
| JP5546210B2 (ja) | 芳香族ジアミン化合物及びその製造方法並びに合成樹脂 | |
| JPS62270623A (ja) | ビス（４−アミノフエニル）ピラジンおよびその製法、ならびにポリイミドおよびその製法 | |
| WO2021230255A1 (ja) | フッ素化アミド化合物、フッ素化含窒素複素環含有化合物およびフッ素化化合物 | |
| US5019642A (en) | Novel diamine compounds, production of the same and polyamideimide resins produced therefrom | |
| JPH05148215A (ja) | シアノ基含有芳香族ジアミン及びその製造方法 | |
| US5844065A (en) | 2,2'-dimethyl-4,4'-bis (4-aminophenoxy) biphenyl, and polymers prepared therefrom by polycondensation | |
| US5886131A (en) | Method for preparing 1,4-Bis(4-aminophenoxy)naphthalene and its polymers | |
| JPH0211633A (ja) | 新規なポリエステルイミドの製造法 | |
| US5164476A (en) | Soluble and/or fusible polyimides and polyamidoimides | |
| JPS61291669A (ja) | 耐熱性接着剤 | |
| JPH032170A (ja) | ジアミノ（フェニルベンツイミダゾール）の製造方法 | |
| JPH02160752A (ja) | ブタジイン系イミド | |
| JP2653406B2 (ja) | 新規なポリイミドの製造法 | |
| Yang et al. | Synthesis and Properties of 1, 4-Bis (4-aminophenoxy) naphthalene and Its Polyimides | |
| JPH03195732A (ja) | 新規なポリエステルイミド | |
| JPS6337135B2 (ja) | ||
| CA2192394C (en) | Thermosetting resin forming compositions, resins therefrom and methods for their preparation | |
| JPS61171733A (ja) | 線状ポリイミドの製造法 | |
| JPH01186865A (ja) | ビスシトラコンイミド化合物およびその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20000704 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070804 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080804 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080804 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090804 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100804 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100804 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110804 Year of fee payment: 11 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |