JPH05117327A - 第３級アミノ基含有アクリルポリマーの製造方法 - Google Patents
第３級アミノ基含有アクリルポリマーの製造方法Info
- Publication number
- JPH05117327A JPH05117327A JP3311416A JP31141691A JPH05117327A JP H05117327 A JPH05117327 A JP H05117327A JP 3311416 A JP3311416 A JP 3311416A JP 31141691 A JP31141691 A JP 31141691A JP H05117327 A JPH05117327 A JP H05117327A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- amino group
- polymer
- tertiary amino
- containing acrylic
- acrylic monomer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/52—Amides or imides
- C08F20/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
- C08F20/60—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing nitrogen in addition to the carbonamido nitrogen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D21/00—Separation of suspended solid particles from liquids by sedimentation
- B01D21/01—Separation of suspended solid particles from liquids by sedimentation using flocculating agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F11/00—Treatment of sludge; Devices therefor
- C02F11/12—Treatment of sludge; Devices therefor by de-watering, drying or thickening
- C02F11/14—Treatment of sludge; Devices therefor by de-watering, drying or thickening with addition of chemical agents
- C02F11/147—Treatment of sludge; Devices therefor by de-watering, drying or thickening with addition of chemical agents using organic substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/52—Amides or imides
- C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
- C08F220/60—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing nitrogen in addition to the carbonamido nitrogen
- C08F220/603—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing nitrogen in addition to the carbonamido nitrogen and containing oxygen in addition to the carbonamido oxygen and nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/52—Amides or imides
- C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
- C08F220/56—Acrylamide; Methacrylamide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2800/00—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed
- C08F2800/10—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed as molar percentages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 高分子量の第３級アミノ基含有のフリーなア
クリルポリマーを得る。 【構成】 １．化１で表される第３級アミノ基含有アク
リルモノマ−水溶液と炭酸ガスとを反応させ、化２で表
される第３級アンモニウム炭酸塩含有アクリルモノマ−
を生成する。２．１より得たモノマーを、単独又は他の
共重合可能なビニルモノマ−と重合した後、得られた第
３級アンモニウム炭酸塩含有ポリマーを、加温及び／又
は減圧することにより脱炭酸を行い、第３級アミノ基含
有アクリルポリマーを得る。 【化１】 （Ｒ1 ：水素又はメチル基， Ｒ2 、Ｒ3 ：Ｃ1 〜Ｃ4
の低級アルキル基，ｎ：２〜４の整数， Ａ：−Ｏ−又
は−ＮＨ−） 【化２】 （Ｒ1 ：水素又はメチル基， Ｒ2 、Ｒ3 ：Ｃ1 〜Ｃ4
の低級アルキル基，ｎ：２〜４の整数， Ａ：−Ｏ−又
は−ＮＨ−）
クリルポリマーを得る。 【構成】 １．化１で表される第３級アミノ基含有アク
リルモノマ−水溶液と炭酸ガスとを反応させ、化２で表
される第３級アンモニウム炭酸塩含有アクリルモノマ−
を生成する。２．１より得たモノマーを、単独又は他の
共重合可能なビニルモノマ−と重合した後、得られた第
３級アンモニウム炭酸塩含有ポリマーを、加温及び／又
は減圧することにより脱炭酸を行い、第３級アミノ基含
有アクリルポリマーを得る。 【化１】 （Ｒ1 ：水素又はメチル基， Ｒ2 、Ｒ3 ：Ｃ1 〜Ｃ4
の低級アルキル基，ｎ：２〜４の整数， Ａ：−Ｏ−又
は−ＮＨ−） 【化２】 （Ｒ1 ：水素又はメチル基， Ｒ2 、Ｒ3 ：Ｃ1 〜Ｃ4
の低級アルキル基，ｎ：２〜４の整数， Ａ：−Ｏ−又
は−ＮＨ−）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は第３級アミノ基を含有す
る高分子量ポリマ−の製造方法に関する。
る高分子量ポリマ−の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】第３級アミノ基を含有するアクリルモノ
マ−は、そのまま重合を試みても、重合が進まず分子量
が上がらない。その為、第３級アミノ基をハロゲン化ア
ルキル等による４級化、又は鉱酸等による造塩化を行っ
た後、重合するのが一般であった。例えば、特公平２−
５２０４０，特公昭６３−５１１４１，特公昭６３−４
８８６３，特公昭５８−１５４９１，特開昭５７−１３
３６７０では塩化メチル、塩化エチル等のハロゲン化ア
ルキルや、もしくは硫酸ジメチル、硫酸ジエチル等を用
い、また、特開昭５７−５１８９９では塩化ベンジルを
用い、４級化した後重合する事が開示されている。又、
特公平２−５２０４０、特公昭５８−１５４９１，特開
昭５８−４９４１０，特開昭５８−４７００５，特開昭
５７−１３３６７０では、塩酸、硫酸、リン酸等の鉱酸
や、酢酸を用いた造塩した後重合する事が開示されてい
る。
マ−は、そのまま重合を試みても、重合が進まず分子量
が上がらない。その為、第３級アミノ基をハロゲン化ア
ルキル等による４級化、又は鉱酸等による造塩化を行っ
た後、重合するのが一般であった。例えば、特公平２−
５２０４０，特公昭６３−５１１４１，特公昭６３−４
８８６３，特公昭５８−１５４９１，特開昭５７−１３
３６７０では塩化メチル、塩化エチル等のハロゲン化ア
ルキルや、もしくは硫酸ジメチル、硫酸ジエチル等を用
い、また、特開昭５７−５１８９９では塩化ベンジルを
用い、４級化した後重合する事が開示されている。又、
特公平２−５２０４０、特公昭５８−１５４９１，特開
昭５８−４９４１０，特開昭５８−４７００５，特開昭
５７−１３３６７０では、塩酸、硫酸、リン酸等の鉱酸
や、酢酸を用いた造塩した後重合する事が開示されてい
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、４級化
又は造塩化されていないフリ−の第３級アミノ基を有す
る高分子量アクリルポリマ−は種々の特徴ある特性が期
待されながら、実用性のあるものはなかった。それは、
第３級アミノ基を含有するアクリルモノマーをそのまま
重合を試みても、実用性のある高分子量のポリマーを得
ることは出来ず、また上記公報に開示されたポリマーを
第３級アミノ基含有アクリルポリマーにすることは困難
であるためであった。本発明は、従来、困難とされてい
た４級化又は造塩化されていないフリ−の第３級アミノ
基を有する高分子量アクリルポリマ−の製造方法を提供
しようとするものである。
又は造塩化されていないフリ−の第３級アミノ基を有す
る高分子量アクリルポリマ−は種々の特徴ある特性が期
待されながら、実用性のあるものはなかった。それは、
第３級アミノ基を含有するアクリルモノマーをそのまま
重合を試みても、実用性のある高分子量のポリマーを得
ることは出来ず、また上記公報に開示されたポリマーを
第３級アミノ基含有アクリルポリマーにすることは困難
であるためであった。本発明は、従来、困難とされてい
た４級化又は造塩化されていないフリ−の第３級アミノ
基を有する高分子量アクリルポリマ−の製造方法を提供
しようとするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討を行った結果、第３級アンモニウ
ム炭酸塩を利用することにより課題を解決できる事を見
い出だし本発明に到達した。すなわち本発明は， １．化１で表される第３級アミノ基含有アクリルモノマ
−水溶液と炭酸ガスとを反応させ、化２で表される第３
級アンモニウム炭酸塩含有アクリルモノマ−を生成す
る。 ２．１より得たモノマーを、単独又は他の共重合可能な
ビニルモノマ−と重合した後、得られた第３級アンモニ
ウム炭酸塩含有ポリマーを、加温及び／又は減圧するこ
とにより脱炭酸を行い、第３級アミノ基含有ポリマーを
得る。以上の工程を行うことを特徴とする第３級アミノ
基含有アクリルポリマ−の製造方法である。
を解決すべく鋭意検討を行った結果、第３級アンモニウ
ム炭酸塩を利用することにより課題を解決できる事を見
い出だし本発明に到達した。すなわち本発明は， １．化１で表される第３級アミノ基含有アクリルモノマ
−水溶液と炭酸ガスとを反応させ、化２で表される第３
級アンモニウム炭酸塩含有アクリルモノマ−を生成す
る。 ２．１より得たモノマーを、単独又は他の共重合可能な
ビニルモノマ−と重合した後、得られた第３級アンモニ
ウム炭酸塩含有ポリマーを、加温及び／又は減圧するこ
とにより脱炭酸を行い、第３級アミノ基含有ポリマーを
得る。以上の工程を行うことを特徴とする第３級アミノ
基含有アクリルポリマ−の製造方法である。
【０００５】
【化１】 （Ｒ1 ：水素又はメチル基， Ｒ2 、Ｒ3 ：Ｃ1 〜Ｃ4
の低級アルキル基，ｎ：２〜４の整数， Ａ：−Ｏ−又
は−ＮＨ−）
の低級アルキル基，ｎ：２〜４の整数， Ａ：−Ｏ−又
は−ＮＨ−）
【０００６】
【化２】 （Ｒ1 ：水素又はメチル基， Ｒ2 、Ｒ3 ：Ｃ1 〜Ｃ4
の低級アルキル基，ｎ：２〜４の整数， Ａ：−Ｏ−又
は−ＮＨ−）
の低級アルキル基，ｎ：２〜４の整数， Ａ：−Ｏ−又
は−ＮＨ−）
【０００７】本発明に用いられる化１で表されるアクリ
ルモノマ−としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロ
ピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ノブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノエチル（メタ）アクリレ−ト、Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ミノエチル（メタ）アクリレ−ト、Ｎ，Ｎ−メチルエチ
ルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メ
チルエチルアミノエチル（メタ）アクリレ−ト等が例示
される。
ルモノマ−としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロ
ピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ノブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノエチル（メタ）アクリレ−ト、Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ミノエチル（メタ）アクリレ−ト、Ｎ，Ｎ−メチルエチ
ルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メ
チルエチルアミノエチル（メタ）アクリレ−ト等が例示
される。
【０００８】化２で表される第３級アンモニウム炭酸塩
含有アクリルモノマ−は、化１で表される第３級アミノ
基含有アクリルモノマ−の水溶液に炭酸ガスを常圧又は
加圧下、好ましくは加圧下で反応させることにより合成
される。その際、反応温度は炭酸ガスの溶解性を高める
意味で低温がよく、具体的には２０℃以下が好ましい。
又、反応中は重合防止のため遮光し、重合禁止剤を添加
することが望ましい。
含有アクリルモノマ−は、化１で表される第３級アミノ
基含有アクリルモノマ−の水溶液に炭酸ガスを常圧又は
加圧下、好ましくは加圧下で反応させることにより合成
される。その際、反応温度は炭酸ガスの溶解性を高める
意味で低温がよく、具体的には２０℃以下が好ましい。
又、反応中は重合防止のため遮光し、重合禁止剤を添加
することが望ましい。
【０００９】得られた第３級アンモニウム炭酸塩含有ア
クリルモノマ−は，単独もしくは他の共重合可能なビニ
ルモノマ−と重合できる。重合は、既知のラジカル重合
処方により容易に行える。
クリルモノマ−は，単独もしくは他の共重合可能なビニ
ルモノマ−と重合できる。重合は、既知のラジカル重合
処方により容易に行える。
【００１１】他の共重合可能なビニルモノマ−として
は、一般式（１）で表されるアクリルモノマ−の４級塩
及び中和塩、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピ
ルアクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、ジメチ
ルアミノ（メタ）アクリルアミド、各種の（メタ）アク
リレ−ト、（メタ）アクリル酸、アクリロニトリル等が
例示される。
は、一般式（１）で表されるアクリルモノマ−の４級塩
及び中和塩、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピ
ルアクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、ジメチ
ルアミノ（メタ）アクリルアミド、各種の（メタ）アク
リレ−ト、（メタ）アクリル酸、アクリロニトリル等が
例示される。
【００１２】上記、重合後得られる第３級アンモニウム
炭酸塩含有のポリマ−を、１気圧以下の圧力で、常温か
ら１００℃の温度で脱炭酸する事によりフリ−の第３級
アミノ基含有ポリマ−が得られる。
炭酸塩含有のポリマ−を、１気圧以下の圧力で、常温か
ら１００℃の温度で脱炭酸する事によりフリ−の第３級
アミノ基含有ポリマ−が得られる。
【００１３】この様にして得られた第３級アミノ基を含
有するアクリルポリマ−は、例えば凝集剤として汚泥の
脱水助剤に用いた場合、４級塩型又は造塩型カチオンポ
リマ−に比べ優れた脱水性能を示す等、従来にない特徴
を有する。
有するアクリルポリマ−は、例えば凝集剤として汚泥の
脱水助剤に用いた場合、４級塩型又は造塩型カチオンポ
リマ−に比べ優れた脱水性能を示す等、従来にない特徴
を有する。
【００１４】
【実施例】以下、実施例によつて本発明を具体的に説明
する。 実施例１−１ （炭酸塩の合成）温度計、圧力計及び炭酸ガス導入管を
付けたガラス製１Ｌオ−トクレ−ブに、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノプロピルアクリルアミド（以下、ＤＭＡＰＡＡ
と略す）２８１．２ｇ、純水２４０．８ｇ、重合禁止剤
としてｐ−メトキシフェノ−ル０．７ｇを加え、温度０
℃にて遮光、撹拌下、炭酸ガスを圧力２ｋｇ／ｃｍ2 で
供給した。２４時間反応後、ＤＭＡＰＡＡ炭酸塩６０ｗ
ｔ％水溶液５６３ｇが得られた。
する。 実施例１−１ （炭酸塩の合成）温度計、圧力計及び炭酸ガス導入管を
付けたガラス製１Ｌオ−トクレ−ブに、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノプロピルアクリルアミド（以下、ＤＭＡＰＡＡ
と略す）２８１．２ｇ、純水２４０．８ｇ、重合禁止剤
としてｐ−メトキシフェノ−ル０．７ｇを加え、温度０
℃にて遮光、撹拌下、炭酸ガスを圧力２ｋｇ／ｃｍ2 で
供給した。２４時間反応後、ＤＭＡＰＡＡ炭酸塩６０ｗ
ｔ％水溶液５６３ｇが得られた。
【００１５】実施例１−２ （重合、及び第３級アミノ基含有ポリマーの合成）実施
例１で得られたＤＭＡＰＡＡ炭酸塩６０ｗｔ％水溶液１
００ｇを、温度計、ガス導入管及びガス排気管口付き５
００ｍｌ三っ口セパラブルフラスコに入れ、２０℃恒温
槽中で炭酸ガスでバブリングしながら、重合開始剤とし
て２、２−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イ
ル）プロパン］二塩酸１ｗｔ％水溶液０．６ｍｌを加え
重合を行った。得られたポリマ−水溶液を４０℃、５０
ｍｍＨｇで１２時間乾燥及び脱炭酸ガスを行う事により
第３級アミノ基を有するフリ−なＤＭＡＰＡＡポリマ−
を得た。該ポリマ−を２５℃下、１Ｎ ＮａＣｌ水溶液
で固有粘度を測定した所、［η］＝５．２ｄｌ／ｇであ
った。
例１で得られたＤＭＡＰＡＡ炭酸塩６０ｗｔ％水溶液１
００ｇを、温度計、ガス導入管及びガス排気管口付き５
００ｍｌ三っ口セパラブルフラスコに入れ、２０℃恒温
槽中で炭酸ガスでバブリングしながら、重合開始剤とし
て２、２−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イ
ル）プロパン］二塩酸１ｗｔ％水溶液０．６ｍｌを加え
重合を行った。得られたポリマ−水溶液を４０℃、５０
ｍｍＨｇで１２時間乾燥及び脱炭酸ガスを行う事により
第３級アミノ基を有するフリ−なＤＭＡＰＡＡポリマ−
を得た。該ポリマ−を２５℃下、１Ｎ ＮａＣｌ水溶液
で固有粘度を測定した所、［η］＝５．２ｄｌ／ｇであ
った。
【００１６】実施例１−３ 実施例１−１（炭酸塩の合成）により得られたＤＭＡＰ
ＡＡ炭酸塩６０ｗｔ％水溶液９１．３ｇにアクリルアミ
ド５．２ｇ、純水３．５ｇ（ＤＭＡＰＡＡ炭酸塩：アク
リルアミド＝８：２モル比）を加え、実施例１−２（重
合、及び第３級アミノ基含有ポリマーの合成）と同様
に、重合及び脱炭酸乾燥を行い共重合ポリマ−を得た。
得られたポリマ−を２５℃下、１Ｎ ＮａＣｌ水溶液で
固有粘度を測定した所、ＤＭＡＰＡＡ炭酸塩：アクリル
アミド＝８：２モル比で［η］＝６．１ｄｌ／ｇであっ
た。
ＡＡ炭酸塩６０ｗｔ％水溶液９１．３ｇにアクリルアミ
ド５．２ｇ、純水３．５ｇ（ＤＭＡＰＡＡ炭酸塩：アク
リルアミド＝８：２モル比）を加え、実施例１−２（重
合、及び第３級アミノ基含有ポリマーの合成）と同様
に、重合及び脱炭酸乾燥を行い共重合ポリマ−を得た。
得られたポリマ−を２５℃下、１Ｎ ＮａＣｌ水溶液で
固有粘度を測定した所、ＤＭＡＰＡＡ炭酸塩：アクリル
アミド＝８：２モル比で［η］＝６．１ｄｌ／ｇであっ
た。
【００１７】比較例１ ＤＭＡＰＡＡ６０ｗｔ％水溶液１００ｇを、温度計、ガ
ス導入管及びガス排気管口付き５００ｍｌ三っ口セパラ
ブルフラスコに入れ、２０℃恒温槽中窒素ガスでバブリ
ングしながら、２、２−アゾビス［２−（２−イミダゾ
リン−２−イル）プロパン］二塩酸１ｗｔ％水溶液０．
６ｍｌを加え重合を行ったが、内容物は水アメ状であっ
た。該サンプルを２５℃下、１Ｎ ＮａＣｌ水溶液で固
有粘度を測定した所、［η］＝０．０１ｄｌ／ｇであっ
た。
ス導入管及びガス排気管口付き５００ｍｌ三っ口セパラ
ブルフラスコに入れ、２０℃恒温槽中窒素ガスでバブリ
ングしながら、２、２−アゾビス［２−（２−イミダゾ
リン−２−イル）プロパン］二塩酸１ｗｔ％水溶液０．
６ｍｌを加え重合を行ったが、内容物は水アメ状であっ
た。該サンプルを２５℃下、１Ｎ ＮａＣｌ水溶液で固
有粘度を測定した所、［η］＝０．０１ｄｌ／ｇであっ
た。
【００１８】実施例２−１ （炭酸塩の合成）温度計、圧力計及び炭酸ガス導入管を
付けたガラス製１Ｌオ−トクレ−ブに、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノエチルメタアクリレ−ト（以下、ＤＭＡＥＭＡ
と略す）２８２．６ｇ、純水２４２．２ｇ、ｐ−メトキ
シフェノ−ル０．７ｇを加え、０℃にて遮光、撹拌下、
炭酸ガスを圧力２ｋｇ／ｃｍ2 供給した。２４時間反応
後、ＤＭＡＥＭＡ炭酸塩６０ｗｔ％水溶液５６５ｇが得
られた。
付けたガラス製１Ｌオ−トクレ−ブに、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノエチルメタアクリレ−ト（以下、ＤＭＡＥＭＡ
と略す）２８２．６ｇ、純水２４２．２ｇ、ｐ−メトキ
シフェノ−ル０．７ｇを加え、０℃にて遮光、撹拌下、
炭酸ガスを圧力２ｋｇ／ｃｍ2 供給した。２４時間反応
後、ＤＭＡＥＭＡ炭酸塩６０ｗｔ％水溶液５６５ｇが得
られた。
【００１９】実施例２−２ （重合、及び第３級アミノ基含有ポリマーの合成）実施
例２−１で得られたＤＭＡＥＭＡ炭酸塩６０Ｗｔ％水溶
液１００ｇを、温度計、ガス導入管及びガス排気管口付
き５００ｍｌ三っ口セパラブルフラスコに入れ、２０℃
恒温槽中で炭酸ガスでバブリングしながら、２、２−ア
ゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパ
ン］二塩酸１ｗｔ％水溶液０．６ｍｌを加え重合を行っ
た。得られたポリマ−水溶液を４０℃、５０ｍｍＨｇで
１２時間乾燥及び脱炭酸ガスを行う事により第３級アミ
ノ基を有するフリ−なＤＭＡＥＭＡポリマ−を得た。該
ポリマ−を２５℃下、１Ｎ ＮａＣｌ水溶液で固有粘度
を測定した所、［η］＝５．８ｄｌ／ｇであった。
例２−１で得られたＤＭＡＥＭＡ炭酸塩６０Ｗｔ％水溶
液１００ｇを、温度計、ガス導入管及びガス排気管口付
き５００ｍｌ三っ口セパラブルフラスコに入れ、２０℃
恒温槽中で炭酸ガスでバブリングしながら、２、２−ア
ゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパ
ン］二塩酸１ｗｔ％水溶液０．６ｍｌを加え重合を行っ
た。得られたポリマ−水溶液を４０℃、５０ｍｍＨｇで
１２時間乾燥及び脱炭酸ガスを行う事により第３級アミ
ノ基を有するフリ−なＤＭＡＥＭＡポリマ−を得た。該
ポリマ−を２５℃下、１Ｎ ＮａＣｌ水溶液で固有粘度
を測定した所、［η］＝５．８ｄｌ／ｇであった。
【００２０】
【発明の効果】本発明によれば、高分子量の第３級アミ
ノ基含有のフリーなアクリルポリマーを得ることが出来
る。
ノ基含有のフリーなアクリルポリマーを得ることが出来
る。
Claims (1)
- 【請求項１】 １．化１で表される第３級アミノ基含有
アクリルモノマ−水溶液と炭酸ガスとを反応させ、化２
で表される第３級アンモニウム炭酸塩含有アクリルモノ
マ−を生成する。 ２．１より得たモノマーを、単独又は他の共重合可能な
ビニルモノマ−と重合した後、得られた第３級アンモニ
ウム炭酸塩含有ポリマーを、加温及び／又は減圧するこ
とにより脱炭酸を行い、第３級アミノ基含有ポリマーを
得る。以上の工程を行うことを特徴とする第３級アミノ
基含有アクリルポリマ−の製造方法である。 【化１】 （Ｒ1 ：水素又はメチル基， Ｒ2 、Ｒ3 ：Ｃ1 〜Ｃ4
の低級アルキル基，ｎ：２〜４の整数， Ａ：−Ｏ−又
は−ＮＨ−） 【化２】 （Ｒ1 ：水素又はメチル基， Ｒ2 、Ｒ3 ：Ｃ1 〜Ｃ4
の低級アルキル基，ｎ：２〜４の整数， Ａ：−Ｏ−又
は−ＮＨ−）
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03311416A JP3113348B2 (ja) | 1991-10-31 | 1991-10-31 | 第３級アミノ基含有アクリルポリマーの製造方法 |
| PCT/JP1993/000850 WO1995000559A1 (fr) | 1991-10-31 | 1993-06-23 | Agent de deshydratation de boues |
| US08/307,571 US5525692A (en) | 1991-10-31 | 1993-06-23 | Dewatering agent for sludge |
| AU43572/93A AU4357293A (en) | 1991-10-31 | 1993-06-23 | Sludge dehydrating agent |
| KR1019940702166A KR950701652A (ko) | 1991-10-31 | 1993-06-23 | 오니(汚泥)탈수제(sudge dehydration agent) |
| EP93913568A EP0656372A4 (en) | 1991-10-31 | 1993-06-23 | Sewage sludge dehydrating agent. |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03311416A JP3113348B2 (ja) | 1991-10-31 | 1991-10-31 | 第３級アミノ基含有アクリルポリマーの製造方法 |
| PCT/JP1993/000850 WO1995000559A1 (fr) | 1991-10-31 | 1993-06-23 | Agent de deshydratation de boues |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05117327A true JPH05117327A (ja) | 1993-05-14 |
| JP3113348B2 JP3113348B2 (ja) | 2000-11-27 |
Family
ID=18016942
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03311416A Expired - Fee Related JP3113348B2 (ja) | 1991-10-31 | 1991-10-31 | 第３級アミノ基含有アクリルポリマーの製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5525692A (ja) |
| EP (1) | EP0656372A4 (ja) |
| JP (1) | JP3113348B2 (ja) |
| KR (1) | KR950701652A (ja) |
| AU (1) | AU4357293A (ja) |
| WO (1) | WO1995000559A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995000559A1 (fr) * | 1991-10-31 | 1995-01-05 | Kohjin Co., Ltd. | Agent de deshydratation de boues |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5981668A (en) * | 1996-10-31 | 1999-11-09 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Anti-bacterial water absorbing agent and anti-bacterial water absorbent material |
| OA11725A (en) * | 1998-12-08 | 2005-01-25 | Quick Med Technologies Inc | Intrinsically bactericidal absorbent dressing and method of fabrication. |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL7308872A (ja) * | 1972-07-12 | 1974-01-15 | ||
| JPS5751899A (en) * | 1980-09-08 | 1982-03-26 | Hamano Industry Co Ltd | Papermaking method and additive |
| JPS61181600A (ja) * | 1984-04-25 | 1986-08-14 | Sanyo Chem Ind Ltd | 汚泥脱水用助剤および方法 |
| GB8414950D0 (en) * | 1984-06-12 | 1984-07-18 | Allied Colloids Ltd | Cationic polyelectrolytes |
| US4808668A (en) * | 1985-01-07 | 1989-02-28 | Allied-Signal Inc. | Carboxylate polymers and processes for their preparation and use |
| DE3609829A1 (de) * | 1986-03-22 | 1987-09-24 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von pulverfoermigen vernetzten copolymerisaten |
| JPH0771679B2 (ja) * | 1987-03-06 | 1995-08-02 | 三井サイテック株式会社 | 汚泥脱水剤 |
| US4753738A (en) * | 1987-08-07 | 1988-06-28 | Nalco Chemical Company | Sludge conditioning process |
| JPH01189400A (ja) * | 1988-01-25 | 1989-07-28 | Dia Furotsuku Kk | 汚泥脱水剤 |
| JP3113348B2 (ja) * | 1991-10-31 | 2000-11-27 | 株式会社興人 | 第３級アミノ基含有アクリルポリマーの製造方法 |
-
1991
- 1991-10-31 JP JP03311416A patent/JP3113348B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-06-23 AU AU43572/93A patent/AU4357293A/en not_active Abandoned
- 1993-06-23 US US08/307,571 patent/US5525692A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-06-23 KR KR1019940702166A patent/KR950701652A/ko not_active Application Discontinuation
- 1993-06-23 WO PCT/JP1993/000850 patent/WO1995000559A1/ja not_active Application Discontinuation
- 1993-06-23 EP EP93913568A patent/EP0656372A4/en not_active Withdrawn
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995000559A1 (fr) * | 1991-10-31 | 1995-01-05 | Kohjin Co., Ltd. | Agent de deshydratation de boues |
| EP0656372A1 (en) * | 1991-10-31 | 1995-06-07 | KOHJIN CO. Ltd. | Sludge dehydrating agent |
| EP0656372A4 (en) * | 1991-10-31 | 1996-01-03 | Kohjin Co | Sewage sludge dehydrating agent. |
| US5525692A (en) * | 1991-10-31 | 1996-06-11 | Kohjin Co., Ltd. | Dewatering agent for sludge |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1995000559A1 (fr) | 1995-01-05 |
| JP3113348B2 (ja) | 2000-11-27 |
| EP0656372A4 (en) | 1996-01-03 |
| US5525692A (en) | 1996-06-11 |
| KR950701652A (ko) | 1995-04-28 |
| EP0656372A1 (en) | 1995-06-07 |
| AU4357293A (en) | 1995-01-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0419654A1 (en) | Water-soluble cationic polymer | |
| JPH05117327A (ja) | 第３級アミノ基含有アクリルポリマーの製造方法 | |
| CA2151536A1 (en) | Process for preparing an aqueous copolymer solution | |
| JPS5867706A (ja) | モノエチレン性不飽和のモノ−及びジカルボン酸からの共重合物の製法 | |
| JPH038367B2 (ja) | ||
| JPS5814425B2 (ja) | 不飽和第３級アミンまたはその第４級アンモニウム塩の安定化法 | |
| JP4232189B2 (ja) | 紙の製造方法 | |
| US20030171489A1 (en) | Saline aqueous dispersions of water soluble (co) polymers based on cationic monomers, method for making same and uses thereof | |
| JP2002371041A (ja) | １，３−ビス−（ジメチルベンジルアンモニウム）イソプロピルアクリレート塩素、またはそれと他のモノマーとの混合物、および対応する（コ）ポリマーの製造方法 | |
| KR20020071963A (ko) | 양이온성 단량체를 기재로 한 수용성 (공)중합체의 무염수성 분산액, 이의 제조 방법 및 그의 용도 | |
| RU2223282C2 (ru) | Способ получения водорастворимого полимерного катионита | |
| US20020103331A1 (en) | Process for increasing the molar mass of a cationic acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride copolymer, and corresponding copolymers | |
| JP2697093B2 (ja) | ジアルキルアミノアルキルアクリレートの中和塩の製造法 | |
| JP4168551B2 (ja) | 両性共重合体の製造方法 | |
| JPH0361687B2 (ja) | ||
| KR20020071964A (ko) | 양이온성 단량체를 기재로 한 공중합체의 수용성 함염수성 분산액, 이의 제조 방법 및 그의 용도 | |
| CA2132614C (en) | Dewatering agent for sludge | |
| JPH03135945A (ja) | 第四級アンモニウム塩の製造方法 | |
| JP2872813B2 (ja) | 不飽和第四級アンモニウム塩の製造方法 | |
| JP4380063B2 (ja) | 新規水溶性架橋性ポリマー | |
| JP3224259B2 (ja) | エチレン性不飽和単量体を基剤とするニトリル基を含有する共重合体の製造方法 | |
| JPH07233215A (ja) | 両性ポリマーの製造方法 | |
| JP4429664B2 (ja) | 不飽和第４級アンモニウム塩の製造法 | |
| JP2003277427A (ja) | 水溶性高分子の製造方法 | |
| JPH0794502B2 (ja) | 水溶性高分子量重合体粉末の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070922 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080922 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090922 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100922 Year of fee payment: 10 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |