KR960004871B1 - 1,1-디클로로-1-플루오로에탄의 정제방법 - Google Patents

1,1-디클로로-1-플루오로에탄의 정제방법 Download PDF

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Abstract

내용 없음.

Description

1,1-디클로로-1-플루오로에탄의 정제방법
본 발명은 염화불화 탄화수소의 분야에 관한 것이며, 더 구체적으로는 1,1-디클로로-1-플루오로에탄의 정제방법에 관한 것이다. HCFC-141b라고도 명명되는 상기 화합물은 각종 적용예, 특히 프린트 회로 유출 및 중합체 기포 제조시 염화불화탄소(CFC)의 대체품으로서 특히 유리하다.
염화 비닐리덴의 불소화(A.E.Feiring, J.Fluorine Chem., 1979, 14(1), 7-18) 또는 1,1,1-트리클로로 에탄의 불소화(독일연방공화국 특허 제2,137,806호)에 의해 제조된 1,1-디클로로-1-플루오로에탄은, 불순물로서 염화 또는 염화불화 불포화 화합물을 함유하며, 이는 1,1-디클로로-1-플루오로에탄을 사용할 경우에 바람직하지 않으며 따라서 제거되어야 한다. 불포화 불순물 가운데, 가장 해로운 것은 염화 비닐리덴이며, 이의 비등점(31.7℃)은 1,1-디클로로-1-플루오로에탄의 비등점(32℃)에 매우 가까워서, 증류에 의해 분리될 수 없다.
1,1-디클로로-1-플루오로에탄에 존재하는 불포화 불순물(특히 염화비닐리덴)의 제거를 위해 이미 제안 된 각종 기술가운데, 하기를 언급할 수 있다 :
- 액상 광염소화(미합중국 특허 제4,948,479호) 또는 증기상 광염소화(공고 WO 92/10452)
- 루이스산 촉매 존재하의 염소화(유럽특허 공고 제0,420,709호)
- 탄소질 분자체상(미합중국 특허 제4,940,824호) 또는 활성 챠콜상(미합중국 특허 제4,950,816호) 불순물의 흡수
- 촉매적 수소화(미합중국 특허 제5,105,035호)
- 농축 H2SO4처리(일본국 특허 공고 제04-99737호)
지금은 불포화 불순물, 특히 염화 비닐리덴이 광산화에 의해 제거될 수 있음이 발견되었다.
따라서 본 발명의 주제는 정제할 액상의 생성물을 산소의 존재하에서 단-파장 UV 광선(200~360nm)으로 조사한 다음, 알칼리성액 및/또는 환원액으로 세척하고 건조시킴을 특징으로 하는, 불포화 불순물을 함유하는 1,1-디클로로-1-플루오로에탄의 정제방법이다.
정제되는 조 1,1-디클로로-1-플루오로에탄은 일반적으로 염화비닐리덴 1000ppm 미만, 및 예를들어 1-클로로-1-플루오로에틸렌 및 디클로로아세틸렌과 같은 그외의 불포화 불순물 수십 ppm을 함유한다.
하지만, 본 발명의 방법은 또한 불포화 불순물 함량이 상술한 것보다 훨씬 더 높은 1,1-디클로로-1-플루오로에탄의 처리에 뿐만 아니라, 불포화 불순물 이외에도 예를들어 펜타플루오로부탄(0.2% 이하) 및 1,1, 1-트리클로로에탄(200ppm 이하)과 같은 포화 유기 화합물을 적은 비율로 함유하는 1,1-디클로로-1-플루오로에탄의 처리에도 적용된다.
본 발명에 따른 광산화는, 정제되는 1,1-디클로로-1-플루오로에탄이 액상으로 존재하기에 충분한 압력 (일반적으로 절대압 1~5바아) 및 0~50℃의 온도, 바람직하게는 약 20~30℃의 온도에서 수행된다.
효과적인 유일한 광선인 단-파장 UV 광선은 공지된 방법에 의해, 특히 석영 포함하며 조사의 대부분이 254nm에서 송출되는 중압 수은 램프에 의해 공급될 수 있다. 조사력은 정제되는 액체의 1m3당 5~40킬로와트, 바람직하게는 13~20킬로와트일 수 있다.
광산화에 요구되는 산소는 정제되는 액체에 연속적 또는 비연속적으로 도입될 수 있다. 사용되는 산소의 몰량은 정제되는 1,1-디클로로-1-플루오로에탄에 존재하는 불포화 불순물의 몰수 이상이어야 하며, 바람직하게는 5~10배이어야 한다. 산소를 질소로 희석하는 것은 처리의 효율성에 방해가 되지 않으며 ; 따라서 순수 산소 대신에 공기를 사용하는 것도 가능하다.
광산화 처리의 지속기간은 광범위하게 변화할 수 있다(일반적으로 30분~5시간이며 바람직하게는 1~3시간이다). 이는 명백하게, 정제되는 1,1-디클로로-1-플루오로에탄 내의 불포화 불순물 초기 함량 및 사용된 수행조건 뿐만 아니라 목적하는 효율성에 따라서도 달라지며, 이는 크로마토그래피에 의해 샘플을 회수 및 분석함으로써 용이하게 조절될 수 있다.
상기 처리후, 1,1-디클로로-1-플루오로에탄을 세척하여, 광산화에 의해 생성되었으며 포스겐, 염산, 포름알데히드, 모노클로로아세틸 클로라이드로 필수적으로 구성되었고 디클로로에틸렌 과산화물도 함유할 수 있는 생성물을 제거한다. 연속적 또는 비연속적으로 수행될 수 있는 상기 세척은, 1,1-디클로로-1-플루오로에탄을 예를들어 수산화나트륨 수용액, 암모니아 수용액, 히드라진 수용액 또는 알칼리 금속 술파이트 또는 비술파이트 수용액과 같은 알칼리 수용액 및/또는 환원액과 완전히 접촉시킴으로써 수행된다. 매우과량의 알칼리제 및/또는 환원제를 사용한 다음 중성수로 1,1-디클로로-1-플루오로에탄을 헹구는 것이 유리하다. 과량의 알칼리제 및/또는 환원제는 광산화에 의해 발생한 산 작용기 양의 5~100배(바람직하게는 약 20배)의 범위일 수 있다.
상기와 같이 정제된 1,1-디클로로-1-플루오로에탄의 최종 건조는 공지의 방법, 예를들어 분자체, 실리포라이트(siliporite) 또는 황산 칼슘과 접촉시킴으로써 수행될 수 있다.
하기 실시예들은 본 발명을 제한하지 않고 본 발명을 예증한다. 언급된 함량은 중량으로 표시된다.
[실시예 1]
313ppm의 염화 비닐리덴(VC2)을 함유하는 1,1-디클로로-1-플루오로에탄 500ml를 유리 용기에 넣은 다음, 대부분 254nm에서 조사되는 75-와트 중간-압력 하나우(Hanau) 석영 램프의 10번째 표면부에 위해 공급된 UV광선을 이용하여 액상에서 조사를 수행한다. 산소 유동속도가 약 100ml/시간인 산소를 액상으로 기포투입하면서 대기압 및 25℃에서 조사를 수행한다.
시간의 경과에 따라, 액체 샘플을 회수하여, 5% 아황산 나트륨 및 2% 수산화나트륨을 함유하는 수용액으로 세척한 후, 기체상 크로마토그래피에 의해 VC2농도를 측정한다.
1시간 동안 노출시킨 후의 VC2함량은 겨우 17ppm이다. 2시간 동안 노출시킨 후에는 더 적은 5ppm이다.
[실시예 2(비교)]
하나우 램프 대신에 청색 부위(약 400nm)에서 발광하는 네온사인형의 75-와트 유리벽 램프를 사용하는 것을 제외하고 실시예 1에서와 동일한 반응을 수행한다. 램프의 10번째 표면부로 액체를 조사함으로써, 하기 결과를 수득한다 :
노출시간(시간) 0 1.5 4 7
VC2함량(ppm) 310 295 280 265
7시간후, VC2함량은 약 5%로 감소하였다.
[실시예 3(비교)]
산소대신 질소를 사용하는 것을 제외하고 실시예 1에서와 동일한 반응을 수행한다. 하기 결과를 수득한다.
노출시간(시간) 0 1 2 3 5 8
VC2함량(ppm) 314 172 146 125 77 25
화수된 샘플의 기체상 크로마토그래피 분석은 이합체화 생성물인 C4H5F2Cl3및 C4H6F2Cl2의 유의량 (200~600ppm)의 존재를 보여준다. 실시예 1에서, 상기 생성물들은 무시할만한 양(1ppm 미만)으로 나타 난다.
[실시예 4]
320ppm의 VC2및 1200ppm의 그외의 포화 유기 유도체를 함유하는 1,1-디클로로-1-플루오로에탄 200ℓ/시간, 및 산소 150ℓ/시간을, 6-킬로와트 수은 증기 UV램프(석영 외피)가 장치된 400-리터 교반 반응기에 연속적으로 도입한다. 반응 혼합물을 25~28℃ 및 대기압에서 유지시킨다.
반응기 출구의 액체를 분석하면, 이는 겨우 35ppm의 VC2를 힘유하고 ; 과산화물 함량(H2O2로 표시)은 5mg/kg이며, 산도(HCl로 표시됨)는 30mg/kg이고 포스겐 함량은 15mg/kg인 것으로 나타난다.
다음, 상기 액체를 폴 아이녹스 고리(Pall Inox rings)로 충진된 컬럼내에서 0.7몰/ℓ암모니아 수용액 1500ℓ/시간과 완전히 혼합하고, 혼합물을 연속적으로 침전시킨다. 수성층을 컬럼에 재순환시키고 유기층을 폴 아이녹스 고리로 충진된 컬럼내에서 중성수 2000ℓ/시간으로 연속적으로 세척한다.
상기와 같이 세척한 1,1-디클로로-1-플루오로에탄 유동액을 400ℓ의 3Å 분자체 배드상에서 연속적으로 최종 건조시킨다. 건조기 출구에서의 1,1-디클로로-1-플루오로에탄은 겨우 20ppm의 수분을 함유하며 과산화물, 포스겐 및 산도가 존재하지 않는다.

Claims (10)

  1. 정제할 액상의 생성물을 산소의 존재하에서 단-파장 UV광선(200~360nm)으로 조사한 다음 알칼리 성액, 환원액, 또는 알칼리성액 및 환원액으로 세척하고 건조시킴을 특징으로 하는, 불포화 불순물을 함유하는 1,1-디클로로-1-플루오로에탄의 정제방법.
  2. 제 1항에 있어서, 광산화가 0~50℃의 온도에서 수행되는 정제방법.
  3. 제1 또는 2항에 있어서, 조사력이 정제되는 액체의 1m3당 5~40킬로와트인 정제방법.
  4. 제1 또는 2항에 있어서, 사용된 산소의 몰량이, 정제되 1,1-디클로로-1-플루오로에탄에 존재하는 불포화 불순물의 몰수이상인 정제방법.
  5. 제1 또는 2항에 있어서, 조사후에, 1,1-디클로로-1-플루오로에탄을 수산화나트륨 수용액, 암모니아 수용액, 히드라진 수용액 또는 알칼리 금속 술파이트 또는 비술파이트 수용액으로 세척하는 정제방법.
  6. 제1 또는 2항에 있어서, 처리가 연속적으로 수행되는 정제방법.
  7. 제 2항에 있어서, 광산화가 20~30℃의 온도에서 수행되는 정제방법.
  8. 제 3항에 있어서, 조사력이 정제되는 액체의 1m3당 13~20킬로와트인 정제방법.
  9. 제 4항에 있어서, 사용된 산소의 몰량이, 정제되는 1,1-디클로로-1-플루오로에탄에 존재하는 불포화 불순물의 5~10배인 정제방법.
  10. 제 1항에 있어서, 광산화가 20~30℃의 온도에서 수행되며 조사력이 정제되는 액체의 1m3당 13~20킬로와트이며, 사용된 산소의 몰량이 정제되는 1,1-디클로로-1-플루오로에탄에 존재하는 불포화 불순물의 몰수의 5~10배인 정제방법.
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2711648B1 (fr) * 1993-10-26 1996-01-05 Atochem Elf Sa Procédé de purification du 1,1,1,2-tétrafluoroéthane.
US5750010A (en) * 1995-10-03 1998-05-12 Laroche Industries, Inc. Process for photochlorination
FR2749581B1 (fr) * 1996-06-06 1998-08-14 Atochem Elf Sa Procede de purification d'hydrofluorocarbures satures
US6825270B1 (en) 1999-08-04 2004-11-30 Atofina Antistatic styrene polymer compositions
DE19942305C2 (de) * 1999-09-04 2001-06-28 Solvay Fluor & Derivate Herstellung hochreiner Fluorverbindungen
US8818322B2 (en) * 2006-06-09 2014-08-26 Trapeze Networks, Inc. Untethered access point mesh system and method
KR101005512B1 (ko) * 2008-12-11 2011-01-04 제일모직주식회사 내충격성이 향상된 열가소성 수지 조성물

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3218363A (en) * 1956-08-15 1965-11-16 Pennsalt Chemicals Corp Purification of perfluorochlorocarbons
US3844914A (en) * 1973-09-04 1974-10-29 Dow Chemical Co Photolytic purification of aqueous solutions containing nitrophenol compounds
US4948479A (en) * 1989-06-07 1990-08-14 Atochem North America, Inc. Removal of unsaturated carbon compounds from 1,1-dichloro-1-fluoroethane
FR2651775B1 (fr) * 1989-09-12 1993-02-19 Atochem Purification du dichloro-1,1 fluoro-1 ethane.
US5190626A (en) * 1990-12-13 1993-03-02 Allied-Signal Inc. Process for removing vinylidene chloride and other unsaturated compounds from 1,1-dichloro-1-fluoroethane
JP3031729B2 (ja) * 1991-02-22 2000-04-10 旭硝子株式会社 飽和ハロゲン化炭化水素の精製方法
JPH04305537A (ja) * 1991-03-07 1992-10-28 A G Technol Kk 飽和ハロゲン化炭化水素の精製法
JPH07121881B2 (ja) * 1991-03-26 1995-12-25 信越化学工業株式会社 含フッ素有機基を有するエチレン化合物に含まれるヨウ素を除去する方法
DE4116121A1 (de) * 1991-05-17 1992-11-19 Hoechst Ag Verfahren zur reinigung von gemischen, die im wesentlichen aus perfluorierten alkylbromiden oder alkylendibromiden bestehen
US5105035A (en) * 1991-05-29 1992-04-14 Allied-Signal Inc. Process for removing vinylidene chloride and other unsaturated compounds from 1,1-dichloro-1-fluoroethane by hydrogenation

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Publication number Publication date
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US5326918A (en) 1994-07-05
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GB2272696A (en) 1994-05-25
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GB9322120D0 (en) 1993-12-15
KR940011415A (ko) 1994-06-21
ITTO930806A0 (it) 1993-10-28
IT1261322B (it) 1996-05-14
FR2698094A1 (fr) 1994-05-20

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