JPH05102047A - ダイヤモンド基板及びその製造方法 - Google Patents

ダイヤモンド基板及びその製造方法

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JPH05102047A
JPH05102047A JP28393891A JP28393891A JPH05102047A JP H05102047 A JPH05102047 A JP H05102047A JP 28393891 A JP28393891 A JP 28393891A JP 28393891 A JP28393891 A JP 28393891A JP H05102047 A JPH05102047 A JP H05102047A
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JP
Japan
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diamond
single crystal
plane
sic
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JP28393891A
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English (en)
Inventor
Naohiro Toda
直大 戸田
Tadashi Tomikawa
唯司 富川
Nobuhiko Fujita
順彦 藤田
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Sumitomo Electric Industries Ltd
Original Assignee
Sumitomo Electric Industries Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 半導体デバイス等の用途に適した大面積の単
結晶ダイヤモンド基板を大量且つ安価に製造し、提供す
る。 【構成】 単結晶炭化ケイ素の結晶面のうち炭素原子の
みが現れる炭素原子面を成長用表面とする基板を準備
し、この成長用表面の炭素原子面上にCVD法等の気相
合成法により単結晶ダイヤモンド層を成長させることに
より、前記単結晶炭化ケイ素基板の炭素原子面の上に成
長した単結晶ダイヤモンド層を有するダイヤモンド基
板。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、トランジスターやセン
サー等の各種半導体デバイス、ヒートシンクや絶縁膜、
或は超硬工具に用いる高硬度被膜として有用なダイヤモ
ンド基板、及びその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】ダイヤモンドは炭素が共有結合した立方
晶の結晶であり、最も高い硬度を有する物質であると同
時に、多くの優れた性質を有している。例えば、ダイヤ
モンドは非常に広いバンドギャップを有し、不純物をド
ーピングすることによって半導体とすることができるの
で、高温でも安定して作動するトランジスターやセンサ
ー又は短波長発光素子等の半導体デバイスとしての用途
が考えられている。又、ダイヤモンドは熱伝導率が高い
ことから、ヒートシンク等としての用途にも期待が持た
れている。
【0003】ダイヤモンドを合成する試みは古くから行
われ、1950年代には高圧合成法によって粒状のダイヤモ
ンドを合成することに成功している。しかし、上記のよ
うに半導体デバイス等として利用する場合には高純度で
大面積の単結晶が望まれるが、現在高圧合成法で得られ
るダイヤモンドは僅か数mm程度の板状か粒状の結晶だけ
である。又、高圧合成法は非常に高価な高圧発生装置を
必要とするため、単結晶の単価が極めて高価なものとな
ってしまう。
【0004】一方で、半導体デバイス等に適したダイヤ
モンドの薄膜を形成するため、気相からの合成も盛んに
研究され、マイクロ波プラズマCVD法、高周波プラズ
マCVD法、熱フィラメントCVD法、ECRプラズマ
CVD法、アーク放電プラズマジェットCVD法のよう
な気相合成法により、ダイヤモンドの合成に成功したと
の報告もなされている。
【0005】しかし、上記の気相合成法によって単結晶
ダイヤモンド薄膜が得られるのは、天然のダイヤモンド
か、又は高圧合成法で合成した単結晶ダイヤモンド或は
閃亜鉛鉱型の窒化ホウ素単結晶(cBN)を基板とした場
合に限られている。従って、ダイヤモンド成長のための
基板そのものが極めて高価であり、更には大面積の基板
を得ることが難しく、半導体デバイス等の用途に適した
安価で大面積の単結晶ダイヤモンド基板を大量に製造す
ることはできなかった。
【0006】又、上記のダイヤモンド及びcBN以外に
は、ケイ素(Si)や酸化アルミニウム(Al2O3)がダイ
ヤモンド成長用の基板として用いられているが、これら
の基板では多結晶のダイヤモンド膜か或はダイヤモンド
状炭素膜しか得られていない現状である。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】本発明はかかる従来の
事情に鑑み、安価で大面積の基板を用いて気相合成法に
よりダイヤモンドを成長させ、半導体デバイス等の用途
に適した大面積の単結晶ダイヤモンド基板を大量且つ安
価に製造し、提供することを目的とする。
【0008】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明においては、単結晶炭化ケイ素の結晶面のう
ち炭素原子のみが現れる炭素原子面を成長用表面とする
基板を準備し、この成長用表面の炭素原子面上に気相合
成法により単結晶ダイヤモンド層を成長させることを特
徴とする方法により、ダイヤモンド基板を製造する。
【0009】又、上記本発明方法によって製造されるダ
イヤモンド基板は、単結晶炭化ケイ素からなる基板と、
この基板の結晶面のうち炭素原子のみが現れる炭素原子
面の上に成長した単結晶ダイヤモンド層とを有するもの
である。
【0010】
【作用】炭化ケイ素(SiC)基板は従来から使用されて
いたが、多結晶SiCを用いることが多く、単結晶SiCを用
いる場合でもどの結晶面をダイヤモンド成長用の表面と
するか確定されておらず、いずれの場合においても単結
晶ダイヤモンド層を安定的に得ることは困難とされてい
た。
【0011】本発明においてダイヤモンド層の成長に使
用する基板は、単結晶の炭化ケイ素であり、その結晶面
のうち炭素原子のみが現れる炭素原子面をダイヤモンド
成長用の表面とする。単結晶SiC基板の炭素原子面をダ
イヤモンド成長用の表面とすることにより、その表面上
に常に単結晶ダイヤモンド層がエピタキシャル成長する
ことが確認された。これは、基板表面の炭素原子と気相
中の炭素原子含有活性種とが化学的に結合しやすく、ダ
イヤモンドの核成長が促進されたためと考えられる。
【0012】単結晶SiCの結晶構造には、立方晶系に属
するものと六方晶系に属するものとがある。立方晶系の
SiCはダイヤモンド構造の炭素原子の半分を交互にケイ
素原子で置き換えた閃亜鉛鉱型構造であり、結晶面のう
ち(100)面と(111)面に炭素原子のみ又はケイ
素原子のみが現れる。又、六方晶系のSiCはウルツ鉱型
構造であり、結晶面のうち(001)面に炭素原子のみ
又はケイ素原子のみが現れる。しかし、立方晶系の(1
00)面は精度良く平滑に切り出すことが困難であるか
ら、立方晶系では(111)面を及び六方晶系では(0
01)面を使用することが好ましい。
【0013】尚、立方晶系の(111)面或は六方晶系
の(001)面が、炭素原子のみが現れる炭素原子面で
あるか又はケイ素原子のみが現れるケイ素原子面である
かの判定は、硝酸カリウム等を用いたエッチングによる
表面状態(エッチングの程度)により、即ち炭素原子面
はケイ素原子面よりもエッチングされやすく、粗大な食
像が現れて表面が粗になることで判定できる。又、X線
回折による回折線の反射強度の違いによって炭素原子面
の同定を行うことも出来る。
【0014】又、立方晶系のSiCは格子定数が0.43596nm
であり、Siの格子定数0.5430nmに比べても、立方晶系で
あるダイヤモンドの格子定数0.3543nmに近い。このた
め、立方晶系SiC基板の炭素原子面上では、一層ダイヤ
モンドがエピタキシャル成長しやすいものと考えられ
る。
【0015】本発明で用いる単結晶SiC基板は、昇華法
やAcheson法又は熱CVD法等の公知の方法により製造
できる。これらの方法により製造される単結晶SiC基板
は、従来の天然又は合成のダイヤモンドやcBNに比べ、
合成が容易であり、大面積化も可能であって、価格的に
も安価であると言う利点がある。
【0016】昇華法やAcheson法等で製造した六方晶系S
iCの場合には、インゴットから(001)面を切り出す
ことにより、単結晶の六方晶SiC基板が得られる。又、
立方晶系SiCの場合は、熱CVD法等によりSi基板の
(111)面上或は六方晶系SiC基板の(001)面上
に成長させることによって、(111)面の単結晶の立
方晶SiC基板が得られる。その後それぞれの基板につい
て、上記のごとくエッチング等により炭素原子面を同定
又は確認すればよい。ただし、熱CVD法等の基板とし
たSi基板は、後に除去して自立膜としての単結晶SiCの
みをダイヤモンド成長用の基板としても良いし、除去せ
ずそのままダイヤモンド成長用の基板とすることも可能
である。
【0017】本発明において上記単結晶SiC基板上に成
長する単結晶ダイヤモンド層は、良質な単結晶ないし双
晶を含む単結晶からなる。従って、ダイヤモンド層の表
面が極めて平滑であり、表面粗さ計による測定で表面粗
さ(Rmax)が膜厚の5%程度以下となっている。尚、単
結晶SiC基板との熱膨張係数の差によるダイヤモンド基
板の反りを防止するため、単結晶ダイヤモンド層の厚さ
は10μm以下とすることが好ましい。ただし、単結晶SiC
基板を後に除去し、単結晶ダイヤモンド層のみを自立膜
として用いる場合には、厚さが10μmを越えても良い。
【0018】又、単結晶ダイヤモンド層はその用途に応
じて、ノンドープ層でもドープ層でも良く、特に半導体
デバイスの能動層として用いる場合にはホウ素やリン等
の不純物をドーピングしたp型又はn型の半導体とす
る。
【0019】
【実施例1】公知の昇華法により六方晶SiC単結晶のイ
ンゴットを製造し、得られたインゴットから面方位(0
01)で直径1インチの六方晶SiC単結晶ウエハーを切り
出した。この面方位(001)のSiC単結晶ウエハーの
両面を硝酸カリウムでエッチングし、エッチング面の状
態からこの面が炭素原子面であることを確認した。その
後、この炭素原子面を研磨し、酸及び有機溶媒で洗浄し
てダイヤモンド成長用の基板とした。
【0020】図1に示すマイクロ波プラズマCVD装置
の反応チャンバー2内に上記成長用基板1を配置し、真
空にした反応チャンバー2内に反応ガスとしてCH4ガス1
sccmとH2ガス100sccmを同時に導入して、反応チャンバ
ー2内の圧力を7×103Paに調節した。この状態におい
て、2.45GHzのマイクロ波発生装置3から導波管4を通
して400Wのマイクロ波を反応チャンバー2内に供給する
ことにより、成長用基板1上に原料ガスのプラズマを形
成した。このとき基板温度は1070Kであり、成長用基板
1の上にダイヤモンド層を1μmの厚さに形成した。
【0021】得られたダイヤモンド層を高速反射電子線
回折法(以下RHEED法と略記)により解析した結果、双
晶を若干含んだ単結晶ダイヤモンドの(111)面であ
ることが分かった。又、このダイヤモンド層の表面粗さ
Rmaxは35nmであり、極めて平滑な表面であることが分か
った。
【0022】比較のため、成長用基板として面方位(1
00)の六方晶の単結晶SiC基板及び面方位(111)
の単結晶Si鏡面基板を用いた以外は上記実施例1と同様
にしてダイヤモンド層の形成を試みたが、いずれの場合
も極めて一部にダイヤモンドの粒子が観察されるのみ
で、単結晶ダイヤモンド層を得ることは出来なかった。
又、上記面方位(111)の単結晶Si鏡面基板を粒径20
〜40μmのダイヤモンド砥粒で傷付け処理した後、実施
例1と同様にダイヤモンド層を形成したところ厚さ1μm
のダイヤモンド層が得られたが、RHEED法によればスポ
ッティなリングパターンのみが得られ、多結晶ダイヤモ
ンドであることが確認された。
【0023】
【実施例2】面方位(111)の単結晶Si基板の上に、
公知の熱CVD法によりSiCを形成させた。このSiCはRH
EED法により面方位(111)の立方晶SiC単結晶である
ことが分かった。その後、これをフッ硝酸に浸してSiを
エッチング除去し、SiCの自立膜を得た。この面方位
(111)のSiC単結晶を、実施例1と同様にしてこの
面が炭素原子面であることを確認し、この炭素原子面を
研磨し、酸及び有機溶媒で洗浄してダイヤモンド成長用
の基板とした。
【0024】図2に示す熱フィラメントCVD装置の反
応チャンバー2内に上記成長用基板1を配置し、基板1
と対向して設置された熱フィラメント5を2273Kに加熱
すると共に、真空にした反応チャンバー2内に反応ガス
としてCH4ガス2sccmとH2ガス200sccmを同時に導入し
て、反応チャンバー2内の圧力を1×104Paに調節した。
尚、基板1と熱フィラメント5の距離を5mmとし、基板
温度が1120Kになるように基板背面を水冷した。この様
にして成長用基板1の上に厚さ10μmのダイヤモンド層
を形成した。得られたダイヤモンド層をRHEED法により
解析した結果、双晶を若干含んだ単結晶ダイヤモンドの
(111)面であることが分かった。
【0025】比較のため、成長用基板として面方位(1
10)の立方晶の単結晶SiC基板及び面方位(111)
の単結晶Si鏡面基板を用いた以外は上記実施例2と同様
にしてダイヤモンド層の形成を試みたが、いずれの場合
も極めて一部にダイヤモンドの粒子が観察されるのみ
で、単結晶ダイヤモンド層を得ることは出来なかった。
又、上記面方位(111)の単結晶Si鏡面基板を粒径20
〜40μmのダイヤモンド砥粒で傷付け処理した後、実施
例2と同様にダイヤモンド層を形成したところ厚さ10μ
mのダイヤモンド層が得られたが、RHEED法により多結晶
ダイヤモンドであることが確認された。
【0026】
【実施例3】実施例1と同様に、公知の昇華法により製
造した六方晶SiC単結晶のインゴットから切り出した面
方位(001)のSiC単結晶ウエハーの両面を硝酸カリ
ウムでエッチングし、エッチング面の状態からこの面が
炭素原子面であることを確認し、この炭素原子面を研磨
し、酸及び有機溶媒で洗浄してダイヤモンド成長用の基
板とした。
【0027】図3に示す有磁場マイクロ波プラズマCV
D装置の反応チャンバー2内に上記成長用基板1を配置
し、真空にした反応チャンバー2内に反応ガスとしてCH
4ガス4sccmとH2ガス200sccmを同時に導入して、反応チ
ャンバー2内の圧力を10Paに調節した。この状態におい
て、2.45GHzのマイクロ波発生装置3から導波管4を通
して400Wのマイクロ波を反応チャンバー2内に供給する
と同時に、磁場発生用コイル6により875Gの磁場を印加
することにより、有磁場の下で成長用基板1上に原料ガ
スのプラズマを形成した。このとき基板温度は1000Kで
あり、成長用基板1の上にダイヤモンド層を10μmの厚
さに形成した。得られたダイヤモンド層をRHEED法によ
り解析した結果、双晶を若干含んだ単結晶ダイヤモンド
の(111)面であることが分かった。
【0028】比較のため、成長用基板として面方位(1
00)の六方晶の単結晶SiC基板及び面方位(001)
の単結晶Al2O3鏡面基板を用いた以外は上記実施例3と
同様にしてダイヤモンド層の形成を試みたが、いずれの
場合も極めて一部にダイヤモンドの粒子が観察されるの
みで、単結晶ダイヤモンド層を得ることは出来なかっ
た。又、上記面方位(001)の単結晶Al2O3鏡面基板
を粒径20〜40μmのダイヤモンド砥粒で傷付け処理した
後、実施例3と同様にダイヤモンド層を形成したところ
厚さ10μmのダイヤモンド層が得られたが、RHEED法によ
り多結晶ダイヤモンドであることが確認された。
【0029】
【発明の効果】本発明によれば、半導体デバイス等の用
途に適した大面積の単結晶ダイヤモンド基板を大量且つ
安価に製造し、提供することが出来る。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の実施に用いるマイクロ波プラズマCV
D装置の概略説明図である。
【図2】本発明の実施に用いる熱フィラメントCVD装
置の概略説明図である。
【図3】本発明の実施に用いる有磁場マイクロ波プラズ
マCVD装置の概略説明図である。
【符号の説明】
1 成長用基板 2 反応チャンバー 3 マイクロ波発生装置 4 導波管 5 熱フィラメント 6 磁場発生用コイル

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 単結晶炭化ケイ素からなる基板と、この
    基板の結晶面のうち炭素原子のみが現れる炭素原子面の
    上に成長した単結晶ダイヤモンド層とを有するダイヤモ
    ンド基板。
  2. 【請求項2】 単結晶炭化ケイ素の結晶面のうち炭素原
    子のみが現れる炭素原子面を成長用表面とする基板を準
    備し、この成長用表面の炭素原子面上に気相合成法によ
    り単結晶ダイヤモンド層を成長させることを特徴とする
    ダイヤモンド基板の製造方法。
JP28393891A 1991-10-04 1991-10-04 ダイヤモンド基板及びその製造方法 Pending JPH05102047A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005510056A (ja) * 2001-11-13 2005-04-14 エレメント シックス リミテッド 積層構造物
KR20060113450A (ko) * 2005-04-27 2006-11-02 키니크 컴퍼니 다이아몬드 기판 및 이의 제조 방법

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