JP2000058059A - リチウム二次電池用正極活物質及びその製造方法 - Google Patents
リチウム二次電池用正極活物質及びその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 電気化学的性能の優れたリチウム二次電池用
正極活物質を提供する。また、所望しない不純物相（ｍ
ｉｎｏｒ ｐｈａｓｅ）の生成を抑制することができる
リチウム二次電池用正極活物質の製造方法を提供する。 【解決手段】 ０．４〜０．７μｍの大きさを有する多
数の微細粒子から形成された１〜２５μｍの大きさの巨
大粒子を含む下記式の物質からリチウム二次電池用正極
活物質を構成した。また、リチウム塩、ニッケル塩、コ
バルト塩をモル比が０．９５〜１．０６：０．５〜１：
０〜０．５になるように溶媒に溶解した後、キレート化
剤を添加し、前記混合物を加熱してゲルを製造し、前記
ゲルを熱分解して有機−無機前駆体を形成し、前記前駆
体を熱処理して、下記式のリチウム二次電池用正極活物
質を製造した。ＬｉｘＮｉ１−ｙＣｏｙＯ２（ｘは０．
９５〜１．０６、より好ましくはｘは１．０１〜１．０
５、ｙは０〜０．５である）
正極活物質を提供する。また、所望しない不純物相（ｍ
ｉｎｏｒ ｐｈａｓｅ）の生成を抑制することができる
リチウム二次電池用正極活物質の製造方法を提供する。 【解決手段】 ０．４〜０．７μｍの大きさを有する多
数の微細粒子から形成された１〜２５μｍの大きさの巨
大粒子を含む下記式の物質からリチウム二次電池用正極
活物質を構成した。また、リチウム塩、ニッケル塩、コ
バルト塩をモル比が０．９５〜１．０６：０．５〜１：
０〜０．５になるように溶媒に溶解した後、キレート化
剤を添加し、前記混合物を加熱してゲルを製造し、前記
ゲルを熱分解して有機−無機前駆体を形成し、前記前駆
体を熱処理して、下記式のリチウム二次電池用正極活物
質を製造した。ＬｉｘＮｉ１−ｙＣｏｙＯ２（ｘは０．
９５〜１．０６、より好ましくはｘは１．０１〜１．０
５、ｙは０〜０．５である）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はリチウム二次電池用
正極活物質及びその製造方法に係り、より詳しくは電気
化学的特性が向上したリチウム二次電池用正極活物質及
び正極活物質の容量を調節することができ、且つ活物質
粒子を微細で均一に製造することができるリチウム二次
電池用正極活物質の製造方法に関する。
正極活物質及びその製造方法に係り、より詳しくは電気
化学的特性が向上したリチウム二次電池用正極活物質及
び正極活物質の容量を調節することができ、且つ活物質
粒子を微細で均一に製造することができるリチウム二次
電池用正極活物質の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】最近、電子装備の小型化及び軽量化が実
現し、携帯用電子機器の使用が一般化するのに伴って、
携帯用電子機器の電源として高いエネルギー密度を有す
るリチウム二次電池に関する研究が盛んに進められてい
る。
現し、携帯用電子機器の使用が一般化するのに伴って、
携帯用電子機器の電源として高いエネルギー密度を有す
るリチウム二次電池に関する研究が盛んに進められてい
る。
【０００３】リチウム二次電池は、リチウムイオンのイ
ンターカレーション（ｉｎｔｅｒｃａｌａｔｉｏｎ）及
びデインターカレーション（ｄｅｉｎｔｅｒｃａｌａｔ
ｉｏｎ）が可能な物質を負極及び正極に使用し、前記正
極と負極との間にリチウムイオンの移動が可能な有機電
解液又はポリマー電解液を充填して製造される。前記リ
チウム二次電池はリチウムイオンが前記正極及び負極で
インターカレーション／デインターカレーションされる
ときの酸化、還元反応によって電気的エネルギーを生成
する。
ンターカレーション（ｉｎｔｅｒｃａｌａｔｉｏｎ）及
びデインターカレーション（ｄｅｉｎｔｅｒｃａｌａｔ
ｉｏｎ）が可能な物質を負極及び正極に使用し、前記正
極と負極との間にリチウムイオンの移動が可能な有機電
解液又はポリマー電解液を充填して製造される。前記リ
チウム二次電池はリチウムイオンが前記正極及び負極で
インターカレーション／デインターカレーションされる
ときの酸化、還元反応によって電気的エネルギーを生成
する。
【０００４】このようなリチウム二次電池の負極（ａｎ
ｏｄｅ）活物質としてリチウム金属が使用されたことが
あったが、リチウム金属を使用する場合には電池の充放
電過程中にリチウム金属の表面にデンドライト（ｄｅｎ
ｄｒｉｔｅ）が形成されるため、電池短絡及び電池爆発
の危険性がある。このような問題点を解決するために、
構造及び電気的性質を維持しながら可逆的にリチウムイ
オンを受け入れたり供給することができ、リチウムイオ
ンの挿入及び脱離時に半電池ポテンシャル（ｈａｌｆ
ｃｅｌｌ ｐｏｔｅｎｔｉａｌ）がリチウム金属と類似
した炭素系物質が負極活物質として広く使用されてい
る。
ｏｄｅ）活物質としてリチウム金属が使用されたことが
あったが、リチウム金属を使用する場合には電池の充放
電過程中にリチウム金属の表面にデンドライト（ｄｅｎ
ｄｒｉｔｅ）が形成されるため、電池短絡及び電池爆発
の危険性がある。このような問題点を解決するために、
構造及び電気的性質を維持しながら可逆的にリチウムイ
オンを受け入れたり供給することができ、リチウムイオ
ンの挿入及び脱離時に半電池ポテンシャル（ｈａｌｆ
ｃｅｌｌ ｐｏｔｅｎｔｉａｌ）がリチウム金属と類似
した炭素系物質が負極活物質として広く使用されてい
る。
【０００５】リチウム二次電池の正極（ｃａｔｈｏｄ
ｅ）活物質としてはリチウムイオンの挿入及び脱離が可
能な金属のカルコゲン化物（ｃｈａｌｃｏｇｅｎｉｄ
ｅ）が一般的に使用され、代表的なものとしてはＬｉＣ
ｏＯ２、ＬｉＭｎ２Ｏ４、ＬｉＮｉＯ２、ＬｉＮｉ
１−ｘＣｏｘＯ２（０＜ｘ＜１、ＬｉＭｎＯ２などの複
合金属酸化物が実用化されている。前記正極活物質のう
ち、ＬｉＭｎ２Ｏ４、ＬｉＭｎＯ２などのＭｎ系活物質
は合成が容易であり価格が比較的安いと共に環境汚染も
少ないという長所を有するが、容量が小さいという短所
を有しており、ＬｉＣｏＯ２は室温で１０−２〜１Ｓ／
ｃｍ程度の電気伝導度、高い電池電圧、そして優れた電
極特性を有するため広く使用されているが、高率充放電
時の安定性が低く、価額が高いという問題点を有する。
また、ＬｉＮｉＯ２は前記正極活物質のうちで最も価格
が安く、放電容量及び充電容量が大きいが、合成が難し
いという短所を有する。
ｅ）活物質としてはリチウムイオンの挿入及び脱離が可
能な金属のカルコゲン化物（ｃｈａｌｃｏｇｅｎｉｄ
ｅ）が一般的に使用され、代表的なものとしてはＬｉＣ
ｏＯ２、ＬｉＭｎ２Ｏ４、ＬｉＮｉＯ２、ＬｉＮｉ
１−ｘＣｏｘＯ２（０＜ｘ＜１、ＬｉＭｎＯ２などの複
合金属酸化物が実用化されている。前記正極活物質のう
ち、ＬｉＭｎ２Ｏ４、ＬｉＭｎＯ２などのＭｎ系活物質
は合成が容易であり価格が比較的安いと共に環境汚染も
少ないという長所を有するが、容量が小さいという短所
を有しており、ＬｉＣｏＯ２は室温で１０−２〜１Ｓ／
ｃｍ程度の電気伝導度、高い電池電圧、そして優れた電
極特性を有するため広く使用されているが、高率充放電
時の安定性が低く、価額が高いという問題点を有する。
また、ＬｉＮｉＯ２は前記正極活物質のうちで最も価格
が安く、放電容量及び充電容量が大きいが、合成が難し
いという短所を有する。
【０００６】一般に、このような複合金属酸化物は、固
体状態の原料粉末を混合してこれを焼成する固相反応法
によって製造される。例えば、特開平８−１５３５１３
号（ＳＯＮＹ）には、Ｎｉ（ＯＨ）２とＣｏ（ＯＨ）２
またはＮｉ及びＣｏを含有する水酸化物を混合して熱処
理した後、粉砕、粒度分別などの過程を経てＬｉＮｉ
１−ｘＣｏｘＯ２（０＜ｘ＜１）を製造する方法が開示
されている。他の方法としては、ＬｉＯＨ、Ｎｉ酸化物
及びＣｏ酸化物を反応させ、これを４００〜５８０℃で
一次焼結して初期酸化物を形成した後、６００〜７８０
℃で二次焼結して完全な結晶性活物質を製造する方法が
ある。
体状態の原料粉末を混合してこれを焼成する固相反応法
によって製造される。例えば、特開平８−１５３５１３
号（ＳＯＮＹ）には、Ｎｉ（ＯＨ）２とＣｏ（ＯＨ）２
またはＮｉ及びＣｏを含有する水酸化物を混合して熱処
理した後、粉砕、粒度分別などの過程を経てＬｉＮｉ
１−ｘＣｏｘＯ２（０＜ｘ＜１）を製造する方法が開示
されている。他の方法としては、ＬｉＯＨ、Ｎｉ酸化物
及びＣｏ酸化物を反応させ、これを４００〜５８０℃で
一次焼結して初期酸化物を形成した後、６００〜７８０
℃で二次焼結して完全な結晶性活物質を製造する方法が
ある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】しかし、前記従来の複
合金属酸化物を製造する方法は、合成温度が比較的高
く、反応物の粒子の大きさが比較的大きいと共に生成さ
れる活物質の粒子形状（Ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ）や表面
特性（表面積、気孔の大きさ）などの物理的性質を調節
するのが難しい。このような活物質の物理的性質は、電
池の電気化学的特性に至大なる影響を及ぼす重要な要因
であるため、電池の特性を極大化するためにはこれら電
極物質が有する物理的性質を任意に調節することができ
る方案が要求される。
合金属酸化物を製造する方法は、合成温度が比較的高
く、反応物の粒子の大きさが比較的大きいと共に生成さ
れる活物質の粒子形状（Ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ）や表面
特性（表面積、気孔の大きさ）などの物理的性質を調節
するのが難しい。このような活物質の物理的性質は、電
池の電気化学的特性に至大なる影響を及ぼす重要な要因
であるため、電池の特性を極大化するためにはこれら電
極物質が有する物理的性質を任意に調節することができ
る方案が要求される。
【０００８】本発明は前記問題点を解決するためのもの
であって、本発明の目的は複合金属酸化物中のリチウム
当量を変化させて粒子の大きさ、表面特性などの物理的
特性を調節することによって、電気化学的性能の優れた
リチウム二次電池用正極活物質を提供することにある。
本発明の他の目的は活物質の合成過程において粒子の粉
砕、分別過程を行わずに、合成温度を低くすると共に合
成にかかる加熱処理時間を短縮し、所望しない不純物相
（ｍｉｎｏｒ ｐｈａｓｅ）の生成を抑制することがで
きるリチウム二次電池用正極活物質の製造方法を提供す
ることにある。
であって、本発明の目的は複合金属酸化物中のリチウム
当量を変化させて粒子の大きさ、表面特性などの物理的
特性を調節することによって、電気化学的性能の優れた
リチウム二次電池用正極活物質を提供することにある。
本発明の他の目的は活物質の合成過程において粒子の粉
砕、分別過程を行わずに、合成温度を低くすると共に合
成にかかる加熱処理時間を短縮し、所望しない不純物相
（ｍｉｎｏｒ ｐｈａｓｅ）の生成を抑制することがで
きるリチウム二次電池用正極活物質の製造方法を提供す
ることにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に本発明は、０．４〜０．７μｍの大きさを有する多数
の微細粒子から形成された１〜２５μｍの大きさを有す
る巨大粒子を含む下記化学式１のリチウム二次電池用正
極活物質を提供する。また、本発明はリチウム塩、ニッ
ケル塩、コバルト塩をモル比が０．９５〜１．０６：
０．５〜１：０〜０．５になるように溶媒に溶解した
後、キレート化剤を添加し；前記混合物を加熱してゲル
を製造し；前記ゲルを熱分解して有機−無機前駆体を形
成し；前記前駆体を熱処理する工程を含む下記化学式１
のリチウム二次電池用正極活物質の製造方法を提供す
る。 ［化学式１］ ＬｉｘＮｉ１−ｙＣｏｙＯ２ （上記式において、ｘは０．９５〜１．０６であり、よ
り好ましくは、ｘは１．０１〜１．０５、ｙは０〜０．
５である）
に本発明は、０．４〜０．７μｍの大きさを有する多数
の微細粒子から形成された１〜２５μｍの大きさを有す
る巨大粒子を含む下記化学式１のリチウム二次電池用正
極活物質を提供する。また、本発明はリチウム塩、ニッ
ケル塩、コバルト塩をモル比が０．９５〜１．０６：
０．５〜１：０〜０．５になるように溶媒に溶解した
後、キレート化剤を添加し；前記混合物を加熱してゲル
を製造し；前記ゲルを熱分解して有機−無機前駆体を形
成し；前記前駆体を熱処理する工程を含む下記化学式１
のリチウム二次電池用正極活物質の製造方法を提供す
る。 ［化学式１］ ＬｉｘＮｉ１−ｙＣｏｙＯ２ （上記式において、ｘは０．９５〜１．０６であり、よ
り好ましくは、ｘは１．０１〜１．０５、ｙは０〜０．
５である）
【００１０】以下、本発明をより詳しく説明する。本発
明による多数個の０．４〜０．７μｍの大きさを有する
微細粒子から形成された１〜２５μｍの大きさを有する
巨大粒子を含む化学式１のリチウム二次電池用正極活物
質は、次のような方法で製造される。リチウム塩、ニッ
ケル塩、コバルト塩をモル比が０．９５〜１．０６：
０．５〜１：０〜０．５になるように溶媒に溶解して金
属塩溶液を製造する。前記リチウム塩、ニッケル塩及び
コバルト塩としては、リチウム二次電池用正極活物質を
製造するのに使用することができるいずれのものも使用
することができるが、リチウムナイトレイト（ｌｉｔｈ
ｉｕｍ ｎｉｔｒａｔｅ）、リチウムアセテート（ｌｉ
ｔｈｉｕｍ ａｃｅｔａｔｅ）、リチウムカーボネイト
（ｌｉｔｈｉｕｍｃａｒｂｏｎａｔｅ）及びリチウムヒ
ドロキシド（ｒｉｔｈｉｕｍ ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ）か
らなるグループの中から選択されるリチウム塩、ニッケ
ルナイトレイト（ｎｉｃｋｅｌ ｎｉｔｒａｔｅ）及び
ニッケルアセテート（ｎｉｃｋｅｌ ａｃｅｔａｔｅ）
からなるグループの中から選択されるニッケル塩及びコ
バルトナイトレイト（ｃｏｂａｌｔ ｎｉｔｒａｔｅ
ｋ）、コバルトヒドロキシド（ｃｏｂａｌｔ ｈｙｄｒ
ｏｘｉｄｅ）、コバルトカーボネイト（ｃｏｂａｌｔｃ
ａｒｂｏｎａｔｅ）及びコバルトアセテート（ｃｏｂａ
ｌｔ ａｃｅｔａｔｅ）からなるグループの中から選択
されるコバルト塩を使用するのが好ましい。前記溶媒と
しては、蒸留水、エタノール及びメタノールからなるグ
ループの中から選択されるものを使用することができ
る。また、リチウム塩、ニッケル塩、コバルト塩のみな
らず前記金属塩溶液にＭｇ、Ａｌ及びＭｎからなるグル
ープの中から選択される金属塩をさらに添加することも
できる。
明による多数個の０．４〜０．７μｍの大きさを有する
微細粒子から形成された１〜２５μｍの大きさを有する
巨大粒子を含む化学式１のリチウム二次電池用正極活物
質は、次のような方法で製造される。リチウム塩、ニッ
ケル塩、コバルト塩をモル比が０．９５〜１．０６：
０．５〜１：０〜０．５になるように溶媒に溶解して金
属塩溶液を製造する。前記リチウム塩、ニッケル塩及び
コバルト塩としては、リチウム二次電池用正極活物質を
製造するのに使用することができるいずれのものも使用
することができるが、リチウムナイトレイト（ｌｉｔｈ
ｉｕｍ ｎｉｔｒａｔｅ）、リチウムアセテート（ｌｉ
ｔｈｉｕｍ ａｃｅｔａｔｅ）、リチウムカーボネイト
（ｌｉｔｈｉｕｍｃａｒｂｏｎａｔｅ）及びリチウムヒ
ドロキシド（ｒｉｔｈｉｕｍ ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ）か
らなるグループの中から選択されるリチウム塩、ニッケ
ルナイトレイト（ｎｉｃｋｅｌ ｎｉｔｒａｔｅ）及び
ニッケルアセテート（ｎｉｃｋｅｌ ａｃｅｔａｔｅ）
からなるグループの中から選択されるニッケル塩及びコ
バルトナイトレイト（ｃｏｂａｌｔ ｎｉｔｒａｔｅ
ｋ）、コバルトヒドロキシド（ｃｏｂａｌｔ ｈｙｄｒ
ｏｘｉｄｅ）、コバルトカーボネイト（ｃｏｂａｌｔｃ
ａｒｂｏｎａｔｅ）及びコバルトアセテート（ｃｏｂａ
ｌｔ ａｃｅｔａｔｅ）からなるグループの中から選択
されるコバルト塩を使用するのが好ましい。前記溶媒と
しては、蒸留水、エタノール及びメタノールからなるグ
ループの中から選択されるものを使用することができ
る。また、リチウム塩、ニッケル塩、コバルト塩のみな
らず前記金属塩溶液にＭｇ、Ａｌ及びＭｎからなるグル
ープの中から選択される金属塩をさらに添加することも
できる。
【００１１】前記キレート化剤としては、親水性側鎖を
有する有機高分子物質を使用する。好ましくは、ポリビ
ニルアルコール（ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ ａｌｃｏｈｏ
ｌ）、ポリエチレングリコール（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅ
ｎｅｇｌｙｃｏｌ）、ポリアクリル酸（ｐｏｌｙａｃｒ
ｙｌｉｃ ａｃｉｄ）及びポリビニルブチラール（ｐｏ
ｌｙｖｉｎｙｌｂｕｔｙｒａｌ）からなるグループの中
から選択される高分子物質を前記金属塩溶液の総金属イ
オンのモル数に対して０．２５〜１０倍、好ましくは
０．２５〜６倍になるように測量し、蒸留水に溶解して
キレート化溶液を製造する。前記高分子物質の量は高分
子物質の単位体分子量を１モルとして計算して、使用し
た金属イオンのモル数に対して０．２５〜１０倍になる
ように計算して使用する。前記高分子物質が総金属イオ
ンのモル数に対して０．２５倍以下になると所望する物
質の相（ｐｈａｓｅ）が形成されなく、１０倍以上にな
ると粘度が非常に大きくなってしまいゲルを合成するの
が難しいため好ましくない。
有する有機高分子物質を使用する。好ましくは、ポリビ
ニルアルコール（ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ ａｌｃｏｈｏ
ｌ）、ポリエチレングリコール（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅ
ｎｅｇｌｙｃｏｌ）、ポリアクリル酸（ｐｏｌｙａｃｒ
ｙｌｉｃ ａｃｉｄ）及びポリビニルブチラール（ｐｏ
ｌｙｖｉｎｙｌｂｕｔｙｒａｌ）からなるグループの中
から選択される高分子物質を前記金属塩溶液の総金属イ
オンのモル数に対して０．２５〜１０倍、好ましくは
０．２５〜６倍になるように測量し、蒸留水に溶解して
キレート化溶液を製造する。前記高分子物質の量は高分
子物質の単位体分子量を１モルとして計算して、使用し
た金属イオンのモル数に対して０．２５〜１０倍になる
ように計算して使用する。前記高分子物質が総金属イオ
ンのモル数に対して０．２５倍以下になると所望する物
質の相（ｐｈａｓｅ）が形成されなく、１０倍以上にな
ると粘度が非常に大きくなってしまいゲルを合成するの
が難しいため好ましくない。
【００１２】前記金属塩溶液とキレート化溶液とを混合
すると、前記高分子が前記金属イオンにキレートされて
前記金属イオン及び高分子が溶液内に均一に分布するよ
うになり、この混合溶液を１００〜１２０℃で加熱して
水を蒸発させることによりゲルが形成される。
すると、前記高分子が前記金属イオンにキレートされて
前記金属イオン及び高分子が溶液内に均一に分布するよ
うになり、この混合溶液を１００〜１２０℃で加熱して
水を蒸発させることによりゲルが形成される。
【００１３】次いで、前記ゲルを３００〜４００℃で１
〜５時間熱分解して金属イオンと高分子物質とが結合し
ている有機−無機高分子前駆体を製造する。このとき、
昇温速度は最大限遅くし、例えば１℃／分の速度で昇温
することができる。前記熱分解温度が３００℃より低い
場合には、キレート化溶液の高分子分解が良好に行われ
なくて均一な組成の前駆体が形成されない可能性があ
る。また、熱分解温度が４００℃より高い場合には、目
的とする前駆体が形成されるのではなく、所望しない結
晶性物質が生成される可能性がある。前記前駆体は炭素
を含むマイクロメートル以下（ｓｕｂ−ｍｉｃｒｏｎ）
の粒子の大きさを有する。
〜５時間熱分解して金属イオンと高分子物質とが結合し
ている有機−無機高分子前駆体を製造する。このとき、
昇温速度は最大限遅くし、例えば１℃／分の速度で昇温
することができる。前記熱分解温度が３００℃より低い
場合には、キレート化溶液の高分子分解が良好に行われ
なくて均一な組成の前駆体が形成されない可能性があ
る。また、熱分解温度が４００℃より高い場合には、目
的とする前駆体が形成されるのではなく、所望しない結
晶性物質が生成される可能性がある。前記前駆体は炭素
を含むマイクロメートル以下（ｓｕｂ−ｍｉｃｒｏｎ）
の粒子の大きさを有する。
【００１４】前記前駆体を空気または酸素雰囲気下で７
００〜９００℃の温度で５〜２０時間１次熱処理してＬ
ｉｘＮｉ１−ｙＣｏｙＯ２の正極活物質を製造する。上
述したように、前駆体を熱処理すると、不純物（ｍｉｎ
ｏｒ ｐｈａｓｅ）が形成されずに単一相の活物質を製
造することができる。
００〜９００℃の温度で５〜２０時間１次熱処理してＬ
ｉｘＮｉ１−ｙＣｏｙＯ２の正極活物質を製造する。上
述したように、前駆体を熱処理すると、不純物（ｍｉｎ
ｏｒ ｐｈａｓｅ）が形成されずに単一相の活物質を製
造することができる。
【００１５】このように、リチウム塩、コバルト塩及び
ニッケル塩を混合した後に１次熱処理して活物質を製造
すると、０．４〜０．７μｍの大きさを有する多数の微
細粒子が集まって１〜２５μｍの大きさを有する巨大粒
子が形成される。
ニッケル塩を混合した後に１次熱処理して活物質を製造
すると、０．４〜０．７μｍの大きさを有する多数の微
細粒子が集まって１〜２５μｍの大きさを有する巨大粒
子が形成される。
【００１６】前記１次熱処理した活物質を空気または酸
素雰囲気下で４００〜６００℃の温度で８〜１０時間２
次熱処理して正極活物質を製造するのがより好ましい。
前記１次熱処理した化合物を２次熱処理すると、結晶が
安定化するようになり、これによってこの活物質を利用
して製造される電池の電気化学的特性が向上する。ま
た、２次熱処理を実施すると、製造される活物質の粒子
の大きさがより小さくなる。
素雰囲気下で４００〜６００℃の温度で８〜１０時間２
次熱処理して正極活物質を製造するのがより好ましい。
前記１次熱処理した化合物を２次熱処理すると、結晶が
安定化するようになり、これによってこの活物質を利用
して製造される電池の電気化学的特性が向上する。ま
た、２次熱処理を実施すると、製造される活物質の粒子
の大きさがより小さくなる。
【００１７】また、上述したように、有機高分子をキレ
ート化剤として使用することによって、媒質の均一性を
確保してリチウム当量を変化させるので、活物質の粒子
の大きさ、粒子の形状、表面特性などを任意に調節する
ことができる。
ート化剤として使用することによって、媒質の均一性を
確保してリチウム当量を変化させるので、活物質の粒子
の大きさ、粒子の形状、表面特性などを任意に調節する
ことができる。
【００１８】
【発明の実施の形態】以下、本発明の好ましい実施例及
び比較例を記載する。しかし、下記実施例は本発明の好
ましい実施例にすぎず、本発明が下記実施例に限定され
るのではない。 （実施例１）ＬｉＮＯ３を１モル、Ｎｉ（ＮＯ３）２・
６Ｈ２Ｏを０．８モル、Ｃｏ（ＮＯ３）・６Ｈ２Ｏを
０．２モルに正確に測量した後、蒸留水に溶解して金属
塩溶液を製造した。金属塩が蒸留水に完全に溶解する
と、やや黒く透明な溶液になる。キレート化剤として高
分子物質であるポリビニルアルコールを総金属イオンの
モル数に対して０．５倍になるように測量した後、蒸留
水に溶解してキレート化溶液を製造した。前記金属塩と
キレート化溶液とを混合して約１１０℃の温度で加熱
し、水を蒸発させてゲルを製造した。このゲルをアルミ
ナ容器に入れた後、約３００℃で３時間熱処理して金属
イオンと高分子物質とが結合している有機−無機前駆体
を製造した。前記前駆体を乾燥空気雰囲気で７５０℃で
１２時間１次熱処理してＬｉ１．００Ｎｉ０．８Ｃｏ
０．２Ｏ２の結晶性物質を製造した。この結晶性物質
を、乾燥空気をブローイングしながら５００℃の温度で
１０時間２次熱処理してリチウム二次電池用正極活物質
を製造した。このように製造された正極活物質と、その
対極にリチウム金属を利用してコイン形電池を製造し
た。
び比較例を記載する。しかし、下記実施例は本発明の好
ましい実施例にすぎず、本発明が下記実施例に限定され
るのではない。 （実施例１）ＬｉＮＯ３を１モル、Ｎｉ（ＮＯ３）２・
６Ｈ２Ｏを０．８モル、Ｃｏ（ＮＯ３）・６Ｈ２Ｏを
０．２モルに正確に測量した後、蒸留水に溶解して金属
塩溶液を製造した。金属塩が蒸留水に完全に溶解する
と、やや黒く透明な溶液になる。キレート化剤として高
分子物質であるポリビニルアルコールを総金属イオンの
モル数に対して０．５倍になるように測量した後、蒸留
水に溶解してキレート化溶液を製造した。前記金属塩と
キレート化溶液とを混合して約１１０℃の温度で加熱
し、水を蒸発させてゲルを製造した。このゲルをアルミ
ナ容器に入れた後、約３００℃で３時間熱処理して金属
イオンと高分子物質とが結合している有機−無機前駆体
を製造した。前記前駆体を乾燥空気雰囲気で７５０℃で
１２時間１次熱処理してＬｉ１．００Ｎｉ０．８Ｃｏ
０．２Ｏ２の結晶性物質を製造した。この結晶性物質
を、乾燥空気をブローイングしながら５００℃の温度で
１０時間２次熱処理してリチウム二次電池用正極活物質
を製造した。このように製造された正極活物質と、その
対極にリチウム金属を利用してコイン形電池を製造し
た。
【００１９】（実施例２）ＬｉＮＯ３を１．０２モル使
用したこと以外は前記実施例１と同一な方法でＬｉ
１．０２Ｎｉ０．８Ｃｏ０．２Ｏ２のリチウム二次電池
用正極活物質を製造した。このように製造された正極活
物質と、その対極にリチウム金属を利用してコイン形電
池を製造した。
用したこと以外は前記実施例１と同一な方法でＬｉ
１．０２Ｎｉ０．８Ｃｏ０．２Ｏ２のリチウム二次電池
用正極活物質を製造した。このように製造された正極活
物質と、その対極にリチウム金属を利用してコイン形電
池を製造した。
【００２０】（実施例３）ＬｉＮＯ３を１．０４モル使
用し、２次熱処理を８時間実施したこと以外は前記実施
例１と同一な方法でＬｉ１．０４Ｎｉ０．８ＣＯ０．２
Ｏ２のリチウム二次電池用正極物質を製造した。このよ
うに製造された正極活物質と、その対極にリチウム金属
を利用してコイン形電池を製造した。
用し、２次熱処理を８時間実施したこと以外は前記実施
例１と同一な方法でＬｉ１．０４Ｎｉ０．８ＣＯ０．２
Ｏ２のリチウム二次電池用正極物質を製造した。このよ
うに製造された正極活物質と、その対極にリチウム金属
を利用してコイン形電池を製造した。
【００２１】（実施例４）ＬｉＮＯ３を１．０６モル使
用したこと以外は前記実施例１と同一な方法でＬｉ
１．０６Ｎｉ０．８Ｃｏ０．２Ｏ２のリチウム二次電池
用正極活物質を製造した。このように製造された正極活
物質と、その対極にリチウム金属を利用してコイン形電
池を製造した。
用したこと以外は前記実施例１と同一な方法でＬｉ
１．０６Ｎｉ０．８Ｃｏ０．２Ｏ２のリチウム二次電池
用正極活物質を製造した。このように製造された正極活
物質と、その対極にリチウム金属を利用してコイン形電
池を製造した。
【００２２】（実施例５）ＬｉＮＯ３を０．９５モル、
Ｎｉ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏを０．７モル、Ｃｏ（ＮＯ
３）・６Ｈ２Ｏを０．３モル使用したこと以外は前記実
施例１と同一な方法でＬｉ０．９５Ｎｉ０．７Ｃｏ
０．３Ｏ２のリチウム二次電池用正極活物質を製造し
た。このように製造された正極活物質と、その対極にリ
チウム金属を利用してコイン形電池を製造した。
Ｎｉ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏを０．７モル、Ｃｏ（ＮＯ
３）・６Ｈ２Ｏを０．３モル使用したこと以外は前記実
施例１と同一な方法でＬｉ０．９５Ｎｉ０．７Ｃｏ
０．３Ｏ２のリチウム二次電池用正極活物質を製造し
た。このように製造された正極活物質と、その対極にリ
チウム金属を利用してコイン形電池を製造した。
【００２３】（実施例６）ＬｉＮＯ３を１モル使用した
こと以外は前記実施例５と同一な方法でＬｉ１．００Ｎ
ｉ０．７Ｃｏ０．３Ｏ２のリチウム二次電池用正極活物
質を製造した。このように製造された正極活物質と、そ
の対極にリチウム金属を利用してコイン形電池を製造し
た。
こと以外は前記実施例５と同一な方法でＬｉ１．００Ｎ
ｉ０．７Ｃｏ０．３Ｏ２のリチウム二次電池用正極活物
質を製造した。このように製造された正極活物質と、そ
の対極にリチウム金属を利用してコイン形電池を製造し
た。
【００２４】（実施例７）ＬｉＮＯ３を１．０４モル使
用したこと以外は前記実施例５と同一な方法でＬｉ
１．０４Ｎｉ０．７Ｃｏ０．３Ｏ２のリチウム二次電池
用正極活物質を製造した。このように製造された正極活
物質と、その対極にリチウム金属を利用してコイン形電
池を製造した。
用したこと以外は前記実施例５と同一な方法でＬｉ
１．０４Ｎｉ０．７Ｃｏ０．３Ｏ２のリチウム二次電池
用正極活物質を製造した。このように製造された正極活
物質と、その対極にリチウム金属を利用してコイン形電
池を製造した。
【００２５】（実施例８）ＬｉＮＯ３を１．０６モル使
用したこと以外は前記実施例５と同一な方法でＬｉ
１．０６Ｎｉ０．７Ｃｏ０．３Ｏ２のリチウム二次電池
用正極活物質を製造した。このように製造された正極活
物質と、その対極にリチウム金属を利用してコイン形電
池を製造した。
用したこと以外は前記実施例５と同一な方法でＬｉ
１．０６Ｎｉ０．７Ｃｏ０．３Ｏ２のリチウム二次電池
用正極活物質を製造した。このように製造された正極活
物質と、その対極にリチウム金属を利用してコイン形電
池を製造した。
【００２６】図１ａは、実施例１ないし実施例４によっ
てリチウムの量を変化させながら１次熱処理して製造さ
れたＬｉｘＮｉ０．８Ｃｏ０．２Ｏ２結晶性物質のＸＲ
Ｄパターンを示したものである。また、図１ｂは、実施
例５ないし実施例８によって１次熱処理して製造された
ＬｉｘＮｉ０．７Ｃｏ０．３Ｏ２結晶性物質のＸＲＤパ
ターンを示したものである。図１ａ及び１ｂに示されて
いるように、添加されるリチウムの量を０．９５モルな
いし１．０６モルに変化させて製造された生成物のピー
クが全て同一であった。従って、リチウムの量を変化さ
せてもリチウムを１．００モル添加して製造した生成物
の構造をそのまま維持することがわかる。図１ａにおけ
る＊表示はＳｉ基準ピークを示す。
てリチウムの量を変化させながら１次熱処理して製造さ
れたＬｉｘＮｉ０．８Ｃｏ０．２Ｏ２結晶性物質のＸＲ
Ｄパターンを示したものである。また、図１ｂは、実施
例５ないし実施例８によって１次熱処理して製造された
ＬｉｘＮｉ０．７Ｃｏ０．３Ｏ２結晶性物質のＸＲＤパ
ターンを示したものである。図１ａ及び１ｂに示されて
いるように、添加されるリチウムの量を０．９５モルな
いし１．０６モルに変化させて製造された生成物のピー
クが全て同一であった。従って、リチウムの量を変化さ
せてもリチウムを１．００モル添加して製造した生成物
の構造をそのまま維持することがわかる。図１ａにおけ
る＊表示はＳｉ基準ピークを示す。
【００２７】図２ａないし２ｃは実施例１、２及び４に
よって製造された活物質前駆体をそれぞれ２００００
倍、３００００倍、３００００倍に拡大したＳＥＭ写真
である。図２ａないし２ｃからわかるように、本発明の
実施例によって製造された活物質前駆体はマイクロメー
トル以下の粒子から形成されていることがわかる。
よって製造された活物質前駆体をそれぞれ２００００
倍、３００００倍、３００００倍に拡大したＳＥＭ写真
である。図２ａないし２ｃからわかるように、本発明の
実施例によって製造された活物質前駆体はマイクロメー
トル以下の粒子から形成されていることがわかる。
【００２８】また、図３ａないし３ｃは実施例１、２及
び４によって７５０℃で１次熱処理して製造された結晶
性物質をそれぞれ２００００倍、３００００倍、３００
００倍に拡大したＳＥＭ写真である。図３ａないし３ｃ
からわかるように、本発明の実施例１、２及び４によっ
てリチウムの量を１．００モル、１．０２モル、１．０
６モルに変更して製造した生成物は、微細粒子が多数個
集まって形成された巨大粒子から形成されている。前記
微細粒子は大きさが０．４〜０．７μｍに均一に形成さ
れており、このような微細粒子が多数個集まって形成さ
れた巨大粒子は大きさが１〜２５μｍに形成されてい
る。即ち、本発明によって製造される活物質は、０．４
〜０．７μｍの大きさを有する多数の微細粒子が集まっ
て形成された１〜２５μｍの大きさを有する巨大粒子か
ら形成されている。
び４によって７５０℃で１次熱処理して製造された結晶
性物質をそれぞれ２００００倍、３００００倍、３００
００倍に拡大したＳＥＭ写真である。図３ａないし３ｃ
からわかるように、本発明の実施例１、２及び４によっ
てリチウムの量を１．００モル、１．０２モル、１．０
６モルに変更して製造した生成物は、微細粒子が多数個
集まって形成された巨大粒子から形成されている。前記
微細粒子は大きさが０．４〜０．７μｍに均一に形成さ
れており、このような微細粒子が多数個集まって形成さ
れた巨大粒子は大きさが１〜２５μｍに形成されてい
る。即ち、本発明によって製造される活物質は、０．４
〜０．７μｍの大きさを有する多数の微細粒子が集まっ
て形成された１〜２５μｍの大きさを有する巨大粒子か
ら形成されている。
【００２９】図４ａは本発明の実施例１（図４ａの
ａ）、実施例３（図４ａのｂ）及び実施例４（図４ａの
ｃ）によって１次熱処理して製造された結晶性物質を活
物質として利用して製造されたそれぞれのコイン形電池
の充放電特性を示したグラフであり、図５ａは本発明の
実施例１（図５ａのａ）、実施例３（図５ａのｂ）及び
実施例４（図５ａのｃ）によって１次及び２次熱処理し
て安定化させた活物質を利用して製造されたそれぞれの
コイン形電池の充放電特性を示したグラフである。図４
ａ及び図５ａは、４．３〜２．８Ｖの間で０．１Ｃの速
度で充放電しながら電池の容量及びＬｉ／Ｌｉ＋に対す
る電位差を測定したものである。図４ａ及び図５ａから
わかるように、１次熱処理して製造された結晶性物質を
活物質として利用して製造された電池の容量は、約１８
４ｍＡｈ／ｇ（実施例１）、約１８８ｍＡｈ／ｇ（実施
例３）、約１４７ｍＡｈ／ｇ（実施例４）であって、２
次熱処理して製造された活物質を利用して製造された電
池の容量（それぞれ、約１８７ｍＡｈ／ｇ、約１９６ｍ
Ａｈ／ｇ、約１６８ｍＡｈ／ｇ）より低かった。
ａ）、実施例３（図４ａのｂ）及び実施例４（図４ａの
ｃ）によって１次熱処理して製造された結晶性物質を活
物質として利用して製造されたそれぞれのコイン形電池
の充放電特性を示したグラフであり、図５ａは本発明の
実施例１（図５ａのａ）、実施例３（図５ａのｂ）及び
実施例４（図５ａのｃ）によって１次及び２次熱処理し
て安定化させた活物質を利用して製造されたそれぞれの
コイン形電池の充放電特性を示したグラフである。図４
ａ及び図５ａは、４．３〜２．８Ｖの間で０．１Ｃの速
度で充放電しながら電池の容量及びＬｉ／Ｌｉ＋に対す
る電位差を測定したものである。図４ａ及び図５ａから
わかるように、１次熱処理して製造された結晶性物質を
活物質として利用して製造された電池の容量は、約１８
４ｍＡｈ／ｇ（実施例１）、約１８８ｍＡｈ／ｇ（実施
例３）、約１４７ｍＡｈ／ｇ（実施例４）であって、２
次熱処理して製造された活物質を利用して製造された電
池の容量（それぞれ、約１８７ｍＡｈ／ｇ、約１９６ｍ
Ａｈ／ｇ、約１６８ｍＡｈ／ｇ）より低かった。
【００３０】また、図４ｂは本発明の実施例５（図４ｂ
のａ）、実施例６（図４ｂのｂ）、実施例７（図４ｂの
ｃ）及び実施例８（図４ｂのｄ）によって１次熱処理し
て製造された結晶性物質を活物質として利用して製造さ
れたそれぞれのコイン形電池の充放電特性を示したグラ
フであり、図５ｂは本発明の実施例５（図５ｂのａ）、
実施例６（図５ｂのｂ）、実施例７（図５ｂのｃ）及び
実施例８（図５ｂのｄ）によって１次及び２次熱処理し
て安定化させた活物質を利用して製造されたそれぞれの
コイン形電池の充放電特性を示したグラフである。図４
ｂ及び図５ｂも、４．３〜２．８Ｖの間で０．１Ｃの速
度で充放電しながら電池の容量及びＬｉ／Ｌｉ＋に対す
る電位差を測定したものである。図４ｂ及び図５ｂに示
された結果においても、図４ａ及び図５ａに示されたも
のと同様に、１次熱処理して製造された結晶性物質を活
物質として利用して製造された電池の容量は約１５５ｍ
Ａｈ／ｇ（実施例５）、約１６２ｍＡｈ／ｇ（実施例
６）、約１６６ｍＡｈ／ｇ（実施例７）、約１６３ｍＡ
ｈ／ｇ（実施例８）であって、２次熱処理して製造され
た活物質を利用して製造された電池の容量（それぞれ、
約１７５ｍＡｈ／ｇ、約１８２ｍＡｈ／ｇ、約１８５ｍ
Ａｈ／ｇ、約１８３ｍＡｈ／ｇ）より低かった。
のａ）、実施例６（図４ｂのｂ）、実施例７（図４ｂの
ｃ）及び実施例８（図４ｂのｄ）によって１次熱処理し
て製造された結晶性物質を活物質として利用して製造さ
れたそれぞれのコイン形電池の充放電特性を示したグラ
フであり、図５ｂは本発明の実施例５（図５ｂのａ）、
実施例６（図５ｂのｂ）、実施例７（図５ｂのｃ）及び
実施例８（図５ｂのｄ）によって１次及び２次熱処理し
て安定化させた活物質を利用して製造されたそれぞれの
コイン形電池の充放電特性を示したグラフである。図４
ｂ及び図５ｂも、４．３〜２．８Ｖの間で０．１Ｃの速
度で充放電しながら電池の容量及びＬｉ／Ｌｉ＋に対す
る電位差を測定したものである。図４ｂ及び図５ｂに示
された結果においても、図４ａ及び図５ａに示されたも
のと同様に、１次熱処理して製造された結晶性物質を活
物質として利用して製造された電池の容量は約１５５ｍ
Ａｈ／ｇ（実施例５）、約１６２ｍＡｈ／ｇ（実施例
６）、約１６６ｍＡｈ／ｇ（実施例７）、約１６３ｍＡ
ｈ／ｇ（実施例８）であって、２次熱処理して製造され
た活物質を利用して製造された電池の容量（それぞれ、
約１７５ｍＡｈ／ｇ、約１８２ｍＡｈ／ｇ、約１８５ｍ
Ａｈ／ｇ、約１８３ｍＡｈ／ｇ）より低かった。
【００３１】従って、図４ａ及び４ｂ、図５ａ及び５ｂ
からわかるように、２次熱処理して活物質を製造する方
が１次熱処理して活物質を製造するよりも容量を増加さ
せることができる。また、リチウムが０．９５〜１．０
６モルになるように複合金属酸化物を合成しても正極活
物質として使用可能な容量を有する。特に、リチウム金
属の量が１．０５モル以下である場合には、リチウムイ
オンの量が増加するほど容量も増加する。従って、最適
なリチウムイオンの量は１．００＜ｘ＜１．０５である
ことがわかる。
からわかるように、２次熱処理して活物質を製造する方
が１次熱処理して活物質を製造するよりも容量を増加さ
せることができる。また、リチウムが０．９５〜１．０
６モルになるように複合金属酸化物を合成しても正極活
物質として使用可能な容量を有する。特に、リチウム金
属の量が１．０５モル以下である場合には、リチウムイ
オンの量が増加するほど容量も増加する。従って、最適
なリチウムイオンの量は１．００＜ｘ＜１．０５である
ことがわかる。
【００３２】さらに、実施例５ないし実施例８によって
製造されたＬｉｘＮｉ０．７Ｃｏ０．３Ｏ２活物質中の
Ｌｉ、Ｎｉ及びＣｏの含量をＩＣＰ（ｉｎｄｕｃｔｉｖ
ｅｃｏｕｐｌｅｄ ｐｌａｓｍａ）を用いて定量してそ
の結果を下記表１に示した。
製造されたＬｉｘＮｉ０．７Ｃｏ０．３Ｏ２活物質中の
Ｌｉ、Ｎｉ及びＣｏの含量をＩＣＰ（ｉｎｄｕｃｔｉｖ
ｅｃｏｕｐｌｅｄ ｐｌａｓｍａ）を用いて定量してそ
の結果を下記表１に示した。
【表１】 表１に示されているように、本発明の実施例５ないし８
によって、リチウムの量を０．９５ないし１．０６モル
に変化させながらＬｉｘＮｉ０．７Ｃｏ０．３Ｏ２活物
質を製造すると、最終的に得られる活物質内に含まれる
Ｌｉの量は約０．９４ないし約１．０６モルであること
がわかる。
によって、リチウムの量を０．９５ないし１．０６モル
に変化させながらＬｉｘＮｉ０．７Ｃｏ０．３Ｏ２活物
質を製造すると、最終的に得られる活物質内に含まれる
Ｌｉの量は約０．９４ないし約１．０６モルであること
がわかる。
【００３３】
【発明の効果】上述したように、本発明はリチウム当量
を調節することで電気化学的性能及び容量の優れた活物
質を製造することができる。また、本発明では高分子を
キレート化剤として使用することによって反応物である
前駆体内の各構成成分の分布が均一になるので、熱処理
過程で不純物相が全く生成されず、それにより必要に応
じて合成温度を低くしたり合成時間を短縮することがで
きる。
を調節することで電気化学的性能及び容量の優れた活物
質を製造することができる。また、本発明では高分子を
キレート化剤として使用することによって反応物である
前駆体内の各構成成分の分布が均一になるので、熱処理
過程で不純物相が全く生成されず、それにより必要に応
じて合成温度を低くしたり合成時間を短縮することがで
きる。
【図１】本発明の実施例によって製造されたリチウム二
次電池用正極活物質のＸ−線回折パターンを示したグラ
フである。
次電池用正極活物質のＸ−線回折パターンを示したグラ
フである。
【図２】本発明の実施例によってリチウム塩の当量を調
節しながら製造したリチウム二次電池用正極活物質前駆
体のＳＥＭ写真である。
節しながら製造したリチウム二次電池用正極活物質前駆
体のＳＥＭ写真である。
【図３】本発明の実施例によってリチウム塩の当量を調
節しながら、熱処理を１回実施して製造したリチウム二
次電池用正極活物質のＳＥＭ写真である。
節しながら、熱処理を１回実施して製造したリチウム二
次電池用正極活物質のＳＥＭ写真である。
【図４】本発明の実施例によって熱処理を１回実施する
ことにより製造したリチウム二次電池用正極活物質を利
用して製造したコイン電池の充放電性能を示したグラフ
である。
ことにより製造したリチウム二次電池用正極活物質を利
用して製造したコイン電池の充放電性能を示したグラフ
である。
【図５】本発明の実施例によって熱処理を２回実施する
ことにより製造したリチウム二次電池用正極活物質を利
用して製造したコイン電池の充放電性能を示したグラフ
である。
ことにより製造したリチウム二次電池用正極活物質を利
用して製造したコイン電池の充放電性能を示したグラフ
である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 朴 東坤 大韓民国ソウル特別市龍山区青坡洞２街淑 明女子大学校
Claims (8)
- 【請求項１】 ０．４〜０．７μｍの大きさを有する多
数の微細粒子から形成された１〜２５μｍの大きさを有
する巨大粒子を含む下記化学式１のリチウム二次電池用
正極活物質。 ［化学式１］ ＬｉｘＮｉ１−ｙＣｏｙＯ２ （上記式において、０．９５≦ｘ≦１．０６であり、０
≦ｙ≦０．５である） - 【請求項２】 前記ｘは１．０１〜１．０５である、請
求項１に記載のリチウム二次電池用正極活物質。 - 【請求項３】 前記正極活物質において、ニッケルの一
部がＭｇ、Ａｌ及びＭｎからなるグループから選択され
る金属塩に置換されたものである、請求項１に記載のリ
チウム二次電池用正極活物質。 - 【請求項４】 リチウム塩、ニッケル塩、コバルト塩を
モル比が０．９５〜１．０６：０．５〜１：０〜０．５
になるように溶媒に溶解した後、キレート化剤を添加す
る工程と、 前記混合物を加熱してゲルを製造する工程と、 前記ゲルを熱分解して有機−無機前駆体を形成する工程
と、 前記前駆体を熱処理する工程と、 を含む下記化学式１のリチウム系列二次電池用正極活物
質の製造方法。 ［化学式１］ ＬｉｘＮｉ１−ｙＣｏｙＯ２ （上記式において、０．９５≦ｘ≦１．０６で、０≦ｙ
≦０．５である） - 【請求項５】 前記溶媒にＭｇ、Ａｌ及びＭｎからなる
グループから選択される金属塩をさらに添加する、請求
項４に記載のリチウム二次電池用正極活物質の製造方
法。 - 【請求項６】 前記キレート化剤はポリビニルアルコー
ル、ポリエチレングリコル、ポリアクリル酸及びポリビ
ニルブチラールからなるグループから選択される、請求
項４に記載のリチウム二次電池用正極活物質の製造方
法。 - 【請求項７】 前記熱処理工程は７００〜９００℃で実
施される、請求項４に記載のリチウム二次電池用正極活
物質の製造方法。 - 【請求項８】 前記熱処理工程は、７００〜９００℃で
実施する１次熱処理工程の後に４００〜６００℃で実施
する２次熱処理工程をさらに含む、請求項４に記載のリ
チウム二次電池用正極活物質の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1998-17061 | 1998-05-13 | ||
| KR1019980017061A KR100274236B1 (ko) | 1998-05-13 | 1998-05-13 | 리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 그의 제조방법 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000058059A true JP2000058059A (ja) | 2000-02-25 |
| JP4153125B2 JP4153125B2 (ja) | 2008-09-17 |
Family
ID=19537266
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16871999A Expired - Lifetime JP4153125B2 (ja) | 1998-05-13 | 1999-05-13 | リチウム二次電池用正極活物質及びその製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6210834B1 (ja) |
| JP (1) | JP4153125B2 (ja) |
| KR (1) | KR100274236B1 (ja) |
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| JP2005035979A (ja) * | 2003-06-23 | 2005-02-10 | Taisho Pharmaceut Co Ltd | 鉄化合物を含む内服液剤組成物 |
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| CN100359745C (zh) * | 2000-04-04 | 2008-01-02 | 索尼株式会社 | 非水电解质二次电池 |
| JP2008130543A (ja) * | 2006-11-20 | 2008-06-05 | Samsung Sdi Co Ltd | リチウム２次電池用負極活物質、その製造方法及びそれを含むリチウム２次電池 |
| US8110305B2 (en) | 2007-02-15 | 2012-02-07 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Rechargeable lithium battery |
| US8367248B2 (en) | 2006-11-22 | 2013-02-05 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Negative active material for rechargeable lithium battery, method of preparing thereof, and rechargeable lithium battery including the same |
| US8623552B2 (en) | 2007-06-07 | 2014-01-07 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Negative active material for lithium secondary battery, and lithium secondary battery including same |
| US8685567B2 (en) | 2007-09-12 | 2014-04-01 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Rechargeable lithium battery |
| US8835049B2 (en) | 2006-11-22 | 2014-09-16 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Negative active material for a rechargeable lithium battery, a method of preparing the same, and a rechargeable lithium battery including the same |
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|---|---|---|---|---|
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| KR100561560B1 (ko) * | 1999-02-03 | 2006-03-16 | 제일모직주식회사 | 유기산을 이용한 이차전지용 양극 활물질의 제조방법 |
| KR100389654B1 (ko) * | 2000-12-19 | 2003-06-27 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 그의 제조 방법 |
| JP2003017060A (ja) * | 2001-04-25 | 2003-01-17 | Sony Corp | 正極活物質及び非水電解質電池 |
| KR100846578B1 (ko) * | 2002-06-01 | 2008-07-16 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 전지 |
| US6838072B1 (en) * | 2002-10-02 | 2005-01-04 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Plasma synthesis of lithium based intercalation powders for solid polymer electrolyte batteries |
| US7608332B2 (en) * | 2004-06-14 | 2009-10-27 | Industrial Technology Research Institute | Cathode material particle comprising of plurality of cores of coated grains |
| TWI262618B (en) * | 2004-11-03 | 2006-09-21 | Tatung Co | A co-precipitation method for Li1+xNi1-yCoyO2-based cathode materials |
| KR100953615B1 (ko) * | 2007-04-13 | 2010-04-20 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 이차 전지용 음극 활물질, 그의 제조 방법 및 그를포함하는 리튬 이차 전지 |
| KR101452026B1 (ko) * | 2008-03-13 | 2014-10-21 | 우베 고산 가부시키가이샤 | 리튬 전지용 비수 전해액, 그것을 이용한 리튬 전지, 및 그것에 이용되는 하이드록시산 유도체 화합물 |
| JP5503858B2 (ja) * | 2008-09-22 | 2014-05-28 | 株式会社東芝 | 非水電解質電池用負極活物質及び非水電解質電池 |
| JP2011192536A (ja) * | 2010-03-15 | 2011-09-29 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解質二次電池 |
| KR102054326B1 (ko) * | 2016-08-25 | 2019-12-11 | 주식회사 엘지화학 | 미세 홀들을 포함하고 있는 이차전지용 전극 |
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|---|---|---|---|---|
| US4980080A (en) * | 1988-06-09 | 1990-12-25 | Societe Anonyme Dite: Saft | Process of making a cathode material for a secondary battery including a lithium anode and application of said material |
| US5478673A (en) * | 1992-10-29 | 1995-12-26 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Nonaqueous secondary battery |
| DE69411637T2 (de) * | 1993-04-28 | 1998-11-05 | Fuji Photo Film Co Ltd | Akkumulator mit nicht-wässrigem Elektrolyt |
| US5618640A (en) * | 1993-10-22 | 1997-04-08 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Nonaqueous secondary battery |
| EP0762521B1 (en) * | 1995-09-06 | 1999-03-10 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Lithium ion secondary battery |
| DE69620154T2 (de) * | 1995-11-24 | 2002-10-02 | Fuji Chemical Industry Co., Ltd. | Lithium-nickel-verbundoxid, verfahren zu seiner herstellung und positives aktives material für sekundäre batterie |
-
1998
- 1998-05-13 KR KR1019980017061A patent/KR100274236B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1999
- 1999-05-06 US US09/306,345 patent/US6210834B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-13 JP JP16871999A patent/JP4153125B2/ja not_active Expired - Lifetime
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