JPH049945A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関するものであり、詳しくは、低補光、迅速処理を行っ
ても処理仕上り画像の面状に優した処理方法に関するも
のである。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料全連続してカラー現像
処理する場合、一定の写真性能を保持するために、発色
現像液′ｔ−はじめ各処理ｇは、一般に、処理さｎるハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の単位面積当り一定量の
補充液が供給芒扛、処理さｆる。

この補充方式に関し、近年、環境保全から、カラー現像
処理におけるこｆら各処理液の低排出化が急務となって
いる。この排出量の低減には、補充量を少なくし、オー
バフローするｇ、量を低減した低補光（ＬＲ）システム
やある程度補充液１’に保持しながら、写真性能に影響
を与えるノ・ロゲ／化銀カラー写真感光材料からの溶出
物、列えば／・ロゲンイオン等を除去して、再使用する
循環再生システムがある。また、こｎらの万ｆｆ１ｋ併
用して使用する方法も行なわｎる。

処理液の低排出に脱銀処理液においても同様である、従
って、脱銀処理液の低補光やオーバーフロー液の再生、
再使用も行なわｎる。このとき、補充液量が少ないと、
発色現像後、直ちに脱銀処理する処理方法では、脱銀処
理液中に発色現像液成分が持ち込１ｎ、持ち込１ｆした
発色現像ｇ、酸成分濃度は除々に高くなる。そｎ故、発
色現ｍ液中緩衝能を与えるために使用さｎる炭酸イオン
も列外ではなく、脱銀処理液中に蓄積さｆ高Ｉ１１度に
なる。ｌた、オーバーフロー液の循環再生システムは、
この炭酸イオンを除去する機能を持ち会せていないのが
夾情である。

この様な脱銀処理液でもって、ノ・ロゲン化銀カラー写
真感光材料、特に迅速処理可能なカラー感材全処理する
と、炭酸イオンａ度の増加に伴って処理上りの色画儂の
光沢が消失し、よく観察するト面上にレチキュレーショ
ンの発生していることが確認さｎ友。さらに、処理工程
のｍ度、そｎも乾燥工程の温度が高いと、レテキュレー
ンヨン発生の度会いが高いということも判明し、早急に
解決しなりｎばならない問題でろることがゎかっ友。

（発明が解決しようとする課題） 従って、本発明が解決しようとする課題は、脱銀処理の
液中に、発色現像液が持ち込１ｎ、発色現像液成分、特
に炭酸イオン濃度が増加し次処理でろりてｔ、処理上り
の色画儂の面状を劣化させるレテキュレーションの発生
を防止した処理方法を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 徨々検肘を重ねた結果、本発明者等は前記課題を以下に
記載する方法により達成することができた。即ち、像様
露光を与えたハロゲン化銀カラー写真感光材料のカラー
現像処理工程が、発色現像処理後、直ちに脱銀処理工程
を行う処理方法において、該発色現像液が水溶性高分子
化合物を含有し、かつ、脱銀処理を行う該脱銀処理液中
の発色現ｇＩＩ液から持ち込！ｎる炭酸イオンｌｌ！１
度が２．！Ｘ１０−２から１．３Ｘ１０　　”モル／ｌ
含有する脱銀処理液でカラー現像処理することｔ−特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法によ
って達成することができた。さらに、該ノ・ロゲン化銀
カラー写真感光材料の全塗布ゼラチン量の５．０ｗｔ．
％以上が酸処理ゼラチンからなるハロゲン化銀カラー写
真を、前述の処理を行うことに工っで、工ｖ有効に達成
できることを見い出した。

以下、本発明について詳しく述べる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、率に
カラー写真感光材料もしくは感光材料と略称する）は、
像様露光を与えた後、カラー現像処理が行なわｎるが、
本発明においては、発色現像処理工程１０たのち、直ち
に脱銀処理工程を行うものであるが、この発色現像処理
後直ちに脱銀処理工程とは次の工程を挙けることができ
る。

イ　発色現像−漂白定着一水洗一乾燥 口　発色現像−漂白一定着一水洗一乾燥ハ　発色埃偉−
漂白−漂白定着一水洗一乾燥二　発色現像一定着一漂白
定着一水洗一乾燥ホ　発色現像一定着一漂白一定着一水
洗一乾燥上記の各処理工程における処理槽は１つでろっ
ても工いし、ｌた２槽以上の分割処理してもよい。

水洗工程には安定化浴を設けて％ｌ工く、安定化浴のみ
でろってもよい。ｌ几、発色現像工程の前に黒白境［な
ど他の処理工程がろっでもよい。

本発明の感光材料のカラー現像処理工程の発色現ｍ液中
に用いる発色現像液は、好１しくけ芳香族第１級アミン
系発色現像薬を主取分とするアルカリ注水ｆｇ液である
。

本発明はこの発色′ｆｊｔ像液中に水浴ａ高分子化合物
金倉Ｍするものである。

発色現ｍ液中に水溶性高分子化合物金含有せしめること
により、像様露光を与えた感元材料全カラー現渾処理し
て得らｆるカラー画像にレチキュレー／ヨ／の発生のな
い、光沢性のある仕上り品を入手することができる。特
に、処理液の低排出、迅速処理における高温処理及び／
又は処理後の乾燥工程での高温迅速乾燥でその効果は大
きい。

本発明の水溶性高分子化合物について以下に詳細に説明
する。

本発明の好ｌしい水浴性高分子化合物は共重合可能なエ
テレ／性不飽和基をＭする単量体を単独ろるいは共重合
して得らする高分子化合物、ポリエステル、ボリアミド
、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリカーボネート、天
然高分子化合物及びその誘導体である。

さらに詳細に説明すると共重合可能なエテレ／性不飽和
基を翌する単量体を単独あるいは共重合して得らｎる水
溶性高分子化合物は好１しくに、下記−綴代（Ｉ）〜（
、Ｖ）で表さｎる繰り返し単位全育するものである。

一般式ＣＩ） Ｈ 式中ルーは水素原子、炭素数ｌ−≠の低級アルキル基ｔ
−艮しＬは単結合または二価の連結基を六丁りに対して
は、さらに７個以上の水酸基が置換さｎていてもよい。

さらに詳細に説明すると）ｔ　は水素原子、炭素数／〜
≠の低級アルキル基（メチル、エチル、ｎブナル）金六
し、水素原子、メチル基が好Ｉしい。Ｌは具体的には、
　（−Ｌ　＋−＋Ｌ　←　で氏子ｍ　　　　　　　　　
　ｎ ことができる。Ｌｌは　−ＣＯＮ−（Ｒ２は水素原子、
炭素数／〜≠のアルキル基または炭素数／〜６の置換ア
ルキル基を表子）、 ＣＯＯ−１−ＮＨＣＯ−１−ＯＣＯ− Ｋ、７１Ｅ、　　ヒドロキシル、ハロゲン原子またけ置
換もしくは無置換の、アルキル、アルコキ１．ア／ルオ
キ／もしくにアリールオキシに＆わす）、同じ）を茨わ
し、Ｌ　はＬ　と水酸基を結ぶ連結基を表わし、ｍは０
または／を式わしｎは０またはｌｔ六わ丁。

Ｌ　で衣わさｎる連結基に、具体的には一般式％式％ Ｊ　　、Ｊ　　、Ｊ　　は同じでも異なっていてもよく
、　−Ｃ（Ｊ−−８（、＋２−１−Ｃ（ＪＮ−（Ｒは水
素原子、アルキル基（炭素数／〜６）、置換アルキル基
（炭素数／〜６）、−８Ｏ３Ｎ−（Ｒ５は上記と同義）
、−Ｎ−Ｒ−（Ｒは上記と同義、Ｒは炭素数／−Ｆ１４
ｔのアルキレフ基）、Ｂ　Ｓ　　　　）＋７ −Ｎ−）Ｌ’−Ｎ−（Ｒ’、Ｒ６は上記と同義、Ｒ７は
水素原子、アルキル基（炭素数／〜６）、置換アルキル
基（炭素数ｌ〜６）を表わす、Ｌ−０−ＦＬ５　　　　
　　Ｒ７ −８−−へ−ＣＯ−へ−（Ｒ，Ｒは上記とＢ　５　　　
　　　　Ｒ７ 同義つ、−へ−８Ｏ□−Ｎ−（［５、）＋７は上記と同
義）、−ＣＯＯ−１−ＣＩＣ（Ｊ−−Ｎｃｏ□（ｕ　５
は上記と同義）、−ＮＣ（、ｌ−（几５は上記と同ＩＳ
、）等を挙けることができる。

Ｘ　　、Ｘ　　、Ｘ　　は同じでも異なっていても工く
、アルキレン基、置換アルキレ／基、アリーレン奏、置
換アリーレン奏、アラルキレン基、　ｆ！１アラルキレ
ン１ｆ５′に六わ丁。ｐは０ないしょＯの整数紮茂し、
ｑ、ｒ、５ｌｒｌ、０１ｆＣは／ヲ六丁。Ｘｌ、Ｘ、Ｘ
　　は互いＫＩＦｉＪじでも異なっていてもよく、炭素
ＦＪ７〜１０個の無置換４１．＜は置換のアルキレ／基
、アラルキレ／基、ｌたはフェニレ／基ヲたわし、アル
キレ／基は直鎖でも分岐でも工い。

アルキレ／基としては列えはメチレン、メテルメテレ１
．ジメチルメチレン、ジメチレ１．トリノテレン、テト
ラメチレ１．ハンタメテレン、ヘキサメチレン、デシル
メチレン、アラルキレ／基としてはグ」えはベンジリデ
ン、フェニレン基としては１ｉＦＩＪｊＨｐ−フェニレ
１．ｍ−フェニレン、メテルフエニレ／などが６る。

またＸＩ、　Ｘ２．Ｘ３で表わさするアルキレン基、ア
ラルキレン基Ｉたはフェニレン基の置換基としては、ハ
ロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、置換ア
ルキル基、アルコキシ基、置換アルコキシ基、−Ｎ）ｉ
ｃＯＲで表わさｎる基（Ｒ８はアルキル、置換アルキル
、フェニル、置換フェニル、アラルキル、置換アラルキ
ルに＆ゎ丁）、−ＮＨ８Ｏ２Ｋ　　（ＲＦｉ上りとＬｌ
ｌｔ、）、−８（ＪＲ８（Ｒ８は上記と同義ｐ、−８０
２凡８（Ｒ８は上記と同義）、−ＣＯｋＬ８（Ｒ８は上
記ＲＩＯは互いに同じでも異なっていてもよく、水素原
子、アルキル、置換アルキル、フェニル、置換フェニル
、アラルキル、置換アラルキル全羨ゎ丁）、アミン基（
アルキルで置換式ｎていてもよい）、水酸−！に、９７
１０水分解して水酸基を形成する基が挙げらＣる。この
置換基が２つ以上ろるときは互いに同じでも異１つ又も
よい。

１之、上記置換アルキル基、置換アルコキシ基、ｆ換フ
ェニル基、置換アラルキル基の置換基の的としては、水
酸基、ニトロ基、炭素数ｌ〜約≠のアルコキシ基、−Ｎ
）１８０□Ｒ（ＪＬ　　は上記と同義）、−Ｎ）（Ｃ（
ＪＲで茂わさｎる基（凡　は基（Ｒ，Ｒは上記と同義）
、−８ｏ２Ｒ８（ｎ　８は上記と同義）、−ＣＯＲ’　
（Ｒ８は上記と同義）、ハロゲン原子、シアノ基、アミ
ン基（アルキル基で置換さｎていてもよい）等が挙げら
ｆる。

この工うな少くとも７個の水酸基を含有する繰返し率泣
を以下に刻示するが、こｔに限定さｎるものではない。

ＣＨ３ｃＨ３ ＋ＣＨ２Ｃ＋　　　　　　（−Ｃ）１２Ｃ）ＣＯ（ｘｃ
Ｈ２（：Ｈ３Ｏ＋　　Ｈ，ＣＵｈＩ−４Ｃｋｉ２（Ｊｔ
２０に−１゜（、：０ｒ１１１Ｈ（１８２（Ｈ２０）１
ＪＩ−１ ＣＯ（Ｊ＋ＣＨ２ＣＨ２（Ｊ）４Ｈ。

し１ＪｔＪすし１−１２ｕｔｉ２ＬＪプ、１−ｉｅｃＨ
２ＣＨう ＣＯへＨ２ ＣＨ８ （ＣＨ２Ｃ：　　ラ Ｃ：ＵＮｌ−ｉ２ ＋−ＣＨ２ＣＨす ＣＯへ）ｉｃＨ３ ＋Ｃｌ２Ｃ１（う ＣＯへ）Ｉｃ２）１５゜ こｎらの水酸基を臂する繰り返し単位ヶ得るためには、
直接水酸基を含有するエテレ／性不飽和率重体を重会し
てもよいし、ポリビニルアルコルの製法等で艮く矧らｎ
ている↓うに、Ｄ０水分解等の反応に工って水酸基を与
えるエチレン性不飽和モノマー（飼えは酢酸ビニル）の
重合？行っておいたのち、高分子反応（原水分解等）に
よって水酸基へと変換してもよい。

一般式（ＩＩ） ＋ＣＨ２Ｃ−＋ （アニオン性官能基ｔＷする繰り返し単位）式中Ｒ１及
びＬは、上記−綴代（１）に示したものと同じでるる。

Ｌに対しては、きらに７個以上のＱが置換さｎていても
よい。Ｑはアニオン性官能基金艮丁。

アニオン性官能基としては、−ＣＯ（ＪＨ基、−８０．
Ｈ基、−ｓｏ　２ｎ基、−ＣＪＰ＋（Ｊｋ４）　２基、
（またはそのモノアルキルエステル基）、ろるいは、−
０８０３Ｈ基などが挙げらｎる。これらのアニオン性基
はそｎぞｎｏｔｘ、列えばアルカリ金属塩（ｆｃとえば
Ｎａ、Ｋ塩）、ア／モニム塩（次とえに、アンモニア、
メチルアミン、ジメチルアミン等との塩〕の形をとって
いてもよい。

このようなアニオン性官能基を庸するエチレン性不飽和
モノマーの９’ｌＪｋ非解離形で以下に示すがこｎに限
定さｎるものではない。

Ｃ）ｉ２＝Ｃ）（ Ｃ（Ｊ（ＪＣ）（２ＣＨ２０ＣＯＣＨ２Ｃ）１２Ｃ（Ｊ
（Ｊ）ｉＣＨ３ 一役式（１） （アミド結合を有する繰り返し単位（１））式中Ｒ１は
上記−綴代（Ｉ）に示したものに同じ。Ｂ１１Ｂ１２　
はそｎぞｎ水素原子、炭素数／〜ｒのアルキル基（置換
アルキル基を含む）、炭素数６〜ｌ弘のアリール基（置
換アリール基を含む）を六し、互いに結合して、環構造
全形底してもよい。

さらに詳細に説明すると、Ｒ、Ｒはそれぞｎ異なってい
ても同じであってもよく、水素原子、炭素数／−ｒのア
ルキル基（列えげメチル基、エチル基、ヒドロキシエチ
ル基、ブチル基、ｎ−ヘキシル基等〕、炭素数６〜／弘
のアリール基（４１Ｊ工ｆｆ、ｙエニル基、メトキシフ
ェニル基、クロロフェニル基等）であり、こ扛らのうち
、水素原子、炭素数／〜≠のアルキル基、炭素数６〜１
０のアリール基が好ｔＬ＜、％に、水素原子、メチル基
、エチル基、ヒドロキシエチル基が好ｌしい。

更にＲ、Ｈのうち少なくともいずｎか一万が水素原子で
あるものが最も好ましい。

またＢ　ｌ　１、Ｂ　１２が互いに結合して、環構造を
形成する場合、形成さｎる環は！員環〜７員環が好ｌし
く、特に好ましい環構造の列としては、ピリジ／環、ピ
はリジン環、モルホリン環、ビー？ラジン環でおる。こ
ｎらの形成さ扛る環構造は置換基金有していても：い。

一般式（ＩＶ） ＋ＣＨ２Ｃラ （アミド結合全Ｍする繰り返し単位（２））式中１（は
上記−綴代Ｃ，Ｉ）甲に示したものに同じ。Ｒ、’Ｉ（
はそｎぞｎ、水素原子、炭素数／〜ｒのアルキル基（置
換アルキル基會含ひジ又は互いに結合してラクタム環、
オキサゾリドン環又はピリド／環全形成する基金氏子（
こｆらの環構造は置換基金有していても工い〕。

芒らに詳細に説明すると、ＲＳＲは七ｔぞｎ異なってい
ても同じであってもよく、水素原子、炭素数／−ｔｒの
アルキル基（列えげメチル基、エチル基、ヒドロキシエ
チル基、ブチル基、ヘキシル基等）又は互いに結合して
、環員数ｊ〜７■オキサゾリドン環（ｒ−ラクタム、δ
−ラクタム、ｅ−ラクタム〕、環員数ｊ〜７のオキサゾ
リドン環又は環員数ｊ〜７のピリドン環を形敗するゑが
好Ｉしい。こｎらのうち、特に好ましいのは、水素原子
、メチル基、エチル基、形敗さｎる環構造がピロリドン
環、オキサゾリドン環を形成する場合である。

一般式（■す （ＣＨ２Ｃす 〜 （アミド結合全Ｍする繰り返し単位（３））式中Ｒ１は
、上記−綴代（１）中に示したものに同じ。Ｚは、ｊ〜
７員環の環構造を形成するのに必要な原子群ｔ−艮丁。

こｎらの環構造は置換基を有していてもよい。

さらに詳細に説明すると、Ｚは好ｌしくは、！員環又は
６員環の環構造全形成するのに必要な原子群（ｆＦｌｌ
えは形成さする環構造としてスクシンイミド環、マロン
イミド環、フタルイミド環等）ｔ−羨し、特に好１しく
は形成さｎる環構造がスクシンイミド環の場合である。

以下に本発明に用いらｎる、アミド結合を有する繰り返
し＊位の好ましい具体ｆＪを示すが本発明はこｔらの列
に限定さｆるものではない。

本発明の上記−綴代（１９〜（Ｖ）で衣ゎをｎる繰り返
し単位をＭする水溶性高分子化合物は、単独型８−坏で
ろつでもよいし、上記−ト式（Ｉ）〜（Ｖ）で衣わさｎ
７）ｙａり返し本位−極以上の共重合体でろっても工＜
、’Ｆ７’ｎ、同一の一般式で衣わ芒ｆ異なる繰り返し
単位をλつ以上含んだ共１台体でろりてｔよい。

さらに、１台体の水Ｉたはアルカリ水溶液に対する溶解
性が損わ２″Ｌない範囲で、他のエチレン性不飽和結合
をＭする単重体との共重合体であっても艮い。

この工うな共重合可能なエチレン性不飽和結合をＭする
単量体の列としては、上記−綴代（１）〜（Ｖ）で六ゎ
さする繰り返し単位を与え得る単量体の他にアクリル酸
、α−タロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（Ｉ
ＩＦ′１１えばメタクリル＃Ｒ９等のアクリル酸頌から
誘導さｎるエステル（飼えばメチルアクリレート、エテ
ルアクリレート、　　ｎ−プロピルアタリレート、ロー
ブナルアタリレト、ｔ−グチルアクリレート、ｌ５Ｏ−
ブナルアクリッート、コーブテルヘキ／ルアクリレート
ｎ−オクチルアクリレート、ラウリルアタリレト、メチ
ルメタクリレート、エテルメタクリレート、ｎ−ブナル
メタクリレート、ンクロへキシルメタクリレート、β−
アルコキンエテル（メタ）アクリレート、（たとえば、
コーメトキ／エテルアクリレート、コーメトキシエチル
メタアクリレート、コーメトキ７エテルアクリレート、
コーエトキ／エテルアクリレート、−一エトキシエテル
メタタリレート、コーブトキ／エテルアタリレト、λ−
ロープロピルオキシエチルメタアクリレート、コー（コ
ーメトキシ）エトキンエチルアクリレートなど）、β−
スルホンアミドエチル（メタ９アクリレート、β−カル
ｌンアミドエテル（メタ）アクリレート、みるいは下記
の工うなＣＨ２＝ＣＨ−Ｃ：Ｏ（Ｊ＋ＣＨ２ＣＨ２Ｑ−
）。’−Ｈ３（ｎ　＝コル５０）で表さｎる化合物、 ＣＨ３ Ｃ）（２＝Ｃ−Ｃ（，１（ＪｅＣＨ２ＣＨ２（Ｊす。Ｃ
）１３（”　＝’〜’Ｑ）で衣さｎる化合物など）、ビ
ニルエステル（例えば酢酸ビニル、ビニルラウレート）
、アクリロニトリル、メタクリレートリル、ジエンゆ（
卸元げブタジェン、イソプレン）、芳香族ビニル化＝物
（例えばスナレ１．ジヒニルベ／ゼンおよび七の誘導体
、タリえはビニルトルエ１．ビニルアセトフエノン、お
よびスルホステレ／）イタコン酸、ントラコ７＃、クロ
トン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテ
ル（飼えばビニルエチルエーテル）、無水マレイン酸、
マレイ／酸エステル、マレイン酸アミド、ヘービニルビ
リジン、およびλ−および仏−ビニルピリジン、エチレ
１．プロピレン、／−ブチ１．イソブチ７等が挙けらｎ
る。こｎらのモノマーのうち、好ましいのは、その単独
重合体が水ｌたはアルカリ水溶液に可溶なものでろり、
特に好ましいのは、アニオ／性解離基をＭするエテレ／
性不飽和率量体でおる。

上記−殺人（１）〜（、Ｖ）で長さｎる繰り返じ単位と
その他の本を体ρ・ら誘導さｎる繰り返し本位の共重廿
比率は、使用する単量体成分の極性や水浴性等により徨
々変わジ得るが、上記−殺人（１）〜（Ｖ）の繰り返し
単位として、好１しくにＩＱないし１００モル囁、特に
好１しくに、３θないし１００モルチの範囲でるる。

不発明の一般式（，１）〜（■〕で茨さｎる繰り返しｊ
！ｌＬ位？再する化合物が共重合体とじて中いらＩＬる
時、七の共重合体は、一般のラジカル重合反応でよく却
らｎている様な、ランダム共重合体でろって％１よいし
、グラフト共重合体、るるいは、特開昭６０−λμ０７
６３号に記載さねている様なブロック共重合体でめって
も工い。

本発明の一般式（１）〜（Ｖ）Ｎさｎる繰り返し単位を
有する重曾体の合成は、的えは溶液重台、懸抱濁重会、
乳化重合、沈澱重合、分散重置、塊状重合等の既矧の方
法を用いることができる。詳細に英国特許第１．２／／
□Ｊり号、特公昭４Ｌ７−−タ／り５号、特開昭４Ｊ’
−７４ｓｑＢ号、同グｒ−タコＯ＋２λ号、特開昭ダタ
ーコ／／３μ号、ｊｒｓ」弘ター／コＯＡｊ！、英国轡
許タロ／３り！号、米国特許３２２７６７−号、同３コ
ヂ０り７７号、同３コを一タ／り号、同３コ弘ｊり３コ
号、同２ｔｒｉｒ２７号、Ｍ　７．２３０　＋２７　ｊ
号、ジＥンンー、ｋトロブーロス、（Ｊｏｈｎ　　Ｃ。

Ｐｅｔｒｏｐｏｕｌａｓ　　ｅｔ　　ａｌ）著；　ｒｙ
ｔ−７ｒ／アル　ダイジェストＪ　（Ｑｆｆｉｃｉａｌ
、ＩＪｉｇｅｓｔ　）、３３巻、７／り〜７ＪＡｊｉｊ
（／９６／）、村橋俊介編１合成高分子」、７巻、２μ
６〜コタ０頁、３巻、７〜１０７頁などに記載の方法を
参考にし又行うことができる。目的に応じて重合開始剤
、＃度、重合温度、反応時間、など全幅広く、かつ、容
易に変更できることにいうｌでもない。たとえは重合は
、一般に２０〜／ｊ００ｃ。

好’ＦＬ（はｐ　Ｏ−／コＯＱＣで重合テベき単量体に
対し通常ｏ、ｏｒ、ｚ重！−％のラジカル重合開始剤を
用いて行わｎる。開始剤としては、アゾビス化合物、パ
ーオキサイド、ハイドロパーオキサイド、レドックス触
媒など、たとえば、過硫酸カリウム、ｔｅｒｔ−フナル
パーオタトエート、ヘンノイルパーオキサイド、アゾビ
スイソブチロニトリル、λ、−′−アゾビスシアノ吉草
酸、！、２′−アゾビスー（２−アミジノプロ／イン塩
酸塩）なとがめる。

本発明に弔いら【る好ましい水溶性のポリエステル、ポ
リアミド、ポリウレタン、ポリカーボネートは、アニオ
ン性、官能基（上記−殺人（ＩＩＩ）のＱＫ同１１及び
／ろるいはポリオキンエチレンＭ（−ＣＨ２Ｃ）１２（
Ｊ−ＲＥ中Ｒ”　ｈ上Ｅ一般式（ＩＩＩ）のＢ　１１に
同じ、ｎは≠ないし１００の値をとる）、カチオン性官
能基（下記−殺人（■、）で六わ芒ｎる基）を主鎖中及
び／ろるいは、側鎖に有するものでろる。こ扛らのうち
特にアニオン性官能基、ポリオキ７エテレ７基全Ｍする
ものが好ましい。

一へ−に１６ Ｋ”　７　　　Ｘｅ （式中Ｒ１５、Ｂ　１６及びＢ１７は、七７．そ□水紮
原す、炭素数／〜≠の低級アルキル基金六し、互いＶＣ
同じでろっでも異なっていてもよい。Ｉ７？：こｆらの
低級アルキル基は、他の官能基で＆換σｎていてもよい
◇ ざらに−絆じ＜ａＢＡするトＢ　１５、ＨＪ　６　、０
．　ＨＩ　７に灯ｌしくに、水素原子めるいに炭素数７
〜すの低級アルキル基（ヒ」えはメチル基、エテル基、
プロピル基、ブチル基、−一ンアノエナル基、λ−ヒド
ロキシエチル丞、−一カルポキンルエナル基等）でめり
、こＩＬらのうち、特に水素原子、メチル基、ヒドロキ
ン−ナル基が好ｌしい。ちらにＢ１５カ・らＲ１７の少
なくともｌっが水素原子であることが最も好フしい。〕 本発明に弔いらｎる水溶性のポリエーテルは、好ｘしく
はポリオキシエチレンユニットを有するものでるり、特
にそのポリオキ７エテレ／ユニツトの平均重合度がＩＯ
ないし１ｏｏＯものが好ましい。

本発明に弔いらｎる好ましい水溶性の天然高分子酵導体
は、列えはゼラナ１．上２テン誘導体（アンル化ゼラチ
ン、アルキル化ゼラテ／等）ゼラテ／と他の高分子との
グラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質及
びその誘導体など；ヒドロキシエチルセルロース、カル
ホキ／メチルセルロース、セルロース硫酸エステル及び
その塩等ノセルロース誘導体；アルギ／＃！ンーダ、デ
キストラ１．サッカロース、プルラン等の糖誘導体等で
ある。

この工うな少くと％１個の水酸基全含有する繰返し単位
全以下に的示するが、こｎに限定さｎるものではない。

ＣＨ３ ＋ＣＨ２←　ヂ ＣＩＪＯＣＨ２Ｃ：Ｈ２０Ｈ。

ＣＨ３ ÷ＣＨ２Ｃ＋ Ｃ００Ｃ）１２ＣＨ２Ｃ：Ｈ２Ｏ）ｉ　。

ＣＨ３ Ｈ ＣＯＣＪＣＨ２ＣＨ２０Ｈ Ｃ（ＪＮＨＣ）Ｉ２ＣＨ２ｏ１−ｉ ＋Ｃ）１２ＣＨ＋ ＋Ｃ）−ｉ２ＣＨす ＋ｃｉ−ｔ２ｃｈ＋ Ｃ（ＪＮ）１２ ＣＨ３ （ＣＨ２Ｃ＋ Ｃ０Ｎ）Ｉ２ ＋ｃｈ　２ｃｈす ＣＯへ）ｉＣ）−Ｉ３ ＋ｃｈ２ｃｈ＋ Ｃ０Ｎ１−１ｃ２Ｈ５ ＋Ｃ）１２Ｃ）ｉう ４：ＣＨ２Ｃｌ−１＋ 以下に本発明に弔いらｎる代衣的な水浴性高分子化合物
の具体列を示すが、本発明はこγしら具体列に限定さｎ
るものでにない。

Ｘ ／ ポリビニルアルコ （鹸化度 ｙｒ、５％） ＥＸ−コ ポリビニルアルコール （鹸化！ ７≠　、０％つ ＥＸ−３ ポリビニルアルコール−ポリアクリル 酸ブロック共重合俸 （１００：　　！０ 重量比〕 ＥＸ−≠ ポリビニルアルコール−ポリ（アタリ ル酸−（Ｏ−メタクリルｅＲ）ブロック共重合体 （１００：４１０：１０ 重量 比） ＥＸ ポリビニルアルコール−ポリアクリル アイ ドブロック共重廿体 、／　θ　０ 重量比） Ｘ／ｙ−４ｏ／弘Ｑ（重量比） Ｈ３ Ｈ３ Ｘ／Ｙ＝ターｆ／ｊ’（Ｎｋ比） ＥＸ−ｒ ｘ　／　ｙ　＝　６０７参〇（重量比）１−ｉ３ ＋Ｃｈ２ｃ　　ラ ｃｏｏモＣＨ２Ｃ１（２０う。３）ｌ ＥＸ−タ ＋ＣＨ２ＣＨ−ｊ ノ ０ｏｈ ＥＸ−ｔ。

Ｈ３ ＋ＵＨ２Ｃ＋ ｕｏｉ−ｔ ＥＸ−／コ ５ＣＨ２Ｃ：Ｈ＋ ＣＯＮ　Ｈ＋　ＣＨ２＋５Ｃ０ＯＮ　ａｘ／ｙ＝！０／
ｓ　Ｏ（ｉ量比） Ｘ／ｙ り０／１０（重量比少 ｘ　／　ｙ　／　ｚ　＝　ｊ　Ｏ／　２　！　／　２　
ｊ（を量比） ＥＸ−２゜ ←Ｃ）１２Ｃ）ｉす Ｃ（ｊＮ）１２ ＥＸ−２／ ＋ＣＨ２Ｃ）ｉう ＣＯへＨＣ）１２（ＪＣ）１３ Ｘ／Ｙ＝り０／１０（重量比〕 ＥＸ、ｚ、２ ＋ＣＨ２ＣＨ＋ （、：（ＪＮＨＣ）１３ Ｘ／Ｙ＝！０／！０　（Ｍ蓋比） ＥＸ−２３ （Ｃ）Ｉ　２Ｃ）ｉ＋ ＥＸ−コ≠ すＣＨ３ＣＮす Ｘ／ｙ＝ｒｏ７λＯ（重量比） ＥＸ−２ｓ ＋ＣＨ２ＣＩ（す へ ｘ　／　ｙ　＝　７　ｊ７２　！　（重量比）ＣＨ３ ｎ　：　ｊ　　！ ｘ　／　ｙ　／　ｚ　＝　ｒ　ｊ　／　／　０　／　ｊ
（ｌ蓋比） ＥＸ−３ｂ ポリ（エナレ／オキサイ ド〕 平均重合度 　Ｑ ＥＸ−３７ ポリ（エテレ／オキサイ ド） 平均重合度 コ　Ｑ ＳＯ３へａ ＥＸ−Ｊｌ’ ゼラチン ＥＸ−ｊタ カゼイン ＥＸ−参〇 コーヒドロキシエチルセルロース ＥＸ−４Ｌ／ カルボキシノテルセルロース ＥＸ−ダλ セルロース硫酸エステルナトリウム塩 Ｘ−ｅｊ アルギン散ナトリウム ＥＸ−４を弘　デキストラ／ ＥＸ−弘ｊ　水溶性デ／プ／ ｌ当ｖＯ，０／ｆｆ以上含育することが好ｌしい。

よジ好ｌしくはｏ、ｏｊｙからｊ０９でろジ、さらに好
ｌしくはｏ、ｉから３０２の範囲である。

０．０／−ｆ／ｌ以下のｍ度でろると本発明の効果全明
確に発現することかで＠ないし、　　！Ｏｆ／／ｌ全超
えると処理後、感光材料を保存したときに接着を起し次
り、膜面に指紋がつき易くなるという問題が派生する。

本発明の水溶性高分子化合物は、発色現像液にイつ、イ
かなる時に添加してもよい。列えば、化合物そのものを
発色現儂液調製時に添加してもよいし、めらかじめ濃厚
溶液ｔ−ｐＩＪ１１！（列えげ、水酸化ナトリウムなど
アルカリを添加したり、メタノールなと水と混和する低
沸点Ｍ機溶媒を必要量加えてｐ４製して％工い）して必
焚量添加して調製してもよい。さらには、発色現像主薬
の濃厚溶液（こｎらは発色現儂液全構灰するのに必安な
各種化合物が、七の機能性めるいは保存性などの点力・
ら複数に分割さｎた濃厚溶液でありても工い）に添加さ
ｎていて％よく、こｎらを稀釈調整する際に加えること
もできる。好１しくに発色現像主薬が溶解さｔたｌかに
共存している状態にるることでろる。

なお、本発明は、持分昭弘７−２０７４ｔ、３号、同！
Ｉ−／４／７り号及び％開平β−７７７１Ｉ−Ｊ号に記
載さねている水浴性高分子化合物を包含し、かつ、発色
現像液に含有する〃Ｓ、こｔら公報及び公開公報は発色
現像液に龜７ＪＯすることにニジ、発色現像主薬の析出
防止効果を目的とするものでろって、本発明の目的とは
異なるものである。芒らに、本発明においては後述する
発色現像処理後直ちに脱銀処理する処理液中に炭酸イオ
ンが２．！×１０　　　から１．ＪＸ／（１１モル／ｌ
＠”４’Ｊする脱銀処理液で処理することに特徴があり
、この点においても異なるものである。

発色現像生薬としては、アミンフェノール系化廿物も有
用でるるか、ｐ−フェニレンシア好／系化合物が好１し
く便用さｎる。その代表的全以下に示すがとｔらに限定
さｎるｔのではない。

Ｄ−Ｉ　　Ｎ、ヘージエチルーｐ−フエニレ／ンアミ／ Ｄ−，２λ−アミノーｊ−ンエテルアミノトリエン １）−Ｊ　　λ−アミノー！−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウ
リルアミノ少トルエン Ｄ−≠　弘−〔Ｎ−エテル−Ｎ−（β−ヒドロキンエテ
ル）アミン〕アニリ／ Ｄ−３２−メチル−弘−〔Ｎ−エテルーヘー（β−ヒド
ロキンエテル）アミン〕アニリン Ｄ−４４Ｌ−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔
β−（メタンスルホ／アミトンエテルクーアニリン Ｄ−７Ｎ−（，２−アミノ−ｊ−ジエチルアミノフェニ
ルエチル少メタンスルホ／ア５ドＤ−４Ｎ、ヘージメナ
ルーｐ−フエニレ／／アξン Ｄ−タ　ｑ−アミノ−３−メナルーへ−エナルーへ一メ
トキンエテルアニリ／ Ｄ−ｔｏ　　弘−アミノ−３−メナルーへ−エテル〜へ
一β−エトＡ−／エナルアニリ／ Ｄ−／／　　４ｔ−アミノ−３−メテル−ヘ−エナルー
ヘーβ−ブトキ／エテルアニリ／ 上記ｐ−フエニレ／シアζ゛／誘導渾のうち符に好１し
くはｔ−アミノ−３−メナルー＼−エナルヘー〔β−（
メタ／スルホ／アミド）エチル）−アニリン（刻示化合
物ｉ）−＋）でるる。

また、こｎらのｐ−フエニレ／ジアミ／誘導体と硫酸塩
、＠酸塩、亜硫酸塩、ｐ　−トルエ／ヌルホ／酸塩など
の塩でろってもよい。該芳香族第−級アミ／現像王薬の
使用量は現像９／／ｌ当り好１しくは約０．／り〜約２
０７、エリ好ｌしくに約ｏ、ｓｙ〜ＦＪ／　０　？の＃
変でン）る。

本発明の実施にろたっては、実質的にに／ジルアルコー
ルを含有しない現像ｇを使用することが好フしいつここ
で実質的に含有じないとは、好ＩＬ＜ｆ’ｆｆ−２ｍ１
／ｌ以下、更に好１　シ＜　（’１．０　、６ｍｌ／β
以下のべ／ジルアルコール濃度でろジ、最も好１じくは
、Ｋ／ジルアルコールを全く含有しないことで色る、 ζ発明に弔いら几る現像液は、亜硫酸イオンを実質同６
二含勺しないことが：り好ヱしい。亜硫酸イオンは、現
像生薬の保恒剤としての機能と同時：τ、ハロゲ７／化
銀溶解作用及び現像主薬酸化体と反応し、色素形成効率
を低下でせる作用を有する。

こ（７）：うな作用が、連続処理に伴う写真％性の変動
の増大の原因のノつと推定さｎる。ここで実質的ｉこ含
有し５ないとは、好’Ｅｌ、＜は３．０Ｘ１０”モル／
β以下の亜硫酸イオン＃に度であり、最も好１しくに亜
硫酸イオ／を全く含有しないことである。

但し、本発明においては、使用液に調液する前に現１ダ
王薬が濃縮ざγしている処理剤キットの酸化防止に巾い
らｎるごく少量の亜硫酸イオ／は除外ざｎる。

本発明に用いらｎる現像液は亜硫酸イオン全実質的に含
有しないことが好ツしいが、さらにヒドロキシルアミ／
を実質的に含有しないことがより好ましい。こｎは、ヒ
ドロキシルアミンが境偉准の保恒剤としてのＦ！！籠と
同時に自身が銀現憧活注全待チ、ヒドロキンルアξ／の
１１度の変動が写真特性に大きく影！＃すると考えらｎ
るためでるる。ここでいうヒドロキシルアミンを実質的
に含有しないと框、好１しくはｊ、０Ｘ１０　　　モル
／ｌ以下のヒドロキシルアミ≠ ヒドロキシルアミンを全く含有しないことである。

本発明に由いらｎる現１１！液は、前記ヒドロキシルア
ミンや亜硫酸イオンに替えてＭ機保恒剤奮含舊すること
かより好ましい。

ここで有機保恒剤とは、カラー写真感光材料の処理液へ
添加することで、芳香族第一級アミンカラー現像主薬の
劣化速度を減じるＭ横比合物全般を指す。即ち、カラー
現債主薬の空気などによる酸化を防止する機能をＭする
臂機化合物類でろるが、中でも、ヒドロキンルアはン誘
導体（ヒドロキシルアミンを除く。以下同様）、ヒドロ
キ丈ム酸頌、ヒドラジ７類、ヒドラジド類、フェノール
類、α−ヒドロキシケトン頌、α−アミノケト７類、糖
類、七ノアｉン類、ジアミン類、ポリアミン類、四級ア
ンモニウム塩類、ニトロキンランカル類、アルコール頌
、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環式アミン類など
が特に有効な有機保恒剤でめる。こｆＬｃ）は、特開昭
６３−≠２３ｊ号、同４３−ＪＯｆ’ｌｊｒ号、同１．
！−２／１，４Ａ７号、１司６３−μ４ｔｔｓｓ号、同
Ａ３−６３！！／号、［町６３−ダ３／弘０号、同４ｊ
−！Ａｔ！≠号、巨］ｂ３−ｓｒ３４ｔｂ号、同６３−
μ３７３ｒ号、匿）ｔ、３−／４ｔｌ、０≠／号、同６
３−μ弘４５７号、同６３−１６５６号、米国特許第３
．ｔ／！ｒ。

５０３号、同一、≠りμ、２０３号、！＃開昭Ｊコ／≠
３０コＯ号、特公昭≠ｒ−３ｏグー３ｏ弘どに開示さｆ
ている。

その他保恒剤として、特開昭５７−≠４ｔｌｕｆ号及び
同！７−！３７１１り号に記載の各攬金属頌、特開昭！
ター１ｒｏｊｒｒ号記載のサリチル酸拳、％Ｈ昭！≠−
３ｊ３−号記載のアルカノールアミン刺、特開昭５６−
タグ３参り号記載のポリエテレ／イミ／類、米国特許第
３，７≠≦、ｊ弘μ号等記載の芳香族ポリヒドロキノ化
合物等を必焚に応じて含有しても艮い。特にトリエタノ
ールアミンのよりなアルカノールアミン類、ジエテルヒ
ドロキンルアミンのようなジアルキルヒドロキフルアミ
ン、ヒドラジン誘導体あるいは芳香族ポリヒドロキノ化
合物の象７ＪＤが好フしい。

前記のＭａ保恒剤のなρ上でもヒドロキシルアミン誘導
体やヒドラジ／誘導体（ヒドラジ７類やヒドラジド＠）
が特に好１しく、その詳細については、％願昭６２−２
５ｊ２７０号、Ｎｚ３−タフ７３号、同６３−２７／Ｍ
’号、同６３−／／３００号などに記ｌ！ざｔている。

ｌた前記のヒドロキシルアミン誘導体ｌたはヒドラジン
誘導体とアミン類を併用して使用することが、カラー現
１＃液の安定性の向上、しいては連続処理時の安定性向
上の点でより好ましい。

前記のアミ／朔としては、特開昭６３−１３Ｆ弘４ｔ７
号に記載さｎ定ような環状アミ／類や特開昭４３−／２
１３弘Ｏ号に記載さｌｒＬ九ようなアミ７類やその他ｔ
？＋願昭ＡＪ−５’７／３号や同６３−ｉｉＪｏｏ号に
記載さｎた工うなアミ／類が挙げらｎる。

最も好ＹＬ（け、下記−綴代（イ）で茨わさｎるヒドロ
キシルアミン誘導体でるる。

−綴代（イ） （式中、Ｌは炭素数／−１０の直鎖ｌ念は分岐鎖の置換
してもよいアルキレフ基會茨わし、炭素数／−ｊが好Ｉ
しい。具体的には、メテレ１．エテノ１．トリメテレ１
．プロピレンが好ましい列として挙げらｎる。置換基と
しては、カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフ
ィ／酸残基、ヒドロキシ基、アルキル置換しても工いア
ンモニオ基ヲ我わし、カルボキン基、スルホ基、ホスホ
ノ基、ヒドロキシ基が好ましいＵ」として挙げらｎる。

八はカルホキ７基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィ／
酸残基、ヒドロキシ基、アルキル置換しても工いアミノ
基、アルキル置換してもよいアンモニオ基、アルキル置
換してもよいカルバモイル基、アルキル置換して％１よ
いスルファモイル基、置換しても工いアルキルスルホニ
ル基’ｌ：ａｔ）し、カルボキシ基、スルホ基、ヒドロ
キシ基、ホスホノ基、アルキル置換してｔＬいカルバモ
イル基が好ましい的として挙けらｎる。−Ｌ　−Ａの列
として、カルホキ／メチル基、カルボキンエチル基、カ
ルボキンプロピル基、スルホエチル基、スルホプロピル
基、スルホブチル基、ホスホツメナル基、ホスホノエテ
ル基、ヒドロキンエテル基が好ましい列として挙げるこ
とができ、カルボキンメチル基、カルボキンエチル基、
スルホエテル基、スルホプロピル基、ホスホノメチル基
、ボスボッエチル基が特に好ましい例として挙げること
ができる。

Ｒは水素原子、炭素数／〜ｉｏの直鎖１次は分岐鎖の置
換しても↓いアルキル基金六わし、炭素数／〜ｊが好ｌ
しい。置換基とじては、カルボキシ基、スルホ基、ホス
ホノ基、ホスフィ／酸残基、とｒコキン基、アルキル置
換しても工いアミノ基、７　ルキル！ｊＩｔ換してもよ
いアンモニオ基、アルキル置換してもよいカルバモイル
基、アルキル置換しても：いスルファモイル基、置換し
ても工いアルキルスルホニル基、アンルアミノ基、アル
キルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミ７基
、アルキルスルホニル基、アルキル置換してもよいアミ
ン基、アリールスルホニル基、ニトロ基、／アノ基、ハ
コゲン原子を災Ｖ丁。置換基は二つ以上あってもよい。

Ｒとして水素原子、カルホキ／メチル基、カルボキンエ
チル基、カルボキンプロピル基、スルホエテル基、スル
ホプロピル基、スルホブチル基、ホスホノメチル基、ホ
スホノエテル基、ヒドロキンエチル基が好Ｉしい列とし
て挙げることができ、水素原子、カルボキシメチル基、
カルがキンエチル丞、スルホエテル基、スルホプロピル
基、ホスホノメチル基、ホスホノエテル基がをに好まし
い例として挙げることができる。

ＬとＲが連結して環を形成しても工い。９次に一般式（
イラで衣わさ′ｎる具捧的化合物金記丁が、こｔらに限
ら１しるものではない。

Ｃ）−ｉ３ ２Ｈ５ ２Ｈ５ Ｃ４Ｈ９ ＣＨ３ ＮＨ ＮＨ ＮＨ３ ＨＯ ＮＨ ＣＨ２Ｃ（Ｊ。Ｈ （２す Ｈ（Ｊ Ｎｌ−１−ＣＨ３ＣＮ、、Ｃ０２Ｈ ）１０−Ｎ）Ｉ−Ｃ）Ｉ−ＣＯ□Ｈ ＨＯ−ＮＨ−ＣＨ−（：Ｏ，、Ｈ ２Ｈ５ Ｈ（Ｊ−ＮＨ−ＣＨ−（：０□Ｈ Ｃ４）（９ ）１（Ｊ−ＮＨ−ＣＩ−１−Ｃ）１２−Ｃ（Ｊ２）１Ｈ
Ｏ−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２８０３Ｈ Ｈ（Ｊ−ＮＨ ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）３ ）ＩＱ−ＮＨ Ｃ）ｉ　Ｕ）ｉｃ）１２Ｎ（Ｃ）−１３）３（Ｊ）ｉ ）１０−Ｎ）ｉ−Ｃ）１２−ＰＯ□Ｈ２ＨＱＮ）（Ｃ）
１２Ｃ）１（ＰＯ３）ｉ２）　２ＣＨ２Ｃ）ｉ２ＣＮ）
−１ ）１０−Ｎ）ＩｃＨ２Ｃ）１２Ｃ Ｃ（Ｃ）ｉ３）　２−Ｃ）１２−８ｏ３ＨＮＨＣ（ｃ）
１３，１２Ｃ）ｉ２−８（Ｊ３Ｈ上記−設入（イ）の化
８物のＷＡＪＪΩ童は、カラ現′ｌＩＲ准／ｌ当ジ好１
しくにｏ、ｉ〜ｓｏｙ、エフ好ｌしくに０．２〜コｏｙ
でろる。

本発明において力２−机像液甲に塩素イオ／をＪ、ＪＸ
ｌｏ　　　−１．６Ｘ１０　　　％ル／ｌ含有すること
が好ましい。特に好１しくに、弘×７０−２〜／×１０
　　”モル／ｌである。塩素イオン濃度が１．！ｘ１０
−１〜１０−１モル／ｌ工り多いと、現像を遅らせると
いう欠点を有し、迅速で最大＃１度が高いという本発明
の目的を達成する上で好ｌしくない。また、Ｊ、！Ｘ１
０　　”モル／１未満では、カプリを防止する上で好Ｉ
しくない。

本発明において、カラー現像液中に臭素イオンを３．０
Ｘ１０−５モル／’ｌ〜１．０Ｘ１０　　”モル／！含
有することが好ましい。よジ好ｌしくけ、！、Ｏ×１０
−５〜ｊ×１０　　’モル／ｌである。臭素イオ７ａＫ
が／Ｘ／１１／　　　モル／１１ジ多い場合、現像を遅
らせ、最大ａ度及び感度が低下し、！、０Ｘ１０　　’
モル／１未満である場合、カブリを十分に防止すること
ができない。

ｒ３≠Ｏ号に記載さｎた工うなアミン撃やその他特願昭
６３−タフ／３号や同４３−／／３００号に記載さｎた
工うなアミン類が挙けらｎる。

本発明においてカラー現像液中に塩素イオ／を３、！Ｘ
１０　　”〜ｉ、ｊｘｉｏ　　”モル／ｌ含有すること
が好ましい。特に好１しくに、≠×／Ｑ−２〜１ｘｉｏ
　　’モル／ｌである。塩素イオンｍｒｘが１．ｒ’ｘ
１０　　’　〜１０　　’モルフ１より多いと、現ｇＩ
を遅らせるという欠点を有し、迅速で最大ｆ＃度が高い
という本発明の目的を達成する上で好ＩＬ＜ない。また
、３．５ｘｉｏ　　”モル／１未満では、カブリ？防止
する上で好１しくない。

本発明において、カラー現像液中に臭素イオンケ３．０
×１０　　　モル／ｌ〜ｉ、ｏｘｉｏ−３モル／ｌ含臂
することが好ましい。エフ好１しくに、！、０Ｘ１０　
　　Ｐ−！ｘ１０　　　モル／ｌである。臭素イオン！
１度が／×１０−１モル／ＩＬり多い場合、現儂會遅ら
せ、最大１１度及び感度が低下し、Ｊ、０Ｘ１０　　’
モル／１未満でろる場合、カプリヲ十分に防止すること
ができない。

ここで塩木イオ／及び臭素イオ／は現像液中に直接象加
芒ｎても工く、睨揮処理中に感光材料から現像液に′１
８１ｆｌしても工い。

カラー現像液に直接添加芒ｎる場合、塩素イオ／供給萄
質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモ
ニウム、塩化リテクム、塩化ニッケル、塩化マグネシウ
ム、塩化マ／ガ１．塩化力ルンクム、塩化カドミウムが
挙けらｎるが、そのうち好ｌしいものは塩化ナトリウム
、塩化カリウムでりる。

ｌた、机１１！液中に象７Ｘ］さｔている螢光増白剤か
ら供給芒ｔてもよい。

臭素イオンの供給物質として、臭化ナトリウム、臭化カ
リウム、臭化アンモニウム、某化すテワム、臭化カル／
ラム、臭化マグネシウム、臭化マンガ１．臭化ニッケル
、臭化カドミウム、臭化セリウム、臭化タリウムが挙げ
らｎるが、そのうち好ｌしいものは臭化カリウム、臭化
ナトリウムである。

現像処理中に感光材料力・ら浴出する場合、塩素イオン
や臭素イオンは共に乳剤から供給さｎても工く、乳剤以
外から供給さｎても艮い５、本発明に使用でｎるカラー
埃［＃は、好ＩＬ＜はｐＨり〜／コ、工り好１しくはり
〜／１．Ｏでめり、そのカラー現像液には、その他に既
仰の現像液成分の化合物を含１ぞることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各ａＦ緩衝剤を用いるの
が好ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホク
散塩、四ホワ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩
、Ｎ、Ｎ−ジメチルグリノン塩、ロイシン塩、ノルロイ
シ／壌、グアニ／項、３．４ｔ−ジヒドロキ／フェニル
アラニン塩、アラ二／堰、アミノ酪酸塩、コーアミノー
λ−メチルー１．３−プロパンジオール塩、バリ／塩、
プロリン塩、トリスヒドロキシアミンメタン塩、リン／
塩など金山いることかでさる。特に炭酸塩、リン酸塩、
四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、ｐＨり
、０以上の高ｐＨ領域での緩衝能に優ｎ、カラー現像液
に添加しても写真性能面への悪影響（カブリなど）がな
く、安価でるるといっ次利点奮翌し、こｎらの緩衝剤を
用いることが特に好ｌしい。

こｎらの緩衝剤の具体列としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭散カリワム、す／
酸三ナトリウム、す／＃に三カリウム、す／酸二ナトリ
ウム、リン酸二カリウム、ホク酸ナトリウム、ホウ酸カ
リウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、西ホウ酸カリ
ウム、０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸
ナトリウム）、０−ヒドロキシ安息香酸カリウム、ｊ−
スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（ｊスルホ
サリチル酸ナト）ツクムシ、！−スルホーーーヒドロキ
シ安息香酸カリウム（ｊ−スルホサリチル酸カリウム）
などを挙けることかでさる。しかしながら不発ＥＡは、
こｎらの化合物に限定さｎるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液へのみ加重は、０．１モル／１
以上であることが好Ｉしく、特に０．１モル／ｉ〜Ｏ０
≠モル／ｌであることが特に好フしい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネンワム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性同
上のために、各種キレート剤を用いることができる。列
えは、ニトリロ三酢酸、ジエナレ／トリアミン五酢酸、
エチレンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメテレ／ホ
スホ／＃、エテレ／シアεン〜Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テ
トラメナレ／スルホン酸、トランスノロヘキサ／シフ＜
７匹酢Ｈ，／　！　２−ジアミノプロパ／四酢酸、グリ
コールエーテル２１８７１２ｇ酢酸、エチレンジアミ／
オルトヒドロキンフェニル酢酸、コーホスホノフ゛タン
ー／１２．弘−トリカルボ／酸、／−ヒドロキンエチリ
デン−１．／−ジホスホン酸、Ｎ。

Ｎ’−ビス（−一ヒドロキシベ／ンル）エナレンジアζ
ンーＮ、Ｎ’−ン酢酸等が挙けらｎる。

こｎらのキレート剤は必装に応じて２抛以上併用しても
艮い。

こｎらのキレート斧」の添加量はカラー現像液中の金属
イオンを封鎖するのに光分な量でろｎＦｉ良い。列えば
／ｌ当り０．／？〜１０り８度でるる。

カラー現ｍ液には、必要にＬり任意の現儂促進剤全糸加
できる。

現像促進剤としては、特公昭３７−／６θｒｒ号、同３
７−！りｌｒ７号、同Ｊ、ｆ−７１２６号、同＋＋−ｉ
、２３ｔｏ号、同≠！−タ０７９号及び米国特許第３，
１／３，２４Ｌ７号等に衣わさするチオエーテル系化合
物、％開昭ｊ−−弘りｒλり号及び同３０−／！に！ｒ
弘号に六わでｆる１）−７二二し／ジアミノ系化合物、
特ＭＧ＆ｊ　Ｏ−／　３７７２４号、特公昭４１４ｔ−
３００７μ号、特開昭ｊＡ−／！ＡｔコＡ号及び同よコ
ー≠３弘λり号等に衣わざする４を級ア／モニウム塩類
、米国特許第Ｊ　、　１７９１１　、１０！号、’７３
．１．２１．／Ｉコ号、同≠、２３０．７り６号、同３
．コｊ３．り／り号、特公昭≠／−７／≠３／号、米国
特許第λ。

日ｔ、ｊ弘６号、同２．！９４．り２６号及び同３．！
ｒλ、　３４ｔ４号等に記載のアミン系化合物、特公昭
Ｊ７−／６０（１号、同≠コーλｊ２Ｏ１号、米国％Ｗ
第Ｊ、／２１．１７３号、特公昭！／−／／Ｑ３／号、
同＋ｘ−ｘ３ｒｒ３号及び米国特許第３．！３λ、！０
／号等に表わさｎるポリアルキレンオキサイド、その他
／−フェニルー３−ピラゾリドン類、イミダゾール類、
等を必要に応じて添７１０することができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、［ｕＪ　、ｔ　ｌ”；ｊ　ヘンソ°
トリアン゛−ル、６−ニドロペンズイミダゾール、ｊ−
二トロイソイ／ダゾール、ｊ−メチルベンツトリアゾー
ル、！−ニトロベンン゛トリアノール、ｊ−クロローベ
ンゾトリアゾールコーテアゾリルーペンズイミダン′−
ル、−−テアゾリルメテルーベ／ズイミダゾール、イミ
ダゾール、ヒドロキンアザイントリジ１．アブ二／の如
き含窒素へテロ環化＆物を代氏列としてろけることがで
きる。

本発明に適用ざｎうるカラー現像液には５螢光増白剤を
含翌するのが好Ｉしい。螢光増白剤としては、弘、μ′
−ジアミノーλ、λ′−シスルホステルベ／系化合物が
好ｌしい。添ＤＯ量は０−ｊ２／１１好１しくはＯ９／
２〜≠／ｌである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールスルホ
ン散、脂肪族カルボン酸、芳香族カルホン酸等の各攬界
面活性剤を添加しても艮い。

本発明に適用ざｎうるカラー現像液の処理温度は１０〜
ｓｏ’ｃ、好ＭＬ、＜は３０〜ｊＯ°Ｃでるる。処理時
間は２Ｑ秒〜！分、好１しくに３０秒〜λ分である。補
充量は少ない方が好ましいが、感光材料ｉｍ　　当たｖ
２０−１，０ＯＮＩが適当でろり、好１しくはｊＯ〜Ｊ
Ｏｔ）ｘｉでろる。更に好Ｉしくは４０ｄ〜λ００耐、
最も好１しくはｔＯｒｄ〜／！Ｏｄでめる。

次に本発明に適用さｎうる脱銀工程にりい１説明する。

脱銀工程は、一般には、漂白工程一定着工程、定着工程
−漂白定着工程、漂白工程−漂白定着工程、漂白定着工
程等いかなる工程を用いても艮い。

本発明においては、発色現像処理後直ちに脱銀処理工程
？行う処理方法である。し次がって、発色机像処理ｆｉ
Ｌ［ちに脱銀処理工程を行う脱銀処理工程ぼ定着工程、
漂白定着工程、漂白工程でろる。

本発明（グ、こ几ら発色現像処理後直ちに行ｌわｎる脱
銀工程処理液中に発色現像液から持ち込１ｎる炭椴イオ
’＃ＮＪｌが２．！Ｘ１０　　　モルＢ以上言臂する脱
銀処理工程液で処理することを特徴とする。炭酸イオン
！ｌｉ■は、好１しくは３．０×１０２〜１．！ｘｉｏ
　　　モル／ｌでめジ、工り好１しくは３．３ｘｉｏ　
　”〜１．乙ｊ×７０　　モル／ｌ’″ｒ：ある。

本発明においてＬ、発色現像処理後直ちに脱銀処理工程
を行う脱銀処理液中に上述のｍ度範囲に炭酸イオン濃度
が存在しても、先に述べた発色現像液中に水溶性高分子
化合物が含翌することにより処理後の感光材料にレチキ
ュレーショ／の発生のない、光沢性に優ｎた画質の感光
材料を得ることができる。

なお、脱銀処理の補充量が少なく、持ち込Ｉｎる現イ象
ｇ収分などの蓄積が多い場合には再生処理をすることが
好１しく、こり際、再生液に再生剤をｆＡ加し、ｐＨ全
調整することに工り使用が可能である。しかし、この再
生液においても炭酸４１７１１１１度は低下しないので
脱銀処理液中の炭酸イオノ濃度としては上昇するが、七
のａＰＬ汀先に示した濃度範囲の上限値内にあって、こ
の＃慝範囲においてその効果は保持することができる。

脱銀処理液中の災醒イオン＃夏は、Ａ常の中和滴定やイ
オ／クロマトグラフィー法ＶＣよって定量することがで
きる。

以下に本発明（Ｃ適用さｎうる発色現像処理後直ちに悦
銀処理工穐金行う脱銀処理液の漂白液、漂白定着液及び
定Ｍ液を訣明する。

漂白液又は漂白定Ｍ液において弔いらｎる漂白剤」とし
て（ｑ、いかなる漂白炸１％由いることができルカ、特
に鉄（ｍ）の有機錯塩（ビリえはエチレンジアミ／四酢
酸、ンエテレントリアミン五酢りなどのアミンポリカル
ボン酸頌、アミツボｌ）ホ）、ホン酸、ホスホノカルボ
ン酸お工ひ有機ホスホン酸などの錯塩）もしくはクエン
酸、ｎ方散、す／ゴ酸などの有機酸；過硫酸塩；過酸化
水素などが好ましい。

こｔらのうち、鉄（Ｉｌｌ、）のＭ磯錯塩は迅速処理と
Ｒ境汚染防止の観点から物に好ましい。妖（■）の有機
錯塩を形成するために有用なアミノポリホスホ：／ｌ！
！！、アミンポリホスホン酸、もしくはＭ機ホスホ／酸
１次はそｎらの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢
酸、ジエチレントリアミン五酢酸、１．３−ジアミノプ
ロパ／四昨醒、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三
酢酸、／りロヘキサ／シア好ン四酢酸、メテルイミノニ
酢酸、イミノニ酢酸、グリコールエーテルンアば／四酢
酸、など音帯けることができる。こｒ−らの化合物はナ
トリウム、カリウム、チリウム又はアンモニウム塩のい
ずｎ″′ｃも艮い。こｎらの化合物の中で、エチレンジ
アミ／四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘ
キサ／ジアミン四酢酸、１．Ｊ−ジアミノプロ／耐ン四
酢酸、メテルイミノニ酢酸の鉄ＣＩＩＮ錯堰が漂白刃が
高いことから好フしい。

こ八らの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても艮い
し、第λ鉄塩、列えは硫ａ！２第コ鉄、塩化第二鉄、硝
酸第コ鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第二鉄などと
アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホ７１１１、ホ
スホノカルホン酸などのキレート剤とｔ−用いて溶液中
で第コ鉄イオ／′ｉｆｉ塩を形成さぞてもよい。１７ｔ
、キレート剤全第１鉄イオン錯塩全形成する以上ＶＣ過
剰に用いてもよい。鉄錯体のなかでもアミノポリカルボ
ン酸鉄錯体が好１しく、その添加１は０．Ｏ／〜１．０
モル／ｌ、好ｌしくにＯ，ＯＳ〜０．ｊＯモル／ｌでお
る。

漂白液、漂白定Ｎ液及び／またはこｎらの前浴には、漂
白促進剤として種々の化合物音用いることができる。列
えは、米国特許第３．ｒり３．ｒｊｒ号明細書、ドイツ
特許第１．λりｏ、ｒｉ１号明細書、特開昭５３−７５
６３０号公報、リサーチディスクロージャー第１７／２
り号（ｌり７を年７月号〕に記載のメルカプトＪ５　ま
たはジスルフィド結曾金Ｍする化合物や、特公昭ダｊ−
ｒ！０４号、特開昭！’２−２Ｃ＃３２号、同ｊ３−３
−７３！号、米国特許！、７０６．６６／号等に記載の
チオ尿素系化合物、あるいは沃素、臭素イオノ等のハロ
ケ／化物が漂白刃に優ｎる点で好Ｉじい。

その他、本発明に適用さｆうる漂白液又は漂白定看故に
は、臭化物（例えは、臭化カリウム、臭イζナトリワム
、臭化アンモニウム）または塩化物（列えは、塩化カリ
ウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）または沃化
物（列えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を
含むことができｏ０必要に応じ硼砂、メタ硼酸ナトリウ
ム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエ
ン酸すｈ　ｌ）ワム、酒石酸などのｐＨ緩衝能を有する
／樫類以上の無＠酸、五Ｗ酸お＝ひこｆらのアルカリ金
橘またはアンモニウム塩ｌたは、硝酸アンモニウム、グ
アニジンなどの腐蝕防止斧ｊなどを象の口することがで
きる。

漂白定Ｎ液又は定着液に使用芒しる定着剤は、公矧の定
着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム
などのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、チオ／ア
／＃Ｒアノモニウムなどのデオシア／＃！塩；エテレ／
ビスチオグリコール酸、Ｊ、４−、ンテアーｉ、ｒ−オ
タタンジオールなどのチオエーテル化合物お工ひチオ尿
素朔などの水溶性のへロゲ／化鋏溶解剤でめ９、こｎら
を／徨おるいは一種以上混合して使用することができる
。

１几、特開昭６！−／！３３！弘号に記載さｎた定着剤
と多量の沃化カリウムの如さノ・ロゲ／化物などの組み
会わせからなる特殊な漂白定９Ｉｉ液等も用いることが
できる。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸ア
ンモニウム塩の便用が好ましい。／ｌめたりの定着剤の
童は、０，３〜．２モルが好１しく、更に好ｌしくは０
．５〜７．０モルの範囲でおる。漂白定着液又は定着液
の１）Ｈ領域は、３〜１０が好１しく、更にはｊ〜りが
特に好ｌしい。

又、漂白定着液には、その他各種の螢光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリド１．メタノー
ル等の有機溶媒を含Ｎ芒せることができる。

穿白定Ｍ液や定着ａは、保恒剤として亜硫酸塩（飼えば
、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニ
ウム、など）、重亜硫酸塩（向えに、重亜硫酸アンモニ
ウム、重亜硫酸ナトリワム、重亜硫酸カリウム、など）
、メタ重亜硫酸塩（飼えは、メタ重亜硫酸カリウム、メ
タ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム、な
ど）等の亜硫酸イオン放出化合ｍを含有するのが好まし
い。

こｆらの化合物は亜硫酸イオ／に換算してＦＪｏ。

０２〜００ＯＳモル／ｌ含■さぜることが好１しく、更
に好ｌしくはｏ、ｏ弘〜０．≠Ｏモル／ｌでめるっ 保恒剤とじては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビ１ｆｌｌＨや、カルボニル重亜硫酸付
加物、あるいは、カルボニル化合物等を添加しても艮い
。

更には緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カ
ビ剤等を必要に応じて添加しても良い。

定着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安定
化処理をするのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（向えばカプ
ラー等便用累材による）や用途、水洗水温、水洗タンク
の数（段数）、向流、順流等の補光方式、その他種々の
条件に工つて広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗タンク数と水量の関係は、ンヤーナル
・オプ・ザ・ンサエテイ・オプ・モーンヨン・ピクチャ
ー・アンド・テレヴィジョン・二／ンニアズ（Ｊｏｕｒ
ｎａｌｏｆ　　ｔｈｅ　　５ｏｃｉｅｔｙ　　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｎＰｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄ　　Ｔｅ１ｅｖｉ
ｓｉｏｎ　ＥｎｇＩｎｅｅｒｓ）第Ａ＜を巻、ｐ、λ参
ｒ−λ５３（／り！！年５月号）に記載の方法で、ｔと
めることができる。通常多段向流方式における段数はコ
〜６が好１しく、特にλ〜弘が好ｌしい。

多段向流方式にｘｎは、水洗水量を大巾に減少でき、列
えは感光材料／ｍ　当たり０．！ｔＩ〜ｌｌ以下が可能
でろジ、本発明の効果が顕著でおるが、タンク内での水
の滞留時間増ＭＪＫ↓り、バクテリアが繁殖し、生成し
た浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。この
様な問題の解決策として、特開昭６２−２ｒｒｒＪｒ号
に記載のカル／ツム、マグネシウム全低減はぜる方法金
、極めてＭ効に用いることができる。ｌた、特開昭５７
−１！４Ａ−２号に記載イソチアゾロ／化合物やサイア
ベ／ダゾール類、同６／−／λ０／４１！号に記載の塩
素化イン／アヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、特
開昭６７一コＡ７７Ａ／号に記載のベンゾトリアゾール
、銅イオンその他堀口博著「防菌防黴の化学」（ｌりｒ
ｔ年９三共出版、衛生技術会Ｉ！「微生物の滅菌、殺菌
、防黴技術」（／りｒλ年）工業技術会、日本防菌防黴
学合綴「防菌防＊剤事典」（／りｒ６年）、に記載の殺
菌斧」音用いることもできる。

更に、水洗水には、水切Ｖ剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてＥＤＴＡに代羨さｎるキレート斎］を用い
ることができる。

以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接安
定液で処理することも出来る。安定液には、画儂安定化
機能を有する化合物が添加さｎ、列えはホルマリンに代
衣さｎるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜ｐ
ＨにｖＩ４製するための緩衝剤や、アンモニウム化合物
がめげらｎる。又、液中でのバクテリアの繁殖防止や処
理後の感光材料に防黴性を付与する之め、前記した各洩
殺菌剤や防黴剤を用いることができる。

更に、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤全卵えることも
できる。本発明の感光材料の処理において、安定化が水
洗工程を経ることなく直接行わｎる場合、待開昭ｊ７−
ｒｊ４ｔ３号、同ｊｒ−／ダｒ３り号、同６０−λλ０
３≠を号等に記載の公知の方法を、すべて用いることが
できる。

その他、／−ヒドロキンエナリデンー１．／−シホスホ
／酸、エテレ／シアξ／四メチレンホスホ／＃ｉ等のキ
レート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いること
ｔ好ｌしい態様である。

脱銀処理後弔いらしる水洗沿ｌ念は安定化液としていわ
ゆるす／ス液も同様に弔いらｎる。

水洗工程又は安定化工程の好ｌしいｐＩ（は≠〜１０″
Ｔ：あり、更に好ＩＬ＜は！〜ｌである。温度は感光材
料の用途・特性等で攬々設定し得るが、−投には／ｊ−
μｓ　’Ｃ１好１しくに一〇〜≠００Ｃである。時間は
任意に設定できるが短刀・い方が処理時間の低減の見地
から望ましい。好１しくは７５秒〜／分４ｔｊ秒、更に
好ｌしくに３Ｑ秒〜／分３０秒でるる。補充量は、少な
い万がランニ／グコスト、排出量減、取扱い性等の観点
で好Ｉしい。

具体的な好ましい補充１には、感光材料、単位面積めた
り前浴からの持込み童の０．１〜５０倍、好１しくに３
倍〜参〇倍でろる。Ｉたは感光材料／ｍ　当り／ｌ以下
、好１しくに！００ｄ以下である。また補光は連続的に
行っても間欠的に行ってもよい。

水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に、前工程
に用いることもできる。この列として多段向流方式によ
って削減して水洗水のオーバーフロを、その前浴の漂白
定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮ｇ、全補充して
、廃液量を減らすことがめげらｎる。

次に陵処理ゼラチンについて説明する。

本発明における酸処理ゼラチンはコラーゲンからの製造
工程で塩酸などによる処理７１−＃つて製造さｔ″した
ゼラテ／で通常４真工業界で用いらＣる石灰などによる
処理ｉｆうアルカリ処理ゼラチンとは異なるものでるる
。こｔらのゼラテ／の製法、性質の詳＃Ｉｉ　Ａｒｔｈ
ｕｒ　　Ｖｅｉｓ署「ＴｈｅＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌ
ａｒ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　ｏｆＧｅｌａｔｉｎ　
Ｊ　Ａｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ、　／ｒ７頁〜−！
１７頁（／り６４を年発行〕に記載芒ｎ′″Ｃいるが最
も犬さな相違に等電点（Ｐｌ）が酸処理ゼラナ／ではＰ
Ｉ＝＝ｂ、ｏ〜り、！であるのに対し、アルカリ処理ゼ
ラチンはＰＩ＝４ｔ、　ｊｘｊ、ｊでろる点でりる。

カラー写真感光材料に酸処理ゼラチンを用いることは特
公昭！ｒ／−４ｔ３７７７号、特開昭ｓｉ　−ｒり３ｒ
号、同１３−！ｔ、２７号等に記載ざｎており、感光材
′ｊ＋製造時の乾燥温度、処理時の処理液の温度ｆ処理
後の感光材料の乾燥ｍ夏を高温にでき、膜面にレテキュ
レーショ／の発生をみることなく感光材料の製造時間短
縮や迅速処理が可能でろることが記載はｎている。

本発明は、脱銀処理の低補元化により、脱銀処理液に蓄
積さγＬる高ＩＩｋ度の炭酸イオンが存在する脱銀処理
液で処理しても、発色現像液に本発明の水浴性高分子化
合物を含有させることによって、Ｈ面にレテキュレーシ
ョンの発生を防止するコトができ、光沢性を損ねること
や発色＃夏を低下ざぞることなく処理でさるという予想
外の効果を見い出アことかでさた。

本発明に使用されるカラー感光材料の醗処理ゼラチン含
量は全塗布ゼラチン蓋に対して５ｗｔ％以上であり、好
ましくは／　Ｏｗ　ｔ％以上であり。

更に好’ｊ　Ｌ　＜　ｎ　２０　ｗ　ｔ％以上である。

また上限とじてに１００％である。

本発ＥＡに使用される酸処理ゼラチンの等電点に６〜り
、ｊであり、好ましくは７〜り、！、より好１しくにｌ
〜り、ｊである。

筐た本発明に用いられる酸処理ゼラチンの分子量として
は特に制限にないが好ましくは７万〜コＯ万である。

酸処理ゼラチンと共に併用しうるゼラチンとじては後述
のバインダーとして記載されたゼラチンを挙げることが
できる。

本発明において「全塗布ゼラチン量」ニ、支持体のハロ
ゲン化銀乳剤層ゲモ゛した側のゼラチン量を言う。

ここで「全塗布ゼラチン量Ｊとしてに、好ましくは感光
材料１ｍ２当り／〜３ｏｇ、より好ましくはλ〜コθＩ
である。

本発明において酸処理ゼラチン量に７ｗｔ％以上である
が、！チに満たない場合には膜面のレチキュレーンヨン
発生を十分に防止することが困難である。

本発明において酸処理ゼラチンは、カラー写真感光材料
を構成するいずれの層に含有してもよい。

したがってハロゲン化銀乳剤製造時、疎水性及び／筐た
は親水性耐拡散型カプラーの分散時に使用してもよく、
また、カラー写真感光材料を構成する下塗り層、中間層
、紫外線吸収層、保護層や感光性層など感光材料全構成
するのに必要な、どの層にも使用することができ、添加
時期も、いつ、いかなる場合であってもよく、％に制限
はない。

酸処理ゼラチン全含有する層に、好ましくに支持体より
離れた上層であり、分割使用するときに支持体より離れ
た上層に酸処理ゼラチンの含有率の高いことが好ましい
。

本発明において、酸処理ゼラチンと併用することのでき
るゼラチンに通常石灰処理ゼラチンであンである。これ
らに７１０えて変性ゼラチンを併用することもできる。

これらゼラチンの製法の詳細は前述のＡｒｔｈｅｒ　　
Ｖｅｉｓ著［ＴｈｅＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ　　
Ｃｈｅｍｉｓｌｒｙ　　ｏｆＧｅｌａｔｉｎＪ　　Ａｃ
ａｄｅｍｉｃ　　Ｐｒｅｓｓ　　（／り４４Ｃ１に記載
がある。さらに、合成バインダー等も使用することがで
きる。

本発明のカラー写真感光材料に、支持体上に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性〕・ロゲン化銀乳剤層および赤
感性ハロゲン化銀乳剤＃全少なくとも一層ずつ塗設して
構成することができる。一般のカラー印画紙でに、支持
体上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、こ
れと異なる順序であっても良い。また、赤外感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層全前記の乳剤層の少なくとも一つの替り
に用いることができる。これ等の感光性乳剤層には、そ
れぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感
光する光と補色の関係にある色素−すなわち青に対する
イエロー、緑に対するマゼンタそして赤に対するシアン
−を形成する所謂カラーカプラー全含有させることで減
色法の色再現を行うことができる。ただし、感光層とカ
プラーの発色色相とは、上記のような対応金持たない構
成としても良い。

不発明に用いるハロゲン化銀乳剤とじてに、実質８ｇに
沃化銀金倉まない塩臭化銀もしくに塩化銀よりなるもの
を好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀
を含まないとは、沃化銀含有率が１モル係以下、好１し
くにＯｏ−モル係以下のことを言う。乳剤のハロゲン組
成は粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒子間
で等しいハロゲン組成分布する乳剤を用いると、各粒子
の性′ｊｉｔを均實にすることが容易である。また、Ｉ
・ロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布について
に、ハロゲン化銀粒子のどの部分音とっても組成の与し
い所謂均一型構造の粒子や、７％ロゲン化欺粒子内部の
コア（芯）とそれを取り囲む／エル（殻）〔−層またに
複数層〕とでノ・ロゲン組成の異なる所謂積層型構造の
粒子あるいに、粒子内部もしくに表面に非層状にハロゲ
ン組成の異なる部分ｔＷする構造（粒子表面にある場合
に粒子のエツジ、コーナーあるいは面上に異組成の部分
が接合した構造）の粒子など全適宜選択して用いること
ができる。高感度金得るには、均一型構造の粒子よりも
後二者のいずれかを用いることが有利であり、耐圧力性
の面からも好ましい。ハロゲン化銀粒子が上記のような
構造を有する場合には、ノ・ロゲ／組成において異なる
部分の境界部に、明確な境界であっても１組成差により
混晶全形成して不明確な境界であっても良く、また積極
的に連続的な構造変化金持たせたものであっても艮い。

これ等の塩臭化銀乳剤のハロゲン組成についてに任意の
臭化紐／塩化銀比率のものを用いることができる。この
比率は目的に応じて広い範囲を取り得るが、塩化銀比率
が２％以上のものを好ましく用いることができる。

着た、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含■率の高
い所謂高塩化銀乳剤が好筺しく用いられる。これ等高塩
化銀乳剤の塩化釧含有率はりＯモル囁以上が好ましく、
り！モル囁以上が更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においてに臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくに非層状にハロゲノ化銀粒子内部
および／またに表面に有する構造のものが好ましい。上
記局在層のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
（とも１０モルチのものが好ましく、−〇モルチを越え
るものがより好ましい。そして、これらの局在層に、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいに面上にあ
ることができるが、一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエピタキシャル成長したもの音帯げることが
できる。

一万、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、塩化銀含有率りＯモルチ以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である。

この様な場合にはその塩化銀含有率がり１モルチル１０
Ｏモルチであるような、はぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均金とったもの）
に、０．７μｍ−一μｍが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布に変動係数（粒子サイズ
の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以下
、望ましくはｌ！チ以丁の所謂単分散なものが好ましい
。このとき、広いラチチュード金得る目的で上記の単分
散乳剤を同−ｊ−にブレンドして使用することや、１層
塗布することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状ζ、立方体
、十四面体あるいに八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ）結晶形を有するもの、球状、板状などのような
変則的な（ｉ　ｒ　ｒｅｇｕ　ｊａｒ　）結晶形を有す
るもの、あるいはこれらの複合形を有するものを用いる
ことができる。また、種々の結晶形ｔＶするものの混合
したものからなっていても良い。本発明においてにこれ
らの中でも上記規則的な結晶形を有する粒子を１０４以
上、好ましくは７０％以上、より好ましくにりＯチ以上
含有するのが良い。

１だ、これら以外にも平均アスはクト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましくはｔ以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の！０チを越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤に、Ｐ　、Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ著Ｃｈｉｍｊｅ　　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ１社
刊、／り６７年）Ｇ、Ｆ。

Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　　ｌ’ｒｅｓ
ｓ社刊、ｌり６を年）、Ｖ　、　Ｌ　、　Ｚｅｌ　ｉｋ
ｍａｎ　ｅｔ　ａ！著Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　　Ｃｏａ
ｔｉｎｇ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｄｉｏｎ
（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ　社刊、ツタ６≠年）など
に記載された方法を用いて調製することができる。すな
わち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでも良
く、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形
式として框、片側混合法、同時混合法、およびそれらの
組み合わせなどのいずれの方法を用いても良い。粒子金
銀イオン過剰の雰囲気の下において形成させる方法（所
謂逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の一つ
の形式とじてハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇ）
ｒ一定に保つ方法、すなわち所謂コンドロールド・ダブ
ルジェット法を用いることもできる。この方法によると
、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化
銀乳剤ケ得ることができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくに物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物全導入することができる。

使用する化合物の例とじては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩全挙げることができ
る。特に上記第■族元素に好ましく用いることができる
。これ等の化合物の添刀口量は目的に応じて広範囲にわ
たるがハロゲン化銀ニ対して１０　　−１０　　　モル
が好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に、通常化学増感
および分光増感を施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくに併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合″＊についてに、特
開昭６１−２１６２７１号公報明細書の第１ｒ頁右下欄
〜第２２頁石上欄に記載のものが好１しく用いられる。

分光増ｇに、不発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長草に分光感度を付与する目的で行われ
る。不発明においてに目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素−分光増感色素全添加すること
で行うことが好ましい。このとき用いられる分光増感色
素としては例えば、Ｆ　、　Ｍ　、　Ｈａｒｒｎｅｒｉ
Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　　−Ｃ
ｙａｎｉｎｅ　　ａｎｄ　　ｒｅｌａｔｅｄｃｏｍｐｏ
ｕｎｄｓ　（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　Ｓｏｎｓ（Ｎ
ｅｗ　Ｙｏｒｋ、Ｌｏｎｄｏｎ）社刊、ｌり４４を年）
に記載されているものを挙けることができる。典体的な
化合物の例は、前出の特開昭乙コー２／ｊ２７２号公報
明細書の第λ−頁右上欄〜第３ｒ頁に記載のものが好１
しく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいに写真処理中のかぶりを防止する、
あるいは写真性能上安定化させる目的で種々の化合物あ
るいはそれ等の前駆体を添刀口することができる。これ
らに一般に写真安定化剤と呼ばれる。これらの化合物の
艇体？ｌＪは前出の特開昭１２−２／！２７２号公報明
細誉の第３り頁〜第７２頁に記載のものが好ましく用い
られる。

本発明に用いる乳剤に、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形成される新開内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても艮い。

本発明がカラー感光材料に適用される場合、該カラー感
光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体とカップ
リングしてそれぞれイエロー、マゼンタ、ンアンに発色
するイエローカｆラー、？ゼンタカプラー及び／アンカ
ブラーが通常用いらする。

不発明において好ましく使用される／アンカブラー　マ
ゼンタカプラーおよびイエローカフラーに、下記−綴代
（Ｃ−１）、（Ｃ−ｎ）、（Ｎ１−１）、１ｌ−ｎ）お
よび（ＹＪで示されるものである。

一般式（［−１） 一般式（Ｍ−Ｉ） 一般式（Ｍ−Ｉｔ） 一般式（Ｙ） 一般式（Ｃ−ｎ） ｌ 一般式（Ｃ−１）および（Ｃ−１１）において、Ｒ１、
Ｒ２およびＲ４に置換もしくは無置換の脂肪族、芳香族
または複素環基を表し、ｋＬ３、Ｒ５および几。

は水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基または
アシルアミ７基を表し、Ｒ３にＦＬ２と共に含窒素のｊ
員環もしくに６員環を形成する非金属原子群を表しても
よい。Ｙｌ　％Ｙ２は水素原子または現像主薬の酸化体
とのカップリング反応時に離脱しつる基を表す。ｎにＯ
又はｌを表す。

−綴代（Ｃ−１［）におけるＲ５としては脂肪族基であ
ることが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ペンタデシル基、ｔｅｒｔ−メチル
基、シクロヘキンル基、シクロヘキシルメチル基、フェ
ニルチオメチル基、ドデシルオキシフェニルチオメチル
基、ブタンアミドメチル基、メトキシメチル基などを挙
げることができる。

前記−綴代（Ｃ−１）または（Ｃ−ｎ）で表わされるシ
アノカブラーの好ましい例に次の通りである。

一般式（Ｃ−１）において好ましいＲ１にアリール基、
複素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アシル基、
カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基
、スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニル基
、シアノ基で置換されたアリール基であることがさらに
好ましい。

一般式（Ｃ−Ｉ）においてＲ３とＲ２で環を形成しない
場合、Ｒ２は好ましくは置換もしくは無置換のアルキル
基、アリール基であり、特に好ましくに置換アリールオ
キシ置換のアルキル基であり、Ｒ３に好ましくは水素原
子である。

−綴代（Ｃ−ｎ）において好ましいＲ，ｔｌ’ｌｔ！候
もしくは無置換のアルキル基、アリール基であり、％に
好ましくホ置換アリールオキン置換のアルキル基である
。

一般式（Ｃ−ｎ）において好ましいＲｓＨ炭素数λ〜／
ｊのアルキル基および炭素数１以上の置換基を有するメ
チル基であり、置換基としてはアリールチオ基、アルキ
ルチオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アルキ
ルチオ基が好オしい。

−綴代（Ｃ−ｎ）においてＲ５は炭素数２〜ｌ！のアル
キル基であることがさらに好ましく、炭素数λ〜弘のア
ルキル基であることが特に好まし一般式（Ｃ−１１）に
おいて好ましいＲ６ｄ水素原子、ハロゲン原子であり、
塩素原子およびフッ素原子が特に好ましい。−綴代（Ｃ
−１）および（Ｃ−ｎ）において好ましいＹｌおよびＹ
２にそれぞれ、水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基
、アリールオキシ基、アシルオキシ基、スルホンアミド
基である。

一般式（Ｍ−１）において、ルアおよびＲ９にアリール
基全表し、Ｒ８に水素原子、脂肪族もしくに芳香族のア
シル基、脂肪族もしくに芳香族のスルホニル基金表し、
Ｙ３は水素原子またに離脱基全表す、几７およびＲ９の
アリール基（好ましくはフェニル基）に計容される置換
基に、置換基Ｒ１に対して計容される置換基と同じであ
り、λつ以上の置換基があるときに同一でも異なってい
てもよい。几８は好ましくは水素原子、脂肪族のデシル
基またにスルホニル基であり、特に好ましくは水素原子
である。好ましいＹａｋイオウ、酸素もしくに窒素原子
のいずれかで離脱する型のものであり、例えば米国特許
第ｅ　、３！／　、ｒり７号や国際公開Ｗｏｌｆ１０ｕ
７り５号に記載されているよっなイオウ原子離脱型に特
に好ましい。

−綴代（Ｍ−１１）において、ＲＩＯに水素原子または
置換基金表す。Ｙ４は水素原子またに離脱基金表し、特
にハロゲン原子やアリールチオ基が好ましい。Ｚａ、Ｚ
ｂおよびＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−又に−ＮＨ
−’に表し、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一
方は二重結合であり、他方に単結合である。Ｚｂ−Ｚｃ
結合が炭素−炭素二重結合の場合に、それが芳香環の一
部である場合金倉む。ＲＩＯまたに￥４で２量体以上の
多量体を形成する場合、またＺａ、ＺｂあるいにＺｃが
置換メチンであるときにその置換メチンでλ量体以上の
多量体全形成する場合を含む。

−綴代ＣＭ−Ｉｔ）で表わされるビラノロアゾール系カ
プラーの中でも発色色素のイエロー副吸収の少なさおよ
び光堅牢性の点で米国特許第≠、！００、ｔ３０号に記
載のイミダゾ［／＃−ｉ）〕ビビラブールは好ましく、
米国特許第≠、５４１０゜４１１１号に記載のピラノａ
（ｔ、ｚ−ｂ）（’。

！、４ｔ）トリアゾールに特に好オしい。

その他、特開昭Ａ／−４ｊコ４Ｌｊ号に記載されたよう
な分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環のλ、３又
Ｈａ位に直結してピラゾロトリアゾールカプラー、特開
昭７／−Ｊｒλ≠６号に記載されたような分子内にスル
ホンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開
昭６７−／≠７λｊ４を号に記載されたようなアルコキ
シフェニルスルホンアミドバラスト基金もつピラゾロア
ゾールカプラーや欧州時計（公開）第コ２Ａ、ｒ≠り号
や同第２タダ、７１！号に記載されたような６位にアル
コキシ基やアリーロキシ基をもつピラゾロトリアゾール
カプラーの使用が好せしい。

−綴代（Ｙ）において、　Ｒ１１にハロゲン原子、アル
コキン基、トリフルオロメチル基またにアリール基を表
し、Ｒ１２１ｆｆ水素原子、ノ・ロゲン原子またにアル
コキシ基金表す。ＡＨ−ＮＨＣＯＲ１３、−ＮＨ８Ｏ２
−Ｒ１３、−８Ｏ２ＮＨＲ１３、−ｃｏｏｇ１３、 一８Ｏ２Ｎ−Ｒ１３を表わす。但し、Ｒ１３とＲ１４に
それぞれアルキル基、アリール基またにアシル基を表す
。Ｙ５は離脱基金表す。Ｒ１２とＲＩ３、Ｒ１４の置換
基としては、Ｒ１に対して許容された置換基と同じであ
り、離脱基Ｙ５は好壕しくに酸素原子もしくに窒素原子
のいずれかで離脱する型のものであり、窒素原子離脱型
が特に好ましい。

上記−綴代（Ｃ−１）〜（Ｙ）で表されるカプラーに、
感光層を構成するハロゲン化銀乳剤層中に、通常ハロゲ
ン化銀１モル当たり０，７〜ｌ。

０モル、好ましくｄＯ１／−０，６モル含有される。

本発明において、前記カプラーを感光層に添加するため
には、公知の程々の技術を適用することができる。通常
、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法によ
り添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤
を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界面
活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン水溶
液を加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよい。

またアルカリ可溶性のカプラーに、いわゆるフイノ／ヤ
ー分散法によっても分散できる。カプラー分散物から、
蒸留、ヌードル水洗あるいに限外濾過なとの方法により
、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合しても
よい。

このようなカプラーの分散媒としては誘電率（ｚｔｏｃ
）、ｚ〜λＯ１屈折率（λ！　Ｃ）ｌ。

≠〜１．７の高沸点有機溶媒および／またに水不溶性高
分子化合物を使用するのが好捷しい。

高沸点有機溶媒として、好ましくに次の一般式（Ａ）〜
（Ｅ）で表される高沸点有機溶媒が用いられる。

一般式（Ａ） 一般式（Ｂ） Ｗ、−ＣＯＯ−Ｗ２ 一般式（Ｃ） 一般式（Ｄ） 一般式（Ｅ） ｗｌ　−０−Ｗ２ （式中、ｗｌ、ｗ２及びＷ３にそれぞれ置換もしくは無
置換のアルキル基、ンクロアルキル基、アルケニル基、
アリール基又にヘテロ環基全表わし、Ｗ４　ｔ’！Ｗｌ
　、ＯＷＩ　’！ｆｃＤＳ　　Ｗｌ　ｋ表わし、ｎは、
／７ｊいし！の整数であり、ｎが２以上の時にＷ４に互
いに同じでも異なっていてもよ（、一般式（Ｅ）におい
て、ＷｌとＷ２が縮合環を形成してもよい）。

本発明に用いうる高沸点有機溶媒に、−殺人（Ａ）ない
しくＥ）以外でも融点がｉｏｏ　ｏｃ以下、沸点が／≠
０°Ｃ以上の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶
媒であれば使用できる。高沸点有機溶媒の融点に好まし
くにｒｏ　ａｃ以下である。高沸点有機溶媒の沸点に、
好ましくは／６０ｋｌ（以上であり、より好壕しく？１
／７ｏ　０Ｃ以上である。

これらの高沸点有機溶媒の詳細についてに、特開昭６２
−１１３２７２号公開明細書の第１３７頁右下欄〜／≠
≠頁右上欄に記載されている。

また、これらのカプラーに前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたに不存在下でローダプルラテックスポリマー（
例えば米国時評第１Ｉ、２０３．７１ｔ号）に含浸させ
て、または水不浴性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶
かして親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができ
る。

好１しくに国際公開Ｗｏｌｆ１００７２３ｑｆｌｆｉ細
書の＠ｌコ頁〜３０頁に記載の単独重合体またに共重合
体が用いられ、特にアクリルアミド系ポＪマーの使用が
色像安定化等の上で好ましい。

本発明ケ用いて作られる感光材料に、色カフ゛り防止剤
として、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導
体、没食子酸誘導体、アスコルヒノ酸誘導体などを含有
してもよい。

本発明の感光材料には、棟々の褪色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又にイエロー
画像用の有機褪色防止剤とじてはハイドロキノン類、６
−ヒトロキノクロマン類、！−ヒドロキノクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキノフェノールｂ、　ビ
スフェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、
没食子酸誘導体、メチレンジオキ／ベンゼン類、アミノ
フェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合
物のフェノール性水酸基ｆ　／ＩＪル化、アルキル化し
たエーテルもしくにエステル誘導体が代表例として挙げ
られる。また、（ヒスサリチルアルドキノマド）ニッケ
ル錯体および（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオカルノ
ζマド）ニッケル錯体に代表される金属錯体なとも使用
できる。

有機褪色防止剤の具体例に以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイミロキノ／類は米国特計第２．ＪＡｏ、２り０号、
同第−１弘／Ｊ’　、　ａ　ｉ３号、同第２，７００、
≠よ３号、同第−，７０１．／り７号、同第２，７λ♂
、Ａｊり号、同第コ、７３λ、３００号、同第−，７３
！　、７４／号、同第３．りを−１り≠≠号、同第弘、
’ＡＪＯ，グーｊ号、英国特許第７，３ｔ３．タコ／号
、米国特計第Ｊ、７１０．１０／号、同第２，１／ｌ、
０２ざ号などに、６−ヒドロキノクロマン類、！−ヒド
ロキ／クマラン類、スピロクロマン類に米国特許第３゜
１１３２．３００号、同第３．！７３．０り０号、同第
ｊ、ｊ７４ｔ、ＪＪ７号、同第Ｊ、ｊ５’ｒ、？Ｏり号
、同第３．７を弘、３３７号、特開昭ｊλ−／！２２２
！号などに、スビロイ／ダン類に米国特許第≠、３ｔＯ
，！♂り号に、ｐ−アルコキシフェノール類は米国特許
第−、７Ｊｊ、７６！号、英国特Ｎ第１．Ｏぶｔ、り７
ｊ号、ｔ＃開昭ｊター１０！３り号、特公昭！７−／り
７ｔｌ号などに、ヒンダードフェノール類に米国ｔ＃′
ｆｆ第３゜７００　、≠ｊｊ号、特開昭！２−７２λλ
参号、米国特Ｅ≠、２λ１．２３！号、特公昭ｊ２−≦
ｔ２３号などに、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベ
ンゼン類、アミノフェノール類にそれぞれ米国特許第３
．≠１７．０７り号、同第≠、３３ｉ、ｒｒｔ号、特公
昭ｔ＋−２／／≠Ｖ号などに、ヒンタ゛−ドアミン類ニ
米国特：Ｆｆ第ｊ　、　３３４　、　／３！号、同第り
、、２ｔｌ、６２３号、英国特Ｅ第１．３２ｔ、ＩＩり
号、同第１，３！１１．．３／ｌ号、同第ｉ、４Ｌ１０
．ｔ≠６号、特公昭ｊ／−／ダλθ号、特開昭！！−／
／≠０３６号、同第３９−３３１ｅｔ号、同第！９−７
１３４ｔｌ１号ナトに、金属錯体は米国特許第グ、θ！
０．り３ｒ号、同第１．λ≠１．／！！号、英国特計第
２，０λ７．７３／（Ａ）号などにそれぞれ記載されて
いる。これらの化合物に、それぞれ対応するカラーカプ
ラーに対し通常よないし１００重ｔ％をカプラーと共乳
化して感光層に添の口することにより、目的全達成する
ことができる。シアン色素像の熱および特に光による劣
化全防止するためＫは、シアン発色層およびそれに隣接
する両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効果
的である。

紫外線吸収剤とじてに、アリール基で置換されたベンゾ
ｌ−ＩＪアゾール化合物（例えば米国特許第３、ｊ３３
，７り≠号に記載のもの）、弘−チアシリドン化合物（
例えば米国特許第３，３１≠。

７り≠号、同第３．３ｊ２．Ａｔ１号に記載のもの）、
ベンゾフェノン化合物（例えば時開昭弘を一２７１≠号
に記載Ｖもの）、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国
％肝第Ｊ　、７０！　、１０！号、同第３，７０７，３
り５号に記載のもの）、ブタジェン化合物（米国特許第
≠、Ｏ≠ｊ、ココタ号に記載のもの）、あるいにベンゾ
オキジドール化合物（例えば米国特許第３　、７００　
、≠よ５号に記載のもの）を用いることができる。紫外
線吸収性のカプラー（例えばα−ナフトール系のシアン
色素形成カプラー）や、紫外線吸収性のポリマーなとを
用いてもよい。これらの紫外線吸収剤に特定の層に媒染
されていてもよい。

なかでも前記のアリール基で置換されたペンシトリアノ
゛−ル化合物が好ましい。

甘た前述のカプラーと共に、特に下記のような化合物全
使用することが好ましい。特にブラシロアゾールカプラ
ーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）ｋ同時着たに単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用全防止する
上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものに、ｐ−アニンジンと
の二次反応速度定数ｋ　　（１０’Ｃのトフォグチルホ
スフェート中）が／　、　Ｏ１／ｍｏ　１−ｓｅｃ一／
ｘ１０　　　ｌ／ｍｏＬｓｅｃの範囲で反応する化合物
である。なお、二次反応速度定数に特開昭ａ３−ｉｒｉ
ｓｖｊ号に記載の方法で測定することができる。

ｋ２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。−万、ｋ２がこの範囲より／４％さければ残存する
芳香族アミン糸現像主薬と反応が遅く、結果として残存
する芳香族アミン系現像生薬の副作用を防止することが
できないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものに下記−殺
人（Ｆｉ）またｆｌ（Ｆｌｌ）で表すことができる。

一般式（Ｆｌ） Ｒ１−（Ａ）ｎ　−Ｘ 一般式（Ｆｎ　） ２−Ｃ−Ｙ 式中、Ｒ１，Ｒ２Ｈそれぞれ脂肪族基、芳香族基、捷た
にヘテロ環基を表す。ｎに７またにＯを表す。ＡＨ芳香
族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成する基を表
わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離脱する基
を表わす。Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテｏ
壌基、アシル基、まりにスルホニル基金表し、Ｙに芳香
族アミン系現像主薬が一般式（ＦＩＩ　）の化合物に対
して付加するのを促進する基を表す。ここでＲ１とＸ、
ＹとＲ２またμＢとが互いに結合して環状構造となって
もよい。

残存芳香族アミン系現像生薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものｒｓ、置換反応と付加反応である。

一般式（ＦＩＪ、（Ｆｌｌ　）で表される化合物の具体
例についてに、特開昭６３−／！ｒｒｕｇ号、同第６２
−２１３３３１号、欧州時計公開コタ１３２７号、同λ
７７ｊ♂り号などの明細書に記載されているものが好ま
しい。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいものに
下記−殺人（Ｇｌ　）で表わすことができる。

一般式（Ｇｌ　） −Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基ま′にはへテロ環基全表
わす。Ｚ！″Ｘ、求核性の基または感光材料中で分解し
て求俵性の基音放出する基１表わす。−殺人（Ｇｌ）で
表わされる化合物はＺがＰｅａｒｓｏｎの求俵基ｎＣＨ
３Ｉ値（Ｒ，Ｇ、Ｐｅａｒｓｏｎ、ｅｔａｌ、、Ｊ　、
Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、り０，３／り（ｌり６？）
）が５以上の基か、もしくはそれから誘導される基が好
ましい。

一般式（Ｇｒ）で表わされる化合物の具体例についてに
欧州公開特許第２５！７２２号、特開昭ｔ２−／≠３０
４Ｌｇ号、同６コーココタｌ≠ｊ号、特願昭６３−１．
３４７２１７号、同を一−λｌ≠６♂／号、欧州時計公
開λりｒ３コ１号、同２７７５１？号などに記載されて
いるものが好ましい。

また前記の化合物（Ｇ）と化合物（Ｆ）との組合せの詳
細については欧州時計公開λ７７１１Ｐ号に記載されて
いる。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいにイラジエー７ヨ／
防止その他種々の目的で水浴性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキンノール染料、ヘミオキ
ンノール染料、スチリル染料、メロンアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキンノ
ール染料、ヘミオキンノール染料及びメロンアニン染料
が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、本発明の酸処理ゼラチン
を含めたゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外
の親水性コロイド単独あるいにゼラチンと共に用いるこ
とができる。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレートフィルムやポリエ
チレンテレフタレートｑどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる。本発明の目的にとってに、反射支持体
の使用がより好ましい。

本発明に使用する１反射支持体」とに、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
もの奮いい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸力ルンウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂全被覆したも
の平光反射性物質全分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被糧紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或は反射性物質全併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレ７タレト、三酊酸セルロー
スあるいに硝酸セルロースなどのポリエステルフィルム
、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポ
リスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等がある。

その他の反射型支持体として、鏡面反射性またに第２種
拡散反射性の金属表面全もつ支持体音用いることができ
る。金属表面に可視波長域における分光反射率がｏ、ｒ
以上のものがよく、また金属表面を粗面化−または金属
粉体を用いて拡散反射性にするのがよい。該金属としで
にアルミニウム。

錫、銀、マグ不ンウム舊たにその合金などを用い、表面
に圧延、蒸着、或いにメツキなどで得た金属板、雀属箔
、またげ金属薄層の表面であってよい。

なかでも、他の基質に金属を蒸着して得るのがよい。金
属表面の上には、耐水性樹脂とくに熱可塑性樹脂＃を設
けるのが好ましい。本発明の支持体の金属表面ケもつ側
の反対仙ｊには帯電防止層を設けるのがよい。このよう
な支持体の詳細についてに、例えば、特開昭Ａ／−、２
１０３≠６号、同乙ｊ−２４ｔ２≠７号、Ｎ６３−−μ
コｊ／号や同乙３−λＩＩλよ５号などに記載されてい
る。

これらの支持体に使用目的Ｖこよって適宜選択できる。

光反射性物質とじては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を光分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を一〜
μ価のアルコールで処理したちの全周いるのが好ましい
。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）に、最も代表的には観察された面積を、相接す
るｔμｍＸ７μｍの単位面積に区分し、その単位面積に
投影される微粒子の占有面積比率（％）　（Ｒｉ　）を
測定して求めることが出来る。占有面積比率（％）の変
動係数は、Ｒｉの平均値（π）に対するＲｉの標準偏重
Ｓの比Ｓ／Ｒによって求めることが出来る。対象とする
単位面積の個数（ｎ）に２以上が好ましい。従って変動
係数ｓ／Ｒに によって求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数に０．／ｊ以下とくにＯ１／２以下が好ましい
。ｏ、ｏｒ以下の場合は、実質上粒子の分散性に「均一
である」ということができる。

実施例−１ ポリエチレンで両面ラミネートし、表面をコロナ放電処
理した紙支持体の上に以下に示す層構成の多層カラー印
画紙を作製した。塗布液は下記のようにして調製した。

第１層塗布液調製； （ｘ　ｏ　−カプラー　（ＥｘＹ　）Ａ　ｏ　、０９お
ＬＵ褪色防止剤（Ｃｐｄ−／　）２１’、０ｆｌｌ／ｒ
酢酸エチル／！Ｏｃｃおよび溶媒（Ｓｏｌｖ−３）１．
Ｏｃｃと溶媒（Ｓ　ｏＩ　ｖ　−ＩＩ　）　３　、０Ｃ
ｃｆ７ＪＯＬ溶解シ、この溶液ラドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトｌ）ラム及びアルカノールＢ　（ＤｕＰｏｎ
ｔ社製）ヲ含む１０％ゼラチン水溶液ａｒｏｃｃに添加
した後、超音波ホモジナイザーにて分散し、得られた分
散液を、下記青感性増感色素を含有する塩臭化銀乳剤（
臭化銀０．７モル％）≠２０１に混合溶解して第−層塗
布液全調製した。

第二層から第七層相の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤として［１．Ｊ−
ビス（ビニルスルホニルンエタン及びλ、≠−ジクロロ
ーｔ−ヒドロキ／−ｓ　−トノアジンナトリウム塩のｌ
：１モル比況合のものを用いた。

また各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤ノー；アンヒドロ−！、ｊ′−ジクロロ−ｊ
　、　ｊ’−ジスルホエチルチア ンアニンヒドロオキノド 緑感性乳剤層；アンヒトローターエチル−！、タＩ−ジ
フェニルー３．３′−ジスル ホエチルオキサカルボンアニンヒ ドロオキシド 赤感性乳剤層：Ｊ、３’　−ジエチル−！−メトキ／−
タ、／／−ネオはンチルチア ジカルボ／アニンヨーシト また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

またイラジェーション防止染料として下記の物を用いた
。

〔３−カルボ′キンー！−ヒドロキン−≠−（３−（３
−カルボキン−よ−オキンー／−（λ、！−ビスルホナ
トフェニル）−２−ピラゾリン−≠−イリデン）−／−
プロはニル）−／−ピラゾリル〕ベンゼンーλ、ｊ−ジ
スルホナート−ジナトリウム塩 Ｎ、Ｎ’−（弘、ｌ−ジヒドロキジータ、ｉ。

ジオキン−３，７−シスルホナトアンスラセンー１．Ｊ
−−ジイル）ビス（アミノメタンスルホナート）−テト
ラナトリウム塩 〔３−ンアノー！−ヒドロキシ−≠−（３−（３−ンア
ノー！−オキンー／−（≠−スルホナートフェニルレー
ービラノ゛リン−≠−イリデン）−／〜ペンタニル）−
ｌ−ピラゾリル〕ベンゼンー≠−スルホナート−ナトリ
ウム塩 （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字に塗布量（＆／ｍ２）を
表す。ハロゲン化銀乳剤に銀換算塗布量を表す。

第一ノ曽　（青感層　） ゼラチン　　　　　　　　　　　１．１ｇ前述の塩臭化
銀乳剤ｊ（臭化銀 ０．７モル％）　　　　　　　Ｑ、参ｙイエローカプラ
ー（ＥＸＹ）　　　０．６７ｇ退色防止剤（Ｃｐｄ−／
　）　　　　ｏ、ｉｇ混色防止剤（Ｃｐｄ−２）　　　
　０．３ｇ溶媒（Ｓｏｌｖ−／）　　　　　　　０．０
９９浴［（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　θ、ｏａｚｉ第
二層（混色防止層ン ゼラチン　　　　　　　　　　　ｏ、ｒｇ混色防止剤（
Ｃｐｄ−コ） 溶媒（Ｓｏｌｖ−／） 溶媒（Ｓｏｌｖ−一） 第三層（緑感層） ゼラチン 塩臭化銀乳剤乳剤（臭化銀 １．ｊモル優フ マゼンタカプラ−（Ｅ　ｘ　Ｍ　） 褪色防止剤（Ｃｐｄ−Ｊ） 褪色防止剤（Ｃｐｄ−≠ン 溶媒（ＳＯＩＶ−／） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第四層（混色防止膚） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−コ） 紫外線吸収剤（ＵＶ−／） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２ン 溶媒（Ｓｏｌｖ−／） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第五層（赤感層） ｏ、ｏｒｇ ０．０３ｆｉ ｏ、ｏｉｔｇ １．りｇ ０．３−ｙ Ｏ，２よ ０　、　ｌ　７ ０．１０ ０．２７ ０．０３ ／　、　７０ ０．０　６　！ Ｑ　、　≠　！ Ｏ，２３ ０，０２ ｏ、ｏｒ 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒμモルチ、立方体、平均
粒子サイズｏ、ｊりμｍ） ０、−　／ ｉ、ｔ。

）　　０．２４ ）　　０．／＋２ ０、／１ ０．０２ ）　　　　ｏ、ｉｚ ゼラチン ／アンカブラー（ＥｘＣ−ｉ ／アンカプラー＜ＥｘＣ−２ 褪色防止剤（Ｃｐｄ−／） 溶媒（Ｓｏｌｖ−ｉ） ＠媒（Ｓｏｌｖ−λ２ 発色促進剤（Ｃｐ　ｄ　−ｊ 第六層（紫外線吸収層） セ′ラテン 紫外線吸収剤（ＵＶ−ｉ） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−／） 溶媒（Ｓｏｌｖ−・λ） 第七層（保護層） ゼラチン ０．７０ ０、−６ ０．０７ ０　　＋　３０ ０、Ｏり ／　　、／９ （ＥｘＹ）イエローカプラー （ＥｘＭ）マゼンタカプラ− （ＥｘＣ−／）シアンカプラー （ｔ）ＣｓＨｕ （Ｃｐｄ−／）褪色防止剤 ＋ＣＨ２−ＣＨ＋。

ＣＯＮＨＣ４Ｈ９（ｎ）　　　平均分子量ｔｏ　、ｏｏ
。

（Ｃｐｄ−１）混色防止剤 ２、ｊ−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノ（Ｃｐｄ
−３）褪色防止剤 ７．７′−ジヒドロキン−１，グ、μ′　、弘′−テト
ラメチルーλ、λ′−スピロクロマン（Ｃｐ　ｄ　−１
ｆｉ　）褪色防止剤 Ｎ−（４’−ドデシルオキシフェニル）−モルホノン （Ｃｐｄ−ｊ）発色促進剤 ｐ　−＜　ｐ　−トルエンスルホンアミド）フェニル−
ドデカン （Ｓｏｌｖ−／）溶媒 ジ（２−エチルヘキシル）フタレート （Ｓｏｌｖ　　２）溶媒 ジグチルフタレート （Ｓｏｌｖ−ｊ）溶媒 ジ（！−ノニル）フタレート （Ｓｏ　ｌｖ−≠）溶媒 Ｎ、Ｎ−ジエチルカルボンアミド−メトキシ−λ、≠−
ジーｔ−アミルベンゼン （ＵＶ−）紫外線吸収剤 λ−（λ−ヒドロキ７−Ｊ、ｊ−ジーｔｅｒ　ｔ−アミ
ルフェニル）ベン７’　トリフ　：／−ル（ＵＶ−λ）
紫外線吸収剤 ｊ−（λ−ヒドロキシー３．ｊ−ジーｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）ベンゾトリアゾール以上のようにして塗布し
て得られた試料に対して、感光針（冨士写真フィルム株
式会社製ＦＷＨ型、光源の色温度３コＯＯ°Ｋｉ用いて
セン／トメトＩＪ−用の階調露光を与えた。この時の露
光は７７１０秒の臓光時間で２６ＯＣＭＳの露光量にｒ
（るように与えた。

この露光した試料に対し、下記の処理音節した。

処理工程　　　　温度　　　時間 カラー現像　　弘００Ｃ弘！秒 漂白定着　　　３５００　　≠ｊ秒 安　定■　　３ｊ０（］θ秒 安　定■　　ｊｊ’（：　　　λＯ秒 安　定■　　　ｊｔ’ｃ　　　２０秒 乾　燥　　ｒｏｏｃ　　　ｔｏ秒 各処理液の組成は以下の通りである。

カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　１００　　　　
ジエチレンジアミン四酢酸　　　　ｕ、ｏｇトリエタノ
ールアミン 本発明の水溶性高分子化合物 塩化ナトリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル 一≠−アミノアニリン 硫酸塩 ジエチルヒドロキンルア ノン 亜硫酸ナトリウム 螢光増白剤（住友化学製 ＷＨＩＴＥＸ−グ） 水を加えて ｐＨ（コ５０Ｃ） 漂白定着液 水 ／ｊ、Ｏｇ （第７表８照） ｇ、ｏｇ Ｏ，０３６９ ｚ　　、ｏｇ ０　、Ｏｊｍｏｌ ０．７ｇ １．０　　．９ １０００ｒｎ１ １０．００ チオ硫酸アンモニウム ＜７００ｇ／ｌ） 亜ｆ＃Ｌ酸ナトリウム エチレンジアミン四酊酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナトリ ラム　　　　　　　　　　　　ｒｇ 炭酸カリウム　　　　　　　（第１表参照）水をガロえ
て　　　　　　　　　　　　　　　　／　　０００　　
　仄Σ酢酸にてｐＨ（Ｊｊ’Ｃ）　　　　Ａ、ｊ安定液 ホルマリン（３７％）　　　　　　０．１ｇホルマリン
−亜硫酸付加物　　　０．７９ｊ−クロロ−コニメチル
− 弘−インチアゾリン−３ 一オン　　　　　　　　　　　ｏ　、　ｏ＋２ｇコーメ
チルー弘−イソチア ゾリ／３−オン　　　　　　　　ｏ、ｏｉｇ硫酸鋼　　
　　　　　　　　　　　０．００！ｉアンモニア水（２
１％ｌ　　　　　２．Ｏｆｉ水を加えて　　　　　　　
１０００　　　ｉｃ／！ｐＨ（，２ｊ’Ｃ）　　　　　
　　弘、０上記処理を実施して得られた試料は濃度測定
を行って、その特性曲線を得、各試料の最高濃度（Ｉ）
ｍａｘ　Ｉ値を読み取った。その代表値としてシアン濃
度のＤｍａｘ＠を第１表に示す。

また、処理済の各試料の膜表面全観察し、さもＫに拡大
鏡（×１０倍）を使用してその膜表面全詳細に観察する
ことによって膜面上のレチキュレー／ヨンの発生の度合
いの官能検査を実施した。

その判断規準は下記のように行った。

上記の判断基準に従って官能検査した結果に、同じ（第
１表に示す。

第１表の結果から、本発明の水溶性高分子化合物を発色
現像液に添加して現像処理した試料に、脱銀処理液であ
る漂白定着液の炭酸イオン濃度が２、ｊ×１０　２〜１
．３×１０−’モル／ｌの時に、処理温度３！〜≠００
Ｃ１乾燥温度ｔ　ｏｏＣの高い処理温度においてレチキ
ュレーションの発生がなく、それに伴う濃度低下もない
処理ができ、良好な面状の色画像を得ることができるこ
とが明らかである。

実施例　２ 実施例１で作製した試料を用い、実施例１に記載した発
色現像液に本発明の水溶性高分子化合物を第２表に示す
ように種々変えて添加し、漂白定着液への炭酸カリウム
添加量をｊ、０Ｘ１０−２モル／ｌになるように添加し
て、同様に処理を実施した。

得られた処理済の試料に、実施例１に記載の方法に従っ
て評価した。その結果を第２表に示す。

第２表の結果から明らかなように、発色現像液中に本発
明の水溶性高分子化合物を添児した処理液で処理し、漂
白定着液中の炭酸イオン濃度がｊ、０Ｘ１０　　　モル
／ｌの処理液で処理したとき、処理仕上り色画像の膜表
面にはレチキュレーンヨンの発生がないか、その程度が
小さいこと及びそれに伴う濃度変化が殆んどないことが
わかる。

実施例　３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第一＃塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）／り、１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−／）≠、ｌＡｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ−
７）０．７．！ｉ’に酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶
媒（Ｓｏ　ｌ　ｖ−／　）Ｊ’　、　２９に７１１］ｊ
溶解し、この溶液ｆ１０％ドデンルベンゼンスルホン酸
ナトリウムｒ　ＱＣｆ含む１０％ゼラチン水溶液１ｒｓ
ａａに乳化分散させた。−万塩臭化銀乳剤（立方体、平
均粒子サイズｏ、ｒｔμｍのものと０．７０μｍのもの
と３＝７混合物（銀モル比２゜粒子サイズ分布の変動係
数Ｈｏ、ｏｒと０，１０、各乳剤とも臭化銀Ｏ，コモル
％全粒子表面に局在含有）に下記に示す青感性増感色素
を綾１モル当たり大サイズ乳剤に対しては、それぞれ２
．０×１０　　モル加え、また小サイズ乳剤に対しては
、それぞれλ、、！ｒ×１０　　’モルフＩＩ］えた後
に硫黄増感を施したものを調製した。前記の乳化分散物
とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成となるよう
に第一塗布液を調製した。

第二層から第七層相の塗布液も第−ＮＩ塗布液と同様の
方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、ｌ−
オキシ−３，ｊ−ジクロロ−５−トリアジンナトリウム
塩を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 ０３ｅ ＳＯ３Ｈ−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）　３ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
≠、ｏｘｉｏ　　　モル、小サイズ乳剤に対してにｚ、
ｔｘｉｏ　　’モル） および （ＣＨ２）４ ０３ｅ （ＣＨ２）４ ＳＯ３Ｈへ（ＣｚＨｓ）３ （ハロゲン化＃１モル当たり、大サイズ乳剤に対してに
各々−０Ｏ×／θ−４モル、また小サイズ乳剤に対して
は各々−、！Ｘ１０−’モル２（・・ａグン化銀１モル
当たり、大サイズ乳剤に対しでに７．０Ｘ１０　　　モ
ル、また小サイプ乳剤に対しでにｉ、ｏｘｉｏ　　　モ
ル）赤感性乳剤膚 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対してに
Ｏ６りＸ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対してに／
　、／Ｘ１０　　　モル）赤感性乳剤層に対してに、下
記の化合物ｔ−／Ｓロゲン化化銀１ルル当り２．４Ｘ１
０　　　モル添加した。

刃口した。

イラジエーンヨン防止のために乳剤層に下記の染料を県
別したつ また青感性乳剤層、線感性乳剤層、赤感性乳剤ノ曽に対
し、／−（ｊ−メチルウレイドフェニル）−！−メルカ
プトテトラゾールをそれぞれノ・ロゲン化銀７モル当た
り１．６×１０　　　モル、７゜７×１０−’モル、λ
、！×１０　４モル添刀口した。

１だ、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、≠−ヒドロ
キシーｔ−メチルー１．Ｊ、Ｊａ、７−チトラサインデ
ンをそれぞれノ・ロゲン化＊１モル当たり、／×１０−
４モルとλ×１０　　’モル添および （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字に塗布１ｉｋＣｇ／ｍ２
　）を表す。ノ・ロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す
。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔ　ｉ　０２　
）と青味染料（群青）を含む〕 第一／ｉ１（青感層） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　０．ＪＯゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．１６イエローカブラー（Ｅ
ｘＹ）　　　　０．１２色像安定剤（Ｃｐｄ−／　）　
　　　　０．／り溶媒（Ｓｏ　Ｉｖ−／　）　　　　　
　　０．ｌｔ／色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　０
．０６第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．タタ混色防止
剤（Ｃｐｄ−ｊ）　　　　　０．０！溶！（Ｓｏｌｖ−
／　）　　　　　　　０．／ｌ＝浴！（Ｓｏｌｖ−ｕ　
　ン　　　　　　　　　　　　　　ｏ、ｏｒ第三層（緑
感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．２ｊμｍの
ものと、０．３りμｍのものとの１．３混合物（Ａｇモ
ル比）。粒子サイズ分布の変動係ａにｏ、ｉｏとｏ、ｏ
ｒ、各乳剤ともＡ　ｇ　Ｂ　ｒ　Ｏ、１モル％を粒子表
面に局在含有させた）　　　　　　　　　　　０．　／
Ｊゼラチン　　　　　　　　　　　　１．２≠マゼンタ
カプラー（ＥｘＭ）　　　　０−２０色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−２）　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ−ｊ）
　　　　　０．１３色像安定剤（Ｃｐｄ−≠Ｊ　　　　
　ｏ、ｏ２色像安定剤（Ｃｐｄ−９１ｏ　、　ｏ２溶媒
（Ｓｏｌｖ−λ）　　　　　　　０．＋０第四層（紫外
線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−／） 混色防止剤（Ｃｐｄ−ｊ） 溶媒（Ｓｏｌｖ−ｊｌ 第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．１ｔμｍの
ものと、Ｏ０≠！μｍのものとの／：ｌ混合物（Ａｇモ
ル比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．０２と０．／
１．各乳剤ともＡｇＢｒ０．Ａモル％全粒子表面の一部
に、　！♂ 、　グ　７ 、　Ｏ！ 、λ　≠ 局在含有させた）　　　　　　　　０．２Ｊゼラチン　
　　　　　　　　　　　　／　、ｊ＄ボンアンカブラー
ＥｘＣ）　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ−乙）
　　　　　０．１７色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　
　０．４１０色像安定炸１（Ｃｐｄ−１）　　　　　０
．０≠溶媒（Ｓｏｌｖ−Ａ）　　　　　　　０．／！第
六層（紫外線吸収膚） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０−５３紫外線吸収
剤（ＵＶ−／）　　　　　０−／乙混色防止剤（Ｃｐｄ
−１）　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏ　１ｖ−ｓ　）　
　　　　　　ｏ、ｏｒ第七層（保護層） ゼラチ：ｙ　　　　　　　　　　　　／−ＪＪポリビニ
ルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度７７％）
　　　　　　　　０．７７流動パラフイン　　　　　　
　　　０．０３なお、本試料作製に使用したゼラチンは
、石灰処理ゼラチンである。

以下、本試料に用いた化合物の構造式を示す。

（ＥｘＹ）イエローカプラー とのｌ ／混合物（モル比ン ２Ｈ５ （ＥｘＭ）マゼンタカプラー （ＥｘＣ） シアンカプラ− Ｃ２）（、。

４Ｈ９ の各々重量で１ ≠の混合物 （Ｃｐｄ−／）色像安定剤 の／ ／混合Ｗ（モル比９ （Ｕｐｄ−コ）色像安定剤 （ｃｐｃｔ−ｊ ）色像安定剤 （Ｃｐｄ−≠）色像安定剤 （Ｃｐｄ−７ ）色像安定剤 ＋Ｃ）Ｉ２−Ｃ：Ｈ＋。

ＣＯＮＨＣ４）１ｇ（ｔ） 平均分子蓋１０ Ｃｐｄ−１）色像安定剤 のｌ： ／混合物 （Ｃｐｄ−タ 〕色像安定剤 Ｈ３ Ｈ３ （Ｃｐｄ−ｔ ）混色防止剤 Ｈ （Ｃｐｄ−Ｊ 〕色像安５１Ｅ剤 Ｃ４Ｈ９（ｔ） Ｃ４Ｈｃ＋（ｔ） のλ 弘　゛ ≠ 混合物（重量比） （ＴＪＶ−／）紫外線吸収剤 ＣｓＨ＋ｘ（ｔ） Ｃ４Ｈ９（ｔ） Ｃ４Ｈｇ　（をン の≠、＋２ グ混合物（重量比〕 （Ｓ。

■−／　）浴 媒 （Ｓ。

■ λ　）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−Ａ）溶 媒 の２ ／混合物（容量比） （Ｓ。

ｌｖ−グ　）溶 媒 （Ｓ。

１ｖ−ｊ）溶　媒 Ｃ００Ｃ８Ｈ１７ （ＣＨ２）ｓ ＣＯＯＣ８Ｈ，７ 以上のようにして作製した試料ｆ３０／とする。

続いて、試料３０λとして、第７層及び第６増に使用し
たゼラチン量のうち、それぞれ／／コｉｔ等電点が♂、
夕の酸処理ゼラチンに置き換え、第ｊＮ１に使用のゼラ
チン量の／／３量を等電点が７゜！の酸処理ゼラチンに
置き換えた以外に試料３０／と全く同じにして試料を作
製した。この時の全塗布ゼラチン量に対する酸処理ゼラ
チン量の比率に／　ｊ、ｊｗ　ｔ％である。

これらの試料３０／及び３０２ｑ実施例」１と同様に露
光全厚え、以下に記載の処理を実施した。

この時漂白定着の母液タンク容量のλ倍量累積補充され
るまで像様露光を与えた試料を処理してから、処理した
。

処理工程　…　　３皿　　　補充ｔ４″　タンク容蒼カ
ラー現像　３ｒ０ｃ　　　ａｊ秒　　１０りｍｌ　　　
ｉｏｉ実臼定肴　３１’Ｃ１１１秒　／　Ｉｒ（７ｍｌ
　　　♂／ノンス１　３０Ｑ（：　　２０秒 リンス２３０ＱＣ す／ス３　　３０”０　　　　　２３０ｍ１乾燥　　　
　タ０°ＣｔＯＯ ４０感光材料７　ｒｎ　２当たりの補充量（リンス３→
１への３タンク向流方式とした。）各処理液の組成に以
下の通りである。

カラー現像液　　　　　　タンク液　　補光洲本　　　
　　　　　　　　　　　　　ｒｏｏｖ　　　　　ｒｏｏ
ｍｔエチレンジアミンテト　　　タ、≠９　　２．≠ｌ
ラホスホン酸 ジエチレントリアミン　　　１．２ｉ　　　　１．２ｆ
ｊ五酊酸 ｌ−ヒドロキ７エチリ　　　ｏ、ｔｇ　　　　ｏ３ｇデ
ンーｌ、／−ジホ スホン酸 トリエタノールアミン　　／！、０１１　　　／！、０
１１本発明の水溶性高分子　　（第３表参照）化合物 塩化ナトリウム　　　　　　ｒ、ｏｇ 臭化カリウム　　　　　　　０　、０３　！ｆｉ炭酸カ
リウム　　　　　　２！　ｙ　　２よ　Ｉへ一エチルー
ヘー（β　　　ｓ　、　ｏｉ　　　／　ｒ　、　ｏ、！
ｉ＋−メタンスルホンア ミドエチル〕−３− メチル−≠−アミノ アニリン硫酸塩 保恒剤〔例示化合物（７１）　　　０．ＯＪｍｏＩ　　
Ｏ，０１ｍｏＩ亜硫酸ナトリウム　　　　　０．／９　
　　０．２ｉ螢光増白剤（住友化学　　　ｉ、ｏｇ　　
　　ｏ、、：ｚｇＩＪＷＨＩＴＥＸ−４’） 水全力口えて　　　　　　　　１ｏｏｏ彪　　１０００
叡ｐＨ（コｒ’ｃ）　　　　１０．θ０　　　／１．Ｊ
Ｏ標標定定着液タンク液、補充液共通） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　参〇〇
ｍｌチオ硫酸アンモニウム（７０％）１０Ｑｍｌ亜翫酸
アンモニウム　　　　　　　　／グｇエチレンジアミン
四酢酸鉄（Ｉｎ） 再生処理 アンモニウム　　　　　　　　　　　タｊタエチレンジ
アミン匹酢酸　　　　　　　３ｇ水を゛刀口えて　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０００ｍ
１００Ｏ２ｊ　　’Ｃ）　　　　　　　　　　　　ｔ、
０リンス液（タンク液、補光液共通） イオン交換水（カルシウム、マグネシウム３１）９ｍ以
下） 以上のようにして実施した処理全処理Ａとする。

次に、漂白定着液のオーバーフロー液を再生して再使用
する処理方式を使用して処理全実施した。

これを処理Ｂとする。この時の再生方法及び再生処理に
下記に示す通りである。なお、カラー現像液については
処理Ａと同じであり、先と同様にう／ニング処理してか
ら、処理を行った。

カラー現像　Ｊｆ’Ｃ４＜７秒　１０９ｍＩ　　　１０
／漂白定ｉ　　ｊｆ’ｃ　　４（７秒　λｕ（１）ｍｌ
　　　Ｉ／）ンスｌ　　ｊ（７’Ｃ２０秒 リンス２３００Ｃ リンス３３０°Ｃ２３ｏｍ１ 乾燥　　　タｏ０ｃｔｏ秒 ４−感光材料／ｍ２　当たりの補充量 （リンス３→１への３タンク向流方式とした。）再生方
法 感光材料をｊ　Ｏｍ２　処理毎に漂白定着液のオーバー
フｏ１＋）ットル当たり下記の再生剤を添加し酢酸でｐ
Ｈを！、７に調整して漂白定着液の補光液として使用し
た。

タンク液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　≠ｏｏ
ｍｌチオｔＬ酸アンモニウム（７ｏｏｇ／ｌ　）００ｍ
１ 亜硫酸アンモニウム　　　　　　　　／≠ｙエチレンジ
アミン四酢酸酢酸鉄ｎ） アンモニウム ！！ｙ このようにして得られた結果は第３表に１とめて示す。

水を刃口えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１０００ｍ　　１ｐＨ（ｕｊ’ｃ）　　　　　
　　　　　Ａ、Ｊ再生剤（タンク液ｌリットル当たりン チオ伏酸アンモニウム（７００１７／ｌ）≠　１．Ａｍ
＋ 亜硫酸アンモニウム　　　　　　３３ｊｉエチレンジア
ミ／四酊酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　／４　　．９以上のよう
に処理して得られた試料に、実施例１と同様の方法でレ
チキュレーンヨンの評価を実施した。

なお、処理へ及びＢのそれぞれの処理後の炭酸イオン濃
度に２．７×１０−２モル／ｌ及び１．／ｘ１０　　’
モル／ｌの定量値を得た。

更に、処理Ａ及びＢにおける処理工程の乾燥の温度２ｉ
ｏｏ　０ｃの高温にして同様の処理を行って先と同様の
評価を行った。

／ 第３表から、酸処理ゼラチンを含有するカラー感光材料
だけでは炭酸イオンを含む処理で框、レチキュレーンヨ
ン発生の改良はできないが、同感材を、水浴性高分子化
合物を含有するカラー現像液で処理することにより著し
く良（ｔｌＴることが処珪慮３１．３２と／１６３３．
３弘との対比から明瞭であり、同じ処理であっても酸処
理ゼラチン有無の感材との比較でに酸処理ゼラチン全含
有する感材のほうが特に高温乾燥で差のあることが処理
Ａ６３３．３グと４３５．３６との対比で明らかである
。

筐た、処理Ｂが低排出を目的とする再生液の使用で、高
い炭酸イオン濃度の処理液となるが、この様な処理にお
いても処理仕上りの良好な色画像金得ることができるこ
とがわかる。

（発明の効果） 発色現像ｇに、本発明の水浴性高分子化合物全含有する
処理液で処理し、そのあと直ちに脱銀処理する処理方法
で、該脱銀処理液中の炭酸イオン濃度がλ、ｊＸ１０　
　〜／　、ｌ￥、１０　　　モル／ｌの範囲の処理液で
処理されても、処理後の色画像ににレチキュレーンヨン
の発生が観察されないし、濃度低下もない良好な面状の
画像を得ることができる。また、カラー感光材料に使用
するゼラチンに酸処理ゼラチンを使用することにより、
さらに良化し、高温乾燥においても艮好な画像を与える
ことができる。これにより、低排出、高温迅速処理を行
っても面状の光沢性が良好で、濃度低下のない色画償金
提供することができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）像様露光を与えたハロゲン化銀カラー写真感光材
   料のカラー現像処理工程が、発色現像処理後、直ちに脱
   銀処理工程を行う処理方法において、該発色現像液が水
   溶性高分子化合物を含有し、かつ、脱銀処理を行う脱銀
   処理液中に発色現像液から持ち込まれる炭酸イオン濃度
   が２．５×１０＾−＾２から１．３×１０＾−＾１モル
   ／ｌの範囲に含有する脱銀処理液でカラー現像処理する
   ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
   理方法。
2. （２）ハロゲン化銀カラー写真感光材料の全塗布ゼラチ
   ン量の５．０ｗｔ．％以上が酸処理ゼラチンであるハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料を、特許請求の範囲第１項
   記載のカラー現像処理方法で処理することを特徴とする
   処理方法。