JPH0499737A - 1,1―ジクロロ―1―フルオロエタンの精製法 - Google Patents

1,1―ジクロロ―1―フルオロエタンの精製法

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JPH0499737A
JPH0499737A JP21411490A JP21411490A JPH0499737A JP H0499737 A JPH0499737 A JP H0499737A JP 21411490 A JP21411490 A JP 21411490A JP 21411490 A JP21411490 A JP 21411490A JP H0499737 A JPH0499737 A JP H0499737A
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sulfuric acid
dichloroethylene
fluoroethane
dichloro
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Naokado Takada
直門 高田
Sadaji Misumi
三隅 定治
Kiyoshi Yanagii
楊井 清志
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野コ 本発明は、ウレタンフオームの発泡剤、油脂、フラック
ス除去用洗浄剤、ドライクリーニング用溶剤として有用
である1、1−ジクロロ−1−フルオロエタンの製造に
際して蒸留により除くことのできない不純物を選択的に
除去する精製方法に関するものである。
[従来技術とその問題点] 1.1−ジクロロ−1−フルオロエタンを製造する方法
には1)1.1−ジクロロエチレンにフッ化水素を五塩
化アンチモン、四塩化銀等の金属塩化物を触媒として用
いたり、または無触媒のもとに付加させる方法、2 N
、 1.1− トリクロロエタンを五塩化アンチモン、
四塩化銀等の金属塩化物を触媒として用いたり、または
無触媒の条件でフッ化水素によって塩素−ツノ素の原子
交換を行なう方法がある。前者の方法には例えば米国特
許2.495407があり、1.1.1− )ジクロロ
エタンを無触媒でフッ化水素と反応させる方法は文献(
J、 H,Bro曹n W、B、Walley:J、 
Sac、 Chew、 Ind、 、 Vol、 67
、332>や特公昭50−5681に見られる。ところ
で、11−ジクロロエチレンを原料とする場合には未反
応原料が残ることにより1.1−ジクロロエチレンが1
1−ジクロロ−1−フルオロエタン中に混入し、また、
1.11−)ジクロロエタンを原料とする場合でも1.
 I、 1− )ジクロロエタンの脱塩化水素による1
、1−ジクロロエチレンの副生により1.1−ジクロロ
エチレンが1.1−ジクロロ1−フルオロエタン中に混
入するのを避けられないが、1.1−ジクロロエチレン
の沸点は31フ℃と11−ジクロロ−1−フルオロエタ
ンの沸点の32℃と極めて近く、通常の精製法である蒸
留法は適用できなかった。1,1−ジクロロエチレンは
それ自体反応性に富み、重合反応、塩素・塩化水素等の
付加反応、空気による酸化反応等が容易に起こると言わ
れている。そのため、これらの方法によると、未反応の
原料や新たに生成する不純物を更に分離して精製しなけ
ればならないという困難が生じる。
一般に望ましい精製法としては、固体による吸着法があ
るが、モレ牛ニラー/−ブ5A、4A。
3A、13X、酸性アルミナ、中性アルミナ、塩基性ア
ルミナ、ンリカゲル、珪藻土などでは1.1ジクロロエ
チレンの選択的吸着は起こらない。活性炭の一部の品種
は、1.1−ジクロロエチレンの選択的吸着性を示すが
、回分処理、充填塔による流通処理のいずれの場合も極
めて処理容置が小さく実用には供しえない。
C問題点を解決するための手段] 本発明者らは、鋭意検討を行なった結果、1.1−ジク
ロロエチレンを含む1.1−ジクロロ−】−フルオロエ
タンを濃硫酸上接触させることにより1.】−ジクロロ
エチレンを除去し、容易に1.1−ジクロロエチレンを
実質土倉まない1,1−ジクロロ−1−フルすロエタン
が得られることを見出し、本発明に到達した。
すなわち本発明は、少なくとも1,1−ジクロロエチレ
ンを含む1.1−ジクロロ−1−フルオロエタンを濃硫
酸と接触させることを特徴とする1、1−ジクロロ−1
−フルオロエタンの精製法である。
本発明は、1.1.1−トリクロロエタンとフグ化水素
を無触媒あるいは触媒の存在下で回分式または連続的に
反応させたり、1,1−ジクロロエチレンを原料にして
同様の条件で反応させて得られた1、1−ジクロロエチ
レンを含む1.1−ジクロロ−1−フルオロエタンと濃
硫酸を接触させることにより1.1〜ジクロロエチレン
を除去し、11−ジクロロエチレンを実質的に含まない
1,1−ジクロロ−1−フルオロエタンを得ることから
なる1、1−ジクロロ−1−フルオロエタンの精製法で
ある。
本発明における接触方法は、通常用いられる手段によれ
ばよく、撹拌機を備えた反応槽による混合、ラインミキ
サーによる混合等があり、特に限定されない。
本発明において使用できる硫酸は、濃度が80%以上の
ものであるが、濃度が95%以下では反応速度が小さく
処理時間が長くなるので、より好ましくはa度が95%
以上のものである。被処理物に含まれる水分は硫酸濃度
を下げる主な原因となるので予め硫酸あるいはノリ力ゲ
ル、モレキュラー/−ブ等の乾燥剤で脱水しておくこと
が望ましい。
硫酸と被処理物の重量比は1:1o〜1:0.01の範
囲がよい。
本発明における処理温度は、20〜100’Cの範囲が
よいが、20℃未満では反応速度が小さく処理時間が長
くなるので、より好ましくは25〜ioo”cの範囲で
ある。また、処理温度は被処理物が液体状態で処理を行
なうか、気体状態で処理を行なうが、に応じて選択でき
る。
本発明における処理圧力は、特に限定されないが、装置
の安全性などの点から0〜2kg/cmffがより好ま
しい。
本発明の方法を1.1−ジクロロ−1−フルオロエタン
の製造プロセスに組込むに当たっては、反応器から流出
した組成物のうち、)ICI、IP、有機不純物の一部
を除いた後でも良い。
[実施例] 以下実施例により本発明を具体的に説明するが、適用方
法はこれらに限らない。
実施例1 撹拌機を備えたポリエチレン製の21反応器に純度98
%の濃硫酸を500m1!と0.46vt%の1.1−
ジクロロエチレンを含む1,1−ジクロロ−1−フルオ
ロエタンSOomlを入れ、反応器の液相の部分の温度
(以下処理温度と略す)を27°Cに保ちながら、15
分撹拌を続けた。撹拌を終わった後、均一状態の液を5
分間静置した後上層の液を抜出し、5%の苛性ソーダ水
溶液で洗浄した後、ガスクロマトグラフで分析した。こ
の1,1−ジクロロ−1−フルオロエタンに含まれる1
、1−ジクロロエチレンは検出限界(50ppm)以下
であった。
実施例2.3.4 処理温度と処理時間を変えたほかは、実施例1と同様に
実験を行なった。結果を第1表に示す。
去することができるという効果を奏する。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 少なくとも1,1−ジクロロエチレンを含む1,1−ジ
    クロロ−1−フルオロエタンを濃硫酸と接触させること
    を特徴とする1,1−ジクロロ−1−フルオロエタンの
    精製法。
JP2214114A 1990-08-13 1990-08-13 1,1―ジクロロ―1―フルオロエタンの精製法 Expired - Lifetime JPH0694427B2 (ja)

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