JPH05105450A - アモルフアス五酸化バナジウム粉末の製造方法、及びこのアモルフアス五酸化バナジウムを正極とするリチウム２次電池 - Google Patents
アモルフアス五酸化バナジウム粉末の製造方法、及びこのアモルフアス五酸化バナジウムを正極とするリチウム２次電池Info
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- JPH05105450A JPH05105450A JP3082846A JP8284691A JPH05105450A JP H05105450 A JPH05105450 A JP H05105450A JP 3082846 A JP3082846 A JP 3082846A JP 8284691 A JP8284691 A JP 8284691A JP H05105450 A JPH05105450 A JP H05105450A
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- melt
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- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/485—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of mixed oxides or hydroxides for inserting or intercalating light metals, e.g. LiTi2O4 or LiTi2OxFy
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- General Chemical & Material Sciences (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 アモルファス五酸化バナジウム粉末を小型装
置により作業性良く、かつ効率良く製造し、又かかる五
酸化バナジウムを正極としたリチウム２次電池を安価に
提供しようとするものである。 【構成】 多結晶五酸化バナジウム融液、あるいは他の
酸化物との混合融体を純水等に直接投入し、コロイド状
酸化物とした後乾燥することを特徴とする。そして又、
このようにして得たアモルファス五酸化バナジウムを、
リチウム２次電池を得るために正極として用いるもので
ある。 【効果】 上記融液の水中への投入等で足りるので各種
の作業の流れが円滑化する。
置により作業性良く、かつ効率良く製造し、又かかる五
酸化バナジウムを正極としたリチウム２次電池を安価に
提供しようとするものである。 【構成】 多結晶五酸化バナジウム融液、あるいは他の
酸化物との混合融体を純水等に直接投入し、コロイド状
酸化物とした後乾燥することを特徴とする。そして又、
このようにして得たアモルファス五酸化バナジウムを、
リチウム２次電池を得るために正極として用いるもので
ある。 【効果】 上記融液の水中への投入等で足りるので各種
の作業の流れが円滑化する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、多結晶五酸化バナジウ
ム融液あるいはこれに高温で完全に混合する他の酸化物
成分を含む混合融液を純水中あるいは水溶液に直接投入
してアモルファス五酸化バナジウム粉末を製造する方
法、及び該アモルファス五酸化バナジウムを正極とする
リチウム２次電池に関するものである。
ム融液あるいはこれに高温で完全に混合する他の酸化物
成分を含む混合融液を純水中あるいは水溶液に直接投入
してアモルファス五酸化バナジウム粉末を製造する方
法、及び該アモルファス五酸化バナジウムを正極とする
リチウム２次電池に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】一般に多結晶五酸化バナジウム（c-V
2O5）は空気中で安定であり、斜方晶結晶に属し、せん
断構造を形成する酸化物であって、常温では橙色粉末、
融点は約６９０℃である。これらは、古くから酸化触媒
として広く使用されて来たものであるが、一般に、V2O5
は結晶格子内に隙間があり、リチウムセルを組んだ場
合、放電電圧が高く、高エネルギー密度のリチウム２次
電池をつくることができること、また３次元チャンネル
構造を有しており、そのチャンネルの中にリチウムがイ
ンターカレートすることができることから近年リチウム
二次電池の正極材料として注目を集め数多くの研究開発
がなされているものである。
2O5）は空気中で安定であり、斜方晶結晶に属し、せん
断構造を形成する酸化物であって、常温では橙色粉末、
融点は約６９０℃である。これらは、古くから酸化触媒
として広く使用されて来たものであるが、一般に、V2O5
は結晶格子内に隙間があり、リチウムセルを組んだ場
合、放電電圧が高く、高エネルギー密度のリチウム２次
電池をつくることができること、また３次元チャンネル
構造を有しており、そのチャンネルの中にリチウムがイ
ンターカレートすることができることから近年リチウム
二次電池の正極材料として注目を集め数多くの研究開発
がなされているものである。
【０００３】他方、上記結晶性のV2O5を正極として用い
た場合、充放電を繰り返すことによって、結晶格子内へ
のリチウムの出入りが何度も行なわれ、結晶格子が崩れ
てしまい充放電特性が悪くなるという欠点がある。そこ
でこのような充放電サイクル特性を向上させる方法の一
つにV2O5の構造をアモルファスにするという方法があ
る。かかるアモルファス五酸化バナジウム（a-V2O5）
も、そのバナジウム１原子当りリチウムを約１個までイ
ンターカレートすることから、高エネルギー密度リチウ
ム二次電池の正極活性物質として注目され、同様に活発
に研究されている。
た場合、充放電を繰り返すことによって、結晶格子内へ
のリチウムの出入りが何度も行なわれ、結晶格子が崩れ
てしまい充放電特性が悪くなるという欠点がある。そこ
でこのような充放電サイクル特性を向上させる方法の一
つにV2O5の構造をアモルファスにするという方法があ
る。かかるアモルファス五酸化バナジウム（a-V2O5）
も、そのバナジウム１原子当りリチウムを約１個までイ
ンターカレートすることから、高エネルギー密度リチウ
ム二次電池の正極活性物質として注目され、同様に活発
に研究されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従来、上述のa-V2O5の
製造は、ほとんどの場合、前記c-V2O5を高温で融解し、
その融体を冷却手段を具備させた双ローラー（ツインロ
ーラー）間に流し込んで急冷し、排出側でガラス状の微
片からなる板状のa-V2O5を取出す方法で行われていた
（例えば、ケー・ナッサウら、ジャーナル・オブ・ノン
クリスタライン・ソリッド、４４、２９７〜３０４、１
９８１）。かかる方法は、上記板状化急冷に際しての加
熱装置に大形装置を要するため装置が大型になり、また
ローラーの加熱を適切に抑制コントロールする意味から
も短時間に大量のa-V2O5を製造することが困難であるな
ど、それら作業性の点で難点があった。又これを正極と
するリチウム２次電池の製造上の作業性に難点があっ
た。
製造は、ほとんどの場合、前記c-V2O5を高温で融解し、
その融体を冷却手段を具備させた双ローラー（ツインロ
ーラー）間に流し込んで急冷し、排出側でガラス状の微
片からなる板状のa-V2O5を取出す方法で行われていた
（例えば、ケー・ナッサウら、ジャーナル・オブ・ノン
クリスタライン・ソリッド、４４、２９７〜３０４、１
９８１）。かかる方法は、上記板状化急冷に際しての加
熱装置に大形装置を要するため装置が大型になり、また
ローラーの加熱を適切に抑制コントロールする意味から
も短時間に大量のa-V2O5を製造することが困難であるな
ど、それら作業性の点で難点があった。又これを正極と
するリチウム２次電池の製造上の作業性に難点があっ
た。
【０００５】本発明の目的は、上記難点を解消し装置の
小型化が可能であり、及びa-V2O5粉末を得るための作業
性の向上がはかれ、更にコスト低減が可能なa-V2O5の製
造方法及びこれを用いたリチウム２次電池を提供するこ
とにある。
小型化が可能であり、及びa-V2O5粉末を得るための作業
性の向上がはかれ、更にコスト低減が可能なa-V2O5の製
造方法及びこれを用いたリチウム２次電池を提供するこ
とにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の第１の発明は、
c-V2O5融液、あるいはこれと他の酸化物を含む混合融体
を直接純水または水溶液中に投入し、コロイド状の酸化
物、a-V2O5を生成させたのち乾燥し、a-V2O5粉末を製造
することを特徴とする。又本発明の第２の発明は、c-V2
O5融液、又はこのc-V2O5にB2O3やMoO3を添加した融液を
純水中に投入して得たコロイド溶液より合成したアモル
ファスV2O5を正極とし、負極にリチウム金属を用いたこ
とを特徴とするリチウム２次電池である。
c-V2O5融液、あるいはこれと他の酸化物を含む混合融体
を直接純水または水溶液中に投入し、コロイド状の酸化
物、a-V2O5を生成させたのち乾燥し、a-V2O5粉末を製造
することを特徴とする。又本発明の第２の発明は、c-V2
O5融液、又はこのc-V2O5にB2O3やMoO3を添加した融液を
純水中に投入して得たコロイド溶液より合成したアモル
ファスV2O5を正極とし、負極にリチウム金属を用いたこ
とを特徴とするリチウム２次電池である。
【０００７】本発明において、上記多結晶五酸化バナジ
ウムは市販品としても容易に得られるものが略例外なく
使用される。これらのc-V2O5は、良く知られているよう
に、るつぼ中で加熱すれば約６９０℃以上で容易に融解
する。そして上述の混合融体の場合は、他の成分酸化物
として、容易に上記V2O5と完全混合融体をつくり得る、
例えば三酸化モリブデン（MoO3）、三二酸化ホウ素（B2
O3）などが用いられ、これらは概ね５mol%量添加され
る。最終目的物の使用目的、用途等に応じて、上記a-V2
O5単独とするか、あるいはこのa-V2O5に上述のMoO3又は
B2O3等を混合して融液とするものである。それらの混合
量も同様に使用目的等に応じて決定すれば良い。
ウムは市販品としても容易に得られるものが略例外なく
使用される。これらのc-V2O5は、良く知られているよう
に、るつぼ中で加熱すれば約６９０℃以上で容易に融解
する。そして上述の混合融体の場合は、他の成分酸化物
として、容易に上記V2O5と完全混合融体をつくり得る、
例えば三酸化モリブデン（MoO3）、三二酸化ホウ素（B2
O3）などが用いられ、これらは概ね５mol%量添加され
る。最終目的物の使用目的、用途等に応じて、上記a-V2
O5単独とするか、あるいはこのa-V2O5に上述のMoO3又は
B2O3等を混合して融液とするものである。それらの混合
量も同様に使用目的等に応じて決定すれば良い。
【０００８】更にこれら融液を投入するのは、通常の電
気的な材料にあっては純水中が最適と思われるが、又は
これを酸性側あるいはアルカリ側にシフトさせた、即ち
或る種のイオンを含む溶液であっても良い。上記融液を
得るための加熱手段としては、電気炉またはバーナー加
熱手段等がある。又これを純水または水溶液中に投入す
る場合は空気中で行うことができる。得られたコロイド
溶液の水ないしは揮発成分は適当に乾燥、特に好ましく
は真空乾燥により除去する。
気的な材料にあっては純水中が最適と思われるが、又は
これを酸性側あるいはアルカリ側にシフトさせた、即ち
或る種のイオンを含む溶液であっても良い。上記融液を
得るための加熱手段としては、電気炉またはバーナー加
熱手段等がある。又これを純水または水溶液中に投入す
る場合は空気中で行うことができる。得られたコロイド
溶液の水ないしは揮発成分は適当に乾燥、特に好ましく
は真空乾燥により除去する。
【０００９】
【作用】この発明においては、上記a-V2O5の融液は、純
水中に流し込まれた際に瞬時に冷却されてガラス体の微
片となってコロイド状に懸濁する。そしてこれが乾燥固
化されることにより無秩序な結晶構造となりアモルファ
ス化品となるのである。
水中に流し込まれた際に瞬時に冷却されてガラス体の微
片となってコロイド状に懸濁する。そしてこれが乾燥固
化されることにより無秩序な結晶構造となりアモルファ
ス化品となるのである。
【００１０】
【実施例】以下実施例に基づきこの発明をさらに詳細に
説明する。
説明する。
【００１１】実施例 １ c-V2O5を白金るつぼに約0.６〜0.７ｇを入れ、ガスバー
ナーにより約７５０℃に加熱し、融液を得た。一方５０
mlビーカーに純水を入れ、これをまわりから氷によって
冷却し、純水の温度を５℃前後に保ち、このビーカー中
には攪拌子を具備させておき、スタラーによって攪拌し
得るようにした。上記融体を直接ビーカーの純水中にる
つぼをかたむけて投入した。ビーカー内での固化したV2
O5は部分的にはかたまりとして存在していたが、２時間
ほど攪拌を継続すると、やがてほとんど分散液となっ
た。
ナーにより約７５０℃に加熱し、融液を得た。一方５０
mlビーカーに純水を入れ、これをまわりから氷によって
冷却し、純水の温度を５℃前後に保ち、このビーカー中
には攪拌子を具備させておき、スタラーによって攪拌し
得るようにした。上記融体を直接ビーカーの純水中にる
つぼをかたむけて投入した。ビーカー内での固化したV2
O5は部分的にはかたまりとして存在していたが、２時間
ほど攪拌を継続すると、やがてほとんど分散液となっ
た。
【００１２】次にこの分散溶液をロ過し、微粒子状のV2
O5を分離すると共にロ液を２００℃に加熱し約２日間真
空乾燥した。得られたV2O5粉末は、 CuKαＸ線回折によ
りアモルファスであることを確認した。また乾燥したa-
V2O5は空気中に放置するとa-V2O5１モルあたり約1/2 モ
ルの水(H2O）を吸収するが、約１２０℃に加熱すると、
水は蒸発し、再びa-V2O5になることが熱重量分析(TG)に
より確認された。
O5を分離すると共にロ液を２００℃に加熱し約２日間真
空乾燥した。得られたV2O5粉末は、 CuKαＸ線回折によ
りアモルファスであることを確認した。また乾燥したa-
V2O5は空気中に放置するとa-V2O5１モルあたり約1/2 モ
ルの水(H2O）を吸収するが、約１２０℃に加熱すると、
水は蒸発し、再びa-V2O5になることが熱重量分析(TG)に
より確認された。
【００１３】実施例２ MoO3 0.5mol%を予め混合したc-V2O5を、白金るつぼに約
1.２ｇ入れ、ガスバーナーにより約８１０℃に加熱し、
融液を得た。一方５０mlビーカーにHCl によりpH５にし
た水を入れ、これをまわりから氷によって冷却し、溶液
の温度を３℃前後に保ち、このビーカー中には実施例１
と同様にしてスタラーによって攪拌し得るようにし、上
記融体を直接ビーカーの純水中にるつぼをかたむけて投
入した。
1.２ｇ入れ、ガスバーナーにより約８１０℃に加熱し、
融液を得た。一方５０mlビーカーにHCl によりpH５にし
た水を入れ、これをまわりから氷によって冷却し、溶液
の温度を３℃前後に保ち、このビーカー中には実施例１
と同様にしてスタラーによって攪拌し得るようにし、上
記融体を直接ビーカーの純水中にるつぼをかたむけて投
入した。
【００１４】ビーカー内でのV2O5は部分的にはかたまり
として存在していたが、２時間ほど攪拌するとやがてほ
とんど分散液となった。この溶液をロ過し、微粒子状の
V2O5を分離すると共に、以下実施例１の如くして真空乾
燥した。得られたMoO3を含むV2O5粉末は、 CuKαＸ線回
折によりアモルファスであることを確認した。
として存在していたが、２時間ほど攪拌するとやがてほ
とんど分散液となった。この溶液をロ過し、微粒子状の
V2O5を分離すると共に、以下実施例１の如くして真空乾
燥した。得られたMoO3を含むV2O5粉末は、 CuKαＸ線回
折によりアモルファスであることを確認した。
【００１５】また乾燥した上記a-V2O5は空気中に放置す
るとa-V2O5１モルあたり約1/2 モルの水(H2O) を吸収す
るが、約１２０℃に加熱すれば水は蒸発し、再びa-V2O5
になることが実施例１と同様に熱重量分析（TG）により
確認された。
るとa-V2O5１モルあたり約1/2 モルの水(H2O) を吸収す
るが、約１２０℃に加熱すれば水は蒸発し、再びa-V2O5
になることが実施例１と同様に熱重量分析（TG）により
確認された。
【００１６】実施例３ B2O3を0.８mol%予め混合したc-V2O5を、白金るつぼに約
1.０ｇを入れ、ガスバーナーにより約８００℃に加熱し
て得た融液を用いた外は、実施例１と全く同様に行っ
た。実施例１及び２と概ね同様に、アモルファスが得ら
れることが確認された。
1.０ｇを入れ、ガスバーナーにより約８００℃に加熱し
て得た融液を用いた外は、実施例１と全く同様に行っ
た。実施例１及び２と概ね同様に、アモルファスが得ら
れることが確認された。
【００１７】実施例４ 実施例１によるa-V2O5を正極用ペレットとするために、
集電材として４５wt.%のグラファイト、結合剤として５
wt.%のテフロン（登録商標）を加え、加圧成形してペレ
ット化した。正極ペレットの質量は2.５mgのものを用い
た。
集電材として４５wt.%のグラファイト、結合剤として５
wt.%のテフロン（登録商標）を加え、加圧成形してペレ
ット化した。正極ペレットの質量は2.５mgのものを用い
た。
【００１８】実験用のリチウム２次電池は次のようにし
て形成した。図１のように、真ちゅうの電極１にＯリン
グ２を取付け、パイレックス管３をはめ込み、上部に正
極ペレット４、セパレーター５及びリチウムホイル６を
この順に設け、上部から真ちゅうの電極７で押えつけ、
スプリング８にて固定した。尚図において、９，１０は
リードワイヤ、１１はプラスチックテープである。
て形成した。図１のように、真ちゅうの電極１にＯリン
グ２を取付け、パイレックス管３をはめ込み、上部に正
極ペレット４、セパレーター５及びリチウムホイル６を
この順に設け、上部から真ちゅうの電極７で押えつけ、
スプリング８にて固定した。尚図において、９，１０は
リードワイヤ、１１はプラスチックテープである。
【００１９】電解液としてＰＣ中にLiClO4を溶解して１
mol/l としたものを用い、リチウム電池特性測定は、ガ
ルバノスタットを定電流法にて行い、全てアルゴン雰囲
気中のドライボックス中にて行った。第１回放電の結果
を図２に示す。同図の如く0.１mA/cm2で１Ｖまで放電す
ると上記a-V2O5にインターカレートするリチウムのモル
数倍率は約３となり約４５０Ah/kg の理論容量密度とな
った。上記正極用のV2O5中にB2O3を加えたもの、又はMo
O3を加えたものについて同様に実験を行い、これらの結
果を図３及び図４に示したが、上記V2O5単独の場合と同
様の傾向を示した。
mol/l としたものを用い、リチウム電池特性測定は、ガ
ルバノスタットを定電流法にて行い、全てアルゴン雰囲
気中のドライボックス中にて行った。第１回放電の結果
を図２に示す。同図の如く0.１mA/cm2で１Ｖまで放電す
ると上記a-V2O5にインターカレートするリチウムのモル
数倍率は約３となり約４５０Ah/kg の理論容量密度とな
った。上記正極用のV2O5中にB2O3を加えたもの、又はMo
O3を加えたものについて同様に実験を行い、これらの結
果を図３及び図４に示したが、上記V2O5単独の場合と同
様の傾向を示した。
【００２０】次に充放電サイクルの結果は図５〜図７に
示す。同図によれば正極がV2O5だけの場合、及び外にB2
O3が１０mol%含まれている場合は、1.７５Ｖから3.４Ｖ
の間の充放電では、理論容量密度は、１回目でリチウム
のモル数倍率が約２となるので約３００Ah/kg 、３００
回の充放電後は同倍率は約１となるので約１５０Ah/kg
となった。更にV2O5にMoO3を１０mol%加えたものを正極
にしたものは、同様にして１回目で約３００Ah/kg 、１
００回の充放電後で約２００Ah/kg の理論容量密度とな
った。
示す。同図によれば正極がV2O5だけの場合、及び外にB2
O3が１０mol%含まれている場合は、1.７５Ｖから3.４Ｖ
の間の充放電では、理論容量密度は、１回目でリチウム
のモル数倍率が約２となるので約３００Ah/kg 、３００
回の充放電後は同倍率は約１となるので約１５０Ah/kg
となった。更にV2O5にMoO3を１０mol%加えたものを正極
にしたものは、同様にして１回目で約３００Ah/kg 、１
００回の充放電後で約２００Ah/kg の理論容量密度とな
った。
【００２１】
【発明の効果】本発明は、上記の説明で明らかなように
多結晶五酸化バナジウム融液あるいはこれに高温で完全
に混合する他の酸化物成分を含む混合融液を純水中ある
いは水溶液に直接投入してアモルファス五酸化バナジウ
ム粉末を製造し得る方法であるから、上述の２本ロール
の冷却手段の如き大形機器を必要とせず、しかも、上記
融液の水中への投入等で足りること、及び得られる粉体
は微粉状となって粉砕が容易であるため作業性を向上さ
せ得る効果がある。
多結晶五酸化バナジウム融液あるいはこれに高温で完全
に混合する他の酸化物成分を含む混合融液を純水中ある
いは水溶液に直接投入してアモルファス五酸化バナジウ
ム粉末を製造し得る方法であるから、上述の２本ロール
の冷却手段の如き大形機器を必要とせず、しかも、上記
融液の水中への投入等で足りること、及び得られる粉体
は微粉状となって粉砕が容易であるため作業性を向上さ
せ得る効果がある。
【００２２】そしてかかるa-V2O5の製造装置の小型化、
及び作業性向上等により、特にリチウム２次電池の製造
が効率化され、かつ安価に提供し得る効果がある。尚本
発明により得られるa-V2O5は、既に述べた如く酸化触媒
としても使用し得ることは云うまでもない。
及び作業性向上等により、特にリチウム２次電池の製造
が効率化され、かつ安価に提供し得る効果がある。尚本
発明により得られるa-V2O5は、既に述べた如く酸化触媒
としても使用し得ることは云うまでもない。
【図１】本発明実施例によるa-V2O5を正極として用いた
リチウム２次電池の断面図、
リチウム２次電池の断面図、
【図２】同リチウム電池特性図。
【図３】正極としてV2O5＋B2O3を用いたリチウム電池特
性図。
性図。
【図４】正極としてV2O5＋MoO3を用いたリチウム電池特
性図。
性図。
【図５】V2O5正極リチウム電池の充放電特性図。
【図６】V2O5＋B2O3正極リチウム電池の充放電特性図。
【図７】V2O5＋MoO3正極リチウム電池の充放電特性図。
【手続補正書】
【提出日】平成４年１０月５日
【手続補正１】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】全図
【補正方法】変更
【補正内容】
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 脇原 將孝 神奈川県横浜市緑区桜台17−６ (72)発明者 内田 隆 千葉県船橋市宮本８−４−11 (72)発明者 山口 伸一郎 埼玉県川口市元郷１−33−16 (72)発明者 藤芳 皓志 東京都港区虎ノ門１丁目７番12号 沖電気 工業株式会社内
Claims (2)
- 【請求項１】 多結晶五酸化バナジウム（c-V2O5）融
液、あるいは高温下で混合する他の酸化物との混合融体
を純水ないしは水溶液中に直接投入し、コロイド状酸化
物とした後乾燥することを特徴とするアモルファス五酸
化バナジウム（a-V2O5）粉末の製造方法。 - 【請求項２】 c-V2O5融液、又はこのc-V2O5にB2O3やMo
O3を添加した融液を純水中に投入して得たコロイド溶液
より合成したアモルファスV2O5を正極とし、負極にリチ
ウム金属を用いたことを特徴とするリチウム２次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3082846A JP2849490B2 (ja) | 1991-03-25 | 1991-03-25 | アモルファス五酸化バナジウム粉末の製造方法、及びこのアモルファス五酸化バナジウムを正極とするリチウム２次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3082846A JP2849490B2 (ja) | 1991-03-25 | 1991-03-25 | アモルファス五酸化バナジウム粉末の製造方法、及びこのアモルファス五酸化バナジウムを正極とするリチウム２次電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05105450A true JPH05105450A (ja) | 1993-04-27 |
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