JPH051197A - 含フツ素樹脂とその製造方法、及びその塗料組成物 - Google Patents
含フツ素樹脂とその製造方法、及びその塗料組成物Info
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- JPH051197A JPH051197A JP15688391A JP15688391A JPH051197A JP H051197 A JPH051197 A JP H051197A JP 15688391 A JP15688391 A JP 15688391A JP 15688391 A JP15688391 A JP 15688391A JP H051197 A JPH051197 A JP H051197A
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- copolymer
- fluorine
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】主鎖にフッ素を含有し、かつ官能基を有する、
数平均分子量５００〜５０，０００の共重合体（Ａ）
と、分子中にフルオロアルキル基を有する数平均分子量
５００〜５０，０００の共重合体（Ｂ）とを主成分とし
てなり、かつ共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）との重量
比が９５：５〜５：９５であることを特徴とする含フッ
素樹脂、及びこれに硬化剤を配合してなる塗料組成物。
本発明の含フッ素樹脂は、上記共重合体（Ａ）と共重合
体（Ｂ）をブレンド、あるいは共重合体（Ｂ）の存在下
で、フルオロオレフィン及び官能基含有ビニル単量体を
必須の単量体成分とする単量体混合物を重合することに
よって得られる。 【効果】本発明の含フッ素樹脂は、硬化剤との相溶性、
顔料の分散性等に優れ、かつ耐候性、撥水撥油性、耐汚
染性等に優れた塗膜を形成する。
数平均分子量５００〜５０，０００の共重合体（Ａ）
と、分子中にフルオロアルキル基を有する数平均分子量
５００〜５０，０００の共重合体（Ｂ）とを主成分とし
てなり、かつ共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）との重量
比が９５：５〜５：９５であることを特徴とする含フッ
素樹脂、及びこれに硬化剤を配合してなる塗料組成物。
本発明の含フッ素樹脂は、上記共重合体（Ａ）と共重合
体（Ｂ）をブレンド、あるいは共重合体（Ｂ）の存在下
で、フルオロオレフィン及び官能基含有ビニル単量体を
必須の単量体成分とする単量体混合物を重合することに
よって得られる。 【効果】本発明の含フッ素樹脂は、硬化剤との相溶性、
顔料の分散性等に優れ、かつ耐候性、撥水撥油性、耐汚
染性等に優れた塗膜を形成する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐候性含フッ素樹脂と
その製造方法、及び塗料組成物に関する。
その製造方法、及び塗料組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリイソシアナート系またはメラミン系
化合物等を硬化剤として用い、常温または加熱下に架橋
硬化し、優れた耐候性を発揮する含フッ素塗料用樹脂
は、例えば特開昭５７−３４１０７号、特開昭５８−３
４８６６号、特開昭５９−１０２９６２号、特開昭６１
−２７５３１１号、特開昭６２−２８８６６６号公報等
で知られている。
化合物等を硬化剤として用い、常温または加熱下に架橋
硬化し、優れた耐候性を発揮する含フッ素塗料用樹脂
は、例えば特開昭５７−３４１０７号、特開昭５８−３
４８６６号、特開昭５９−１０２９６２号、特開昭６１
−２７５３１１号、特開昭６２−２８８６６６号公報等
で知られている。
【０００３】しかしながら、これら含フッ素塗料用樹脂
は一般に、硬化剤、特に常温硬化性に優れたポリイソシ
アナート系硬化剤との相溶性、顔料の分散性、硬化塗膜
の耐汚染性等にやや弱点を有しているばかりか、含フッ
素樹脂の特徴の一つである撥水撥油性においても不十分
であると言われている。
は一般に、硬化剤、特に常温硬化性に優れたポリイソシ
アナート系硬化剤との相溶性、顔料の分散性、硬化塗膜
の耐汚染性等にやや弱点を有しているばかりか、含フッ
素樹脂の特徴の一つである撥水撥油性においても不十分
であると言われている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、硬化
剤との相溶性、顔料の分散性、耐汚染性等に優れ、かつ
耐候性、撥水撥油性に優れた塗料用樹脂を提供すること
にある。
剤との相溶性、顔料の分散性、耐汚染性等に優れ、かつ
耐候性、撥水撥油性に優れた塗料用樹脂を提供すること
にある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の点
に鑑み鋭意研究を重ねた結果、含フッ素塗料用共重合体
とフルオロアルキル基を有する共重合体とを共に用いる
ことにより、前記課題を解決しうることを見いだし、本
発明を完成するに至った。即ち、本発明は： （１）主鎖にフッ素を含有し、かつ官能基を有する、数
平均分子量５００〜５０，０００の共重合体（Ａ）と、
分子中にフルオロアルキル基を有する数平均分子量５０
０〜５０，０００の共重合体（Ｂ）とを主成分としてな
り、かつ共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）との重量比が
９５：５〜５：９５であることを特徴とする含フッ素樹
脂、 （２）前記共重合体（Ａ）が下記構成成分をも含有する
含フッ素樹脂、 （Ｉ）式：
に鑑み鋭意研究を重ねた結果、含フッ素塗料用共重合体
とフルオロアルキル基を有する共重合体とを共に用いる
ことにより、前記課題を解決しうることを見いだし、本
発明を完成するに至った。即ち、本発明は： （１）主鎖にフッ素を含有し、かつ官能基を有する、数
平均分子量５００〜５０，０００の共重合体（Ａ）と、
分子中にフルオロアルキル基を有する数平均分子量５０
０〜５０，０００の共重合体（Ｂ）とを主成分としてな
り、かつ共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）との重量比が
９５：５〜５：９５であることを特徴とする含フッ素樹
脂、 （２）前記共重合体（Ａ）が下記構成成分をも含有する
含フッ素樹脂、 （Ｉ）式：
【０００６】
【化３】
【０００７】で表される単位 ０〜５０モル％
（ＩＩ）式：
【０００８】
【化４】
【０００９】で表される単位 ０〜５０モル％
（ただし（Ｉ）と（ＩＩ）は同時に０モル％ではな
い。） （３）請求項１に記載された含フッ素樹脂に硬化剤を配
合してなる塗料組成物、 （４）分子中にフルオロアルキル基を有する数平均分子
量５００〜５０，０００の共重合体の存在下で、フルオ
ロオレフィン及び官能基含有ビニル単量体を必須の単量
体成分とする単量体混合物を重合することを特徴とする
含フッ素樹脂の製造方法である。
（ただし（Ｉ）と（ＩＩ）は同時に０モル％ではな
い。） （３）請求項１に記載された含フッ素樹脂に硬化剤を配
合してなる塗料組成物、 （４）分子中にフルオロアルキル基を有する数平均分子
量５００〜５０，０００の共重合体の存在下で、フルオ
ロオレフィン及び官能基含有ビニル単量体を必須の単量
体成分とする単量体混合物を重合することを特徴とする
含フッ素樹脂の製造方法である。
【００１０】本発明に用いられる主鎖にフッ素を含有
し、かつ官能基を有する共重合体（Ａ）としては、例え
ば特開昭５７−３４１０７号、特開昭５８−１３６６６
２号、特開昭６２−２８８６６６号、特開昭６３−１１
０２６５号、特開昭５９−２１９３７２号、特開昭５９
−１０２９６２号、特開昭６１−１１３６０７号、特開
昭６１−２７５３１１号、特開昭６２−１６９８１０
号、特開昭６１−５７６０９号、特開昭６３−１８２３
１２号、特開昭５９−１０２９６１号、特開昭６３−８
３１０８号、特開昭６３−２１８７１５号、特開昭６３
−２１３５０８号、特開昭６４−６０６１６号、特開昭
６１−１４１７１３号、特開昭６１−１４１７１３号公
報等にみられるがごとき、例えばフッ化ビニリデン、ト
リフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、ヘキサ
フルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン、ヘ
キサフルオロ−メチルビニルエーテル等に代表される、
含フッ素オレフィン系単量体の少なくとも１種と、これ
と共重合しうる共重合体中に官能基を導入可能な単量体
成分、及び任意のその他の単量体成分との共重合物等が
挙げられる。 中でも、共重合体（Ａ）として好ましい
共重合体は、含フッ素オレフィン単量体として、下記一
般式（３）で示されるフルオロオレフィンを用いたもの
であり、
し、かつ官能基を有する共重合体（Ａ）としては、例え
ば特開昭５７−３４１０７号、特開昭５８−１３６６６
２号、特開昭６２−２８８６６６号、特開昭６３−１１
０２６５号、特開昭５９−２１９３７２号、特開昭５９
−１０２９６２号、特開昭６１−１１３６０７号、特開
昭６１−２７５３１１号、特開昭６２−１６９８１０
号、特開昭６１−５７６０９号、特開昭６３−１８２３
１２号、特開昭５９−１０２９６１号、特開昭６３−８
３１０８号、特開昭６３−２１８７１５号、特開昭６３
−２１３５０８号、特開昭６４−６０６１６号、特開昭
６１−１４１７１３号、特開昭６１−１４１７１３号公
報等にみられるがごとき、例えばフッ化ビニリデン、ト
リフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、ヘキサ
フルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン、ヘ
キサフルオロ−メチルビニルエーテル等に代表される、
含フッ素オレフィン系単量体の少なくとも１種と、これ
と共重合しうる共重合体中に官能基を導入可能な単量体
成分、及び任意のその他の単量体成分との共重合物等が
挙げられる。 中でも、共重合体（Ａ）として好ましい
共重合体は、含フッ素オレフィン単量体として、下記一
般式（３）で示されるフルオロオレフィンを用いたもの
であり、
【００１１】
【化５】
【００１２】中でも重合性等の点から、クロロトリフル
オロエチレン、ヘキサフルオロプロペン、テトラフルオ
ロエチレンの中から選ばれる少なくとも１種を用いたも
のが特に好ましい。本発明の共重合体（Ａ）において、
これらフルオロオレフィンの共重合した単位の含有量は
２０〜９５モル％、好ましくは４０〜６０モル％の範囲
にあることが必要である。この含有量が２０モル％未満
では耐候性が不十分であるし、９５モル％を超えると有
機溶剤への溶解性等が低下する。
オロエチレン、ヘキサフルオロプロペン、テトラフルオ
ロエチレンの中から選ばれる少なくとも１種を用いたも
のが特に好ましい。本発明の共重合体（Ａ）において、
これらフルオロオレフィンの共重合した単位の含有量は
２０〜９５モル％、好ましくは４０〜６０モル％の範囲
にあることが必要である。この含有量が２０モル％未満
では耐候性が不十分であるし、９５モル％を超えると有
機溶剤への溶解性等が低下する。
【００１３】また、共重合体（Ａ）の官能基としては水
酸基、エポキシ基、加水分解性シリル基等があげられ、
それらを導入する官能基含有ビニル単量体としては、例
えば（４）式で表される水酸基含有ビニル単量体、
（５）式で表されるエポキシ基含有ビニル単量体、
（６）式で表される加水分解性シリル基含有ビニル単量
体等が挙げられる。
酸基、エポキシ基、加水分解性シリル基等があげられ、
それらを導入する官能基含有ビニル単量体としては、例
えば（４）式で表される水酸基含有ビニル単量体、
（５）式で表されるエポキシ基含有ビニル単量体、
（６）式で表される加水分解性シリル基含有ビニル単量
体等が挙げられる。
【００１４】
【化６】
【００１５】
【化７】
【００１６】
【化８】
【００１７】水酸基含有ビニル単量体［（４）式］の具
体例としては、例えば２−ヒドロキシエチルビニルエー
テル、 ４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、４−ヒ
ドロキシシクロヘキシルビニルエーテル等のヒドロキシ
アルキルビニルエーテル類、２−ヒドロキシアリルビニ
ルエーテル、 ４−ヒドロキシブチルアリルエーテル等
のヒドロキシアルキルアリルエーテル類、２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリ
レート類、２−ヒドロキシエチルクロトネート、４−ヒ
ドロキシプロピルクロトネート等の水酸基含有クロトン
酸エステル類、アリルアルコール等が代表的に例示され
るが、これらの中でヒドロキシアルキルビニルエーテル
類がフルオロオレフィンとの反応性が良好で好ましい。
体例としては、例えば２−ヒドロキシエチルビニルエー
テル、 ４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、４−ヒ
ドロキシシクロヘキシルビニルエーテル等のヒドロキシ
アルキルビニルエーテル類、２−ヒドロキシアリルビニ
ルエーテル、 ４−ヒドロキシブチルアリルエーテル等
のヒドロキシアルキルアリルエーテル類、２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリ
レート類、２−ヒドロキシエチルクロトネート、４−ヒ
ドロキシプロピルクロトネート等の水酸基含有クロトン
酸エステル類、アリルアルコール等が代表的に例示され
るが、これらの中でヒドロキシアルキルビニルエーテル
類がフルオロオレフィンとの反応性が良好で好ましい。
【００１８】また、エポキシ基含有ビニル単量体
［（５）式］の具体例としては、例えばグリシジルビニ
ルエーテル、グリシジルアリルエーテル、グリシジル
（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、加水分解
性シリル基含有ビニル単量体［（６）式］の具体例とし
ては、例えばビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエ
トキシシラン、ビニルジメトキシメチルシラン、アリル
トリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、アリ
ルジメトキシメチルシラン、ビニロキシプロピルトリメ
チルシロキシシラン、ビニロキシエトキシプロピルトリ
メチルシロキシシラン、３−トリメトキシシリルプロピ
ル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
［（５）式］の具体例としては、例えばグリシジルビニ
ルエーテル、グリシジルアリルエーテル、グリシジル
（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、加水分解
性シリル基含有ビニル単量体［（６）式］の具体例とし
ては、例えばビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエ
トキシシラン、ビニルジメトキシメチルシラン、アリル
トリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、アリ
ルジメトキシメチルシラン、ビニロキシプロピルトリメ
チルシロキシシラン、ビニロキシエトキシプロピルトリ
メチルシロキシシラン、３−トリメトキシシリルプロピ
ル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１９】前記官能基含有ビニル単量体は、それぞれ
単独で用いても良いし、２種以上組み合わせても良い。
また、本発明の共重合体（Ａ）における前記官能基の含
有量は３〜５０モル％、好ましくは５〜３０モル％が採
用される。さらに共重合体（Ａ）を構成するその他の単
量体成分としては、例えばエチルビニルエーテル、ブチ
ルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ｔｅｒ
ｔ−ブチルビニルエーテル、ネオペンチルビニルエーテ
ル、シクロヘキシルビニルエーテル、２−エチルヘキシ
ルビニルエーテル、ペンタフルオロエチルビニルエーテ
ル、２−パーフルオロオクチルエチルビニルエーテル等
のビニルエーテル類，エチルアリルエーテル、ブチルア
リルエーテル、シクロヘキシルアルルエーテル、２−エ
チルヘキシルアリルエーテル等のアルキルアリルエーテ
ル類、酢酸ビニル、酪酸ビニル、２−エチルヘキサン酸
ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサチック酸ビニル、安
息香酸ビニル、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸ビニル、ラウリ
ン酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル類、酢酸アリ
ル、酪酸アリル、２−エチルヘキサン酸アリル、安息香
酸アリル、シクロヘキサンカルボン酸アリル、シクロヘ
キシルプロピオン酸アリル等のアルキルアリルエステル
類、及び各種アクリル酸やメタクリル酸のエステル類、
フマール酸エステル類、マレイン酸エステル類、クロト
ン酸エステル類、各種不飽和炭化水素類等の他に最も好
ましいものとして、下式（１’）及び（２’）で表され
るビニル単量体が挙げられる。
単独で用いても良いし、２種以上組み合わせても良い。
また、本発明の共重合体（Ａ）における前記官能基の含
有量は３〜５０モル％、好ましくは５〜３０モル％が採
用される。さらに共重合体（Ａ）を構成するその他の単
量体成分としては、例えばエチルビニルエーテル、ブチ
ルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ｔｅｒ
ｔ−ブチルビニルエーテル、ネオペンチルビニルエーテ
ル、シクロヘキシルビニルエーテル、２−エチルヘキシ
ルビニルエーテル、ペンタフルオロエチルビニルエーテ
ル、２−パーフルオロオクチルエチルビニルエーテル等
のビニルエーテル類，エチルアリルエーテル、ブチルア
リルエーテル、シクロヘキシルアルルエーテル、２−エ
チルヘキシルアリルエーテル等のアルキルアリルエーテ
ル類、酢酸ビニル、酪酸ビニル、２−エチルヘキサン酸
ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサチック酸ビニル、安
息香酸ビニル、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸ビニル、ラウリ
ン酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル類、酢酸アリ
ル、酪酸アリル、２−エチルヘキサン酸アリル、安息香
酸アリル、シクロヘキサンカルボン酸アリル、シクロヘ
キシルプロピオン酸アリル等のアルキルアリルエステル
類、及び各種アクリル酸やメタクリル酸のエステル類、
フマール酸エステル類、マレイン酸エステル類、クロト
ン酸エステル類、各種不飽和炭化水素類等の他に最も好
ましいものとして、下式（１’）及び（２’）で表され
るビニル単量体が挙げられる。
【００２０】
【化９】
【００２１】式（１’）で表されるビニル単量体の具体
例としては、例えば２，３−ジヒドロフラン、２，３−
ジヒドロ−５−メチル−フラン、２，２−ジメチル−３
−ヒドロフラン、３，３−ジメチル−２−ヒドロフラ
ン、２−メトキシ−２，３−ジヒドロフラン等のジヒド
ロフラン類、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン、３，４
−ジヒドロ−２−メトキシ−２Ｈ−ピラン、３，４−ジ
ヒドロ−２−エトキシ−２Ｈ−ピラン、３，４−ジヒド
ロ−６−メチル−ピラン、２−カルボキシ−３，４−ジ
ヒドロ−２Ｈ−ピラン、２−ホルミル−３，４−ジヒド
ロ−２Ｈ−ピラン、３，４−ジヒドロ−３，３−ジメチ
ル−２Ｈ−ピラン等のジヒドロピラン類、１，３−ジオ
キソール、２，２−ジメチル−１，３−ジオキソール等
のジオキソール類、フラン、α−メチルフラン等のフラ
ン類、そしてベンゾフラン、ナフトフラン、ｐ−ジオキ
セン等が挙げられる。
例としては、例えば２，３−ジヒドロフラン、２，３−
ジヒドロ−５−メチル−フラン、２，２−ジメチル−３
−ヒドロフラン、３，３−ジメチル−２−ヒドロフラ
ン、２−メトキシ−２，３−ジヒドロフラン等のジヒド
ロフラン類、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン、３，４
−ジヒドロ−２−メトキシ−２Ｈ−ピラン、３，４−ジ
ヒドロ−２−エトキシ−２Ｈ−ピラン、３，４−ジヒド
ロ−６−メチル−ピラン、２−カルボキシ−３，４−ジ
ヒドロ−２Ｈ−ピラン、２−ホルミル−３，４−ジヒド
ロ−２Ｈ−ピラン、３，４−ジヒドロ−３，３−ジメチ
ル−２Ｈ−ピラン等のジヒドロピラン類、１，３−ジオ
キソール、２，２−ジメチル−１，３−ジオキソール等
のジオキソール類、フラン、α−メチルフラン等のフラ
ン類、そしてベンゾフラン、ナフトフラン、ｐ−ジオキ
セン等が挙げられる。
【００２２】また、前記（２’）式で表されるビニル単
量体の具体例としては、例えば前記した水酸基含有ビニ
ル単量体［（４）式］と、例えばシクロヘキシルイソシ
アナート、３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリ
メチルシクロヘキシルイソシアナートとエタノール等と
のハーフブロク体等の環状炭化水素基含有モノイソシア
ナート類との反応物等が挙げられる。
量体の具体例としては、例えば前記した水酸基含有ビニ
ル単量体［（４）式］と、例えばシクロヘキシルイソシ
アナート、３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリ
メチルシクロヘキシルイソシアナートとエタノール等と
のハーフブロク体等の環状炭化水素基含有モノイソシア
ナート類との反応物等が挙げられる。
【００２３】前記（１’）式及び／または（２’）式で
表されるビニル単量体を共重合成分として使用する場
合、本発明の共重合体（Ａ）は（１）式及び／または
（２）式で表される構成単位を含有し、硬化剤との相溶
性や硬度、光沢に優れたものとなる。本発明の共重合体
（Ａ）を製造する際に任意に使用できる前記したその他
のビニル単量体は１種用いても良いし、２種以上組み合
わせて用いてもよい。
表されるビニル単量体を共重合成分として使用する場
合、本発明の共重合体（Ａ）は（１）式及び／または
（２）式で表される構成単位を含有し、硬化剤との相溶
性や硬度、光沢に優れたものとなる。本発明の共重合体
（Ａ）を製造する際に任意に使用できる前記したその他
のビニル単量体は１種用いても良いし、２種以上組み合
わせて用いてもよい。
【００２４】本発明に用いられる主鎖にフッ素を含有
し、かつ官能基を有する共重合体（Ａ）は、溶媒の存在
下または不存在下に、所定割合の前記したビニル単量体
混合物を、重合開始源として重合開始剤や電離性放射線
などを用い共重合させることにより製造することができ
る。該重合開始剤としては、重合形式や所望に応じて、
水溶性のものあるいは油溶性のものが適宜用いられる。
し、かつ官能基を有する共重合体（Ａ）は、溶媒の存在
下または不存在下に、所定割合の前記したビニル単量体
混合物を、重合開始源として重合開始剤や電離性放射線
などを用い共重合させることにより製造することができ
る。該重合開始剤としては、重合形式や所望に応じて、
水溶性のものあるいは油溶性のものが適宜用いられる。
【００２５】また、重合方法については特に制限はな
く、例えば塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法、溶液
重合法などを用いることができるが、重合反応操作の安
定性等の点から、キシレン、トルエン等の低級アルキル
置換ベンゼン、酢酸ブチル等のエステル類、メチルイソ
ブチルケトン等のケトン類、ｔ−ブタノール等のアルコ
ール類、フッ素原子１個以上を有する飽和ハロゲン化炭
化水素類等を溶媒とする溶液重合法、水性媒体中での乳
化重合法、溶媒との分離を不要とする塊状重合法などが
好ましく用いられる。
く、例えば塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法、溶液
重合法などを用いることができるが、重合反応操作の安
定性等の点から、キシレン、トルエン等の低級アルキル
置換ベンゼン、酢酸ブチル等のエステル類、メチルイソ
ブチルケトン等のケトン類、ｔ−ブタノール等のアルコ
ール類、フッ素原子１個以上を有する飽和ハロゲン化炭
化水素類等を溶媒とする溶液重合法、水性媒体中での乳
化重合法、溶媒との分離を不要とする塊状重合法などが
好ましく用いられる。
【００２６】更に、重合形式については特に制限はな
く、回分式、半連続式、連続式のいずれも用いることが
できる。本発明に用いられる主鎖にフッ素を含有し、か
つ官能基を有する共重合体（Ａ）の分子量は、テトラヒ
ドロフランを溶媒にし、分子量既知の単分散ポリスチレ
ンを標準物質として用い、ゲルパーミションクロマトグ
ラフ（ＧＰＣ）法により測定して求めた数平均分子量
（Ｍｎ）が、５００〜５０，０００、好ましくは２，０
００〜３０，０００の範囲であり、ガラス転移温度（Ｔ
ｇ）は通常−５０〜１２０℃、好ましくは−２０〜９０
℃である。
く、回分式、半連続式、連続式のいずれも用いることが
できる。本発明に用いられる主鎖にフッ素を含有し、か
つ官能基を有する共重合体（Ａ）の分子量は、テトラヒ
ドロフランを溶媒にし、分子量既知の単分散ポリスチレ
ンを標準物質として用い、ゲルパーミションクロマトグ
ラフ（ＧＰＣ）法により測定して求めた数平均分子量
（Ｍｎ）が、５００〜５０，０００、好ましくは２，０
００〜３０，０００の範囲であり、ガラス転移温度（Ｔ
ｇ）は通常−５０〜１２０℃、好ましくは−２０〜９０
℃である。
【００２７】分子量が、前記範囲より低すぎる場合は、
塗料用主剤として用いた場合に塗膜の強度、硬度、耐候
性等に欠陥を生じ、また高すぎる場合には、共重合体の
粘度が高く成りすぎて取扱が困難になるため、それぞれ
好ましくない。本発明に使用される、分子中にフルオロ
アルキル基を含有する共重合体（Ｂ）としては、例えば
特開昭５８−３４８６６号、特開昭５９−１４５２７４
号、特開昭６３−１０５０１５号等公報にみられるがご
とき側鎖にフルオロアルキル基を有する（メタ）アクリ
レート系の少なくとも１種と、これと共重合しうる任意
の単量体成分との共重合物等があげられる。。
塗料用主剤として用いた場合に塗膜の強度、硬度、耐候
性等に欠陥を生じ、また高すぎる場合には、共重合体の
粘度が高く成りすぎて取扱が困難になるため、それぞれ
好ましくない。本発明に使用される、分子中にフルオロ
アルキル基を含有する共重合体（Ｂ）としては、例えば
特開昭５８−３４８６６号、特開昭５９−１４５２７４
号、特開昭６３−１０５０１５号等公報にみられるがご
とき側鎖にフルオロアルキル基を有する（メタ）アクリ
レート系の少なくとも１種と、これと共重合しうる任意
の単量体成分との共重合物等があげられる。。
【００２８】これフルオロアルキル基を共重合体中に導
入する側鎖にフルオロアルキル基を有するビニル単量体
の具体例としては、例えば
入する側鎖にフルオロアルキル基を有するビニル単量体
の具体例としては、例えば
【００２９】
【化１０】
【００３０】等があげられる。これらのビニル単量体は
１種用いても良いし、２種以上組み合わせて用いてもよ
い。また、上記フルオロアルキル基含有ビニル単量体の
使用量としては、それにもとずく共重合体（Ｂ）のフッ
素含有率が０．０１重量％以上、好ましくは０．１重量
％以上となる量が必要である。
１種用いても良いし、２種以上組み合わせて用いてもよ
い。また、上記フルオロアルキル基含有ビニル単量体の
使用量としては、それにもとずく共重合体（Ｂ）のフッ
素含有率が０．０１重量％以上、好ましくは０．１重量
％以上となる量が必要である。
【００３１】また、共重合体（Ｂ）は共重合体（Ａ）と
同様に、官能基を分子中に含有していることが好まし
く、これは共重合単量体成分として、例えば（メタ）ア
クリル酸、クロトン酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、３−
トリメトキシシリルプロピル（メタ）アクリレート、４
−ヒドロキシブチルビニルエーテル、グリシジルビニル
エーテル、グリシジルアリルエーテル等の官能基を有す
る単量体成分を一部使用することにより達成される。
同様に、官能基を分子中に含有していることが好まし
く、これは共重合単量体成分として、例えば（メタ）ア
クリル酸、クロトン酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、３−
トリメトキシシリルプロピル（メタ）アクリレート、４
−ヒドロキシブチルビニルエーテル、グリシジルビニル
エーテル、グリシジルアリルエーテル等の官能基を有す
る単量体成分を一部使用することにより達成される。
【００３２】本発明に用いられる分子中にフルオロアル
キル基を有する官能基を含有する共重合体（Ｂ）の分子
量は、テトラヒドロフランを溶媒にし、分子量既知の単
分散ポリスチレンを標準物質として用い、ゲルパーミシ
ョンクロマトグラフ（ＧＰＣ）法により測定して求めた
数平均分子量（Ｍｎ）が、５００〜５０，０００、好ま
しくは２，０００〜３０，０００の範囲であり、ガラス
転移温度（Ｔｇ）は通常−５０〜１２０℃、好ましくは
−２０〜９０℃である。
キル基を有する官能基を含有する共重合体（Ｂ）の分子
量は、テトラヒドロフランを溶媒にし、分子量既知の単
分散ポリスチレンを標準物質として用い、ゲルパーミシ
ョンクロマトグラフ（ＧＰＣ）法により測定して求めた
数平均分子量（Ｍｎ）が、５００〜５０，０００、好ま
しくは２，０００〜３０，０００の範囲であり、ガラス
転移温度（Ｔｇ）は通常−５０〜１２０℃、好ましくは
−２０〜９０℃である。
【００３３】分子量が、前記範囲より低すぎる場合は、
塗料用主剤として用いた場合に塗膜の強度、硬度、耐候
性等に欠陥を生じ、また高すぎる場合には、共重合体の
粘度が高く成りすぎて取扱が困難になるため、それぞれ
好ましくない。共重合体（Ｂ）として好ましいものは、
フルオロアルキル基を側鎖に有する数平均分子量２，０
００〜３０，０００、共重合体水酸基価２５〜２００の
水酸基含有（メタ）アクリレート共重合体である。この
ような共重合体を本発明の共重合体（Ｂ）として使用す
る場合、共重合体（Ａ）及び共重合体（Ｂ）を主成分と
する塗料は、光沢、硬度、顔料分散性、撥水撥油性、耐
候性等の著しく優れたものとなる。
塗料用主剤として用いた場合に塗膜の強度、硬度、耐候
性等に欠陥を生じ、また高すぎる場合には、共重合体の
粘度が高く成りすぎて取扱が困難になるため、それぞれ
好ましくない。共重合体（Ｂ）として好ましいものは、
フルオロアルキル基を側鎖に有する数平均分子量２，０
００〜３０，０００、共重合体水酸基価２５〜２００の
水酸基含有（メタ）アクリレート共重合体である。この
ような共重合体を本発明の共重合体（Ｂ）として使用す
る場合、共重合体（Ａ）及び共重合体（Ｂ）を主成分と
する塗料は、光沢、硬度、顔料分散性、撥水撥油性、耐
候性等の著しく優れたものとなる。
【００３４】共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）の組成比
は共重合体の重量比で５：９５〜９５：５、好ましくは
１０：９０〜９０：１０の範囲から選択される。共重合
体（Ａ）の量がこの範囲より少なすぎる場合は耐候性等
の発現に乏しく、多すぎる場合は、硬化剤との相溶性、
顔料の分散性、硬化塗膜の耐汚染性等に弱点が現れ、そ
れぞれ好ましくない。
は共重合体の重量比で５：９５〜９５：５、好ましくは
１０：９０〜９０：１０の範囲から選択される。共重合
体（Ａ）の量がこの範囲より少なすぎる場合は耐候性等
の発現に乏しく、多すぎる場合は、硬化剤との相溶性、
顔料の分散性、硬化塗膜の耐汚染性等に弱点が現れ、そ
れぞれ好ましくない。
【００３５】本発明の、分子中にフッ素を含有し、かつ
活性水素及び／またはエポキシ基を有する、数平均分子
量５００〜５０，０００の共重合体（Ａ）と、分子中に
フルオロアルキル基を有する数平均分子量５００〜５
０，０００の共重合体（Ｂ）とを主成分としてなり、か
つ共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）との重量比が９５：
５〜５：９５であることを特徴とする含フッ素樹脂の製
造方法としては、以下に示す（イ）及び（ロ）の方法が
挙げられる。
活性水素及び／またはエポキシ基を有する、数平均分子
量５００〜５０，０００の共重合体（Ａ）と、分子中に
フルオロアルキル基を有する数平均分子量５００〜５
０，０００の共重合体（Ｂ）とを主成分としてなり、か
つ共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）との重量比が９５：
５〜５：９５であることを特徴とする含フッ素樹脂の製
造方法としては、以下に示す（イ）及び（ロ）の方法が
挙げられる。
【００３６】（イ） 共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）
をブレンドする。 （ロ） 共重合体（Ｂ）の存在下で、共重合体（Ａ）を
構成する単量体を重合する。 本発明の含フッ素樹脂の製造方法としては、上記（イ）
及び（ロ）の方法が任意に選択可能である。
をブレンドする。 （ロ） 共重合体（Ｂ）の存在下で、共重合体（Ａ）を
構成する単量体を重合する。 本発明の含フッ素樹脂の製造方法としては、上記（イ）
及び（ロ）の方法が任意に選択可能である。
【００３７】かくして得られた有機溶剤に均一に溶解し
た樹脂を塗料組成物の主剤として用いる場合には、硬化
剤として通常下記のごときものが用いられる。 例え
ばヘキサメトキシメチロールメラミン及びその縮合多核
体、ヘキサブトキシメチロールメラミン及びその縮合多
核体等のいわゆるメラミン系硬化剤。 例えばヘキサ
メチレンジイソシアナート（ＨＤＩ）、３−イソシアナ
トメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソ
シアナート（ＩＰＤＩ）、ビス（４−イソシアナトシク
ロヘキシル）メタン（水添ＭＤＩ）、１，３−（ｏｒ
１，４−）ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン（ＸＤ
Ｉ）、１，３−（ｏｒ１，４−）ビス（イソシアナトメ
チル）シクロヘキサン（水添ＸＤＩ）、３，３，５−
（ｏｒ３，５，５−）トリメチルヘキサメチレンジイソ
シアナート（ＴＭＤＩ）等のジイソシアナートモノマー
類、及びこれらのモノマーの単独または混合物から誘導
される、例えばイソシアヌレート型ポリイソシアナー
ト、ビュレット型ポリイソシアナート、１，３−ブタン
ジオール、トリメチロールプロパン等の多価アルコール
とのウレタン型付加体等に代表されるポリイソシアナー
ト系硬化剤。
た樹脂を塗料組成物の主剤として用いる場合には、硬化
剤として通常下記のごときものが用いられる。 例え
ばヘキサメトキシメチロールメラミン及びその縮合多核
体、ヘキサブトキシメチロールメラミン及びその縮合多
核体等のいわゆるメラミン系硬化剤。 例えばヘキサ
メチレンジイソシアナート（ＨＤＩ）、３−イソシアナ
トメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソ
シアナート（ＩＰＤＩ）、ビス（４−イソシアナトシク
ロヘキシル）メタン（水添ＭＤＩ）、１，３−（ｏｒ
１，４−）ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン（ＸＤ
Ｉ）、１，３−（ｏｒ１，４−）ビス（イソシアナトメ
チル）シクロヘキサン（水添ＸＤＩ）、３，３，５−
（ｏｒ３，５，５−）トリメチルヘキサメチレンジイソ
シアナート（ＴＭＤＩ）等のジイソシアナートモノマー
類、及びこれらのモノマーの単独または混合物から誘導
される、例えばイソシアヌレート型ポリイソシアナー
ト、ビュレット型ポリイソシアナート、１，３−ブタン
ジオール、トリメチロールプロパン等の多価アルコール
とのウレタン型付加体等に代表されるポリイソシアナー
ト系硬化剤。
【００３８】 上記ポリイソシアナート系硬化剤のイ
ソシアナート基を、例えば各種オキシム類、カプロラク
タム類、フェノール類、イミダゾール類、ヒドロキシピ
リジン類、アセト酢酸エステル等のいわゆる活性メチレ
ン系化合物類等の化合物で封鎖したブロックイソシアナ
ート系硬化剤。 エポキシ基硬化のための、例えば多
官能アミン類、イミダゾール類、酸無水物類。
ソシアナート基を、例えば各種オキシム類、カプロラク
タム類、フェノール類、イミダゾール類、ヒドロキシピ
リジン類、アセト酢酸エステル等のいわゆる活性メチレ
ン系化合物類等の化合物で封鎖したブロックイソシアナ
ート系硬化剤。 エポキシ基硬化のための、例えば多
官能アミン類、イミダゾール類、酸無水物類。
【００３９】 加水分解性シリル基硬化のための、ブ
チルアミン等のアミン化合物やジブチル錫ジラウレート
等の硬化触媒。これら硬化剤類は、適宜混合して用いる
ことも可能である。本発明の塗料組成物と上記のごとき
硬化剤類との配合比率は、求める塗料の性能に応じて任
意に設定可能であるが、通常、メラミン系硬化剤及びエ
ポキシ用硬化剤の場合は、主剤と硬化剤との重量比で１
００／３〜１００／５０の範囲、好ましくは１００／５
〜１００／４０の範囲で選定される。また、ポリイソシ
アナート及びブロックイソシアナート系硬化剤の場合
は、本発明の塗料組成物中のＯＨ基と硬化剤中のＮＣＯ
基との当量比がＯＨ／ＮＣＯ＝０．３／１〜３／１、好
ましくは０．５／１〜２．５／１の範囲で選択される。
チルアミン等のアミン化合物やジブチル錫ジラウレート
等の硬化触媒。これら硬化剤類は、適宜混合して用いる
ことも可能である。本発明の塗料組成物と上記のごとき
硬化剤類との配合比率は、求める塗料の性能に応じて任
意に設定可能であるが、通常、メラミン系硬化剤及びエ
ポキシ用硬化剤の場合は、主剤と硬化剤との重量比で１
００／３〜１００／５０の範囲、好ましくは１００／５
〜１００／４０の範囲で選定される。また、ポリイソシ
アナート及びブロックイソシアナート系硬化剤の場合
は、本発明の塗料組成物中のＯＨ基と硬化剤中のＮＣＯ
基との当量比がＯＨ／ＮＣＯ＝０．３／１〜３／１、好
ましくは０．５／１〜２．５／１の範囲で選択される。
【００４０】塗料組成物中には、前記主剤及び硬化剤の
他に、必要に応じて粘度調整のための溶剤類、硬化反応
促進のための触媒類、顔料・染料類、光吸収剤、酸化防
止剤等の安定剤類、その他の塗料用添加剤類等を配合す
ることが可能である。かくして得られた塗料用組成物
は、フッ素系塗料の有する優れた耐候性を維持しなが
ら、ポリイソシアナート等の各種硬化剤との相溶性、及
び顔料分散性、硬化塗膜の硬度、基材への密着性、塗膜
の耐汚染性、撥水撥油性等が格段に向上した性能を発揮
する。
他に、必要に応じて粘度調整のための溶剤類、硬化反応
促進のための触媒類、顔料・染料類、光吸収剤、酸化防
止剤等の安定剤類、その他の塗料用添加剤類等を配合す
ることが可能である。かくして得られた塗料用組成物
は、フッ素系塗料の有する優れた耐候性を維持しなが
ら、ポリイソシアナート等の各種硬化剤との相溶性、及
び顔料分散性、硬化塗膜の硬度、基材への密着性、塗膜
の耐汚染性、撥水撥油性等が格段に向上した性能を発揮
する。
【００４１】
ＣＴＦＥ：クロロトリフルオロエチレン
ＨＢＶＥ：４−ヒドロキシブチルビニルエーテル
ＩＢＶＥ：イソブチルビニルエーテル
ＣＨＶＥ：シクロヘキシルイソシアナートと４−ヒドロ
キシブチルビニルエーテルの反応物 ＤＨＦ ：２，３−ジヒドロフラン ＭＭＡ ：メタクリル酸メチル ＩＢＭＡ：メタクリル酸イソボルニル ＨＥＭＡ：メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル ＢＡ ：ブチルアクリレート ＦＯＥＭ：２−パーフルオロオクチルエチルメタクリレ
ート ＦＯＥＡ：２−パーフルオロオクチルエチルアクリレー
ト 〔重合開始剤〕 ＰＢＰＶ：ｔ−ブチルパーオキシピバレート ＡＩＢＮ：アゾビスイソブチロニトリル また、実施例は以下の測定法で行った。
キシブチルビニルエーテルの反応物 ＤＨＦ ：２，３−ジヒドロフラン ＭＭＡ ：メタクリル酸メチル ＩＢＭＡ：メタクリル酸イソボルニル ＨＥＭＡ：メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル ＢＡ ：ブチルアクリレート ＦＯＥＭ：２−パーフルオロオクチルエチルメタクリレ
ート ＦＯＥＡ：２−パーフルオロオクチルエチルアクリレー
ト 〔重合開始剤〕 ＰＢＰＶ：ｔ−ブチルパーオキシピバレート ＡＩＢＮ：アゾビスイソブチロニトリル また、実施例は以下の測定法で行った。
【００４２】〔分子量〕共重合体の分子量は、ゲルパー
ミィテーションクロマトグラフィを用いて、ポリスチレ
ン標品検量線より求めた。 〔使用機器〕 装置：島津製作所 ＬＣ−３Ａ カラム：東ソー（株） ＴＳＫｇｅｌ Ｇ−５０００ ＨＸＬ ＴＳＫｇｅｌ Ｇ−４０００ ＨＸＬ ＴＳＫｇｅｌ Ｇ−２０００ ＨＸＬ 検出器：島津製作所 ＲＩＤ−６Ａ データ処理：島津製作所 Ｃ−Ｒ４Ａ キャリヤー：テトラヒドロフラン 〔水酸基価〕水酸基価はＪＩＳ Ｋ−００７０に準じて
測定した。
ミィテーションクロマトグラフィを用いて、ポリスチレ
ン標品検量線より求めた。 〔使用機器〕 装置：島津製作所 ＬＣ−３Ａ カラム：東ソー（株） ＴＳＫｇｅｌ Ｇ−５０００ ＨＸＬ ＴＳＫｇｅｌ Ｇ−４０００ ＨＸＬ ＴＳＫｇｅｌ Ｇ−２０００ ＨＸＬ 検出器：島津製作所 ＲＩＤ−６Ａ データ処理：島津製作所 Ｃ−Ｒ４Ａ キャリヤー：テトラヒドロフラン 〔水酸基価〕水酸基価はＪＩＳ Ｋ−００７０に準じて
測定した。
【００４３】〔塗料評価方法〕．配合及び塗装：各実
施例、及び比較例に示した樹脂溶液に、硬化剤として
「デュラネートＴＰＡ」（旭化成工業（株）製）をＮＣ
Ｏ／ＯＨ＝１／１となるように、各々に配合した後、キ
シレンをシンナーとしてフォードカップ＃４で１５秒に
調整し塗装した。
施例、及び比較例に示した樹脂溶液に、硬化剤として
「デュラネートＴＰＡ」（旭化成工業（株）製）をＮＣ
Ｏ／ＯＨ＝１／１となるように、各々に配合した後、キ
シレンをシンナーとしてフォードカップ＃４で１５秒に
調整し塗装した。
【００４４】．顔料分散性：各樹脂溶液と各種顔料と
を所定の顔料重量濃度になるように配合し、サンドミル
を用いて２時間分散したものに、前記、項のごとく硬
化剤を配合し、塗装し、光沢・顔料の凝集の程度を目視
にて判定した。 ．相溶性：前記、項で配合したクリヤー塗膜の透明
性を目視にて判定した。
を所定の顔料重量濃度になるように配合し、サンドミル
を用いて２時間分散したものに、前記、項のごとく硬
化剤を配合し、塗装し、光沢・顔料の凝集の程度を目視
にて判定した。 ．相溶性：前記、項で配合したクリヤー塗膜の透明
性を目視にて判定した。
【００４５】．塗膜光沢：ＪＩＳ Ｋ−５４００にて
準じて測定した。 ．耐汚染性：塗膜をマジックインク赤にて汚染し、２
０℃×２４時間放置後、石油ベンジン／エタノール＝５
０／５０で拭き取り、汚染の度合を判定した。 ．耐候性：ＡＳＴＭ Ｇ−５３に準拠し、Ｑパネル
社”ＱＵＶ”試験基にて促進耐候性試験を行い、３００
０時間後の光沢保持率９０％以上のものを合格とした。
準じて測定した。 ．耐汚染性：塗膜をマジックインク赤にて汚染し、２
０℃×２４時間放置後、石油ベンジン／エタノール＝５
０／５０で拭き取り、汚染の度合を判定した。 ．耐候性：ＡＳＴＭ Ｇ−５３に準拠し、Ｑパネル
社”ＱＵＶ”試験基にて促進耐候性試験を行い、３００
０時間後の光沢保持率９０％以上のものを合格とした。
【００４６】．撥水性：塗膜の水との接触角を測定し
た。 ．撥油性：塗膜のテトラデカンとの接触角を測定し
た。
た。 ．撥油性：塗膜のテトラデカンとの接触角を測定し
た。
【００４７】
【製造例−１】〔共重合体（Ａ）の製造〕内容積１リッ
トルのステンレス製オートクレーブに炭酸カリウム７．
７ｇを仕込み、窒素置換後、表１の単量体、開始剤及び
溶剤を仕込み、６７℃にて８時間重合を行い、共重合体
Ａ−１及び共重合体Ａ−２を得た。
トルのステンレス製オートクレーブに炭酸カリウム７．
７ｇを仕込み、窒素置換後、表１の単量体、開始剤及び
溶剤を仕込み、６７℃にて８時間重合を行い、共重合体
Ａ−１及び共重合体Ａ−２を得た。
【００４８】
【製造例−２】〔共重合体（Ｂ）の製造〕内容積１リッ
トルのガラス製反応器を窒素置換後、表２の単量体、開
始剤及び溶剤を仕込み、８５℃にて８時間重合を行い、
共重合体Ｂ−１及び共重合体Ｂ−２を得た。
トルのガラス製反応器を窒素置換後、表２の単量体、開
始剤及び溶剤を仕込み、８５℃にて８時間重合を行い、
共重合体Ｂ−１及び共重合体Ｂ−２を得た。
【００４９】
【製造例−３】〔共重合体（Ｂ）の存在下で共重合体
（Ａ）を構成する単量体を重合〕内容積１リットルのス
テンレス製オートクレーブに炭酸カリウム７．７ｇを仕
込み、窒素置換後、表１の（共重合体Ａ−１）の構成単
量体、開始剤及び溶剤を仕込み、続いて（共重合体Ｂ−
１）溶液（固形分５０％／キシレン−酢酸ブチル）を１
４２ｇ仕込んだ後、６７℃にて８時間重合を行い、共重
合体ＡＢ−１を得た。
（Ａ）を構成する単量体を重合〕内容積１リットルのス
テンレス製オートクレーブに炭酸カリウム７．７ｇを仕
込み、窒素置換後、表１の（共重合体Ａ−１）の構成単
量体、開始剤及び溶剤を仕込み、続いて（共重合体Ｂ−
１）溶液（固形分５０％／キシレン−酢酸ブチル）を１
４２ｇ仕込んだ後、６７℃にて８時間重合を行い、共重
合体ＡＢ−１を得た。
【００５０】
【製造例−４】〔比較用共重合体（Ｃ）の製造〕内容積
１リットルのガラス製反応器を窒素置換後、表２の単量
体、開始剤及び溶剤を仕込み、８５℃にて８時間重合を
行い、比較用共重合体Ｃを得た。
１リットルのガラス製反応器を窒素置換後、表２の単量
体、開始剤及び溶剤を仕込み、８５℃にて８時間重合を
行い、比較用共重合体Ｃを得た。
【００５１】
【実施例１〜６；比較例１〜２】共重合体Ａ、共重合体
Ｂ、共重合体Ｃをそれぞれ所定の割合で配合したもの、
及び樹脂ＡＢ−１について塗料性能の評価を行った。結
果を表３に示す。
Ｂ、共重合体Ｃをそれぞれ所定の割合で配合したもの、
及び樹脂ＡＢ−１について塗料性能の評価を行った。結
果を表３に示す。
【００５２】
【表１】
【００５３】
【表２】
【００５４】
【表３】
【００５５】
【発明の効果】表３に見られるように、本発明により成
る含フッ素樹脂組成物は、相溶性・光沢・顔料分散性・
耐候性・撥水撥油性のいずれの性能も優れている。ま
た、該含フッ素樹脂組成物を主成分とする本発明のフッ
素系塗料組成物は、光沢があり、かつ硬質で、基材との
密着性や耐候性に優れた塗膜を温和な条件で与えること
ができ、例えばカラー剛板、カラーアルミニウム板、ア
ルミニウムサッシ用の焼付け塗料として、あるいは現場
施工可能な常乾型塗料として有用である。
る含フッ素樹脂組成物は、相溶性・光沢・顔料分散性・
耐候性・撥水撥油性のいずれの性能も優れている。ま
た、該含フッ素樹脂組成物を主成分とする本発明のフッ
素系塗料組成物は、光沢があり、かつ硬質で、基材との
密着性や耐候性に優れた塗膜を温和な条件で与えること
ができ、例えばカラー剛板、カラーアルミニウム板、ア
ルミニウムサッシ用の焼付け塗料として、あるいは現場
施工可能な常乾型塗料として有用である。
【００５６】更に、基材の材質についても、金属材料を
はじめ、ガラス、コンクリート等の無機材料、ＦＲＰ、
ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のプ
ラスチックや木材等の有機材料の塗装に好適に用いられ
る。また、該フッ素系塗料組成物は自動車のトップコー
ト、外装用色ガラス、セメント瓦等の特定の用途におい
ても有用である。
はじめ、ガラス、コンクリート等の無機材料、ＦＲＰ、
ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のプ
ラスチックや木材等の有機材料の塗装に好適に用いられ
る。また、該フッ素系塗料組成物は自動車のトップコー
ト、外装用色ガラス、セメント瓦等の特定の用途におい
ても有用である。
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フロントページの続き
(51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所
Ｃ０９Ｄ 133/16 ＰＦＹ 7242−4Ｊ
Claims (4)
- 【請求項１】 主鎖にフッ素を含有し、かつ官能基を有
する、数平均分子量５００〜５０，０００の共重合体
（Ａ）と、分子中にフルオロアルキル基を有する数平均
分子量５００〜５０，０００の共重合体（Ｂ）とを主成
分としてなり、かつ共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）と
の重量比が９５：５〜５：９５であることを特徴とする
含フッ素樹脂。 - 【請求項２】 請求項１に記載された共重合体（Ａ）が
含有する含フッ素樹脂。 （Ｉ）式： 【化１】 で表される単位 ０〜５０モル％ （ＩＩ）式： 【化２】 で表される単位 ０〜５０モル％（ただし（Ｉ）
と（ＩＩ）は同時に０モル％ではない。） - 【請求項３】 請求項１に記載された含フッ素樹脂に硬
化剤を配合してなる塗料組成物。 - 【請求項４】 分子中にフルオロアルキル基を有する数
平均分子量５００〜５０，０００の共重合体の存在下
で、フルオロオレフィン及び官能基含有ビニル単量体を
必須の単量体成分とする単量体混合物を重合することを
特徴とする含フッ素樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15688391A JPH051197A (ja) | 1991-06-27 | 1991-06-27 | 含フツ素樹脂とその製造方法、及びその塗料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15688391A JPH051197A (ja) | 1991-06-27 | 1991-06-27 | 含フツ素樹脂とその製造方法、及びその塗料組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH051197A true JPH051197A (ja) | 1993-01-08 |
Family
ID=15637478
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15688391A Withdrawn JPH051197A (ja) | 1991-06-27 | 1991-06-27 | 含フツ素樹脂とその製造方法、及びその塗料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH051197A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06322213A (ja) * | 1993-05-11 | 1994-11-22 | Asahi Glass Co Ltd | 撥水撥油性組成物及びそれをコートした物品 |
| JPH07102211A (ja) * | 1993-10-05 | 1995-04-18 | Toagosei Co Ltd | 常温硬化型塗料用組成物 |
| JPH10147746A (ja) * | 1996-11-20 | 1998-06-02 | Daikin Ind Ltd | 耐汚染性被膜形成組成物及び塗装品 |
| JP2007505981A (ja) * | 2003-09-23 | 2007-03-15 | ソルヴェイ | ポリマー組成物 |
| RU2516009C2 (ru) * | 2009-04-30 | 2014-05-20 | Фди Энерджи, Инк. | Компоновка топливного элемента, производимого в промышленном маштабе, и способ его изготовления |
| JP2018059029A (ja) * | 2016-10-07 | 2018-04-12 | 旭硝子株式会社 | 塗料組成物、塗装物品および含フッ素重合体 |
| JPWO2020158354A1 (ja) * | 2019-01-30 | 2021-11-04 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素重合体、塗料組成物、塗装物品の製造方法および塗装物品 |
-
1991
- 1991-06-27 JP JP15688391A patent/JPH051197A/ja not_active Withdrawn
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06322213A (ja) * | 1993-05-11 | 1994-11-22 | Asahi Glass Co Ltd | 撥水撥油性組成物及びそれをコートした物品 |
| JPH07102211A (ja) * | 1993-10-05 | 1995-04-18 | Toagosei Co Ltd | 常温硬化型塗料用組成物 |
| JPH10147746A (ja) * | 1996-11-20 | 1998-06-02 | Daikin Ind Ltd | 耐汚染性被膜形成組成物及び塗装品 |
| JP2007505981A (ja) * | 2003-09-23 | 2007-03-15 | ソルヴェイ | ポリマー組成物 |
| RU2516009C2 (ru) * | 2009-04-30 | 2014-05-20 | Фди Энерджи, Инк. | Компоновка топливного элемента, производимого в промышленном маштабе, и способ его изготовления |
| JP2018059029A (ja) * | 2016-10-07 | 2018-04-12 | 旭硝子株式会社 | 塗料組成物、塗装物品および含フッ素重合体 |
| JPWO2020158354A1 (ja) * | 2019-01-30 | 2021-11-04 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素重合体、塗料組成物、塗装物品の製造方法および塗装物品 |
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