JPH05132502A - 噴霧重合法 - Google Patents
噴霧重合法Info
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- JPH05132502A JPH05132502A JP32400491A JP32400491A JPH05132502A JP H05132502 A JPH05132502 A JP H05132502A JP 32400491 A JP32400491 A JP 32400491A JP 32400491 A JP32400491 A JP 32400491A JP H05132502 A JPH05132502 A JP H05132502A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は、有機不飽和カルボン酸又はその塩
を主成分とするモノマー溶液をレドックス系重合開始剤
を使用して噴霧重合する方法に関するもので、粒子径の
コントロールを容易にする方法を提供することを目的と
する。 【構成】 本発明に関わる噴霧重合法は、有機不飽和カ
ルボン酸又はその塩を主成分とするモノマー溶液をレド
ックス系重合開始剤を使用して噴霧重合するに際して、
レドックス系重合開始剤を構成する酸化剤と還元剤の内
の一方をモノマー溶液に添加したものを一つのノズルに
供給し、他方にモノマー溶液を加え又は加えずに別のノ
ズルから供給して、ノズルの出口で噴出した両者が混合
するようにし、両方のノズルを振動させることにより粒
子径の制御された液滴として気相中で重合反応を行わせ
ることを特徴とする。
を主成分とするモノマー溶液をレドックス系重合開始剤
を使用して噴霧重合する方法に関するもので、粒子径の
コントロールを容易にする方法を提供することを目的と
する。 【構成】 本発明に関わる噴霧重合法は、有機不飽和カ
ルボン酸又はその塩を主成分とするモノマー溶液をレド
ックス系重合開始剤を使用して噴霧重合するに際して、
レドックス系重合開始剤を構成する酸化剤と還元剤の内
の一方をモノマー溶液に添加したものを一つのノズルに
供給し、他方にモノマー溶液を加え又は加えずに別のノ
ズルから供給して、ノズルの出口で噴出した両者が混合
するようにし、両方のノズルを振動させることにより粒
子径の制御された液滴として気相中で重合反応を行わせ
ることを特徴とする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、有機不飽和カルボン酸
又はその塩を主成分とするモノマー溶液をレドックス系
重合開始剤を使用して噴霧重合する方法に関し、特に高
吸水性樹脂の製造に適した方法に関するものである。
又はその塩を主成分とするモノマー溶液をレドックス系
重合開始剤を使用して噴霧重合する方法に関し、特に高
吸水性樹脂の製造に適した方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】有機不飽和カルボン酸又はその塩を主成
分とするモノマーから高吸水性樹脂を製造する方法とし
ては逆相懸濁法が主流であり、一部で溶液重合法も用い
られている。これらの方法では乾燥とか粉砕とかの後工
程を必要とし、また逆相懸濁法では粒径１００μｍ以下
の微粒子も生成するので製品の均質化及び取扱上の問題
もある。
分とするモノマーから高吸水性樹脂を製造する方法とし
ては逆相懸濁法が主流であり、一部で溶液重合法も用い
られている。これらの方法では乾燥とか粉砕とかの後工
程を必要とし、また逆相懸濁法では粒径１００μｍ以下
の微粒子も生成するので製品の均質化及び取扱上の問題
もある。
【０００３】特公昭３２−１０１９６号には、アクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸などの水溶性塩からなる
モノマーの水溶液を過硫酸アルカリ金属塩又は過硫酸ア
ンモニウム触媒の存在下３００〜９００Ｆ（１４９〜４
８２℃）に加熱したガス媒質中に噴霧させる重合法が記
載されている。噴霧方法としてはスプレーガンとか回転
円盤とかが例示され、予めモノマーの水溶液と触媒を混
合してから回転円盤に供給する方法又はモノマー水溶液
と開始剤溶液を直前に混合して回転円盤に供給する方法
についても述べている。
酸、メタクリル酸、イタコン酸などの水溶性塩からなる
モノマーの水溶液を過硫酸アルカリ金属塩又は過硫酸ア
ンモニウム触媒の存在下３００〜９００Ｆ（１４９〜４
８２℃）に加熱したガス媒質中に噴霧させる重合法が記
載されている。噴霧方法としてはスプレーガンとか回転
円盤とかが例示され、予めモノマーの水溶液と触媒を混
合してから回転円盤に供給する方法又はモノマー水溶液
と開始剤溶液を直前に混合して回転円盤に供給する方法
についても述べている。
【０００４】特開昭４９−１０５８８９号には、有機不
飽和カルボン酸又はその塩を、有機ハイドロパーオキサ
イドと還元剤からなるレドックス系重合開始剤を使用し
て水への不溶解分の生成を伴わない噴霧重合法が記載さ
れ、噴霧機としては回転円盤型、圧力ノズル型、二流体
ノズル型等があるが、長時間運転を行う上からは単量体
と重合開始剤溶液は別個の導管から供給する方が好まし
く、回転円盤型のように複数の導管から供給される液が
円盤内で短時間に混合されるものが望ましいと述べてい
る。
飽和カルボン酸又はその塩を、有機ハイドロパーオキサ
イドと還元剤からなるレドックス系重合開始剤を使用し
て水への不溶解分の生成を伴わない噴霧重合法が記載さ
れ、噴霧機としては回転円盤型、圧力ノズル型、二流体
ノズル型等があるが、長時間運転を行う上からは単量体
と重合開始剤溶液は別個の導管から供給する方が好まし
く、回転円盤型のように複数の導管から供給される液が
円盤内で短時間に混合されるものが望ましいと述べてい
る。
【０００５】特開平２−６４１０６号には水溶性エチレ
ン性不飽和モノマーを主成分とする溶液を水蒸気又は水
蒸気と少なくとも一種の重合に実質的に不活性を示す気
体を混合してなる気相中に供給し該気相中で重合させる
吸水性樹脂の製造法が、また特開平２−１３８３０６号
には前記方法においてモノマー濃度が少なくとも２０重
量％の溶液を気相に供給し、しかも気相の相対湿度３０
％以上の条件下で重合させる吸水性樹脂の製造法が開示
され、予めラジカル重合開始剤を混合したモノマーを、
アトマイザー、スプレーノズル（圧力ノズル）を用いて
４０〜１８０℃の気相中に噴霧することにより平均粒径
１００〜４００μｍ程度の粒子状高吸水性樹脂を得てい
る。
ン性不飽和モノマーを主成分とする溶液を水蒸気又は水
蒸気と少なくとも一種の重合に実質的に不活性を示す気
体を混合してなる気相中に供給し該気相中で重合させる
吸水性樹脂の製造法が、また特開平２−１３８３０６号
には前記方法においてモノマー濃度が少なくとも２０重
量％の溶液を気相に供給し、しかも気相の相対湿度３０
％以上の条件下で重合させる吸水性樹脂の製造法が開示
され、予めラジカル重合開始剤を混合したモノマーを、
アトマイザー、スプレーノズル（圧力ノズル）を用いて
４０〜１８０℃の気相中に噴霧することにより平均粒径
１００〜４００μｍ程度の粒子状高吸水性樹脂を得てい
る。
【０００６】噴霧の前に重合性モノマーと重合開始剤を
混合するケースでは原理的にノズルの内部で重合が開始
される危険性を持っている。特に長時間運転を行う場合
には必ず滞留時間分布ができ、ノズル内での重合反応が
進行する危険性は高く問題である。さらに、重合反応は
発熱反応であるので僅かでも反応が起き始めれば、暴走
的に進行してノズルの閉塞を引き起こす。またスプレー
等で噴霧する方法も回転円盤を使用する方法も粒径分布
が広くなりがちで、所望の値に樹脂の粒子径をコントロ
ールするのが困難である。
混合するケースでは原理的にノズルの内部で重合が開始
される危険性を持っている。特に長時間運転を行う場合
には必ず滞留時間分布ができ、ノズル内での重合反応が
進行する危険性は高く問題である。さらに、重合反応は
発熱反応であるので僅かでも反応が起き始めれば、暴走
的に進行してノズルの閉塞を引き起こす。またスプレー
等で噴霧する方法も回転円盤を使用する方法も粒径分布
が広くなりがちで、所望の値に樹脂の粒子径をコントロ
ールするのが困難である。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、有機不飽和
カルボン酸又はその塩を主成分とするモノマー溶液をレ
ドックス系重合開始剤を使用して噴霧重合する方法に関
するもので、粒子径のコントロールを容易にする方法を
提供することを目的とする。
カルボン酸又はその塩を主成分とするモノマー溶液をレ
ドックス系重合開始剤を使用して噴霧重合する方法に関
するもので、粒子径のコントロールを容易にする方法を
提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明に関わる噴霧重合
法は、有機不飽和カルボン酸又はその塩を主成分とする
モノマー溶液をレドックス系重合開始剤を使用して噴霧
重合するに際して、レドックス系重合開始剤を構成する
酸化剤と還元剤の内の一方をモノマー溶液に添加したも
のを一つのノズルに供給し、他方にモノマー溶液を加え
又は加えずに別のノズルから供給して、ノズルの出口で
噴出した両者が混合するようにし、両方のノズルを振動
させることにより粒子径の制御された液滴として気相中
で重合反応を行わせることを特徴とする。
法は、有機不飽和カルボン酸又はその塩を主成分とする
モノマー溶液をレドックス系重合開始剤を使用して噴霧
重合するに際して、レドックス系重合開始剤を構成する
酸化剤と還元剤の内の一方をモノマー溶液に添加したも
のを一つのノズルに供給し、他方にモノマー溶液を加え
又は加えずに別のノズルから供給して、ノズルの出口で
噴出した両者が混合するようにし、両方のノズルを振動
させることにより粒子径の制御された液滴として気相中
で重合反応を行わせることを特徴とする。
【０００９】高吸水性樹脂を製造するためのモノマー溶
液としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、
イタコン酸又はそれらの塩など、有機不飽和カルボン酸
又はその塩の水溶液或は混合水溶液が用いられる。特に
好ましいのはアクリル酸又はその塩である。有機不飽和
カルボン酸の塩としては、アンモニウム塩、アルカリ金
属塩、アルカリ土類金属塩が挙げられ、特にナトリウ
ム、カリウム、アンモニウムのアクリレート又はメタク
リレートである。さらに、アクリルアミド、メタクリル
アミドや、アクリル酸エステルなどのような共重合可能
な単量体を共存させても良い。水溶液中の有機不飽和カ
ルボン酸又はその塩の合計の濃度は２０重量％以上、好
ましくは２５重量％以上である。吸水性能向上のため架
橋剤をモノマー重量に対し０．５重量％以下添加しても
良い。
液としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、
イタコン酸又はそれらの塩など、有機不飽和カルボン酸
又はその塩の水溶液或は混合水溶液が用いられる。特に
好ましいのはアクリル酸又はその塩である。有機不飽和
カルボン酸の塩としては、アンモニウム塩、アルカリ金
属塩、アルカリ土類金属塩が挙げられ、特にナトリウ
ム、カリウム、アンモニウムのアクリレート又はメタク
リレートである。さらに、アクリルアミド、メタクリル
アミドや、アクリル酸エステルなどのような共重合可能
な単量体を共存させても良い。水溶液中の有機不飽和カ
ルボン酸又はその塩の合計の濃度は２０重量％以上、好
ましくは２５重量％以上である。吸水性能向上のため架
橋剤をモノマー重量に対し０．５重量％以下添加しても
良い。
【００１０】重合開始剤としては重合反応時間が短いこ
とからレドックス系を用いる。レドックス系重合開始剤
を構成する酸化剤及び還元剤の組合わせは通常良く知ら
れたものが使用できる。例えばＨ2 Ｏ2 とｌ−アスコル
ビン酸又はアミン類との組合わせが挙げられる。
とからレドックス系を用いる。レドックス系重合開始剤
を構成する酸化剤及び還元剤の組合わせは通常良く知ら
れたものが使用できる。例えばＨ2 Ｏ2 とｌ−アスコル
ビン酸又はアミン類との組合わせが挙げられる。
【００１１】噴霧した液滴が落下しながら重合する気相
のガスとしては窒素、ヘリウム、炭酸ガス等の重合に不
活性なものが好ましいが、空気でもよい。また、水蒸気
のみの場合を含め、ガス中の湿度には特に制限はない。
ガスの温度条件は室温以上、２００℃以下、望ましくは
１５０℃以下である。ガスの流れ方向は向流、並流のど
ちらでも良いが、滞留時間を長くする必要がある場合は
向流（反重力方向）の方がよい。
のガスとしては窒素、ヘリウム、炭酸ガス等の重合に不
活性なものが好ましいが、空気でもよい。また、水蒸気
のみの場合を含め、ガス中の湿度には特に制限はない。
ガスの温度条件は室温以上、２００℃以下、望ましくは
１５０℃以下である。ガスの流れ方向は向流、並流のど
ちらでも良いが、滞留時間を長くする必要がある場合は
向流（反重力方向）の方がよい。
【００１２】ノズル先端部分の外径は、液滴に働く表面
張力を小さくし、振動による液滴の振り切りを容易にす
るため１ｍｍ以下であることが好ましい。内径はとくに
制限はない。また２本のノズルは、それらの先端位置が
揃っているように配置することが望ましい。ノズル出口
でのモノマー水溶液の線速度は１〜２０ｃｍ／ｓｅｃが
好ましい。液の合計流量は０．４μｌ／秒（１．４４ｍ
ｌ／ｈｒ）以上とするのが好ましい。
張力を小さくし、振動による液滴の振り切りを容易にす
るため１ｍｍ以下であることが好ましい。内径はとくに
制限はない。また２本のノズルは、それらの先端位置が
揃っているように配置することが望ましい。ノズル出口
でのモノマー水溶液の線速度は１〜２０ｃｍ／ｓｅｃが
好ましい。液の合計流量は０．４μｌ／秒（１．４４ｍ
ｌ／ｈｒ）以上とするのが好ましい。
【００１３】ノズルの配置及びノズルを振動させる方法
の一例を図１により説明すると、並べて設置され、両方
のノズルの先端位置が揃えてある二本のノズル１及び２
を、スピーカー３の振動子（コーン紙）４に取りつけた
針金５の先端でノズル１及び２を振動させる。ノズルを
振動させるには、図１のように針金５の先端でノズルを
打撃しても良いし、針金５の先端をノズルに密着させて
同期させてもよい。ノズルの振動数と振幅はスピーカー
に与える信号の周波数及び電圧により決定される。一定
周期の振動ごとに液滴６が振り切られるので、液滴はほ
ぼ均一な径を有するものとなる。なお図２はノズル先端
部Ｘ−Ｘにおける断面図で、ノズル１と２が並んでいる
状態を示したものである。
の一例を図１により説明すると、並べて設置され、両方
のノズルの先端位置が揃えてある二本のノズル１及び２
を、スピーカー３の振動子（コーン紙）４に取りつけた
針金５の先端でノズル１及び２を振動させる。ノズルを
振動させるには、図１のように針金５の先端でノズルを
打撃しても良いし、針金５の先端をノズルに密着させて
同期させてもよい。ノズルの振動数と振幅はスピーカー
に与える信号の周波数及び電圧により決定される。一定
周期の振動ごとに液滴６が振り切られるので、液滴はほ
ぼ均一な径を有するものとなる。なお図２はノズル先端
部Ｘ−Ｘにおける断面図で、ノズル１と２が並んでいる
状態を示したものである。
【００１４】ノズルからの液の合計流量をＱ（μｌ／ｓ
ｅｃ）、ノズル振動数をｆ（Ｈｚ）とすれば、液滴の平
均径（ＤL ：μｍ）は理論的にはＤ＝（６Ｑ／π・ｆ）
1/3なる式で表される。液滴は重合中に乾燥して脱水す
るので、液中のモノマー含有率をＣ（％）とすれば、樹
脂の平均径（ＤR ：μｍ）は理論的にはＤ＝（６ＣＱ／
１００π・ｆ）1/3なる式で表される。したがって所望
の径の樹脂粒子を得るためには、モノマー溶液中のモノ
マー濃度に応じて液の合計流量及びノズル振動数をコン
トロールすれば良い。
ｅｃ）、ノズル振動数をｆ（Ｈｚ）とすれば、液滴の平
均径（ＤL ：μｍ）は理論的にはＤ＝（６Ｑ／π・ｆ）
1/3なる式で表される。液滴は重合中に乾燥して脱水す
るので、液中のモノマー含有率をＣ（％）とすれば、樹
脂の平均径（ＤR ：μｍ）は理論的にはＤ＝（６ＣＱ／
１００π・ｆ）1/3なる式で表される。したがって所望
の径の樹脂粒子を得るためには、モノマー溶液中のモノ
マー濃度に応じて液の合計流量及びノズル振動数をコン
トロールすれば良い。
【００１５】図３は他の形式のノズル配置を示すもの
で、一方のノズル１Ａが他方のノズル２Ａ内に内挿され
ており、両方のノズルの先端位置が揃っている二重管式
ノズルである。図４はこのノズル先端部Ｙ−Ｙにおける
断面図を示したものである。この二重管式ノズルを振動
させる方式は図１により説明したものと同じである。
で、一方のノズル１Ａが他方のノズル２Ａ内に内挿され
ており、両方のノズルの先端位置が揃っている二重管式
ノズルである。図４はこのノズル先端部Ｙ−Ｙにおける
断面図を示したものである。この二重管式ノズルを振動
させる方式は図１により説明したものと同じである。
【００１６】ノズルを振動させる方法の他の例を図５に
より説明すると、一組のノズル１及び２は電歪素子（ユ
ニモルフ、バイモルフ型）７に密着して設置されてお
り、両者は共に振動する。ノズルを振動させる方法とし
ては、図１に示したスピーカーの代りに電歪素子を用い
てノズルを打撃してもよい。ノズルの振動数は電歪素子
をノズルと共にセットした段階における共鳴振動数で決
定される。この共鳴振動数は電歪素子の長さ及び全体の
重量で調整できる。
より説明すると、一組のノズル１及び２は電歪素子（ユ
ニモルフ、バイモルフ型）７に密着して設置されてお
り、両者は共に振動する。ノズルを振動させる方法とし
ては、図１に示したスピーカーの代りに電歪素子を用い
てノズルを打撃してもよい。ノズルの振動数は電歪素子
をノズルと共にセットした段階における共鳴振動数で決
定される。この共鳴振動数は電歪素子の長さ及び全体の
重量で調整できる。
【００１７】二本のノズルを振動させる方法としては、
上記スピーカーや電歪素子、圧電素子などのセラミック
振動子に限らず、適宜の手段を採用することができる。
ノズルの振動周期は、ノズルに安定した振動を与える為
には、１５０ヘルツ（Ｈｚ）以下とすることが好まし
い。
上記スピーカーや電歪素子、圧電素子などのセラミック
振動子に限らず、適宜の手段を採用することができる。
ノズルの振動周期は、ノズルに安定した振動を与える為
には、１５０ヘルツ（Ｈｚ）以下とすることが好まし
い。
【００１８】以下実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明下記の実施例に限定されるものではない。
るが、本発明下記の実施例に限定されるものではない。
【００１９】
【モノマー溶液調製例１】８０重量％のアクリル酸水溶
液１２５重量部に４２．６重量％の水酸化ナトリウム水
溶液６５．１重量部と架橋剤（Ｎ，Ｎ′−メチレンビス
アクリルアミド）０．１４重量部と、さらに酸化剤とし
て３０重量％の過酸化水素水溶液２．８重量部を加えて
溶液Ａを調製した。溶液Ａのモノマー濃度は６０重量
％、中和度は５０モル％であった。
液１２５重量部に４２．６重量％の水酸化ナトリウム水
溶液６５．１重量部と架橋剤（Ｎ，Ｎ′−メチレンビス
アクリルアミド）０．１４重量部と、さらに酸化剤とし
て３０重量％の過酸化水素水溶液２．８重量部を加えて
溶液Ａを調製した。溶液Ａのモノマー濃度は６０重量
％、中和度は５０モル％であった。
【００２０】
【モノマー溶液調製例２】８０重量％のアクリル酸水溶
液１２５重量部に４１．４重量％の水酸化ナトリウム水
溶液６７．１重量部と架橋剤（Ｎ，Ｎ′−メチレンビス
アクリルアミド）０．１４重量部を加え、さらに還元剤
としてｌ−アスコルビン酸０．３４重量部又は０．６７
重量部加えたものをそれぞれ溶液Ｂ１、Ｂ２として調製
した。溶液Ｂ１及びＢ２のモノマー濃度、中和度は溶液
Ａと同様であった。
液１２５重量部に４１．４重量％の水酸化ナトリウム水
溶液６７．１重量部と架橋剤（Ｎ，Ｎ′−メチレンビス
アクリルアミド）０．１４重量部を加え、さらに還元剤
としてｌ−アスコルビン酸０．３４重量部又は０．６７
重量部加えたものをそれぞれ溶液Ｂ１、Ｂ２として調製
した。溶液Ｂ１及びＢ２のモノマー濃度、中和度は溶液
Ａと同様であった。
【００２１】
【実施例１】レドックス系重合開始剤を用いてアクリル
酸（塩）モノマー水溶液を重合させるに当り、酸化剤含
むモノマー水溶液と還元剤を含むモノマー水溶液を、図
１に示すように並べて設置したそれぞれ別のノズルで供
給した。酸化剤側として溶液Ａ、還元剤側として溶液Ｂ
１をそれぞれ９．２４ｍｌ／ｈｒ、合計（Ｑ）１８．４
８ｍｌ／ｈｒで、先端部分の外径が０．６ｍｍ、内径が
０．３５ｍｍのノズル２本に供給した。２本のノズルは
結束されスピーカーの振動を利用した打撃によって振動
数６０Ｈｚで振動させた。ノズルより飛び出した液滴は
５５℃、１２ｃｍ／ｓｅｃのＮ2 の上昇流の中に滴下さ
れ、４．５ｍ下で捕集された。捕集した樹脂を走査型電
子顕微鏡写真で観察したところ、粒度分布１００〜５０
０μｍの球形樹脂が得られており、平均粒径は４４０μ
ｍであった。このときの平均粒径の計算値は４６１μｍ
であり、実測値は良く一致している。さらに、この樹脂
の脱イオン水の吸水率は２９４ｇ／ｇ樹脂であった。試
験条件及び試験結果をまとめて表１に示す。
酸（塩）モノマー水溶液を重合させるに当り、酸化剤含
むモノマー水溶液と還元剤を含むモノマー水溶液を、図
１に示すように並べて設置したそれぞれ別のノズルで供
給した。酸化剤側として溶液Ａ、還元剤側として溶液Ｂ
１をそれぞれ９．２４ｍｌ／ｈｒ、合計（Ｑ）１８．４
８ｍｌ／ｈｒで、先端部分の外径が０．６ｍｍ、内径が
０．３５ｍｍのノズル２本に供給した。２本のノズルは
結束されスピーカーの振動を利用した打撃によって振動
数６０Ｈｚで振動させた。ノズルより飛び出した液滴は
５５℃、１２ｃｍ／ｓｅｃのＮ2 の上昇流の中に滴下さ
れ、４．５ｍ下で捕集された。捕集した樹脂を走査型電
子顕微鏡写真で観察したところ、粒度分布１００〜５０
０μｍの球形樹脂が得られており、平均粒径は４４０μ
ｍであった。このときの平均粒径の計算値は４６１μｍ
であり、実測値は良く一致している。さらに、この樹脂
の脱イオン水の吸水率は２９４ｇ／ｇ樹脂であった。試
験条件及び試験結果をまとめて表１に示す。
【表１】
【００２２】
【実施例２〜９】モノマー溶液の種類、供給速度、乾燥
用気流速度、ノズル径、振動方法等を表１に示したよう
に変化させて実施例１と同様な試験を行った。なお実施
例６では酸化剤側の溶液として１５％過酸化水素水溶液
のみを用いた。実施例２〜９の試験結果を表１に示す。
いずれの場合も球形樹脂が得られ、特にノズル先端部分
の外径が１ｍｍ以下の場合は、いずれも計算値と実測値
が誤差１０％以内で一致していた。一方、ノズル先端部
分の外径が１．１ｍｍの場合は、ノズルに振動を与えな
い以外は実施例９と同様に行った時の樹脂平均粒径の実
測値は２５００μｍであったのに比べて、実施例９では
振動を与えることにより平均粒径８５０μｍに制御され
たものが得られたが、ノズル先端部分の外径が１ｍｍ以
下の場合よりも計算値と実測値の差が大きくなった。ま
た振動数が１７０Ｈｚの場合は、振動数が高いため振動
の安定性が悪く、運転開始後約２０分でノズルの先端に
重合物の付着が認められた。
用気流速度、ノズル径、振動方法等を表１に示したよう
に変化させて実施例１と同様な試験を行った。なお実施
例６では酸化剤側の溶液として１５％過酸化水素水溶液
のみを用いた。実施例２〜９の試験結果を表１に示す。
いずれの場合も球形樹脂が得られ、特にノズル先端部分
の外径が１ｍｍ以下の場合は、いずれも計算値と実測値
が誤差１０％以内で一致していた。一方、ノズル先端部
分の外径が１．１ｍｍの場合は、ノズルに振動を与えな
い以外は実施例９と同様に行った時の樹脂平均粒径の実
測値は２５００μｍであったのに比べて、実施例９では
振動を与えることにより平均粒径８５０μｍに制御され
たものが得られたが、ノズル先端部分の外径が１ｍｍ以
下の場合よりも計算値と実測値の差が大きくなった。ま
た振動数が１７０Ｈｚの場合は、振動数が高いため振動
の安定性が悪く、運転開始後約２０分でノズルの先端に
重合物の付着が認められた。
【００２２】
【発明の効果】モノマー溶液の供給速度、ノズルの振動
数を変化させることにより、平均液滴径を変化させて、
任意の平均粒径の樹脂を得ることができる。また液滴化
してから重合開始剤が作用するので、モノマー溶液を供
給するノズルが重合物で閉塞する恐れが無く長時間の運
転が可能である。
数を変化させることにより、平均液滴径を変化させて、
任意の平均粒径の樹脂を得ることができる。また液滴化
してから重合開始剤が作用するので、モノマー溶液を供
給するノズルが重合物で閉塞する恐れが無く長時間の運
転が可能である。
【図１】本発明を実施するための装置の構成の一例を示
す図である。
す図である。
【図２】図１に示したノズルの断面図である。
【図３】本発明を実施するための装置の構成の他の例を
示す図である。
示す図である。
【図４】図３に示したノズルの断面図である。
【図５】本発明を実施するための装置の構成の他の例を
示す図である。
示す図である。
Claims (4)
- 【請求項１】 有機不飽和カルボン酸又はその塩を主成
分とするモノマー溶液をレドックス系重合開始剤を使用
して噴霧重合するに際して、レドックス系重合開始剤を
構成する酸化剤と還元剤の内の一方をモノマー溶液に添
加したものを一つのノズルに供給し、他方にモノマー溶
液を加え又は加えずに別のノズルから供給して、ノズル
の出口で噴出した両者が混合するようにし、両方のノズ
ルを振動させることにより粒子径の制御された液滴とし
て気相中で重合反応を行わせることを特徴とする噴霧重
合法。 - 【請求項２】 ノズルの振動周期を１５０ヘルツ（Ｈ
ｚ）以下とする請求項１記載の噴霧重合法。 - 【請求項３】 並べて設置され、それぞれのノズルの先
端の外径が１ｍｍ以下で、両方のノズルの先端位置が揃
っている二本のノズルを使用する請求項１記載の噴霧重
合法。 - 【請求項４】 一方のノズルが他方のノズル内に内装さ
れており、両方のノズルの先端位置が揃っている二重管
式ノズルを使用する請求項１記載の噴霧重合法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32400491A JP3145155B2 (ja) | 1991-11-13 | 1991-11-13 | 噴霧重合法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32400491A JP3145155B2 (ja) | 1991-11-13 | 1991-11-13 | 噴霧重合法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05132502A true JPH05132502A (ja) | 1993-05-28 |
| JP3145155B2 JP3145155B2 (ja) | 2001-03-12 |
Family
ID=18161055
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32400491A Expired - Fee Related JP3145155B2 (ja) | 1991-11-13 | 1991-11-13 | 噴霧重合法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3145155B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009543915A (ja) * | 2006-07-19 | 2009-12-10 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | モノマー溶液の液滴の重合による、高い吸収性を有する後架橋された吸水性ポリマー粒子の製造方法 |
| WO2016182082A1 (ja) * | 2015-05-14 | 2016-11-17 | 株式会社日本触媒 | 重合性液体組成物の分散方法及び球状重合体粒子の製造方法 |
-
1991
- 1991-11-13 JP JP32400491A patent/JP3145155B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009543915A (ja) * | 2006-07-19 | 2009-12-10 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | モノマー溶液の液滴の重合による、高い吸収性を有する後架橋された吸水性ポリマー粒子の製造方法 |
| WO2016182082A1 (ja) * | 2015-05-14 | 2016-11-17 | 株式会社日本触媒 | 重合性液体組成物の分散方法及び球状重合体粒子の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3145155B2 (ja) | 2001-03-12 |
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