JPH05112077A - 光多値記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 生産性がよく、かつ、高感度な光記録媒体を
用いる光多値記録媒体を提供すること。 【構成】 下記一般式で表わされるイミダゾキノキサリ
ン系色素が、色素膜中で特殊な会合体を形成している記
録層を有する光記録媒体に高エネルギーのレーザー光を
照射して永久記録をし、上記会合体の吸収波長のレーザ
ー光で記録、消去可能な記録ができる光多値記録方法。 【化１】 （ただし、Ｒはアルキル基、Ｘ^-は陰イオン、ｎは１又
は２である。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は光多値記録方法に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、有機色素を用いた光記録媒体に関
する研究がさかんに進められている。これらの光記録媒
体の記録原理は、色素が光を吸収して起こす分子内反応
による光吸収特性の変化、色素が光を吸収して発する熱
によるビットの形成等を利用したものである。この様な
光記録媒体に用いる有機色素として、シアニン系色素、
フタロシアニン系色素、ナフタロシアニン系色素等、数
多く報告されている。（色材，６１〔４〕２１５〜２２
６，１９８８，出光石油技術３１，４，６８，１９８
８） 一方、光記録に用いるレーザーとして現在までに開発さ
れているものは、レーザーの発振波長が、８３０ｎｍ、
７８０ｎｍの半導体レーザーである事から、８００ｎｍ
付近の波長の光を吸収する光吸収性物質を光記録媒体の
有機色素として用いなければならない。シアニン色素の
場合、比較的長波長に吸収をもつが、耐光性が劣る性質
を持つ。フタロシアニン、ナフタロシアニン系色素は、
光熱安定性に優れる反面長波長化が難しい等の問題点が
ある。

【０００３】この様な状況から特殊（特定）な会合状
態、結晶状態をとりうる色素を有機色素として用いる事
が提案されている。例えば、特開昭６２−２１４５３６
に示される様にフタロシアニン系色素の蒸着膜を溶剤に
さらすか、加熱する事によりフタロシアニン系色素の結
晶構造が変化して長波長化し、半導体レーザーの発振波
長と整合する様になった。

【０００４】又、特開昭６３−１６７３５２に示される
様にＬＢ法により形成した、特殊な構造をもつシアニン
系色素膜がＪ会合体を形成していることが示されてお
り、それに伴なって吸収スペクトルが変化することを利
用した記録媒体に関する報告もある。

【０００５】しかし、これらの従来技術においては、色
素膜形成として、蒸着法、ＬＢ法を用いる必要があり、
これらの手法は必ずしも生産性の高い製膜法ではない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、生産性がよ
く、かつ、高感度な光記録媒体を用いる光多値記録方法
を提供しようとするものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は種々の有機
色素について鋭意検討したところ、記録材料として下記
の一般式

【０００８】

【化２】

【０００９】（ただし、Ｒはアルキル基を表し、Ｘ^-は
陰イオンを表わす。ｎ＝１，２）で表わされるイミダゾ
キノキサリン系色素を用いると、キャスト法で色素膜を
形成することによって色素が特殊（特定）な会合状態を
とるため、長波長化が可能であると同時に、色素膜の吸
収スペクトルが著しく鋭くなり吸光度が増すことを見い
出し本発明に至った。

【００１０】すなわち、本発明の構成は、特許請求の範
囲に記載のとおりの光多値記録方法である。

【００１１】本発明で用いるイミダゾキノキサリン系色
素の合成法は、Ｕ．Ｓ．Ｐａｔ３，４３１，１１１ Ｃ
ｈｅｍ・Ａｂｓｔｒ．，７２，６８２２２（１９７０）
に開示されている。本発明で用いる光記録媒体の場合、
Ｒで表わすアルキル基のアルキル鎖長としては炭素数１
〜１０位である事が会合体を形成する上で好ましい。本
発明の好ましい具体例を説明すると、基本的には、基板
上に合金状態にある該イミダゾキノキサリン系色素を主
成分とする記録層を設けたものであるが、基板と記録層
との間にＡｌ，Ｃｒ，Ｇｅ，Ｐｔ等の反射層を、又、記
録層上に保護層を設けても良い。

【００１２】次に光記録媒体の製造方法について説明す
る。すなわち基板上に、一般的に知られるスピンコート
法等の溶液法により記録層を形成した後、溶剤の蒸気に
さらすことにより、従来の蒸着法、ＬＢ法等の製膜法に
比べ、容易に該イミダゾキノキサリン系色素に特殊（特
定）な会合状態をとらせることが可能である。溶剤とし
ては該イミダゾキノキサリン系色素が可溶である溶剤を
用いれば、特に制限はないが、例として２，２，２−ト
リフルオロエタノール、メタノール、エタノール、ブタ
ノール、クロロホルム等があげられる。

【００１３】又、比較的蒸発速度のおそい溶剤を用いる
か、あるいは、又、スピンコート条件を変えることによ
り、スピンコートしただけで会合体を形成する場合もあ
る。その場合には、製膜後蒸気にさらす行程を省くこと
が可能であり、好ましい。

【００１４】上述の手法により会合体が形成されるに伴
ない、吸収スペクトルは大きく変化する。すなわち、吸
収ピークは著しくシャープになり、又長波長化するの
で、高感度な光記録媒体を作製することができる。

【００１５】本発明で用いる記録媒体の光多値記録方法
は、記録層に比較的高エネルギーのレーザー光を照射す
ることにより情報信号となる穴又は凹部を形成する半永
久的な記録と記録層に、より低エネルギーのイミダゾキ
ノキサリン系色素会合体の吸収波長のレーザー光を照射
して、被照射部分の会合体を消失させることにより記録
し、該記録媒体を部分的（全面的）に溶剤の蒸気にさら
すことにより、イミダゾキノキサリン系色素に再び会合
状態を形成させて消去する書き換え可能な記録を両方用
いる多値記録方法である。

【００１６】

【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
する。

【００１７】実施例１ 下記に示す構造をもつイミダゾキノキサリン系色素を

【００１８】

【化３】

【００１９】溶剤２，２，２−トリフルオロエタノール
に溶解し、塗布液を調製した。これを用い、ガラス基板
上にスピンコート法により色素膜を形成して試料を作製
した。

【００２０】この試料の吸収スペクトルを図１の曲線１
で示す。次に該試料を２，２，２−トリフルオロエタノ
ールの蒸気にさらしたところ、目視でも明らかに色素膜
の色の変化が認められた。この時の吸収スペクトルを図
１の曲線２に示す。図１の１に比べ明らかに吸収ピーク
は鋭くなり、長波長化していることが認められる。

【００２１】この状態で波長８３０ｎｍのレーザー光
（４ｍＷ）を照射することにより会合体が消失し、吸収
スペクトルをとると、図１の１と同様な結果が得られた
ことから記録が消去されたことが判る。

【００２２】図１の３は上述のイミダゾキノキサリン系
色素の溶液のスペクトルである。

【００２３】 （λ_max６８９ｎｍ，ε＝１．７×１０⁵ｌ／ｍｏｌ） 一方、より高エネルギーのレーザー光（１０ｍＷ）を照
射したところそれに伴って凹部が形成された。

【００２４】比較例１ 色素として下記に示す構造をもつイミダゾキノキサリン
系色素を

【００２５】

【化４】

【００２６】用いる以外は実施例と全く同様に試料を作
製し、溶剤の蒸気にさらしたが、実施例に示す様なスペ
クトル変化は認められなかった。

【００２７】比較例２ 色素として下記に示す構造をもつ化合物を

【００２８】

【化５】

【００２９】用いる以外は実施例と全く同様に試料を作
製し、溶剤の蒸気にさらしたが、実施例に示す様な、ス
ペクトル変化は認められなかった。

【００３０】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の記録方法
によれば、そのために用いる記録媒体の生産性がよく、
かつ、記録、消去のコスト面において有利に光多値記録
ができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明で用いる記録媒体および色素溶液の吸収
スペクトルである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 笹 登 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式で表わされるイミダゾキノキ
   サリン系色素が、色素膜中で特殊（特定）な会合体を形
   成している記録層を有する光記録媒体に、レーザー光を
   照射することにより記録層に穴又は凹部を形成して、こ
   れを情報信号とする永久記録と、上記会合体の吸収波長
   のレーザー光を照射して被照射部分の会合体を消失させ
   て記録し、又、この記録体を部分的（全面的）に溶剤の
   蒸気と接触させることによって、このイミダゾキノキサ
   リン系色素に再び会合状態を形成させて、記録を消去す
   る書き換え可能な記録とを併用することを特徴とする光
   多値記録方法。 【化１】 （ただし、Ｒはアルキル基、Ｘ^-は陰イオン、ｎは１又
   は２である。）