JPH0514715B2 - - Google Patents
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- JPH0514715B2 JPH0514715B2 JP60086692A JP8669285A JPH0514715B2 JP H0514715 B2 JPH0514715 B2 JP H0514715B2 JP 60086692 A JP60086692 A JP 60086692A JP 8669285 A JP8669285 A JP 8669285A JP H0514715 B2 JPH0514715 B2 JP H0514715B2
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- acetyl
- thienylacetonitrile
- catalyst
- chloride
- acetylthiophene
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の目的〕
本発明は、下記の構造式で表わされる新規化合
物、すなわち ５−アセチル−２−チエニルアセトニトリルお
よびその製造方法を提供することを目的とする。
物、すなわち ５−アセチル−２−チエニルアセトニトリルお
よびその製造方法を提供することを目的とする。
（産業上の利用分野）
本発明で得られる化合物、５−アセチル−２−
チエニルアセトニトリルは不整脈、各種心疾患及
び高血圧用医薬である下記化合物（特開昭50−
25562、特開昭50−76069） を製造する際の重要な中間体である５−アセチル
チオフエン−２−カルボン酸の合成原料として有
用な化合物である。
チエニルアセトニトリルは不整脈、各種心疾患及
び高血圧用医薬である下記化合物（特開昭50−
25562、特開昭50−76069） を製造する際の重要な中間体である５−アセチル
チオフエン−２−カルボン酸の合成原料として有
用な化合物である。
本発明の要旨は、２−チエニルアセトニトリル
をフリーデル・クラフト触媒存在下、塩化アセチ
ル、又は無水酢酸等アセチル化剤と反応させて５
−アセチルチオフエン−２−カルボン酸を得るた
めの中間体である５−アセチル−２−チエニルア
セトニトリルを収率良く、経済的に製造する製造
法である。
をフリーデル・クラフト触媒存在下、塩化アセチ
ル、又は無水酢酸等アセチル化剤と反応させて５
−アセチルチオフエン−２−カルボン酸を得るた
めの中間体である５−アセチル−２−チエニルア
セトニトリルを収率良く、経済的に製造する製造
法である。
ここにいうフリーデル・クラフト触媒とは、
AlCl3、FeCl3、SnCl4、ZnCl2等であり、その添
加量はアセチル化剤に対し、１〜３倍モルが好ま
しい。
AlCl3、FeCl3、SnCl4、ZnCl2等であり、その添
加量はアセチル化剤に対し、１〜３倍モルが好ま
しい。
触媒添加時の温度は10℃〜80℃が適当である
が、反応を円滑にするためには40〜60℃が好まし
い。添加温度が低いと反応が進行せず、逆に添加
温度が高いと、溶媒蒸気が飛散するため好ましく
ない。
が、反応を円滑にするためには40〜60℃が好まし
い。添加温度が低いと反応が進行せず、逆に添加
温度が高いと、溶媒蒸気が飛散するため好ましく
ない。
反応の際の溶媒としては、ジクロルメタン、ク
ロロホルム、四塩化炭素、1.2−ジクロルエタン、
などを使用することができる。
ロロホルム、四塩化炭素、1.2−ジクロルエタン、
などを使用することができる。
（作用）
医薬品中間体として有用な５−アセチルチオフ
エン−２−カルボン酸を得る方法として、従来の
方法では収率が低い、原料が高価である、取り扱
いが困難である等の理由により、工業的製造法と
して有利なものがなかつた。
エン−２−カルボン酸を得る方法として、従来の
方法では収率が低い、原料が高価である、取り扱
いが困難である等の理由により、工業的製造法と
して有利なものがなかつた。
本発明者等の発明による５−アセチル−２−チ
エニルアセトニトリルは、入手容易な比較的安価
な原料である２−チエニルアセトニトリルより収
率良く得ることが出来、かつ、酸化することによ
り容易に５−アセチルチオフエン−２−カルボン
酸となし得る有用な中間体である。
エニルアセトニトリルは、入手容易な比較的安価
な原料である２−チエニルアセトニトリルより収
率良く得ることが出来、かつ、酸化することによ
り容易に５−アセチルチオフエン−２−カルボン
酸となし得る有用な中間体である。
以下実施例をあげて本発明を更に詳細に説明す
る。
る。
実施例 １
２−チエニルアセトニトリル47.4ｇ（0.385モ
ル）、塩化アセチル36.0ｇ（0.458モル）をクロロ
ホルム600mlに加える。効率よくかきまぜながら
細かく粉末にした塩化アルミニウム132.7ｇ
（0.995モル）を少しずつ加える。このとき空気中
の湿気にさらされないように注意する。このとき
の温度は約50℃であり、激しい発泡がみられる。
塩化アルミニウムの添加後、１時間還流を続け反
応を完結させる。冷却後氷中に反応液を注入し分
解する。有機層を水100mlで２回洗浄し、蒸留す
る。
ル）、塩化アセチル36.0ｇ（0.458モル）をクロロ
ホルム600mlに加える。効率よくかきまぜながら
細かく粉末にした塩化アルミニウム132.7ｇ
（0.995モル）を少しずつ加える。このとき空気中
の湿気にさらされないように注意する。このとき
の温度は約50℃であり、激しい発泡がみられる。
塩化アルミニウムの添加後、１時間還流を続け反
応を完結させる。冷却後氷中に反応液を注入し分
解する。有機層を水100mlで２回洗浄し、蒸留す
る。
クロロホルムの留出後、減圧真空蒸留により目
的物５−アセチル−２−チエニルアセトニトリル
50.5ｇが得られる。収率79.5％、bp132〜134℃／
0.6mmHg、mp48〜49℃、白色鱗片状の結晶であ
る。
的物５−アセチル−２−チエニルアセトニトリル
50.5ｇが得られる。収率79.5％、bp132〜134℃／
0.6mmHg、mp48〜49℃、白色鱗片状の結晶であ
る。
元素分析値
Ｃ Ｈ Ｎ
計算値 58.16％ 4.27％ 8.48％
実測値 58.20％ 4.21％ 8.43％
NMRスペクトル（90MHzCDCl3内部標準TMS）
δ（ppm） 7.56（1H、ｄ、Ｊ＝3.7Hz）
7.11（1H、ｄ、Ｊ＝3.7Hz）
3.93（2H、Ｓ）
2.54（3H、Ｓ）
赤外線吸収スペクトル （υkBr
maxCm-1
2960 2912 2248 1650 1538 1458 1404 1358
1284 1038 934 814 614 600 462 実施例 ２ ２−エチルアセトニトリル12.3ｇ（0.10モル）
と無水酢酸17ｇ（0.166モル）を1.2−ジクロルエ
タン40ｇに溶解し、効率良くかきまぜながら細か
く粉末にした塩化亜鉛41.0ｇ（0.30モル）を少し
ずつ加える。このとき空気中の湿気にさらされな
いように注意する。反応温度は50〜60℃であり、
この温度で１時間熟成する。冷却後水中に反応液
を注入し、分解させ、以下実施例１と同様の処理
を行うことにより、５−アセチル−２−チエニル
アセトニトリルを得た。
1284 1038 934 814 614 600 462 実施例 ２ ２−エチルアセトニトリル12.3ｇ（0.10モル）
と無水酢酸17ｇ（0.166モル）を1.2−ジクロルエ
タン40ｇに溶解し、効率良くかきまぜながら細か
く粉末にした塩化亜鉛41.0ｇ（0.30モル）を少し
ずつ加える。このとき空気中の湿気にさらされな
いように注意する。反応温度は50〜60℃であり、
この温度で１時間熟成する。冷却後水中に反応液
を注入し、分解させ、以下実施例１と同様の処理
を行うことにより、５−アセチル−２−チエニル
アセトニトリルを得た。
収量10ｇ、収率61％であつた。
本発明により経済的に５−アセチルチオフエン
−２−カルボン酸を得るための原料である５−ア
セチル−２−チエニルアセトニトリルを、工業的
に製造することができる。
−２−カルボン酸を得るための原料である５−ア
セチル−２−チエニルアセトニトリルを、工業的
に製造することができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 次式で表わされる５−アセチル−２−チエニ
ルアセトニトリル ２ ２−チエニルアセトニトリルを触媒存在下ア
セチル化することを特徴とする５−アセチル−２
−チエニルアセトニトリルの製造法。 ３ 触媒がフリーデル・クラフト触媒から選ばれ
た少なくとも１種である特許請求の範囲２記載の
方法。 ４ アセチル化剤が無水酢酸である特許請求の範
囲２記載の方法。 ５ アセチル化剤が塩化アセチルである特許請求
の範囲２記載の方法。 ６ 触媒が塩化アルミニウムである特許請求の範
囲２記載の方法。 ７ 触媒が塩化亜鉛である特許請求の範囲２記載
の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60086692A JPS61246177A (ja) | 1985-04-22 | 1985-04-22 | ５−アセチル−２−チエニルアセトニトリルおよびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60086692A JPS61246177A (ja) | 1985-04-22 | 1985-04-22 | ５−アセチル−２−チエニルアセトニトリルおよびその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61246177A JPS61246177A (ja) | 1986-11-01 |
| JPH0514715B2 true JPH0514715B2 (ja) | 1993-02-25 |
Family
ID=13894016
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60086692A Granted JPS61246177A (ja) | 1985-04-22 | 1985-04-22 | ５−アセチル−２−チエニルアセトニトリルおよびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61246177A (ja) |
-
1985
- 1985-04-22 JP JP60086692A patent/JPS61246177A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61246177A (ja) | 1986-11-01 |
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