JPH04961B2 - - Google Patents
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- D06M15/195—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds sulfated or sulfonated
-
- A—HUMAN NECESSITIES
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- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
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-
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-
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-
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-
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-
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- Y10S424/00—Drug, bio-affecting and body treating compositions
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Description
(産業上の利用分野)
本発明は、ケラチン物質特に毛髪、皮膚および
つめの処理に用いるための、重合体を基礎とする
新規組成物を目的とする。 (従来技術および発明が解決しようとする課題) 本出願人は、フランス特許明細書2383660に、
ケラチン物質を処理するための陽イオン性重合体
および陰イオン性重合体を基礎とする組成物を記
載した。これらの組成物により、湿つた毛髪をく
しけづりが容易に、快い感触を与えること、乾い
た毛髪に光沢、保持性およびかさを付与すること
を可能とする。 本出願人の以前の特許請求の範囲で特に用いら
れた陽イオン重合体は、1級、2級、3級および
(または)4級アミノ基を含有し、約500から
5000000までの分子量を有する。そして、使用し
うる陰イオン重合体は、スルホン酸、カルボン酸
またはリン酸基を有し、分子量は約500から
2000000である。 本出願人は、ビニルスルホン酸基を含有する重
合体は、それらを陽イオン基を有する重合体と組
合わせて用いる時に、毛髪のくしけづりやすさ、
堅さまたは保持性および感触のこころよさの点
で、特に、損傷を受けた毛髪についてそのような
利点を有することを発見したのである。 これらの重合体は特にビニルスルホン酸単位を
含有する重合体である。 ビニルスルホン酸単位を含有する重合体を陽イ
オン性の基を有する重合体とあわせて用いると、
上記の性質が得られるのみならず、以前の特許願
に具体的に述べられているようなスルホン酸基含
有重合体の使用にともなう不便さを改良する。実
際、スルホン酸基含有重合体たとへばポリスチレ
ンスルホネートまたはリブノスルホネートは特許
請求された組合わせにおいて有利であるが、損傷
を受けた毛髪に非常にざらざらした感触を与えさ
らに透明な溶液をうるには、十分に高いPHで操作
することがしばしば必要となる。 課題を解決するための手段 本出願人は、驚くべきことに、陰イオン性重合
体としてビニルスルホン酸単位を含有する重合体
を用いると、損傷を受けた毛髪にざらざらした感
触のないしなやかな感触を与えることを発見し
た。陽イオン性重合体をビニルスルホン酸単位を
含有する重合体とあわせて用いると、さらに驚く
べきことに、他のスルホン酸重合体を用いた場合
よりも、より良いくしけずりやすさを与えること
が分つた。 本発明によるビニルスルホン酸単位を含有する
重合体を用いると、以前の特許願に記載のよう
な、同じ組成でそしてたとえばポリスチレンスル
ホネートを含有する場合よりも低いPHで透明な組
成物をうることを可能とする。 ある組成物でPHを低下させうる可能は、シヤン
プーや、すすぎ用の組成物やローシヨンのように
日常的に皮膚を処理するのに用いられる組成物
に、無害である点で特に有利に用いうる。 本発明の別の目的は、処理に用いる組成物に関
する。 他の目的も、実施例による詳細な記載により明
らかとなろう。 本発明方法は、本質的に、少なくとも1種類の
陽イオン基含有重合体と、少なくとも1種類の、
式 (ただし式中、Mは水素、アルカリ金属または
アルカリ土金属、アンモニウム基またはアミノ基
を表わす)の、ビニルスルホン酸単位を少なくと
も含有する陰イオン性重合体とを、繊維を条件づ
ける目的でケラチン材料上に施すことを本質的な
特徴としている。 本発明方法は、毛髪、特にヒトの毛髪の処理
法、ならびに皮膚およびつめの処理法、ならび
に、たとえば皮のようなケラチン材料の処理法に
応用しうる。 本発明により特に用いられる陰イオン性重合体
は、1000から100000まで、そしてなるべくは2000
から25000までの分子量を有するポリビニルスル
ホネートである。 本発明の範囲内で有利に用いられる塩は、ナト
リウム、カリウム、カルシウム、アンモニウムの
塩、およびアルキルアミン塩のような有機アミン
塩、およびアルカノールアミン塩である。それら
のうちで有利なのは、モノ−、ジ−またはトリエ
チルアミン、モノ−、ジ−またはトリプロピルア
ミン、イソプロピルアミン、モノ−、ジ−または
トリエタノールアミン、2−アミノ−2−メチル
−1,3−プロパンジオール、2−アミノ−2−
メチルプロパノールとの塩である。 ビニルスルホン酸基と、それと共重合させる、
化粧品として許容されうる1種または1種より多
くの単量体とを含有する共重合体もまた本発明に
より用いうる。共重合させうる単量体として、ア
クリル酸、メタクリル酸のような不飽和酸、それ
らのエステル、アミド、たとえば、置換されてい
るかまたは置換されていないアクリルアミドまた
はメタクリルアミド、ビニルエステル、ビニルエ
ーテルおよびビニルピロリドンがある。 ビニルスルホン酸基を含有するこれらの重合体
は、US2961431、4138477、フランス特許2238474
により詳細に記載されている。 本発明において用いうる陽イオン基含有重合体
は、1級、2級、3級および(または)4級アミ
ノ基を含有し、約1000から5000000の分子量を有
する重合体である。これらの重合体には、陽イオ
ン重合体および両性の重合体がある。 本発明において用いられる特に有利な陽イオン
重合体はつぎのようである。 1 (4級化されているかまたはされていない)
ジアルキルアミノアルキルアクリレートまたは
メタクリレート−ビニル−ピロリドン共重合
体、たとえば、Gaf社よりGafquatの名称で販
売のもの、たとえば“共重合体845”、
Gafquat734または755があり、特に、フランス
特許2077143により詳しく記されている。 2 4級アンモニウム基を含有するセルローズエ
ーテル誘導体、たとえばフランス特許1492597
に記載のもの、特に、JRの名称でUnion
Carbide社より販売のもの、たとえば、JR125、
JR400およびJR30M、およびLRたとえば
LR400およびLR30Mがある。また陽イオン性
セルローズ誘導体、たとえば、National
Starch社より販売のような、アメリカ特許
4131576に記載の、CELQUAT L200および
CELQUAT H100のようなものがある。 3 US3589978および4031307に記載のような陽
イオン性多糖類、特に、MEYHALLより販売
のJaguar C13がある。 4 ビニルピロリドンおよびビニルイミダゾール
の4級共重合体たとえばLUVIQUAT。 5 つぎの群より選択した陽イオン重合体: a 式 −A−Z−A−Z− () (ただし式中、Aは、2つのアミノ基を含有
する基そしてなるべくはピペラジニル基を含
有する基を表わし、そして、Zは、記号Bま
たはB′を表わすが、BおよびB′は同じかま
たは異なる2価の基である、7炭素原子数ま
での主鎖を有し、置換されていないかまたは
ヒドロキシ基で置換されており、そしてさら
に、酸素原子、窒素原子、イオウ原子、1か
ら3個の芳香環および(または)ヘテロ環を
含有し;酸素、窒素およびイオウはエーテ
ル、チオエーテル、スルホキサイド、スルホ
ン、スルホニウム、アミン、アルキルアミ
ン、アルケニルアミン、ベンジルアミン、ア
ミンオキサイド、4級アンモニウム、アミ
ド、イミド、アルコールエステルおよび(ま
たは)ウレタンの形でよいとして、直鎖また
は枝分れ鎖状のアルキレン基である2価の基
とする)を基本単位とする重合体。これらの
重合体は、フランス特許2162025に製造方法
が記載されている。 b 式 −A−Z1−A−Z1− () (ただし式中、Aは2個のアミノ基を含有す
る基なるべくはピペラジニル基を表わし、そ
して、Z1は、記号B1またはB′1を表わし、そ
して、少なくとも1度は記号B′1を表わすと
するが、ここで、B1は、主鎖中に連続する
7炭素原子数までの、直鎖または枝分れ鎖状
のアルキレン基かまたはヒドロキシアルキレ
ン基である2価の基を表わし、B′1は、主鎖
中に連続する7炭素原子数までの直鎖状また
は枝分れ鎖状のアルキレン基である2価の基
を表わすが、それらは置換されていないか、
または、1個または1個より多くの基で置換
されていたりアルキル鎖で置換されているこ
ともありうる1個または1個より多くの窒素
原子が途中に介在するか、場合により酸素原
子が介在し、そして場合により1個または1
個より多くの水酸基が存在しうるとする)の
基本単位を含有する重合体。式()の重合
体および製造方法はフランス特許2280361に
記載されている。 c 上記aおよびbに示した式()および
()の重合体のハロゲン化アルキル、ハロ
ゲン化ベンジル、低級アルキルトシレートま
たはメシレートによるアルキル化生成物およ
び酸化生成物。 6 ポリアミノ−ポリアミド(A)の架橋で得られる
架橋重合体の少なくとも1種類より形成される
群より選択した、場合によりアルキル化されて
いる架橋されたポリアミノ−アミド、ポリアミ
ノ−ポリアミド(A)は酸成分とポリアミンとをポ
リ縮合させて製造する。酸成分となる化合物
は、(i)有機ジカルボン酸、(ii)2重結合を有する
脂肪族モノおよびジカルボン酸、(iii)上記酸のエ
ステル、なるべくは1から6炭素原子数の低級
アルカノールとのエステル、(iv)これらの混合
物;より選択する。ポリアミンは、ビス−1級
モノ−またはビス−2級ポリアルキレン−ポリ
アミンより選択し;このポリアミンの0から40
モル%は、ビス1級なるべくはエチレンジアミ
ンかまたはビス2級なるべくはピペラジンでお
き代えうるとし、そして、0から20モル%はヘ
キサメチレンジアミンでおき代えうるとする。
架橋は、エピハロヒドリン、ジエポキサイド、
ジ無水物、不飽和無水物、ビス不飽和誘導体を
用いて行なう。ポリアミノポリアミド(A)のアミ
ノ基1個について0.025から0.35モルの割合の
架橋剤を用いる。これらの重合体および製造方
法はフランス特許No.2252840に記載されている。 アルキル化する場合には、グリシドール、エ
チレンオキサイド、プロピレンオキサイドまた
はアクリルアミドを用いる。 架橋されそして最終的にアルキル化されたポ
リアミノ−ポリアミドは反応性基を含有せずア
ルキル化剤としての性質もなく化学的に安定で
ある。 ポリアミノポリアミド(A)自体はまた本発明に
用いうる。 7 つぎの群より選んだ架橋剤でポリアミノ−ポ
リアミド(上記A)を架橋して得られたポリア
ミノポリアミド。 () (1)ビスハロヒドリン (2)ビスアゼチニウ
ム (3)ビスハロアシルジアミン (4)ビスハロ
ゲン化アルキルより選んだ化合物; () (a)(1)ビスハロヒドリン (2)ビスアゼチニ
ウム (3)ビスハロアシルジアミン (4)アルキ
ルビスハロゲン化物 (5)エピハロヒドリン
(6)ジエポキサイド (7)ビス不飽和誘導体より
成立つ群より選択した化合物(a)と化合物(a)に
反応性のビ官能基性の化合物(b)との反応によ
るオリゴマー; () 化合物()およびオリゴマー()よ
り成立つ群より選択した、なるべくは、メチ
ルまたはエチルの塩化物、臭化物、ヨー化
物、スルフエート、メシレートおよびトシレ
ート、塩化または臭化ベンジル、エチレンオ
キサイド、プロピレンオキサイドおよびグリ
シドールより成立つ群より選択したアルキル
化剤(c)で部分的または全体的にアルキル化し
うる1個または1個より多くの3級アミノ基
を含有する化合物の4級化生成物; そして、ポリアミノポリアミドのアミノ基1
個について0.025から0.35、特に0.025から0.2、
そして特に0.025から0.1モルの架橋剤でアルキ
ル化する。 これらの架橋剤、および重合体およびそれら
の製造方法は、フランス特許2368508に記載さ
れている。 8 ポリアルキレンポリアミンとポリカルボン酸
とを反応させ、それから2官能基性の試剤でア
ルキル化したポリアミノ−ポリアミド誘導体。
たとへば、アルキル基が1から4炭素原子数で
なるべくはメチル基、エチル基、プロピル基で
あるアジピン酸−ジアルキルアミノヒドロキシ
アルキル−ジアルキレントリアミン共重合体が
ある。フラス特許1583363に記載されている。 特に有用な結果を与えうる化合物は、アジピ
ン酸−ジメチルアミノヒドロキシ−プロピル−
ジエチレントリアミン共重合体である。
Sandoz社よりCartar´etine F、F4またはF8と
して販売されている。 9 2個の1級アミノ基および少なくとも1個の
2級アミノ基を含有しているポリアルキレンポ
リアミンと、ジグリコール酸および3から8炭
素原子数の飽和脂肪族ジカルボン酸より選択し
たジカルボン酸との反応で得られる重合体。ポ
リアルキレンポリアミンとジカルボン酸とのモ
ル比は0.8:1から1.4:1までとする。生ずる
ポリアミドは、エピクロルヒドリンとポリアミ
ド化合物の2級アミノ基とのモル比が0.5:1
から1.8:1のあいだになるようにエピクロル
ヒドリンと反応させる。EUA3227615および
2961347に記載されている。 特に有利な重合体は、Hercul´es社より
HERCOSETT57およびHercul´es社よりPD170
またはDELSETTE101として販売されている。
これは、アジピン酸とエポキシプロピルジエチ
レン−トリアミン共重合体の場合である。 9 式 (ただし式中、lおよびtは0または1で、
l+t=1で、R″は水素またはメチル基で、
RおよびR´は、相互に独立して、1から22炭素
原子数のアルキル基、アルキル基がなるべくは
1から5炭素原子のヒドロキシアルキル基、低
級アミドアルキル基を表わし、さらに、また
は、RおよびR′は、それらの結合する窒素原
子とあわせてヘテロ環状基たとえばピペリジニ
ル基またはモルホリニル基を表わす)に相当す
る単位を鎖の主要構成成分として含有するホモ
重合体ならびに式または′の単位をなるべ
くはアクリルアミドまたはジアセトンアクリル
アミドの単位とあわせて含有する共重合体のよ
うな20000から3000000までの分子量のシクロ重
合体。なほ、ここでY は、臭素、塩素、酢
酸、ホウ酸、くえん酸、酒石酸、重硫酸、重亜
硫酸、硫酸、リン酸の陰イオンとする。 上記定義の型の4級アンモニウム重合体に
は、特に有利なものとして、分子量100000より
低いMERQUAT100の名称で販売のジメチル
ジアリルアンモニウムクロライドホモ重合体お
よび分子量500000以上でMERCK社より
MERQUAT550として販売のジメチルジアリ
ルアンモニウムクロライドとアクリルアミドと
の共重合体がある。 これらの重合体はフランス特許2080759およ
び追加特許No.2190406に記載されている。 10 式 〔式中、R1およびR2、R3およびR4は同じか
または異なり、炭素原子数20までの脂肪族、脂
環族またはアリール脂肪族基かまたは低級ヒド
ロキシ−脂肪族基を表わすか、または、R1お
よびR2およびR3およびR4全体としてまたは
別々に、それらの結合する窒素原子とあわせ
て、場合により窒素以外の第2のヘテロ原子を
含有していてよいヘテロ環を形成するか、また
はさらに、R1、R2、R3およびR4がR′3が水素ま
たは低級アルキル基を表わし、R′4が、基 −CN;
つめの処理に用いるための、重合体を基礎とする
新規組成物を目的とする。 (従来技術および発明が解決しようとする課題) 本出願人は、フランス特許明細書2383660に、
ケラチン物質を処理するための陽イオン性重合体
および陰イオン性重合体を基礎とする組成物を記
載した。これらの組成物により、湿つた毛髪をく
しけづりが容易に、快い感触を与えること、乾い
た毛髪に光沢、保持性およびかさを付与すること
を可能とする。 本出願人の以前の特許請求の範囲で特に用いら
れた陽イオン重合体は、1級、2級、3級および
(または)4級アミノ基を含有し、約500から
5000000までの分子量を有する。そして、使用し
うる陰イオン重合体は、スルホン酸、カルボン酸
またはリン酸基を有し、分子量は約500から
2000000である。 本出願人は、ビニルスルホン酸基を含有する重
合体は、それらを陽イオン基を有する重合体と組
合わせて用いる時に、毛髪のくしけづりやすさ、
堅さまたは保持性および感触のこころよさの点
で、特に、損傷を受けた毛髪についてそのような
利点を有することを発見したのである。 これらの重合体は特にビニルスルホン酸単位を
含有する重合体である。 ビニルスルホン酸単位を含有する重合体を陽イ
オン性の基を有する重合体とあわせて用いると、
上記の性質が得られるのみならず、以前の特許願
に具体的に述べられているようなスルホン酸基含
有重合体の使用にともなう不便さを改良する。実
際、スルホン酸基含有重合体たとへばポリスチレ
ンスルホネートまたはリブノスルホネートは特許
請求された組合わせにおいて有利であるが、損傷
を受けた毛髪に非常にざらざらした感触を与えさ
らに透明な溶液をうるには、十分に高いPHで操作
することがしばしば必要となる。 課題を解決するための手段 本出願人は、驚くべきことに、陰イオン性重合
体としてビニルスルホン酸単位を含有する重合体
を用いると、損傷を受けた毛髪にざらざらした感
触のないしなやかな感触を与えることを発見し
た。陽イオン性重合体をビニルスルホン酸単位を
含有する重合体とあわせて用いると、さらに驚く
べきことに、他のスルホン酸重合体を用いた場合
よりも、より良いくしけずりやすさを与えること
が分つた。 本発明によるビニルスルホン酸単位を含有する
重合体を用いると、以前の特許願に記載のよう
な、同じ組成でそしてたとえばポリスチレンスル
ホネートを含有する場合よりも低いPHで透明な組
成物をうることを可能とする。 ある組成物でPHを低下させうる可能は、シヤン
プーや、すすぎ用の組成物やローシヨンのように
日常的に皮膚を処理するのに用いられる組成物
に、無害である点で特に有利に用いうる。 本発明の別の目的は、処理に用いる組成物に関
する。 他の目的も、実施例による詳細な記載により明
らかとなろう。 本発明方法は、本質的に、少なくとも1種類の
陽イオン基含有重合体と、少なくとも1種類の、
式 (ただし式中、Mは水素、アルカリ金属または
アルカリ土金属、アンモニウム基またはアミノ基
を表わす)の、ビニルスルホン酸単位を少なくと
も含有する陰イオン性重合体とを、繊維を条件づ
ける目的でケラチン材料上に施すことを本質的な
特徴としている。 本発明方法は、毛髪、特にヒトの毛髪の処理
法、ならびに皮膚およびつめの処理法、ならび
に、たとえば皮のようなケラチン材料の処理法に
応用しうる。 本発明により特に用いられる陰イオン性重合体
は、1000から100000まで、そしてなるべくは2000
から25000までの分子量を有するポリビニルスル
ホネートである。 本発明の範囲内で有利に用いられる塩は、ナト
リウム、カリウム、カルシウム、アンモニウムの
塩、およびアルキルアミン塩のような有機アミン
塩、およびアルカノールアミン塩である。それら
のうちで有利なのは、モノ−、ジ−またはトリエ
チルアミン、モノ−、ジ−またはトリプロピルア
ミン、イソプロピルアミン、モノ−、ジ−または
トリエタノールアミン、2−アミノ−2−メチル
−1,3−プロパンジオール、2−アミノ−2−
メチルプロパノールとの塩である。 ビニルスルホン酸基と、それと共重合させる、
化粧品として許容されうる1種または1種より多
くの単量体とを含有する共重合体もまた本発明に
より用いうる。共重合させうる単量体として、ア
クリル酸、メタクリル酸のような不飽和酸、それ
らのエステル、アミド、たとえば、置換されてい
るかまたは置換されていないアクリルアミドまた
はメタクリルアミド、ビニルエステル、ビニルエ
ーテルおよびビニルピロリドンがある。 ビニルスルホン酸基を含有するこれらの重合体
は、US2961431、4138477、フランス特許2238474
により詳細に記載されている。 本発明において用いうる陽イオン基含有重合体
は、1級、2級、3級および(または)4級アミ
ノ基を含有し、約1000から5000000の分子量を有
する重合体である。これらの重合体には、陽イオ
ン重合体および両性の重合体がある。 本発明において用いられる特に有利な陽イオン
重合体はつぎのようである。 1 (4級化されているかまたはされていない)
ジアルキルアミノアルキルアクリレートまたは
メタクリレート−ビニル−ピロリドン共重合
体、たとえば、Gaf社よりGafquatの名称で販
売のもの、たとえば“共重合体845”、
Gafquat734または755があり、特に、フランス
特許2077143により詳しく記されている。 2 4級アンモニウム基を含有するセルローズエ
ーテル誘導体、たとえばフランス特許1492597
に記載のもの、特に、JRの名称でUnion
Carbide社より販売のもの、たとえば、JR125、
JR400およびJR30M、およびLRたとえば
LR400およびLR30Mがある。また陽イオン性
セルローズ誘導体、たとえば、National
Starch社より販売のような、アメリカ特許
4131576に記載の、CELQUAT L200および
CELQUAT H100のようなものがある。 3 US3589978および4031307に記載のような陽
イオン性多糖類、特に、MEYHALLより販売
のJaguar C13がある。 4 ビニルピロリドンおよびビニルイミダゾール
の4級共重合体たとえばLUVIQUAT。 5 つぎの群より選択した陽イオン重合体: a 式 −A−Z−A−Z− () (ただし式中、Aは、2つのアミノ基を含有
する基そしてなるべくはピペラジニル基を含
有する基を表わし、そして、Zは、記号Bま
たはB′を表わすが、BおよびB′は同じかま
たは異なる2価の基である、7炭素原子数ま
での主鎖を有し、置換されていないかまたは
ヒドロキシ基で置換されており、そしてさら
に、酸素原子、窒素原子、イオウ原子、1か
ら3個の芳香環および(または)ヘテロ環を
含有し;酸素、窒素およびイオウはエーテ
ル、チオエーテル、スルホキサイド、スルホ
ン、スルホニウム、アミン、アルキルアミ
ン、アルケニルアミン、ベンジルアミン、ア
ミンオキサイド、4級アンモニウム、アミ
ド、イミド、アルコールエステルおよび(ま
たは)ウレタンの形でよいとして、直鎖また
は枝分れ鎖状のアルキレン基である2価の基
とする)を基本単位とする重合体。これらの
重合体は、フランス特許2162025に製造方法
が記載されている。 b 式 −A−Z1−A−Z1− () (ただし式中、Aは2個のアミノ基を含有す
る基なるべくはピペラジニル基を表わし、そ
して、Z1は、記号B1またはB′1を表わし、そ
して、少なくとも1度は記号B′1を表わすと
するが、ここで、B1は、主鎖中に連続する
7炭素原子数までの、直鎖または枝分れ鎖状
のアルキレン基かまたはヒドロキシアルキレ
ン基である2価の基を表わし、B′1は、主鎖
中に連続する7炭素原子数までの直鎖状また
は枝分れ鎖状のアルキレン基である2価の基
を表わすが、それらは置換されていないか、
または、1個または1個より多くの基で置換
されていたりアルキル鎖で置換されているこ
ともありうる1個または1個より多くの窒素
原子が途中に介在するか、場合により酸素原
子が介在し、そして場合により1個または1
個より多くの水酸基が存在しうるとする)の
基本単位を含有する重合体。式()の重合
体および製造方法はフランス特許2280361に
記載されている。 c 上記aおよびbに示した式()および
()の重合体のハロゲン化アルキル、ハロ
ゲン化ベンジル、低級アルキルトシレートま
たはメシレートによるアルキル化生成物およ
び酸化生成物。 6 ポリアミノ−ポリアミド(A)の架橋で得られる
架橋重合体の少なくとも1種類より形成される
群より選択した、場合によりアルキル化されて
いる架橋されたポリアミノ−アミド、ポリアミ
ノ−ポリアミド(A)は酸成分とポリアミンとをポ
リ縮合させて製造する。酸成分となる化合物
は、(i)有機ジカルボン酸、(ii)2重結合を有する
脂肪族モノおよびジカルボン酸、(iii)上記酸のエ
ステル、なるべくは1から6炭素原子数の低級
アルカノールとのエステル、(iv)これらの混合
物;より選択する。ポリアミンは、ビス−1級
モノ−またはビス−2級ポリアルキレン−ポリ
アミンより選択し;このポリアミンの0から40
モル%は、ビス1級なるべくはエチレンジアミ
ンかまたはビス2級なるべくはピペラジンでお
き代えうるとし、そして、0から20モル%はヘ
キサメチレンジアミンでおき代えうるとする。
架橋は、エピハロヒドリン、ジエポキサイド、
ジ無水物、不飽和無水物、ビス不飽和誘導体を
用いて行なう。ポリアミノポリアミド(A)のアミ
ノ基1個について0.025から0.35モルの割合の
架橋剤を用いる。これらの重合体および製造方
法はフランス特許No.2252840に記載されている。 アルキル化する場合には、グリシドール、エ
チレンオキサイド、プロピレンオキサイドまた
はアクリルアミドを用いる。 架橋されそして最終的にアルキル化されたポ
リアミノ−ポリアミドは反応性基を含有せずア
ルキル化剤としての性質もなく化学的に安定で
ある。 ポリアミノポリアミド(A)自体はまた本発明に
用いうる。 7 つぎの群より選んだ架橋剤でポリアミノ−ポ
リアミド(上記A)を架橋して得られたポリア
ミノポリアミド。 () (1)ビスハロヒドリン (2)ビスアゼチニウ
ム (3)ビスハロアシルジアミン (4)ビスハロ
ゲン化アルキルより選んだ化合物; () (a)(1)ビスハロヒドリン (2)ビスアゼチニ
ウム (3)ビスハロアシルジアミン (4)アルキ
ルビスハロゲン化物 (5)エピハロヒドリン
(6)ジエポキサイド (7)ビス不飽和誘導体より
成立つ群より選択した化合物(a)と化合物(a)に
反応性のビ官能基性の化合物(b)との反応によ
るオリゴマー; () 化合物()およびオリゴマー()よ
り成立つ群より選択した、なるべくは、メチ
ルまたはエチルの塩化物、臭化物、ヨー化
物、スルフエート、メシレートおよびトシレ
ート、塩化または臭化ベンジル、エチレンオ
キサイド、プロピレンオキサイドおよびグリ
シドールより成立つ群より選択したアルキル
化剤(c)で部分的または全体的にアルキル化し
うる1個または1個より多くの3級アミノ基
を含有する化合物の4級化生成物; そして、ポリアミノポリアミドのアミノ基1
個について0.025から0.35、特に0.025から0.2、
そして特に0.025から0.1モルの架橋剤でアルキ
ル化する。 これらの架橋剤、および重合体およびそれら
の製造方法は、フランス特許2368508に記載さ
れている。 8 ポリアルキレンポリアミンとポリカルボン酸
とを反応させ、それから2官能基性の試剤でア
ルキル化したポリアミノ−ポリアミド誘導体。
たとへば、アルキル基が1から4炭素原子数で
なるべくはメチル基、エチル基、プロピル基で
あるアジピン酸−ジアルキルアミノヒドロキシ
アルキル−ジアルキレントリアミン共重合体が
ある。フラス特許1583363に記載されている。 特に有用な結果を与えうる化合物は、アジピ
ン酸−ジメチルアミノヒドロキシ−プロピル−
ジエチレントリアミン共重合体である。
Sandoz社よりCartar´etine F、F4またはF8と
して販売されている。 9 2個の1級アミノ基および少なくとも1個の
2級アミノ基を含有しているポリアルキレンポ
リアミンと、ジグリコール酸および3から8炭
素原子数の飽和脂肪族ジカルボン酸より選択し
たジカルボン酸との反応で得られる重合体。ポ
リアルキレンポリアミンとジカルボン酸とのモ
ル比は0.8:1から1.4:1までとする。生ずる
ポリアミドは、エピクロルヒドリンとポリアミ
ド化合物の2級アミノ基とのモル比が0.5:1
から1.8:1のあいだになるようにエピクロル
ヒドリンと反応させる。EUA3227615および
2961347に記載されている。 特に有利な重合体は、Hercul´es社より
HERCOSETT57およびHercul´es社よりPD170
またはDELSETTE101として販売されている。
これは、アジピン酸とエポキシプロピルジエチ
レン−トリアミン共重合体の場合である。 9 式 (ただし式中、lおよびtは0または1で、
l+t=1で、R″は水素またはメチル基で、
RおよびR´は、相互に独立して、1から22炭素
原子数のアルキル基、アルキル基がなるべくは
1から5炭素原子のヒドロキシアルキル基、低
級アミドアルキル基を表わし、さらに、また
は、RおよびR′は、それらの結合する窒素原
子とあわせてヘテロ環状基たとえばピペリジニ
ル基またはモルホリニル基を表わす)に相当す
る単位を鎖の主要構成成分として含有するホモ
重合体ならびに式または′の単位をなるべ
くはアクリルアミドまたはジアセトンアクリル
アミドの単位とあわせて含有する共重合体のよ
うな20000から3000000までの分子量のシクロ重
合体。なほ、ここでY は、臭素、塩素、酢
酸、ホウ酸、くえん酸、酒石酸、重硫酸、重亜
硫酸、硫酸、リン酸の陰イオンとする。 上記定義の型の4級アンモニウム重合体に
は、特に有利なものとして、分子量100000より
低いMERQUAT100の名称で販売のジメチル
ジアリルアンモニウムクロライドホモ重合体お
よび分子量500000以上でMERCK社より
MERQUAT550として販売のジメチルジアリ
ルアンモニウムクロライドとアクリルアミドと
の共重合体がある。 これらの重合体はフランス特許2080759およ
び追加特許No.2190406に記載されている。 10 式 〔式中、R1およびR2、R3およびR4は同じか
または異なり、炭素原子数20までの脂肪族、脂
環族またはアリール脂肪族基かまたは低級ヒド
ロキシ−脂肪族基を表わすか、または、R1お
よびR2およびR3およびR4全体としてまたは
別々に、それらの結合する窒素原子とあわせ
て、場合により窒素以外の第2のヘテロ原子を
含有していてよいヘテロ環を形成するか、また
はさらに、R1、R2、R3およびR4がR′3が水素ま
たは低級アルキル基を表わし、R′4が、基 −CN;
【式】
【式】
【式】
(ただしR′5は低級アルキル基で、R′6は水素
または低級アルキル基で、R′7はアルキレン基
で、Dは4級アンモニウム基とする)を表わと
して、基
または低級アルキル基で、R′7はアルキレン基
で、Dは4級アンモニウム基とする)を表わと
して、基
【式】を表わし、Aおよ
びBは、2から20炭素原子数の、直鎖または枝
分れ鎖状でありうる、飽和または不飽和の、主
鎖中に基 のような芳香環の1または1個より多くが介在
しうるかまたは1個または多数個の基−CH2−
Y−CH2(ただし式中、Yは、O,S,SO,
SO2,−S−S−、
分れ鎖状でありうる、飽和または不飽和の、主
鎖中に基 のような芳香環の1または1個より多くが介在
しうるかまたは1個または多数個の基−CH2−
Y−CH2(ただし式中、Yは、O,S,SO,
SO2,−S−S−、
【式】
を表わし、これらの式のうちで、X- 1は無機酸
または有機酸に由来する陰イオンを表わし、
R′8は水素または低級アルキル基を表わし、R′9
は低級アルキル基を表わすか、AおよびR1お
よびR3はそれらの結合する2つの窒素原子と
あわせてピペラジン環を形成するとする)が介
在しうる、ポリメチレン基を表わすとするか;
さらに、Aが、直鎖または枝分れ鎖状、飽和ま
たは不飽和のアルキレン基またはヒドロキシア
ルキレン基を表わすとするならば、Bはまた、
基 −(CH2)―oCO−D−OC−(CH2)―o (ただし式中、Dは、 a Zが直鎖または枝分れ鎖状の炭化水素基ま
たは式 (ただし式中、xおよびyは、定まつたただ
ひとつの重合度を表わす1から4の完全数を
表わすかまたは平均重合度を表わす1から4
までの数を表わす)に相当する基を表わす
か; b ピペラジンに由来するようなビス−2級ジ
アミン残基を表わすか; c 式−NH−Y−NH−(ここで、Yは直鎖
または枝分れ鎖状の炭化水素基か2価の基−
CH2−CH2−S−S−CH2−CH2−を表わ
す)のビス−1級ジアミン残基を表わすか; d 式−NH−CO−NH−ウレイレン基を表わ
す)を表わすとし、nは、分子量を1000から
100000までとする数を表わし、X-は陰イオ
ンとする〕を有する4級ポリアンモニウム。 この型の重合体は、なかでも、フランス特許
2320330;2270846;2316271;2336434;
2413907およびEUA特許2273780;2375853;
2388614;2454547;3206462;2261002;
2271378に記載されている。 この型の他の重合体は、EUA特許3874870;
4001432;3929990;3966904;4005193;
4025617;4025627;4025653;4026945;
4027020に記載されている。 11 アクリル酸またはメタクリル酸に由来し、式
または有機酸に由来する陰イオンを表わし、
R′8は水素または低級アルキル基を表わし、R′9
は低級アルキル基を表わすか、AおよびR1お
よびR3はそれらの結合する2つの窒素原子と
あわせてピペラジン環を形成するとする)が介
在しうる、ポリメチレン基を表わすとするか;
さらに、Aが、直鎖または枝分れ鎖状、飽和ま
たは不飽和のアルキレン基またはヒドロキシア
ルキレン基を表わすとするならば、Bはまた、
基 −(CH2)―oCO−D−OC−(CH2)―o (ただし式中、Dは、 a Zが直鎖または枝分れ鎖状の炭化水素基ま
たは式 (ただし式中、xおよびyは、定まつたただ
ひとつの重合度を表わす1から4の完全数を
表わすかまたは平均重合度を表わす1から4
までの数を表わす)に相当する基を表わす
か; b ピペラジンに由来するようなビス−2級ジ
アミン残基を表わすか; c 式−NH−Y−NH−(ここで、Yは直鎖
または枝分れ鎖状の炭化水素基か2価の基−
CH2−CH2−S−S−CH2−CH2−を表わ
す)のビス−1級ジアミン残基を表わすか; d 式−NH−CO−NH−ウレイレン基を表わ
す)を表わすとし、nは、分子量を1000から
100000までとする数を表わし、X-は陰イオ
ンとする〕を有する4級ポリアンモニウム。 この型の重合体は、なかでも、フランス特許
2320330;2270846;2316271;2336434;
2413907およびEUA特許2273780;2375853;
2388614;2454547;3206462;2261002;
2271378に記載されている。 この型の他の重合体は、EUA特許3874870;
4001432;3929990;3966904;4005193;
4025617;4025627;4025653;4026945;
4027020に記載されている。 11 アクリル酸またはメタクリル酸に由来し、式
(ただし式中、R1はHまたはCH3で、
Aは、1から6炭素原子数の直鎖または枝分
れ鎖状のアルキル基または1から4炭素原子数
のヒドロキシアルキル基とし、 R2、R3、R4は同じかまたは異なり1から18
炭素原子数のアルキル基またはベンジル基を表
わし R5、R6はHまたは1から6炭素原子数のア
ルキル基を表わし、 Xは塩素、臭素のようなハロゲンまたはメト
スルフエート基を表わす)を有する構成単位の
少なくとも1種類を含有するホモ重合体または
共重合体。 共重合さす単量体は、アクリルアミド、メタ
クリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、窒
素が低級アルキル基で置換されているアクリル
アミドおよびメタクリルアミド、アクリル酸お
よびメタクリル酸のアルキルエステル、ビニル
ピロリドン、ビニルエステルがある。 たとへばつぎのようなものがある。 Cosmetic Ingredient Dictionaryに
Quaternium38、37、49、42と称されている生
成物、 Hercule´s社によりReton205、210、220およ
び240として販売のアクリルアミドのベーター
−メタクリロイルオキシエチルトリメチルアン
モニウムメトスルフエートとの共重合体 Soci´et´e National StarchよりCatrexの名称
で販売のアミノエチルアクリレートホスフエー
ト/アクリレート共重合体。 a 少なくとも1種類の化粧品用単量体と、 b ジメチルアミノエチルメタクリレートと、 c ポリエチレングリコールと、 d ポリ不飽和架橋剤との共重合に由来する、
分子量10000から1000000そしてなるべくは
15000から500000のグラフト架橋陽イオン共
重合体。 12 たとえばBASF社よりLUVIQUAT FC905
として販売のビニルピロリドンとビニルイミダ
ゾールとの4級化重合体。 13 ヨーロツパ特許17121および17122、US特許
4185087、日本特許8066506およびオーストリア
特許7101171あるいはさらにCTFA辞書に
MODIMETHICONEとして引用されているも
の、たとえば、陽イオン性エマルジヨン
“Dow Corning927”の名称で他の成分との混
合物として市販されている生成物。 用いうる他の陽イオン性重合体には、ポリア
ルキレンイミン等にポリエチレンイミン、ビニ
ルピリジンまたはビニルピリジウムを鎖中に含
有する重合体、ポリアミンとエピクロルヒドリ
ンとの縮合物、キチンの誘導体、4級化ポリウ
レインがある。 本発明で特に有利なのは、1,2,4,5,
6,9,10,12および13群の陽イオン性重合体を
組合わせて用いることである。 本発明によれば、真性陽イオン重合体に代え
て、本発明に準ずる陰イオン性重合体と組合わせ
て用いる時に、陽イオン重合体と同様に作用する
両性重合体を用いうる。 両性重合体は、Aが塩基性窒素の少なくとも1
個を含有する単量体に由来する基本単位を表わ
し、Bは、1個または1個より多いカルボキシル
基またはスルホン酸基を含有する酸性単量体に由
来する基本単位を表わすとして重合体鎖中に基本
単位AおよびBが無作為に分布しているとする
か、AおよびBカルボキシベタインの両性イオン
単量体由来の基を表わすとして、同様に分布して
いるとする。 AおよびBはまた、アミノ基の少なくとも1個
が炭化水素基を中間において結合したカルボキシ
ル基またはスルホン酸基を有している、2級、3
級または4級アミノ基を含有する陽イオン性重合
体鎖を表わしうるか、または、AおよびBがエチ
レンアルフアー、ベータージカルボン酸基本単位
を有する重合体鎖の1部となり、カルボキシル基
のひとつを1級または2級アミノ基の1個または
1個より多くを含有するポリアミンと反応させた
ものがある。 両性のそれら重合体は、特につぎのものから選
択する。 (1) カルボキシル基を有するビニル化合物に由来
する単量体、特に、アクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、アルフアー−クロルアクリル
酸と、少なくとも1個の塩基性窒素原子を含有
する置換ビニル化合物に由来する塩基性単量
体、たとえば特にジアルキルアミンアルキルメ
タクリレートおよびアクリレート、ジアルキル
アミノアルキルメタクリルアミドおよびアクリ
ルアミドとの共重合生成物がある。これらの化
合物はUS特許No.3836537に記載されている。 (2)(a) 窒素原子がアルキル基で置換されたアクリ
ルアミドまたはメタクリルアミドより選択し
た少なくとも1種類の単量体、 b 1個または1個より多くの反応性カルボキ
シル基を含有する少なくとも1種類の共重合
さす単量体および c アクリル酸およびメタクリル酸の、1級、
2級、3級および4級アミノ置換基を有する
ようなエステルおよびジメチルアミノエチル
メタクリレートのジメチルスルフエートまた
はジエチルスルフエートを用いる4級化で得
られる生成物のような少なくとも1種の共重
合さす単量体に由来する構成単位を含有する
重合体。 (3) 上記した特許に記載のような、アクリル酸、
クロル酢酸、またはアルカンスルトンおよびそ
れらの塩で部分的または全体的にアルキル化し
た5および6に記載した架橋ポリアミノポリア
ミド。 (4) 式 (ただし式中、R1は重合しうる不飽和基た
とえばアクリレート、メタクリレート、アクリ
ルアミドまたはメタクリルアミド基を表わし、
xおよびyは、1から3までの完全数を表わ
し、R2およびR3は水素、メチル基、エチル基
およびプロピル基を表わし、R4およびR5は、
水素原子またはR4およびR5中の炭素原子の和
が10を超えぬようにアルキル基を表わす)の両
性イオン構成単位を含有する重合体。 このような単位を含有する重合体は、両性イ
オンでない単量体に由来する構成単位たとえ
ば、ジメチルアミノエチルまたはジエチルアミ
ノエチルアクリレートまたはメタクリレート、
ビニルピロリドン、または、アルキルアクリレ
ートまたはメタクリレート、アクリルアミドま
たはメタクリルアミドまたはビニルアセテート
を含有しうる。 〔ただし式中、構成単位Aは0から30%の割
合で存在し、Bは5から50%の割合で、Cは30
から90%の割合で存在する。式C中でRは式 (ただし式中、n=0ならば、R6,R7およ
びR8は同じかまたは異なり、水素原子、メチ
ル基、ヒドロキシル基、アセトキシ基またはア
ミノ基、1個または1個より多い窒素原子が場
合により介在しそして(または)場合により1
個および1個より多くのアミノ基、ヒドロキシ
ル基、カルボキシル基、アルキルチオ基、スル
ホン酸基により置換されているモノアルキルア
ミノ酸基またはジアルキルアミノ残基、R6,
R7およびR8の少なくともひとつが水素原子で
あるとして、アルキル基がアミノ基を有するア
ルキルチオ基を表わすか、nが1に等しい時
に、R6,R7およびR8はそれぞれに水素原子を
表わす)を有する単量体およびそれらの化合物
と塩基または酸との塩を構成単位とするキトザ
ン由来の重合体。 (6) 式()を構成単位とし、フランス特許
1400366に記載の重合体 〔ただし式中、Rは水素原子、基CH3O,
CH3CH2O,フエニル基を表わし、R1は水素ま
たはメチル基、エチル基のような低級アルキル
基を表わし、R2は、水素またはメチル基、エ
チル基のような低級アルキル基を表わし、R3
は、メチル基、エチル基のような低級アルキル
基または、式 −R4−N=(R2)2′ (ただし式中、R4は、基 −CH2−CH2−,−CH2−CH2−CH2−,
れ鎖状のアルキル基または1から4炭素原子数
のヒドロキシアルキル基とし、 R2、R3、R4は同じかまたは異なり1から18
炭素原子数のアルキル基またはベンジル基を表
わし R5、R6はHまたは1から6炭素原子数のア
ルキル基を表わし、 Xは塩素、臭素のようなハロゲンまたはメト
スルフエート基を表わす)を有する構成単位の
少なくとも1種類を含有するホモ重合体または
共重合体。 共重合さす単量体は、アクリルアミド、メタ
クリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、窒
素が低級アルキル基で置換されているアクリル
アミドおよびメタクリルアミド、アクリル酸お
よびメタクリル酸のアルキルエステル、ビニル
ピロリドン、ビニルエステルがある。 たとへばつぎのようなものがある。 Cosmetic Ingredient Dictionaryに
Quaternium38、37、49、42と称されている生
成物、 Hercule´s社によりReton205、210、220およ
び240として販売のアクリルアミドのベーター
−メタクリロイルオキシエチルトリメチルアン
モニウムメトスルフエートとの共重合体 Soci´et´e National StarchよりCatrexの名称
で販売のアミノエチルアクリレートホスフエー
ト/アクリレート共重合体。 a 少なくとも1種類の化粧品用単量体と、 b ジメチルアミノエチルメタクリレートと、 c ポリエチレングリコールと、 d ポリ不飽和架橋剤との共重合に由来する、
分子量10000から1000000そしてなるべくは
15000から500000のグラフト架橋陽イオン共
重合体。 12 たとえばBASF社よりLUVIQUAT FC905
として販売のビニルピロリドンとビニルイミダ
ゾールとの4級化重合体。 13 ヨーロツパ特許17121および17122、US特許
4185087、日本特許8066506およびオーストリア
特許7101171あるいはさらにCTFA辞書に
MODIMETHICONEとして引用されているも
の、たとえば、陽イオン性エマルジヨン
“Dow Corning927”の名称で他の成分との混
合物として市販されている生成物。 用いうる他の陽イオン性重合体には、ポリア
ルキレンイミン等にポリエチレンイミン、ビニ
ルピリジンまたはビニルピリジウムを鎖中に含
有する重合体、ポリアミンとエピクロルヒドリ
ンとの縮合物、キチンの誘導体、4級化ポリウ
レインがある。 本発明で特に有利なのは、1,2,4,5,
6,9,10,12および13群の陽イオン性重合体を
組合わせて用いることである。 本発明によれば、真性陽イオン重合体に代え
て、本発明に準ずる陰イオン性重合体と組合わせ
て用いる時に、陽イオン重合体と同様に作用する
両性重合体を用いうる。 両性重合体は、Aが塩基性窒素の少なくとも1
個を含有する単量体に由来する基本単位を表わ
し、Bは、1個または1個より多いカルボキシル
基またはスルホン酸基を含有する酸性単量体に由
来する基本単位を表わすとして重合体鎖中に基本
単位AおよびBが無作為に分布しているとする
か、AおよびBカルボキシベタインの両性イオン
単量体由来の基を表わすとして、同様に分布して
いるとする。 AおよびBはまた、アミノ基の少なくとも1個
が炭化水素基を中間において結合したカルボキシ
ル基またはスルホン酸基を有している、2級、3
級または4級アミノ基を含有する陽イオン性重合
体鎖を表わしうるか、または、AおよびBがエチ
レンアルフアー、ベータージカルボン酸基本単位
を有する重合体鎖の1部となり、カルボキシル基
のひとつを1級または2級アミノ基の1個または
1個より多くを含有するポリアミンと反応させた
ものがある。 両性のそれら重合体は、特につぎのものから選
択する。 (1) カルボキシル基を有するビニル化合物に由来
する単量体、特に、アクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、アルフアー−クロルアクリル
酸と、少なくとも1個の塩基性窒素原子を含有
する置換ビニル化合物に由来する塩基性単量
体、たとえば特にジアルキルアミンアルキルメ
タクリレートおよびアクリレート、ジアルキル
アミノアルキルメタクリルアミドおよびアクリ
ルアミドとの共重合生成物がある。これらの化
合物はUS特許No.3836537に記載されている。 (2)(a) 窒素原子がアルキル基で置換されたアクリ
ルアミドまたはメタクリルアミドより選択し
た少なくとも1種類の単量体、 b 1個または1個より多くの反応性カルボキ
シル基を含有する少なくとも1種類の共重合
さす単量体および c アクリル酸およびメタクリル酸の、1級、
2級、3級および4級アミノ置換基を有する
ようなエステルおよびジメチルアミノエチル
メタクリレートのジメチルスルフエートまた
はジエチルスルフエートを用いる4級化で得
られる生成物のような少なくとも1種の共重
合さす単量体に由来する構成単位を含有する
重合体。 (3) 上記した特許に記載のような、アクリル酸、
クロル酢酸、またはアルカンスルトンおよびそ
れらの塩で部分的または全体的にアルキル化し
た5および6に記載した架橋ポリアミノポリア
ミド。 (4) 式 (ただし式中、R1は重合しうる不飽和基た
とえばアクリレート、メタクリレート、アクリ
ルアミドまたはメタクリルアミド基を表わし、
xおよびyは、1から3までの完全数を表わ
し、R2およびR3は水素、メチル基、エチル基
およびプロピル基を表わし、R4およびR5は、
水素原子またはR4およびR5中の炭素原子の和
が10を超えぬようにアルキル基を表わす)の両
性イオン構成単位を含有する重合体。 このような単位を含有する重合体は、両性イ
オンでない単量体に由来する構成単位たとえ
ば、ジメチルアミノエチルまたはジエチルアミ
ノエチルアクリレートまたはメタクリレート、
ビニルピロリドン、または、アルキルアクリレ
ートまたはメタクリレート、アクリルアミドま
たはメタクリルアミドまたはビニルアセテート
を含有しうる。 〔ただし式中、構成単位Aは0から30%の割
合で存在し、Bは5から50%の割合で、Cは30
から90%の割合で存在する。式C中でRは式 (ただし式中、n=0ならば、R6,R7およ
びR8は同じかまたは異なり、水素原子、メチ
ル基、ヒドロキシル基、アセトキシ基またはア
ミノ基、1個または1個より多い窒素原子が場
合により介在しそして(または)場合により1
個および1個より多くのアミノ基、ヒドロキシ
ル基、カルボキシル基、アルキルチオ基、スル
ホン酸基により置換されているモノアルキルア
ミノ酸基またはジアルキルアミノ残基、R6,
R7およびR8の少なくともひとつが水素原子で
あるとして、アルキル基がアミノ基を有するア
ルキルチオ基を表わすか、nが1に等しい時
に、R6,R7およびR8はそれぞれに水素原子を
表わす)を有する単量体およびそれらの化合物
と塩基または酸との塩を構成単位とするキトザ
ン由来の重合体。 (6) 式()を構成単位とし、フランス特許
1400366に記載の重合体 〔ただし式中、Rは水素原子、基CH3O,
CH3CH2O,フエニル基を表わし、R1は水素ま
たはメチル基、エチル基のような低級アルキル
基を表わし、R2は、水素またはメチル基、エ
チル基のような低級アルキル基を表わし、R3
は、メチル基、エチル基のような低級アルキル
基または、式 −R4−N=(R2)2′ (ただし式中、R4は、基 −CH2−CH2−,−CH2−CH2−CH2−,
【式】
ならびにそれらの6炭素原子数までの同族体を
表わすとする)を有する基を表わす〕。 (7) 上記4に記載の陽イオン性重合体にクロル酢
酸またはクロル酢酸ナトリウムを作用させて得
られる両性重合体。 (8) 式 (ただし式中、R1は水素原子またはメチル
基を表わし、R2は1から4炭素原子数のアル
キレン基を表わし、YはOまたは−NH−で、
R3およびR4は相互に独立して、水素原子、1
から4炭素原子数のアルキル基を表わす)を有
する構成単位の少なくともひとつを含有するジ
アルキルアミノアルキル(メト)アクリレート
またはベタイン化(メト)アクリルアミドの両
性重合体。 これらの重合体は1000から2000000の分子量を
有する。 上記式()に相当する単位の少なくとも1種
類を含有する両性重合体は、式()の単位に加
えて、式() (ただし式中、R1は式()に示したのと同
じ意味を有し、R5は4から24炭素原子数のアル
キル基またはアルケニル基または4から24炭素原
子数のシクロアルキル基を表わす)の単位の少な
くとも1種類種を含有する共重合体の形で存在す
る。 さらに、上記()および()に加えて、式 (ただし式中、R6はなるべくは1から3炭素
原子数のアルキル基またはアルケニル基を表わ
し、R1は、式()について示したのと同じ意
味を有しそして(または)親水性エチレン単量体
(XI)に由来する単位を有しそして(または)上
記単位とは異なる第2のエチレン単量体(XII)の
単位を有する)の単位を有するテルー、テトラー
またはペンタ重合体を用いることも可能である。 式()の単位はなるべくは25から48重量%、
式()の単位は5から65重量%とする。 式()の単位は、なるべくは、全重合体重量
を基準に、50重量%までとし、(XI)および(XII)
は20重量%までとする。 特に有利な重合体は、式(),()および
()の単位を含有する共重合体で、ここで、Y
は酸素原子を示し、R2は基−C2H4−を、R1,R3
およびR4はメチル基を、R5は4から18炭素原子
数までのアルキル基を、R6は1から3炭素原子
数までのアルキル基を表わす。重合体の平均分子
量はなるべくは70000から90000とする。 本発明の特に有利な実施形態は、ビニルスルホ
ン酸基含有陰イオン重合体とあわせて陽イオン重
合体を、ひとつだけの組成物に加えてケラチン繊
維に施すことである。それで、本発明は、そのよ
うな処理に用いる組成物も目的としている。 これらの組成物は、処理しようとする繊維への
重合体の施用を可能とする媒体中に、0.01から10
重量%そしてなるべくは0.1から5重量%の割合
に、陽イオン性重合体およびビニルスルホン酸基
含有陰イオン性重合体を含有する。 組成物はPHは一般的に2から11まで、なるべく
は3から10までとする。 これらの組成物は、種々の形状たとへば液体、
クリーム、エマルジヨン、ゲル、濃厚ローシヨ
ン、粉末の形状でありうる。それらは、水ならび
に化粧品として許容されるすべての溶媒を含有し
うる。それらの溶媒は、特に、1から8炭素原子
数のアルカノールのようなモノアルコールから特
に選択する。たとへば、エタノール、イソプロパ
ノール、ベンジルアルコール、フエニルエチルア
ルコール、ポリアルコールたとへば、エチレング
リコール、プロピレングリコールのようなアルキ
レングリコール、モノ−、ジ−およびトリエチレ
ングリコールのモノアルキルエーテルたとへばエ
チレングリコールモノメチルエーテル、エチレン
グリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノエチルエーテルがあり、単独か混合し
て用いる、溶媒の量は、全組成物重量に対して、
70重量%または以下とする。 これらの組成物は、エアゾールに条件づけるこ
ともできるし、その場合は、スプレーエアゾルま
たは泡沫エアゾルとする。 そのような利用では、プロペラントガスに、炭
酸ガス、窒素、窒素のプロトキサイド、揮発性炭
化水素、たとえばブタン、イソブタン、プロパ
ン、そしてなるべくは、塩素化およびフツ素化炭
化水素を用いる。 有利な組成物は、さらに、アルカリ金属の塩の
ような電解質たとへばナトリウム、カリウム、リ
チウムの塩を含有しうる。これらの塩はなるべく
は、ハロゲン化物たとえば塩化物、臭化物、硫酸
塩または有機酸の塩たとへば酢酸塩および乳酸塩
より、そして、さらにアルカリ土金属の塩、たと
へばカルシウム、マグネシウム、ストロンチウム
の炭酸塩、けい酸塩、硝酸塩、酢酸塩、グルコン
酸塩、パントテン酸塩および乳酸塩より選択す
る。 これらの組成物は、粉末または凍結乾燥物とし
て、使用前に希釈しうる。 本発明による組成物は、化粧品にふつうに用い
られる成分のいずれも、たとえば香料、組成物自
体または繊維を染めるための染料、保存剤、シク
エスター、濃厚化剤、シリコン、潤滑剤、泡沫協
力剤、泡沫安定剤、太陽光フイルター、解膠剤、
陰イオン性、非イオン性、陽イオン性、両性また
はそれらの混合物である表面活性剤を含有しう
る。 これらの組成物は、特に、シヤンプー、すすぎ
用ローシヨン、クリーム、または、染毛または脱
色の前またはあと、シヤンプーの前またはあと、
パーマネントの前またはあとまたはウエーブをと
る前後に施用する生成物として、そしてまた、染
色や、くしけづり用ローシヨン、ブラシかけ用ロ
ーシヨン、脱色、パーマネント処理、除ウエーブ
用の生成物にも用いうる。 これらの組成物は、また、クリーム、乳液、エ
マルジヨン、ゲルまたはローシヨンとして、皮膚
の処理に、そして、つゆの固化のためのローシヨ
ンに用いうる。 特に有利な利用形態は、毛髪の洗うためのシヤ
ンプーである。 その場合の組成物は、3から50重量%なるべく
は3から20重量%の割合で、陰イオン、陽イオ
ン、非イオンまたは両性の表面活性剤を含有し、
PHは3から10までとする。 本発明に準じ用いうる表面活性剤のリストは、
本出願人によるフランス特許2383660に記載され
ている。 別の有利な利用形態は、シヤンプーの前かまた
は後で用いるためのすすぎ用ローシヨンとして用
いることである。これらのローシヨンは、水溶
液、水アルコール溶液、エマルジヨンまたは濃厚
ローシヨンまたはゲルでありうる。これらの組成
物がエマルジヨンの形状の時に、それらは陰イオ
ン性または非イオン性でありうる。非イオン性エ
マルジヨンは、主に、油および(または)脂肪族
アルコールとポリエトキシル化アルコールたとえ
ばポリエトキシル化ステアリルアルコールまたは
セチルステアリルの混合物である。そしてそれら
の組成物には、陽イオン性表面活性剤を添加しう
る。 陰イオン性エマルジヨンは本質的にせつけんよ
り成立つ。 組成物が濃厚ローシヨンまたはゲルの形状の時
には、溶媒があるかまたはない状態で濃厚化剤を
含有する。特に用いられる濃厚化剤はナトリウム
アルギネート、アラビヤゴム、セルローズ誘導体
で、ポリエチレングリコールとポリエチレングリ
コールのステアレートまたはジステアレートを混
合するかまたはリン酸エステルとアミドを混合し
て濃厚化に用いうる。濃厚化剤の濃度は0.05から
15重量%に変動する。組成物がくしけづり用のロ
ーシヨンの形状にある時には、ローシヨンは、上
記定義の重合体の水性、アルコール性または水−
アルコール性溶液、そして場合により非イオン性
重合体を含有する。 本発明の組成物をケラチン性繊維特にヒト毛髪
の染色に用いようとする時には、陽イオン性重合
体およびビニルスルホン酸基含有陰イオン性重合
体に加えて、少なくとも1種類の酸化染料および
(または)直接染料のプリカーサーを含有しうる。
さらにこの型の組成物にふつうに用いられる他の
添加物を含有しうる。 染色組成物のPHは、ふつう7から11までとする
が、アルカリを加えて望む値に調整する。 本発明の組成物は、毛髪にウエーブをかけ、ま
たウエーブを除くのに用いうる。その場合、組成
物は、陰イオン性および(または)陽イオン性の
重合体に加えて、1種または1種より多くの還元
剤、場合によりこの型の組成物にふつうに用いら
れている添加物を含有しうる。そしてこれらの組
成物は、中和用組成物とあわせて使用しうる。 本発明の組成物が皮膚に用いようとするエマル
ジヨン(乳液またはクリーム)の時には、それら
は、陽イオン性重合体およびビニルスルホン酸基
含有陰イオン性重合体に加えて、天然または合成
の油、乳化剤、水そして場合により湿潤剤、潤滑
剤、濃厚化剤、紫外線フイルター、保存剤、香
料、無機添加物等を含有しうる。 本発明を実施する別の様式として、毛髪レベル
において、陽イオン性重合体とビニルスルホン酸
基含有陰イオン性重合体をあわせうる。つまり、
第1回目に、たとえばプレローシヨンの形の陽イ
オン性重合体含有組成物を施し、第2回目に、た
とえばシヤンプー用の組成物として、上記定義の
ようなビニルスルホン酸基含有陰イオン性重合体
を含有する組成物を施しうる。 本発明の別の変法として、第1回目に、陽イオ
ン性重合体を含有するシヤンプーを施し、第2回
目に、ビニルスルホン酸含有陰イオン性重合体の
ようなローシヨン組成物を施す。 同様に、陽イオン性重合体を含有するパーマネ
ント、除ウエーブ、染色または脱色用の組成物を
用い、ついで、そのような第1の組成物による処
理に続いて、ビニルスルホン酸基含有陰イオン性
重合体含有組成物による処理に進みうる。後者
は、シヤンプー、酸化剤溶液または単なるローシ
ヨン用でありうる。 同様に、陽イオン性重合体含有シヤンプー液を
第1に用い、ビニルスルホン酸基含有陰イオン性
重合体含有シヤンプー液を第2に用い、これらの
2度の施用に用いる組成物のPHは、異なりそして
処理しようとする繊維上に本発明の組合わせが良
好に沈着するように選択しうる。 つぎに非限定的実施例を用いて本発明を説明す
る。 例 1 つぎの組成物を調製する。 ポリビニルスルホン酸ナトリウム 1g 塩化ナトリウム 4g SANDOZ社よりCARTRARETINE F8として販
売の30%M.A.水溶液状のポリアミド−ポリアミ
ン陽イオン重合体 6g HENKEL社よりDEHYTON AB30として販売
のアルキル(C12−C18)ジメチルカルボキシメチ
ルアンモニウムヒドロキサイド 6g 式RCHOH−CH2−O―(CH2−CHOH−CH2O―)
oH (ただし式中、RはC9−C12アルキル基、n=3.5
平均値)の表面活性剤 5g GAF社よりANTAROX CO630として販売の9
モルの酸化エチレンでオキシエチレン化したノニ
ルフエノール 5g カセイソーダ PH7とする量 香 料 保存剤 染 料 水 100gとする量 この透明組成物はシヤンプーに用いる。汚れそ
して湿つた敏感な毛髪を浸し、やわらかなほうま
つを生成させる。数分放置してからすすぐ。湿つ
た毛髪はくしけづりやすくそして快い感触を与え
る。 乾燥毛髪は手触りが快く、くしけづりやすい。 上記組成物中の陰イオン性重合体をポリスチレ
ンスルホン酸ナトリウムに代えてみると、濁りを
生じ、これは、PHを9.1以上にあげないと消失し
ない。 処理された毛髪は、ポリビニルスルホン酸ナト
リウムを基材とする組成物で処理した毛髪に比し
て、より手触りが粗くくしけづりにくい。 これらの例で使用のポリビニルスルホン酸ナト
リウムの分子量に約4300である。 例 2 つぎの組成物を調製する。 ポリビニルスルホン酸ナトリウム 0.9g 塩化ナトリウム 4.0g GENERAL ANILIN社よりGAFOUAT755とし
て販売の20%M.A.の分子量1000000の4級ポリビ
ニルピロリドン共重合体 2.5g SEPPIC社よりTRITON CG110として販売の30
%M.A.のグルコシドのアルキルエーテル 8.0g 12モルの酸化エチレンでポリオキシエチレン化し
たラウリルアルコール 12.0g 香 料 保存剤 染 料 カセイソーダ PH7.3とする量 水 100gとする量 この組成物は透明である。例1の条件でシヤン
プーに用いると類似の結果を与える。 この組成物中でポリビニルスルホン酸ナトリウ
ムに代えてポリスチレンスルホン酸ナトリウムを
用いると濁りを生ずる。これは、PH9を超えない
と消失しない。 例 3 つぎの組成物を調製する。 ポリビニルスルホン酸ナトリウム 0.3g 塩化ナトリウム 4.0g MERCK社よりMERQUAT550として販売の8
%M.A.の分子量500000の、ジメチルジアリルア
ンモニウムクロライドとアクリルアミドとの共重
合体 3.0g MIRANOL社より販売の式 (R=40%M.A.コプラ)を有するココア油のシ
クロイミダゾール誘導体MIRANOL C 2M
6.0g HENKEL社よりDEHYTON AB30として販売
の30%M.A.アルキル(C12−C18)ジメチルカル
ボキシメチルアンモニウムヒドロキサイド10.0g 香 料 保存剤 染 料 塩 酸 PH7.4とする量 水 100.0gとする量 例1および2の組成物とまつたく同様に、この
組成物はシヤンプーに用いる。この組成物で洗つ
た毛髪は手触りが快くくしけづりやすい。 この組成物中でポリビニルスルホネートに代え
てポリスチレンスルホン酸ナトリウムを用いると
濁りを生じPH8以上にしないと消失しない。 さらに、ポリスチレンスルホン酸ナトリウムを
基材とする組成物で処理した毛髪は、ポリビニル
スルホン酸ナトリウム処理毛髪より、実質的に手
触りが粗くそしてくしけづりが困難である。 例 4 つぎの組成物を調製する。 ポリビニルスルホン酸ナトリウム 2.0g 塩化ナトリウム 4.0g UNION CARBIDE社よりJR400の名称で販売の
4級化セルロース 0.8g 40%M.A.のトリエタノールアミンアルキル(C12
−C14)スルフエート 6.0g CHEM Y社より販売の、90%M.A.の、式R−
(OCH2CH2)10OCH2COOH(RはC12−C14アルキ
ル基)を有する生成物AKypp RLM100 15.0g 香 料 保存剤 染 料 カセイソーダ PH7.8とする量 水 100.0gとする量 この組成物をシヤンプーに用い、上記の3例に
記載と同じ結果をうる。 この場合もまた、ポリビニルスルホン酸ナトリ
ウムに代えてポリスチレンスルホン酸ナトリウム
を用いると濁りを生ずる。これはPH9以上で消失
する。 例 5 つぎの組成物を調製する。 ポリビニルスルホン酸ナトリウム 0.45g 塩化ナトリウム 4.0g アジピン酸とジエチレントリアミンとの当モル宛
をポリ縮合させ、ついでエピクロルヒドリン(ア
ミノ基100個について11モルのエピクロルヒドリ
ン)で架橋させた重合体 0.91g 25%M.A.の、2.2モル酸化エチレンでオキシエチ
レン化したナトリウムアルキル(C12−C14)エー
テルスルフエート 15.0g STEPAN社よりMAYPON 4CTとして販売の、
40%M.A.のコプラの酸と動物蛋白質水解物との
縮合物のトリエタノールアミン塩 10.0g LONZA社よりBARLOX 10Sとして販売の、30
%M.A.のデシルジメチルアミンオキサイド 2.1g 塩 酸 PH7.4とする量 香 料 保存剤 水 100.0gとする量 生成物は透明である。 シヤンプーに用いて、この組成物は、湿つた毛
髪に快い手触りを与え、乾いた毛髪は容易にくし
げつられ、手触りが快くそして、保持性も良好で
ある。 例 6 つぎの組成物を調製する。 組成物 A 式 の重合体 0.8g 塩化ナトリウム 4.0g 式RCHOH―(CH2O−CH2−CHOH−CH2O―)oH
(RはC9−C12アルキル基、nは平均値3.5)の表
面活性剤 15.0g カセイソーダ PH8とする量 香 料 保存剤 染 料 水 100.0gとする量 組成物 B ポリビニルスルホン酸ナトリウム 1.2g カセイソーダ PH7.9とする量 香 料 保存剤 染 料 水 100.0gとする量 透明シヤンプー液である組成物Aで毛髪を洗
い、それから湿つた毛髪に組成物Bを処理する。 数分放置してから水ですすぐ。湿つた毛髪はく
しけづり容易で、乾燥毛髪は手触り快く、くしけ
づけ容易で、保持性良好である。 例 7 つぎの組成物を調製する。 ポリビニルスルホン酸ナトリウム 1.6g 塩化ナトリウム 4.0g GENERAL ANILIN社よりGAFQUAT755の名
称で販売の、20%M.A.の分子量1000000の4級ポ
リビニルピロリドン共重合体 3.0g セチルステアリルアルコールと100%M.A.の12モ
ル酸化エチレンでオキシエチレン化されたステア
リルアルコールとの混合物、HENKEL社より
SINNOWAX AOとして販売 3.0g オレイルアルコール 1.0g UNION CARBIDE社よりCELLOSIZE
QP4400Hとして販売のヒドロキシエチルセルロ
ース 0.5g ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド
0.4g クロルヘキシジンジ塩酸塩 0.5g カセイソーダ PH8.2とする量 香 料 染 料 水 100.0gとする量 毛髪を洗つたあとシヤンプーとして施す。10分
してから流水ですすぐ。 湿つた毛髪は手触りが快く容易にくしけづりう
る。 乾燥させた毛髪は光沢があり、手触りが快く、
容易にくしけづりうる。 例 8 つぎの組成物を調製する。 ポリビニルスルホン酸ナトリウム 0.7g 塩化ナトリウム 4.0g BASF社より50%水溶液(d=1.07、Brook−
field粘度10000から20000、cPo10℃で20f/min)
としてPOLYMIN Pとして販売のポリエチレン
イミン 1.5g 塩 酸 PH8.6とする量 香 料 保存剤 染 料 水 100.0gとする量 例7と同様に用いて同様の結果をうる。 例 9 つぎの組成物を調製する。 ポリビニルスルホン酸ナトリウム 0.4g フランス特許2162025の例1に従い調製の分子量
1500から2000の、エピクロルヒドリンとピペラジ
ンとのポリ縮合生成物 1.0g 式RCHOH−CH2O―〔CH2−CHOH−CH2O―〕oH
(RはC9−C12アルキル基、n=平均値3.5)の表
面活性剤 1.0g 香 料 保存剤 染 料 塩 酸 PH7とする量 水 100.0gとする量 この組成物は、プロペラントFreon12(ジクロ
ルジフルオルメタン)Freon114(ジクロルテトラ
フルオルエタン)の50/50混合物の8%と上記組
成物の92%とよりエアゾルに条件づけする。 エアゾルとして施すと泡沫状となるが、毛髪と
接触してすぐに消える。 数分間放置してから毛髪をすすぎ、乾燥する。
毛髪は手触りが快く、保持性がよく、くしけづり
も容易である。 例 10 つぎのローシヨンを調製する。 Celquat L200 0.5g ポリビニルスルホン酸ナトリウム 0.5g ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド
0.3g 水 100gとする量 この組成物で清潔な毛髪を処理する。 この組成物で処理した乾燥した毛髪は手触が快
く、くしけづり容易で、保持性もよい。 例 11 つぎの組成物を調製する。 光重合で得られたビニルスルホネート/アクリル
アミド(30%−70%)共重合体 0.5g フランス特許2162025の例1で得られた分子量
1500から2000のエピクロルヒドリンとピペラジン
のポリ縮合物 0.5g TRITON CG110 40.0g 香 料 保存剤 染 料 塩 酸 PH8.8とする量 水 100.0gとする量 シヤンプーに用いて、この組成物は湿つた毛髪
に快い手触りを与え、乾燥毛髪は容易にくしけづ
られそして保持性良好である。 例 12 つぎの組成物を調製する。 NATIONAL STARCHよりAMPHOMER M
として販売の、オクチルアクリルアミド、t−ブ
チルアミノエチルメタクリレートおよび2種(ま
たは2種以上の)のアクリル酸、メタクリル酸お
よびそれらの単純エステルより選択した単量体の
重合体 1g 殿 粉 1g ポリビニルスルホン酸ナトリウム 0.7g 式RCHOH−CH2O―〔CH2CHOHCH2O―〕oH(式
中、RはC9−C12アルキル基、nは平均値3.5)
8g MIRANOL C 2M 5g 香 料 保存剤 染 料 カセイソーダ PH=6とする量 水 100gとする量 上記組成物をシヤンプーに用い、例11と同様の
結果をうる。 例 13 つぎの組成物を調製する。 ポリビニルスルホン酸ナトリウム 0.5g Gafquat 734(GENERAL ANILINE社販売の分
子量100000の4級ポリビニルピロリドン共重合体
0.8gM.A. エチルアルコール 50゜とする量 香料および染料 適量 水 100c.c.とする量 この組成物をヒト毛髪をすすぎなしに清潔な毛
髪から条件づけするためのローシヨンに用いる。 例 14 つぎの組成物を調製する。 ポリビニルスルホン酸ナトリウム 0.4g Celquat L200 0.5g 香料、染料および保存剤 適量 水 100c.c.とする量 この組成物を毛髪をすすぎなしに清潔な毛髪か
ら条件づけするためのローシヨンに用いる。 例 15 つぎの組成のシヤンプーを調製する。 HENKELより販売のTEXAPON ASVと称する
30%活性成分含量のナトリウムおよびマグネシウ
ムラウリルエーテルスルフエート 24g SANDOZ社よりSANDOPAN DTC酸としての
販売の式CH3(CH2)11CH2
(OCH2CH2)6OCH2COOHを有するトリデセト−
7−カルボン酸 5g 分子量1500から2000のエピクロルヒドリンとピペ
ラジンのポリ縮合物 1gM.A. ポリビニルスルホン酸ナトリウム 0.7gM.A. 塩化ナトリウム 4g 水、香料、染料、保存剤 加えて100gとする 塩酸でPH7とする。 この組成物は湿つた毛髪に快い感触を与え、乾
いた毛髪のくしけづりは容易である。 例 16 つぎのシヤンプー組成物を調製する。 式R−CHOHCH2O〔CH2CHOHCH2O〕oH(式
中、RはC9〜C12アルキル基、nは平気値3.5)の
表面活性剤 10g B.A.S.F.社より販売のLUVIQUAT FC905と称
するビニルピロリドンおよびビニルイミダゾール
を構成単位とする4級化重合体 0.8gM.A. ポリビニルスルホン酸ナトリウム 1.2gM.A. 塩化ナトリウム 4g 水、香料、保存剤、染料 100gとする量 PH=7.3、水酸化ナトリウムを用いる。 例15と類似の結果をうる。 例 17 つぎのシヤンプー組成物を調製する。 SEPPIC社よりTRITON CG110の名称で販売の
30%M.A.のグルコシドのアルキルエーテル 30g MEYHALL社よりJAGUAR C13Sとして販売の
4級化グアヤゴム誘導体 0.35g、M.A. ポリビニルスルホン酸ナトリウム 0.7gM.A. 塩化ナトリウム 4g 水、香料、保存剤、染料 100gとする量 PH7.7水酸化ナトリウム使用 シヤンプーして洗つた湿つた毛髪は感触が快
く、乾いたあとくしけづりやすくそして保持性が
よい。 例 18 つぎの組成のすすぎ用ローシヨンを調製する。 DOW CORNING社よりEMUSION
CATLONIQUE DC929として販売の陽イオン性
シリコン重合体 0.5gM.A. ポリビニルスルホン酸ナトリウム 0.9gM.A. 塩化ナトリウム 4g 水、香料、保存剤、染料 100gとする量 水酸化ナトリウムでPH6.6とする。 清潔なヒト毛髪をこのローシヨンですすぐと湿
つた毛髪に快い手触を与え、乾いた毛髪は容易に
くしづけられ手触りが快くそして保持性も良好で
ある。 例 19 つぎの酸化染料組成物を調製する。 40%M.A.トリエタノールアミンラウリルスルフ
エート 2.5g HENKELよりEUTANOL Gとして販売の2−
オクチルドデカノール 7.5g オレイン酸ジエタノールアミド 7g HENKEL社よりMERGITAL OC30として市販
の酸化エチレン30モルでオキシエチレン化オレオ
セチルアルコール 3g オレイン酸 20g 100%活性物質ポリマーA 2g ベンジルアルコール 10g 96゜エチルアルコール 11g 22ボーメ度アンモニヤ 18ml N,N−ビス−(2−ヒドロキシエチル)パラフ
エニレンジアミンスルフエート 1g p−アミノフエノール塩基 0.4g レゾルシン 0.15g m−アミノフエノール塩基 0.10g アルフアー−ナフトール 0.40g ハイドロキノン 0.10g エチレンジアミンテトラ酢酸 0.24g 重亜硫酸ナトリウム(d=1.32) 1ml 水 100mlとする量 ボール中で上記の基質の30gと、ポリビニルス
ルホン酸ナトリウムの0.7%を含有する20容量倍
の過酸化水素水30gと混合する。品質の一定し
た、快く施される、毛髪によく接着するゲルをう
る。はけを用いて毛髪に処理する。 30から40分放置してからすすぐ。 毛髪はくしけづり容易となる。感触は絹のよう
である。セツトし乾燥する。毛髪は光沢があり、
生き生きとして、ふんわりとしている。感触は絹
のようで、くしけづり容易である。帯灰濃ブロン
ドの色調を示す。 例20から23に、ヒト毛髪にパーマネントをか
け、またウエーブを除くために用いる還元剤組成
物を示す。 例 20 チオグリコール酸 6.0g チオ乳酸 3.0g 20%アンモニヤ 10.0g 重炭酸アンモニウム 6.0g Trilon B* 0.4g 活性物質100%のポリマーA 2.0g 0.20モル酸化エチレン処理オキシエチレンオレイ
ルアルコール 1.0g 蛋白質水解物 0.5g 香料、染料、不透明化剤 適量 脱イオン水 100ml 例 21 重亜硫酸ナトリウム 4.0g 亜硫酸アンモニウム 3.0g モノエタノールアミン 4.0g Trilon B* 0.3g 活性物質100%のポリマーA 1.0g 9モル酸化エチレン処理ポリオキシエチレン化ノ
ニルフエノール 1.0g 香 料 0.5g 染料、不透明化剤、脱イオン水
加えて100mlとする 例 22 チオグリコール酸 7.0g 20%アンモニヤ 6.0g モノエタノールアミン 1.0g 重炭酸アンモニウム 3.0g Masqual DTPA** 0.5g Merquat 100(100%MA) 1.0g 20モルの酸化エチレン処理ポリオキシエチレン化
オレイルアルコール 1.0g 香 料 0.5g 染料、不透明化剤 適量 脱イオン水 100mlとする量 例 23 チオグリコール酸 5.0g 重炭酸アンモニウム 5.0g Masquol DTPA** 0.3g Onamer M*** 2.0g 20モルの酸化エチレンでオキシエチレン化したオ
レイルアルコール 1.0g 香 料 0.5g 染料、不透明化剤、脱イオン水 100mlとする量 例24および25は毛髪のパーマネント処理または
脱ウエーブに用いられる固定用組成物である。 例 24 過酸化水素水 8容量倍となる量 安定化剤 0.1g ポリビニルスルホン酸ナトリウム 1.0g くえん酸 PH3.0とすに十分量 香料、解膠剤、不透明化剤、染料 適量 脱塩水 100mlとする量 例 25 過酸化水素水 8容量倍となる量 安定剤 0.1g ポリビニルスルホン酸ナトリウム 1.0g アンモニウムラウリルスルフエート 1.0g くえん酸 PH3.0とする量 香料、解膠剤、不透明化剤、染料 適切量 脱塩水 100mlとする量 本発明によると、第1段階では、例20から23ま
でのうちの還元組成物のいずれかを施し、第2段
階において、従来からのパーマネントがけ操作に
おけるように、すすいだあと、固定用組成物24ま
たは25を処理する。得られたパーマネント毛髪の
保持性は良好である。* Trilon B エチレンジアミンテトラ酢酸のナ
トリウム塩** Masquol DTPA ジエチレントリアミンペン
タ酢酸ナトリウム塩*** Onamer M ONYX Chemical社より販売の
ポリ(ジメチルブテニルアンモニウム
クロライド)α,ω(トリエタノール
アンモニウムクロライド) ポリマーA:フランス特許2270846に記載の、式 の反復単位を有する陽イオン重合体。 例 26 つぎの組成物を調製する。 酢酸ビニル/クロトン酸/4−トリブチル安息香
ビニル(65/10/25)テル重合体 0.5g CELQUAT L200 0.8g 2−アミノ−2−メチル−1−プロパノール
PH8とする量 香 料 適量 脱塩水 100グラムとする量 この組成物の80gをFREON F114/F12(43/
57)混合物の20gとアルミニウム1枚板のびん中
で条件づけする。 清潔な毛髪を泡沫処理する。 泡はすみやかに消失し、毛髪に快い手触りを与
え、くしけづり容易で、保持性がよい。 例 27 ポリビニルスルホン酸ナトリウム 0.5g Cartare´ine F4の名称で販売の重合体(アジピン
酸とジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレ
ントリアミンとの共重合体) 0.5g RCHOH−CH2O―〔CH2−CHOH−CH2O―〕oH
(RはC9−C12アルキル基、nは平均値3.5)の表
面活性剤 0.5g 50ボーメ度エチルアルコール 100g 例 28 ポリビニルスルホン酸ナトリウム 0.25g Cartare´tine F4の名称で販売の重合体 0.5g 50゜エチルアルコール 100gとする量 例26から28までの組成物はつめの処理に用い
る。これらの組成物で処理したつめは、光沢があ
り固い。 例 29 つぎの組成物を調製する。 ATLAS POWDER社より販売のグリセリンモノ
ステアレートであるARLACEL165 5g ステアリン酸(triple pression) 2g Tween 60、ATLASより販売の20モルの酸化エ
チレンでオキシエチレン化ソルビタンモノステア
レート 1.5g セチルアルコール 0.8g ワセリン油 20g Tween20=ATLASより販売の20モル酸化エチレ
ンでオキシエチレン化ソルビタンモノラウレート
2g グリセリン 7g ポリビニルスルホン酸ナトリウム 0.8g ポリマーJAGUAR C13S 1g 保存剤 適量 香 料 適量 水 100gとする量 この組成物はパツクとして施す。施してからす
すぎ、放置する。皮膚に健康効果を与える。 例 30 つぎの組成物を調製する。 ステアリン酸 7.0g ラノリン 0.5g ARLACEL80=ATLAS販売のソルビタンモノオ
レエート 0.5g Tween60 2.5g ポリビニルスルホン酸ナトリウム 0.3g 陽イオン重合体:JAGUAR C153 0.5g 香 料 適量 水+保存剤 100gとする量 この組成物は、皮膚を健康にする効果を有する
乳液である。 例 31 つぎの組成物を調製する。 自己乳化性のないグリセロールモノ−およびジス
テアレート 1.2g MYRJ 49=ATLASより販売の20エトキシ単位
含有ポリエチレングリコールステアレート 6.6g セチルアルコール 4.2g ケトステアリルアルコール/アルキル硫酸ナトリ
ウムの混合物 4.0g ワセリン油 8.0g 環状ジメチルポリシロキサン 保存剤 適量 香 料 適量 ポリビニルスルホン酸ナトリウム 0.3g JR400 0.5g 水 100gとする量 この組成物はクリーム状である。脂性皮膚に用
いる。 比較例 本発明にかかる組成物Aの櫛けづり能に及ぼす
影響を、特開昭53−139734号公報に記載の組成物
Bのそれと比較した。 1 使用した組成物 本発明の実施例1の組成物を従来技術のもの
と比較したが、ポリビニルスルホネートは米国
特許第4240450号にて使われているポリスチレ
ンスルホン酸のナトリウム塩であるFLEXAN
の商品名で販売されている製品と置換した。 本発明の組成物 ポリビニルスルホン酸ナトリウム …1g 塩化ナトリウム …4g 陽イオン性ポリアミド−ポリアミン重合体、サン
ド社よりCARTARETINE F8の商品名で販売さ
れている30%含有水溶液 …6g アルキル(C12−C18)−ジメチルカルボニルメチ
ル−アンモニウムハイドロオキサイド、ヘンケル
社よりDEHYTON AB30の商品名で販売されて
いる30%含有 …6g 式:RCHOH−CH2〔CH2−CHOH−CH2O〕oH
R=C9−C12アルキル n=3.5の統計値の界面
活性剤 …5g 9モルのエチレンオキシドでオキシエチレン化さ
れたノニルフエノール、GAF社よりANTAROX
CO630の商品名で販売 …5g NaOH PH7 水 …100g 特開昭53−13974号公報による組成物B 組成物Aのポリビニルスルホネートを、ナシヨナ
ル・スターチ社よりFLEXAN500の商品名で販
売されている分子量約50万のポリスチレンスルホ
ン酸ナトリウムと置換 …1g 塩化ナトリウム …4g 陽イオン性ポリアミド−ポリアミン重合体、サン
ド社よりCARTARETINE F8の商品名で販売さ
れている30%含有水溶液 …6g アルキル(C12−C18)−ジメチルカルボキシル−
メチルアンモニウムハイドロオキシド、ヘンケル
社よりDEHYTON AB30の商品名で販売されて
いる30%含有物 …6g 式:RCHOH−CH2O〔CH2−CHOH−CH2−O〕
oH R=C9−C12アルキル n=3.5の統計的値
の界面活性剤 …5g エチレンオキシド9モルでオキシエチレン化した
ノニルフエノール、GAF社よりANTAROX
CO630の商品名で販売 …5g NaOH PH8.4 水 …100g 組成物Bを透明にするために、PHを8.4に調整
する必要があつた。これらの組成物AおよびBを
下記の方法により僅かに漂白した毛髪にシヤンプ
ーとして同じように適用した。 イ 櫛けづり試験 試験は3つの本質的な工程からなり、試験組
成物すべてに同じように行つた。重さ2.5gと
長さ24cmにカツトした漂白毛髪束を使用した。 (1) 洗浄ともつれ 毛髪束を容器におき、その底をネオプレン
ラバーで覆い、37℃に予備加熱した。湿つ
た、櫛をとおした毛髪では、シヤンプーを束
に対して1cmを適用した。毛束をスムーズに
し、交互に動く駆動ローラーにより、洗浄と
モツレを想起した。 (2) 試験シヤンプーの適用 毛髪を再度容器に入れ、試験組成物1cmを
適用した。対象として使用した毛束には、組
成物Bを適用した。他の毛束には、組成物A
を適用した。毛髪を5分間放置してから、(1)
に示したようにリンスとモツレを行つた。 (3) 櫛けづり 毛束の全体の長さが完全に櫛けづりされる
まで、2つの櫛の間を通る、毛束にかかる強
さを示す自動装置を使用した。櫛けづりる束
を垂直に置き、積分器にリンクさせた歪みゲ
ージを装着したクリツプにより維持させた。
2つの櫛は交互に垂直に動き、駆動装置が下
方に動く間、櫛は毛髪を閉じ、また上方に動
く間、毛髪から外れる。櫛けづりは継続的な
等しい工程により毛髪の先端から始まり、即
ち最初5cm、ついで10cm,15cmと櫛けづる。
試験した各組成物について、6つの毛束で測
定し、結果はその平均値である。 ロ 結果 結果は、対象として使用した組成物に対する
改善率で示す。下記の式により表す。 %改善率=(X1−X)/X1×100 X1は組成物Bで記録した櫛による歪みの合
計であり、Xは組成物Aで記録した櫛による歪
みの合計である。この比は対照組成物の櫛けづ
り能に対する試験組成物の櫛けづりの改善率で
ある。この比が高い程、組成物の櫛けづり性は
高い。結果は下表に示す。
表わすとする)を有する基を表わす〕。 (7) 上記4に記載の陽イオン性重合体にクロル酢
酸またはクロル酢酸ナトリウムを作用させて得
られる両性重合体。 (8) 式 (ただし式中、R1は水素原子またはメチル
基を表わし、R2は1から4炭素原子数のアル
キレン基を表わし、YはOまたは−NH−で、
R3およびR4は相互に独立して、水素原子、1
から4炭素原子数のアルキル基を表わす)を有
する構成単位の少なくともひとつを含有するジ
アルキルアミノアルキル(メト)アクリレート
またはベタイン化(メト)アクリルアミドの両
性重合体。 これらの重合体は1000から2000000の分子量を
有する。 上記式()に相当する単位の少なくとも1種
類を含有する両性重合体は、式()の単位に加
えて、式() (ただし式中、R1は式()に示したのと同
じ意味を有し、R5は4から24炭素原子数のアル
キル基またはアルケニル基または4から24炭素原
子数のシクロアルキル基を表わす)の単位の少な
くとも1種類種を含有する共重合体の形で存在す
る。 さらに、上記()および()に加えて、式 (ただし式中、R6はなるべくは1から3炭素
原子数のアルキル基またはアルケニル基を表わ
し、R1は、式()について示したのと同じ意
味を有しそして(または)親水性エチレン単量体
(XI)に由来する単位を有しそして(または)上
記単位とは異なる第2のエチレン単量体(XII)の
単位を有する)の単位を有するテルー、テトラー
またはペンタ重合体を用いることも可能である。 式()の単位はなるべくは25から48重量%、
式()の単位は5から65重量%とする。 式()の単位は、なるべくは、全重合体重量
を基準に、50重量%までとし、(XI)および(XII)
は20重量%までとする。 特に有利な重合体は、式(),()および
()の単位を含有する共重合体で、ここで、Y
は酸素原子を示し、R2は基−C2H4−を、R1,R3
およびR4はメチル基を、R5は4から18炭素原子
数までのアルキル基を、R6は1から3炭素原子
数までのアルキル基を表わす。重合体の平均分子
量はなるべくは70000から90000とする。 本発明の特に有利な実施形態は、ビニルスルホ
ン酸基含有陰イオン重合体とあわせて陽イオン重
合体を、ひとつだけの組成物に加えてケラチン繊
維に施すことである。それで、本発明は、そのよ
うな処理に用いる組成物も目的としている。 これらの組成物は、処理しようとする繊維への
重合体の施用を可能とする媒体中に、0.01から10
重量%そしてなるべくは0.1から5重量%の割合
に、陽イオン性重合体およびビニルスルホン酸基
含有陰イオン性重合体を含有する。 組成物はPHは一般的に2から11まで、なるべく
は3から10までとする。 これらの組成物は、種々の形状たとへば液体、
クリーム、エマルジヨン、ゲル、濃厚ローシヨ
ン、粉末の形状でありうる。それらは、水ならび
に化粧品として許容されるすべての溶媒を含有し
うる。それらの溶媒は、特に、1から8炭素原子
数のアルカノールのようなモノアルコールから特
に選択する。たとへば、エタノール、イソプロパ
ノール、ベンジルアルコール、フエニルエチルア
ルコール、ポリアルコールたとへば、エチレング
リコール、プロピレングリコールのようなアルキ
レングリコール、モノ−、ジ−およびトリエチレ
ングリコールのモノアルキルエーテルたとへばエ
チレングリコールモノメチルエーテル、エチレン
グリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノエチルエーテルがあり、単独か混合し
て用いる、溶媒の量は、全組成物重量に対して、
70重量%または以下とする。 これらの組成物は、エアゾールに条件づけるこ
ともできるし、その場合は、スプレーエアゾルま
たは泡沫エアゾルとする。 そのような利用では、プロペラントガスに、炭
酸ガス、窒素、窒素のプロトキサイド、揮発性炭
化水素、たとえばブタン、イソブタン、プロパ
ン、そしてなるべくは、塩素化およびフツ素化炭
化水素を用いる。 有利な組成物は、さらに、アルカリ金属の塩の
ような電解質たとへばナトリウム、カリウム、リ
チウムの塩を含有しうる。これらの塩はなるべく
は、ハロゲン化物たとえば塩化物、臭化物、硫酸
塩または有機酸の塩たとへば酢酸塩および乳酸塩
より、そして、さらにアルカリ土金属の塩、たと
へばカルシウム、マグネシウム、ストロンチウム
の炭酸塩、けい酸塩、硝酸塩、酢酸塩、グルコン
酸塩、パントテン酸塩および乳酸塩より選択す
る。 これらの組成物は、粉末または凍結乾燥物とし
て、使用前に希釈しうる。 本発明による組成物は、化粧品にふつうに用い
られる成分のいずれも、たとえば香料、組成物自
体または繊維を染めるための染料、保存剤、シク
エスター、濃厚化剤、シリコン、潤滑剤、泡沫協
力剤、泡沫安定剤、太陽光フイルター、解膠剤、
陰イオン性、非イオン性、陽イオン性、両性また
はそれらの混合物である表面活性剤を含有しう
る。 これらの組成物は、特に、シヤンプー、すすぎ
用ローシヨン、クリーム、または、染毛または脱
色の前またはあと、シヤンプーの前またはあと、
パーマネントの前またはあとまたはウエーブをと
る前後に施用する生成物として、そしてまた、染
色や、くしけづり用ローシヨン、ブラシかけ用ロ
ーシヨン、脱色、パーマネント処理、除ウエーブ
用の生成物にも用いうる。 これらの組成物は、また、クリーム、乳液、エ
マルジヨン、ゲルまたはローシヨンとして、皮膚
の処理に、そして、つゆの固化のためのローシヨ
ンに用いうる。 特に有利な利用形態は、毛髪の洗うためのシヤ
ンプーである。 その場合の組成物は、3から50重量%なるべく
は3から20重量%の割合で、陰イオン、陽イオ
ン、非イオンまたは両性の表面活性剤を含有し、
PHは3から10までとする。 本発明に準じ用いうる表面活性剤のリストは、
本出願人によるフランス特許2383660に記載され
ている。 別の有利な利用形態は、シヤンプーの前かまた
は後で用いるためのすすぎ用ローシヨンとして用
いることである。これらのローシヨンは、水溶
液、水アルコール溶液、エマルジヨンまたは濃厚
ローシヨンまたはゲルでありうる。これらの組成
物がエマルジヨンの形状の時に、それらは陰イオ
ン性または非イオン性でありうる。非イオン性エ
マルジヨンは、主に、油および(または)脂肪族
アルコールとポリエトキシル化アルコールたとえ
ばポリエトキシル化ステアリルアルコールまたは
セチルステアリルの混合物である。そしてそれら
の組成物には、陽イオン性表面活性剤を添加しう
る。 陰イオン性エマルジヨンは本質的にせつけんよ
り成立つ。 組成物が濃厚ローシヨンまたはゲルの形状の時
には、溶媒があるかまたはない状態で濃厚化剤を
含有する。特に用いられる濃厚化剤はナトリウム
アルギネート、アラビヤゴム、セルローズ誘導体
で、ポリエチレングリコールとポリエチレングリ
コールのステアレートまたはジステアレートを混
合するかまたはリン酸エステルとアミドを混合し
て濃厚化に用いうる。濃厚化剤の濃度は0.05から
15重量%に変動する。組成物がくしけづり用のロ
ーシヨンの形状にある時には、ローシヨンは、上
記定義の重合体の水性、アルコール性または水−
アルコール性溶液、そして場合により非イオン性
重合体を含有する。 本発明の組成物をケラチン性繊維特にヒト毛髪
の染色に用いようとする時には、陽イオン性重合
体およびビニルスルホン酸基含有陰イオン性重合
体に加えて、少なくとも1種類の酸化染料および
(または)直接染料のプリカーサーを含有しうる。
さらにこの型の組成物にふつうに用いられる他の
添加物を含有しうる。 染色組成物のPHは、ふつう7から11までとする
が、アルカリを加えて望む値に調整する。 本発明の組成物は、毛髪にウエーブをかけ、ま
たウエーブを除くのに用いうる。その場合、組成
物は、陰イオン性および(または)陽イオン性の
重合体に加えて、1種または1種より多くの還元
剤、場合によりこの型の組成物にふつうに用いら
れている添加物を含有しうる。そしてこれらの組
成物は、中和用組成物とあわせて使用しうる。 本発明の組成物が皮膚に用いようとするエマル
ジヨン(乳液またはクリーム)の時には、それら
は、陽イオン性重合体およびビニルスルホン酸基
含有陰イオン性重合体に加えて、天然または合成
の油、乳化剤、水そして場合により湿潤剤、潤滑
剤、濃厚化剤、紫外線フイルター、保存剤、香
料、無機添加物等を含有しうる。 本発明を実施する別の様式として、毛髪レベル
において、陽イオン性重合体とビニルスルホン酸
基含有陰イオン性重合体をあわせうる。つまり、
第1回目に、たとえばプレローシヨンの形の陽イ
オン性重合体含有組成物を施し、第2回目に、た
とえばシヤンプー用の組成物として、上記定義の
ようなビニルスルホン酸基含有陰イオン性重合体
を含有する組成物を施しうる。 本発明の別の変法として、第1回目に、陽イオ
ン性重合体を含有するシヤンプーを施し、第2回
目に、ビニルスルホン酸含有陰イオン性重合体の
ようなローシヨン組成物を施す。 同様に、陽イオン性重合体を含有するパーマネ
ント、除ウエーブ、染色または脱色用の組成物を
用い、ついで、そのような第1の組成物による処
理に続いて、ビニルスルホン酸基含有陰イオン性
重合体含有組成物による処理に進みうる。後者
は、シヤンプー、酸化剤溶液または単なるローシ
ヨン用でありうる。 同様に、陽イオン性重合体含有シヤンプー液を
第1に用い、ビニルスルホン酸基含有陰イオン性
重合体含有シヤンプー液を第2に用い、これらの
2度の施用に用いる組成物のPHは、異なりそして
処理しようとする繊維上に本発明の組合わせが良
好に沈着するように選択しうる。 つぎに非限定的実施例を用いて本発明を説明す
る。 例 1 つぎの組成物を調製する。 ポリビニルスルホン酸ナトリウム 1g 塩化ナトリウム 4g SANDOZ社よりCARTRARETINE F8として販
売の30%M.A.水溶液状のポリアミド−ポリアミ
ン陽イオン重合体 6g HENKEL社よりDEHYTON AB30として販売
のアルキル(C12−C18)ジメチルカルボキシメチ
ルアンモニウムヒドロキサイド 6g 式RCHOH−CH2−O―(CH2−CHOH−CH2O―)
oH (ただし式中、RはC9−C12アルキル基、n=3.5
平均値)の表面活性剤 5g GAF社よりANTAROX CO630として販売の9
モルの酸化エチレンでオキシエチレン化したノニ
ルフエノール 5g カセイソーダ PH7とする量 香 料 保存剤 染 料 水 100gとする量 この透明組成物はシヤンプーに用いる。汚れそ
して湿つた敏感な毛髪を浸し、やわらかなほうま
つを生成させる。数分放置してからすすぐ。湿つ
た毛髪はくしけづりやすくそして快い感触を与え
る。 乾燥毛髪は手触りが快く、くしけづりやすい。 上記組成物中の陰イオン性重合体をポリスチレ
ンスルホン酸ナトリウムに代えてみると、濁りを
生じ、これは、PHを9.1以上にあげないと消失し
ない。 処理された毛髪は、ポリビニルスルホン酸ナト
リウムを基材とする組成物で処理した毛髪に比し
て、より手触りが粗くくしけづりにくい。 これらの例で使用のポリビニルスルホン酸ナト
リウムの分子量に約4300である。 例 2 つぎの組成物を調製する。 ポリビニルスルホン酸ナトリウム 0.9g 塩化ナトリウム 4.0g GENERAL ANILIN社よりGAFOUAT755とし
て販売の20%M.A.の分子量1000000の4級ポリビ
ニルピロリドン共重合体 2.5g SEPPIC社よりTRITON CG110として販売の30
%M.A.のグルコシドのアルキルエーテル 8.0g 12モルの酸化エチレンでポリオキシエチレン化し
たラウリルアルコール 12.0g 香 料 保存剤 染 料 カセイソーダ PH7.3とする量 水 100gとする量 この組成物は透明である。例1の条件でシヤン
プーに用いると類似の結果を与える。 この組成物中でポリビニルスルホン酸ナトリウ
ムに代えてポリスチレンスルホン酸ナトリウムを
用いると濁りを生ずる。これは、PH9を超えない
と消失しない。 例 3 つぎの組成物を調製する。 ポリビニルスルホン酸ナトリウム 0.3g 塩化ナトリウム 4.0g MERCK社よりMERQUAT550として販売の8
%M.A.の分子量500000の、ジメチルジアリルア
ンモニウムクロライドとアクリルアミドとの共重
合体 3.0g MIRANOL社より販売の式 (R=40%M.A.コプラ)を有するココア油のシ
クロイミダゾール誘導体MIRANOL C 2M
6.0g HENKEL社よりDEHYTON AB30として販売
の30%M.A.アルキル(C12−C18)ジメチルカル
ボキシメチルアンモニウムヒドロキサイド10.0g 香 料 保存剤 染 料 塩 酸 PH7.4とする量 水 100.0gとする量 例1および2の組成物とまつたく同様に、この
組成物はシヤンプーに用いる。この組成物で洗つ
た毛髪は手触りが快くくしけづりやすい。 この組成物中でポリビニルスルホネートに代え
てポリスチレンスルホン酸ナトリウムを用いると
濁りを生じPH8以上にしないと消失しない。 さらに、ポリスチレンスルホン酸ナトリウムを
基材とする組成物で処理した毛髪は、ポリビニル
スルホン酸ナトリウム処理毛髪より、実質的に手
触りが粗くそしてくしけづりが困難である。 例 4 つぎの組成物を調製する。 ポリビニルスルホン酸ナトリウム 2.0g 塩化ナトリウム 4.0g UNION CARBIDE社よりJR400の名称で販売の
4級化セルロース 0.8g 40%M.A.のトリエタノールアミンアルキル(C12
−C14)スルフエート 6.0g CHEM Y社より販売の、90%M.A.の、式R−
(OCH2CH2)10OCH2COOH(RはC12−C14アルキ
ル基)を有する生成物AKypp RLM100 15.0g 香 料 保存剤 染 料 カセイソーダ PH7.8とする量 水 100.0gとする量 この組成物をシヤンプーに用い、上記の3例に
記載と同じ結果をうる。 この場合もまた、ポリビニルスルホン酸ナトリ
ウムに代えてポリスチレンスルホン酸ナトリウム
を用いると濁りを生ずる。これはPH9以上で消失
する。 例 5 つぎの組成物を調製する。 ポリビニルスルホン酸ナトリウム 0.45g 塩化ナトリウム 4.0g アジピン酸とジエチレントリアミンとの当モル宛
をポリ縮合させ、ついでエピクロルヒドリン(ア
ミノ基100個について11モルのエピクロルヒドリ
ン)で架橋させた重合体 0.91g 25%M.A.の、2.2モル酸化エチレンでオキシエチ
レン化したナトリウムアルキル(C12−C14)エー
テルスルフエート 15.0g STEPAN社よりMAYPON 4CTとして販売の、
40%M.A.のコプラの酸と動物蛋白質水解物との
縮合物のトリエタノールアミン塩 10.0g LONZA社よりBARLOX 10Sとして販売の、30
%M.A.のデシルジメチルアミンオキサイド 2.1g 塩 酸 PH7.4とする量 香 料 保存剤 水 100.0gとする量 生成物は透明である。 シヤンプーに用いて、この組成物は、湿つた毛
髪に快い手触りを与え、乾いた毛髪は容易にくし
げつられ、手触りが快くそして、保持性も良好で
ある。 例 6 つぎの組成物を調製する。 組成物 A 式 の重合体 0.8g 塩化ナトリウム 4.0g 式RCHOH―(CH2O−CH2−CHOH−CH2O―)oH
(RはC9−C12アルキル基、nは平均値3.5)の表
面活性剤 15.0g カセイソーダ PH8とする量 香 料 保存剤 染 料 水 100.0gとする量 組成物 B ポリビニルスルホン酸ナトリウム 1.2g カセイソーダ PH7.9とする量 香 料 保存剤 染 料 水 100.0gとする量 透明シヤンプー液である組成物Aで毛髪を洗
い、それから湿つた毛髪に組成物Bを処理する。 数分放置してから水ですすぐ。湿つた毛髪はく
しけづり容易で、乾燥毛髪は手触り快く、くしけ
づけ容易で、保持性良好である。 例 7 つぎの組成物を調製する。 ポリビニルスルホン酸ナトリウム 1.6g 塩化ナトリウム 4.0g GENERAL ANILIN社よりGAFQUAT755の名
称で販売の、20%M.A.の分子量1000000の4級ポ
リビニルピロリドン共重合体 3.0g セチルステアリルアルコールと100%M.A.の12モ
ル酸化エチレンでオキシエチレン化されたステア
リルアルコールとの混合物、HENKEL社より
SINNOWAX AOとして販売 3.0g オレイルアルコール 1.0g UNION CARBIDE社よりCELLOSIZE
QP4400Hとして販売のヒドロキシエチルセルロ
ース 0.5g ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド
0.4g クロルヘキシジンジ塩酸塩 0.5g カセイソーダ PH8.2とする量 香 料 染 料 水 100.0gとする量 毛髪を洗つたあとシヤンプーとして施す。10分
してから流水ですすぐ。 湿つた毛髪は手触りが快く容易にくしけづりう
る。 乾燥させた毛髪は光沢があり、手触りが快く、
容易にくしけづりうる。 例 8 つぎの組成物を調製する。 ポリビニルスルホン酸ナトリウム 0.7g 塩化ナトリウム 4.0g BASF社より50%水溶液(d=1.07、Brook−
field粘度10000から20000、cPo10℃で20f/min)
としてPOLYMIN Pとして販売のポリエチレン
イミン 1.5g 塩 酸 PH8.6とする量 香 料 保存剤 染 料 水 100.0gとする量 例7と同様に用いて同様の結果をうる。 例 9 つぎの組成物を調製する。 ポリビニルスルホン酸ナトリウム 0.4g フランス特許2162025の例1に従い調製の分子量
1500から2000の、エピクロルヒドリンとピペラジ
ンとのポリ縮合生成物 1.0g 式RCHOH−CH2O―〔CH2−CHOH−CH2O―〕oH
(RはC9−C12アルキル基、n=平均値3.5)の表
面活性剤 1.0g 香 料 保存剤 染 料 塩 酸 PH7とする量 水 100.0gとする量 この組成物は、プロペラントFreon12(ジクロ
ルジフルオルメタン)Freon114(ジクロルテトラ
フルオルエタン)の50/50混合物の8%と上記組
成物の92%とよりエアゾルに条件づけする。 エアゾルとして施すと泡沫状となるが、毛髪と
接触してすぐに消える。 数分間放置してから毛髪をすすぎ、乾燥する。
毛髪は手触りが快く、保持性がよく、くしけづり
も容易である。 例 10 つぎのローシヨンを調製する。 Celquat L200 0.5g ポリビニルスルホン酸ナトリウム 0.5g ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド
0.3g 水 100gとする量 この組成物で清潔な毛髪を処理する。 この組成物で処理した乾燥した毛髪は手触が快
く、くしけづり容易で、保持性もよい。 例 11 つぎの組成物を調製する。 光重合で得られたビニルスルホネート/アクリル
アミド(30%−70%)共重合体 0.5g フランス特許2162025の例1で得られた分子量
1500から2000のエピクロルヒドリンとピペラジン
のポリ縮合物 0.5g TRITON CG110 40.0g 香 料 保存剤 染 料 塩 酸 PH8.8とする量 水 100.0gとする量 シヤンプーに用いて、この組成物は湿つた毛髪
に快い手触りを与え、乾燥毛髪は容易にくしけづ
られそして保持性良好である。 例 12 つぎの組成物を調製する。 NATIONAL STARCHよりAMPHOMER M
として販売の、オクチルアクリルアミド、t−ブ
チルアミノエチルメタクリレートおよび2種(ま
たは2種以上の)のアクリル酸、メタクリル酸お
よびそれらの単純エステルより選択した単量体の
重合体 1g 殿 粉 1g ポリビニルスルホン酸ナトリウム 0.7g 式RCHOH−CH2O―〔CH2CHOHCH2O―〕oH(式
中、RはC9−C12アルキル基、nは平均値3.5)
8g MIRANOL C 2M 5g 香 料 保存剤 染 料 カセイソーダ PH=6とする量 水 100gとする量 上記組成物をシヤンプーに用い、例11と同様の
結果をうる。 例 13 つぎの組成物を調製する。 ポリビニルスルホン酸ナトリウム 0.5g Gafquat 734(GENERAL ANILINE社販売の分
子量100000の4級ポリビニルピロリドン共重合体
0.8gM.A. エチルアルコール 50゜とする量 香料および染料 適量 水 100c.c.とする量 この組成物をヒト毛髪をすすぎなしに清潔な毛
髪から条件づけするためのローシヨンに用いる。 例 14 つぎの組成物を調製する。 ポリビニルスルホン酸ナトリウム 0.4g Celquat L200 0.5g 香料、染料および保存剤 適量 水 100c.c.とする量 この組成物を毛髪をすすぎなしに清潔な毛髪か
ら条件づけするためのローシヨンに用いる。 例 15 つぎの組成のシヤンプーを調製する。 HENKELより販売のTEXAPON ASVと称する
30%活性成分含量のナトリウムおよびマグネシウ
ムラウリルエーテルスルフエート 24g SANDOZ社よりSANDOPAN DTC酸としての
販売の式CH3(CH2)11CH2
(OCH2CH2)6OCH2COOHを有するトリデセト−
7−カルボン酸 5g 分子量1500から2000のエピクロルヒドリンとピペ
ラジンのポリ縮合物 1gM.A. ポリビニルスルホン酸ナトリウム 0.7gM.A. 塩化ナトリウム 4g 水、香料、染料、保存剤 加えて100gとする 塩酸でPH7とする。 この組成物は湿つた毛髪に快い感触を与え、乾
いた毛髪のくしけづりは容易である。 例 16 つぎのシヤンプー組成物を調製する。 式R−CHOHCH2O〔CH2CHOHCH2O〕oH(式
中、RはC9〜C12アルキル基、nは平気値3.5)の
表面活性剤 10g B.A.S.F.社より販売のLUVIQUAT FC905と称
するビニルピロリドンおよびビニルイミダゾール
を構成単位とする4級化重合体 0.8gM.A. ポリビニルスルホン酸ナトリウム 1.2gM.A. 塩化ナトリウム 4g 水、香料、保存剤、染料 100gとする量 PH=7.3、水酸化ナトリウムを用いる。 例15と類似の結果をうる。 例 17 つぎのシヤンプー組成物を調製する。 SEPPIC社よりTRITON CG110の名称で販売の
30%M.A.のグルコシドのアルキルエーテル 30g MEYHALL社よりJAGUAR C13Sとして販売の
4級化グアヤゴム誘導体 0.35g、M.A. ポリビニルスルホン酸ナトリウム 0.7gM.A. 塩化ナトリウム 4g 水、香料、保存剤、染料 100gとする量 PH7.7水酸化ナトリウム使用 シヤンプーして洗つた湿つた毛髪は感触が快
く、乾いたあとくしけづりやすくそして保持性が
よい。 例 18 つぎの組成のすすぎ用ローシヨンを調製する。 DOW CORNING社よりEMUSION
CATLONIQUE DC929として販売の陽イオン性
シリコン重合体 0.5gM.A. ポリビニルスルホン酸ナトリウム 0.9gM.A. 塩化ナトリウム 4g 水、香料、保存剤、染料 100gとする量 水酸化ナトリウムでPH6.6とする。 清潔なヒト毛髪をこのローシヨンですすぐと湿
つた毛髪に快い手触を与え、乾いた毛髪は容易に
くしづけられ手触りが快くそして保持性も良好で
ある。 例 19 つぎの酸化染料組成物を調製する。 40%M.A.トリエタノールアミンラウリルスルフ
エート 2.5g HENKELよりEUTANOL Gとして販売の2−
オクチルドデカノール 7.5g オレイン酸ジエタノールアミド 7g HENKEL社よりMERGITAL OC30として市販
の酸化エチレン30モルでオキシエチレン化オレオ
セチルアルコール 3g オレイン酸 20g 100%活性物質ポリマーA 2g ベンジルアルコール 10g 96゜エチルアルコール 11g 22ボーメ度アンモニヤ 18ml N,N−ビス−(2−ヒドロキシエチル)パラフ
エニレンジアミンスルフエート 1g p−アミノフエノール塩基 0.4g レゾルシン 0.15g m−アミノフエノール塩基 0.10g アルフアー−ナフトール 0.40g ハイドロキノン 0.10g エチレンジアミンテトラ酢酸 0.24g 重亜硫酸ナトリウム(d=1.32) 1ml 水 100mlとする量 ボール中で上記の基質の30gと、ポリビニルス
ルホン酸ナトリウムの0.7%を含有する20容量倍
の過酸化水素水30gと混合する。品質の一定し
た、快く施される、毛髪によく接着するゲルをう
る。はけを用いて毛髪に処理する。 30から40分放置してからすすぐ。 毛髪はくしけづり容易となる。感触は絹のよう
である。セツトし乾燥する。毛髪は光沢があり、
生き生きとして、ふんわりとしている。感触は絹
のようで、くしけづり容易である。帯灰濃ブロン
ドの色調を示す。 例20から23に、ヒト毛髪にパーマネントをか
け、またウエーブを除くために用いる還元剤組成
物を示す。 例 20 チオグリコール酸 6.0g チオ乳酸 3.0g 20%アンモニヤ 10.0g 重炭酸アンモニウム 6.0g Trilon B* 0.4g 活性物質100%のポリマーA 2.0g 0.20モル酸化エチレン処理オキシエチレンオレイ
ルアルコール 1.0g 蛋白質水解物 0.5g 香料、染料、不透明化剤 適量 脱イオン水 100ml 例 21 重亜硫酸ナトリウム 4.0g 亜硫酸アンモニウム 3.0g モノエタノールアミン 4.0g Trilon B* 0.3g 活性物質100%のポリマーA 1.0g 9モル酸化エチレン処理ポリオキシエチレン化ノ
ニルフエノール 1.0g 香 料 0.5g 染料、不透明化剤、脱イオン水
加えて100mlとする 例 22 チオグリコール酸 7.0g 20%アンモニヤ 6.0g モノエタノールアミン 1.0g 重炭酸アンモニウム 3.0g Masqual DTPA** 0.5g Merquat 100(100%MA) 1.0g 20モルの酸化エチレン処理ポリオキシエチレン化
オレイルアルコール 1.0g 香 料 0.5g 染料、不透明化剤 適量 脱イオン水 100mlとする量 例 23 チオグリコール酸 5.0g 重炭酸アンモニウム 5.0g Masquol DTPA** 0.3g Onamer M*** 2.0g 20モルの酸化エチレンでオキシエチレン化したオ
レイルアルコール 1.0g 香 料 0.5g 染料、不透明化剤、脱イオン水 100mlとする量 例24および25は毛髪のパーマネント処理または
脱ウエーブに用いられる固定用組成物である。 例 24 過酸化水素水 8容量倍となる量 安定化剤 0.1g ポリビニルスルホン酸ナトリウム 1.0g くえん酸 PH3.0とすに十分量 香料、解膠剤、不透明化剤、染料 適量 脱塩水 100mlとする量 例 25 過酸化水素水 8容量倍となる量 安定剤 0.1g ポリビニルスルホン酸ナトリウム 1.0g アンモニウムラウリルスルフエート 1.0g くえん酸 PH3.0とする量 香料、解膠剤、不透明化剤、染料 適切量 脱塩水 100mlとする量 本発明によると、第1段階では、例20から23ま
でのうちの還元組成物のいずれかを施し、第2段
階において、従来からのパーマネントがけ操作に
おけるように、すすいだあと、固定用組成物24ま
たは25を処理する。得られたパーマネント毛髪の
保持性は良好である。* Trilon B エチレンジアミンテトラ酢酸のナ
トリウム塩** Masquol DTPA ジエチレントリアミンペン
タ酢酸ナトリウム塩*** Onamer M ONYX Chemical社より販売の
ポリ(ジメチルブテニルアンモニウム
クロライド)α,ω(トリエタノール
アンモニウムクロライド) ポリマーA:フランス特許2270846に記載の、式 の反復単位を有する陽イオン重合体。 例 26 つぎの組成物を調製する。 酢酸ビニル/クロトン酸/4−トリブチル安息香
ビニル(65/10/25)テル重合体 0.5g CELQUAT L200 0.8g 2−アミノ−2−メチル−1−プロパノール
PH8とする量 香 料 適量 脱塩水 100グラムとする量 この組成物の80gをFREON F114/F12(43/
57)混合物の20gとアルミニウム1枚板のびん中
で条件づけする。 清潔な毛髪を泡沫処理する。 泡はすみやかに消失し、毛髪に快い手触りを与
え、くしけづり容易で、保持性がよい。 例 27 ポリビニルスルホン酸ナトリウム 0.5g Cartare´ine F4の名称で販売の重合体(アジピン
酸とジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレ
ントリアミンとの共重合体) 0.5g RCHOH−CH2O―〔CH2−CHOH−CH2O―〕oH
(RはC9−C12アルキル基、nは平均値3.5)の表
面活性剤 0.5g 50ボーメ度エチルアルコール 100g 例 28 ポリビニルスルホン酸ナトリウム 0.25g Cartare´tine F4の名称で販売の重合体 0.5g 50゜エチルアルコール 100gとする量 例26から28までの組成物はつめの処理に用い
る。これらの組成物で処理したつめは、光沢があ
り固い。 例 29 つぎの組成物を調製する。 ATLAS POWDER社より販売のグリセリンモノ
ステアレートであるARLACEL165 5g ステアリン酸(triple pression) 2g Tween 60、ATLASより販売の20モルの酸化エ
チレンでオキシエチレン化ソルビタンモノステア
レート 1.5g セチルアルコール 0.8g ワセリン油 20g Tween20=ATLASより販売の20モル酸化エチレ
ンでオキシエチレン化ソルビタンモノラウレート
2g グリセリン 7g ポリビニルスルホン酸ナトリウム 0.8g ポリマーJAGUAR C13S 1g 保存剤 適量 香 料 適量 水 100gとする量 この組成物はパツクとして施す。施してからす
すぎ、放置する。皮膚に健康効果を与える。 例 30 つぎの組成物を調製する。 ステアリン酸 7.0g ラノリン 0.5g ARLACEL80=ATLAS販売のソルビタンモノオ
レエート 0.5g Tween60 2.5g ポリビニルスルホン酸ナトリウム 0.3g 陽イオン重合体:JAGUAR C153 0.5g 香 料 適量 水+保存剤 100gとする量 この組成物は、皮膚を健康にする効果を有する
乳液である。 例 31 つぎの組成物を調製する。 自己乳化性のないグリセロールモノ−およびジス
テアレート 1.2g MYRJ 49=ATLASより販売の20エトキシ単位
含有ポリエチレングリコールステアレート 6.6g セチルアルコール 4.2g ケトステアリルアルコール/アルキル硫酸ナトリ
ウムの混合物 4.0g ワセリン油 8.0g 環状ジメチルポリシロキサン 保存剤 適量 香 料 適量 ポリビニルスルホン酸ナトリウム 0.3g JR400 0.5g 水 100gとする量 この組成物はクリーム状である。脂性皮膚に用
いる。 比較例 本発明にかかる組成物Aの櫛けづり能に及ぼす
影響を、特開昭53−139734号公報に記載の組成物
Bのそれと比較した。 1 使用した組成物 本発明の実施例1の組成物を従来技術のもの
と比較したが、ポリビニルスルホネートは米国
特許第4240450号にて使われているポリスチレ
ンスルホン酸のナトリウム塩であるFLEXAN
の商品名で販売されている製品と置換した。 本発明の組成物 ポリビニルスルホン酸ナトリウム …1g 塩化ナトリウム …4g 陽イオン性ポリアミド−ポリアミン重合体、サン
ド社よりCARTARETINE F8の商品名で販売さ
れている30%含有水溶液 …6g アルキル(C12−C18)−ジメチルカルボニルメチ
ル−アンモニウムハイドロオキサイド、ヘンケル
社よりDEHYTON AB30の商品名で販売されて
いる30%含有 …6g 式:RCHOH−CH2〔CH2−CHOH−CH2O〕oH
R=C9−C12アルキル n=3.5の統計値の界面
活性剤 …5g 9モルのエチレンオキシドでオキシエチレン化さ
れたノニルフエノール、GAF社よりANTAROX
CO630の商品名で販売 …5g NaOH PH7 水 …100g 特開昭53−13974号公報による組成物B 組成物Aのポリビニルスルホネートを、ナシヨナ
ル・スターチ社よりFLEXAN500の商品名で販
売されている分子量約50万のポリスチレンスルホ
ン酸ナトリウムと置換 …1g 塩化ナトリウム …4g 陽イオン性ポリアミド−ポリアミン重合体、サン
ド社よりCARTARETINE F8の商品名で販売さ
れている30%含有水溶液 …6g アルキル(C12−C18)−ジメチルカルボキシル−
メチルアンモニウムハイドロオキシド、ヘンケル
社よりDEHYTON AB30の商品名で販売されて
いる30%含有物 …6g 式:RCHOH−CH2O〔CH2−CHOH−CH2−O〕
oH R=C9−C12アルキル n=3.5の統計的値
の界面活性剤 …5g エチレンオキシド9モルでオキシエチレン化した
ノニルフエノール、GAF社よりANTAROX
CO630の商品名で販売 …5g NaOH PH8.4 水 …100g 組成物Bを透明にするために、PHを8.4に調整
する必要があつた。これらの組成物AおよびBを
下記の方法により僅かに漂白した毛髪にシヤンプ
ーとして同じように適用した。 イ 櫛けづり試験 試験は3つの本質的な工程からなり、試験組
成物すべてに同じように行つた。重さ2.5gと
長さ24cmにカツトした漂白毛髪束を使用した。 (1) 洗浄ともつれ 毛髪束を容器におき、その底をネオプレン
ラバーで覆い、37℃に予備加熱した。湿つ
た、櫛をとおした毛髪では、シヤンプーを束
に対して1cmを適用した。毛束をスムーズに
し、交互に動く駆動ローラーにより、洗浄と
モツレを想起した。 (2) 試験シヤンプーの適用 毛髪を再度容器に入れ、試験組成物1cmを
適用した。対象として使用した毛束には、組
成物Bを適用した。他の毛束には、組成物A
を適用した。毛髪を5分間放置してから、(1)
に示したようにリンスとモツレを行つた。 (3) 櫛けづり 毛束の全体の長さが完全に櫛けづりされる
まで、2つの櫛の間を通る、毛束にかかる強
さを示す自動装置を使用した。櫛けづりる束
を垂直に置き、積分器にリンクさせた歪みゲ
ージを装着したクリツプにより維持させた。
2つの櫛は交互に垂直に動き、駆動装置が下
方に動く間、櫛は毛髪を閉じ、また上方に動
く間、毛髪から外れる。櫛けづりは継続的な
等しい工程により毛髪の先端から始まり、即
ち最初5cm、ついで10cm,15cmと櫛けづる。
試験した各組成物について、6つの毛束で測
定し、結果はその平均値である。 ロ 結果 結果は、対象として使用した組成物に対する
改善率で示す。下記の式により表す。 %改善率=(X1−X)/X1×100 X1は組成物Bで記録した櫛による歪みの合
計であり、Xは組成物Aで記録した櫛による歪
みの合計である。この比は対照組成物の櫛けづ
り能に対する試験組成物の櫛けづりの改善率で
ある。この比が高い程、組成物の櫛けづり性は
高い。結果は下表に示す。
【表】
ハ 結論
陰イオンとして、本発明にかかるポリビニル
スルホン酸の塩を使用すると、従来技術のポリ
スチレンスルホン酸塩を使う場合に比較して、
櫛けづり能を改善する。ポリスチレンスルホン
酸塩を使う場合には、透明な組成物を得るため
に、より高いPHで使用する必要があるが、組成
物AはPH=7で透明である。
スルホン酸の塩を使用すると、従来技術のポリ
スチレンスルホン酸塩を使う場合に比較して、
櫛けづり能を改善する。ポリスチレンスルホン
酸塩を使う場合には、透明な組成物を得るため
に、より高いPHで使用する必要があるが、組成
物AはPH=7で透明である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 陽イオン基含有重合体の少なくとも1種類
と、 式 (式中、Mは水素、アルカリ金属、アルカリ土
金属、アンモニウム基またはアミン基である)を
有するビニルスルホン酸基を含有し、場合により
化粧品として許容可能な共単量体に由来する構成
単位を含有する陰イオン性重合体の少なくとも1
種類とを、溶媒中に含有することを特徴とする、
ケラチン物質処理用組成物。 2 各重合体が0.01から10重量%、なるべくは
0.1から5重量%の割合で存在する、特許請求の
範囲第1項記載の組成物。 3 Mは、ナトリウム、カリウム、カルシウム、
アンモニウム、およびアルキルアミンおよびアル
カノールアミン由来のアミン基より選択される、
特許請求の範囲第1項又は第2項記載の組成物。 4 陰イオン性重合体はポリビニルスルホン酸ナ
トリウムである、特許請求の範囲第3項記載の組
成物。 5 陰イオン性重合体はビニルスルホン酸単位
と、不飽和酸およびそれらのエステル、置換され
ているかまたは置換されていないアクリルアミド
またはメタクリルアミド、ビニルエステル、ビニ
ルエーテルおよびビニルピロリドンより選択され
る化粧品として許容可能な少なくとも1種類の他
の単量体とを含有する共重合体である、特許請求
の範囲第4項記載の組成物。 6 陰イオン性重合体はビニルスルホン酸と、ア
クリルアミドおよび(または)アクリル酸および
メタクリル酸ならびにそれらのアルカリ金属、ア
ルカリ土金属、アンモニウムまたは有機アミン塩
との共重合体である、特許請求の範囲第5項記載
の組成物。 7 陽イオン性基を有する重合体は1級、2級、
3級および(または)4級アミンの構成単位を含
有し、1000から5000000までの分子量を有する、
陽イオン性または両性重合体である、特許請求の
範囲第1項から第6項のいずれか1項に記載の組
成物。 8 陽イオン性重合体を、 1 ビニル−ピロリドン−4級化または非4級化
ジアルキルアミノアルキルアクリレートまたは
メタクリレート、共重合体、 2 4級アンモニウム基含有セルローズエーテル
誘導体および4級化セルローズ誘導体、 3 陽イオン性多糖類、 4 式 −A−Z−A−Z− () [式中、Aは2つのアミン基を含有する基、
望ましくは基 を表わし、Zは記号BまたはB′(ただし、Bお
よびB′は同じかまたは異なり、非置換の又は
ヒドロキシル基で置換されてかつ酸素、窒素、
イオウ原子、1から3環の芳香環および(また
は)複素環を含有していてよい、直鎖または分
枝鎖のアルキレン基を表わす)を表わす]を構
成単位とする重合体、 −A−Z1−A−Z1− () [式中、Aは上記と同じ意味を有し、Z1は
B1またはB′1(ただし、少なくとも1度はB′1を
表わし、B1は直鎖または分枝鎖のアルキレン
基またはヒドロキシアルキレン基であり、B′1
は非置換か又は1個以上のヒドロキシル基で置
換されており、かつ1個以上の窒素原子を介在
し、この窒素は場合により酸素原子を介在しか
つ、場合により1個以上のヒドロキシル基を含
むアルキル鎖により置換される、直鎖または分
枝鎖のアルキレン基である)を表わすとする]
を有する重合体、および 式()および()の重合体のアルキルハ
ロゲン化物、ベンジルハロゲン化物、低級アル
キルトシレートまたはメシレートを用いるアル
キル化生成物、および酸化生成物より選択した
陽イオン性重合体、 5 ポリアミノポリアミド、 6 a 酸化合物をポリアミンで重縮合させて調
製したポリアミノポリアミドを、アミン基1
個について0.025から0.35モル用い、エピハ
ロヒドリン、ジエポキサイド、ジアンハイド
ライド、不飽和無水物およびビス−不飽和誘
導体より選択した架橋剤で架橋して得た、任
意にアルキル化されている架橋ポリアミノポ
リアミド、 b 上記定義のポリアミノポリアミドを、 −ビスハロヒドリン、ビス−アゼチジニ
ウム、ビスハロアシルジアミン、およびビス
−(アルキルハライド)、 −群の化合物またはエピハロヒドリン、
ジエポキサイド、ビス不飽和誘導体とそれら
の化合物に反応性の2官能性化合物とを反応
させて得られたオリゴマー、および −アルキル化剤で全体または部分的にアル
キル化しうる3級アミン基を含有する、群
の化合物および群のオリゴマーの4級化生
成物より選択した架橋剤で、これをポリアミ
ノポリアミドのアミン基1個について0.025
から0.35モル用いてポリアミノポリアミドを
架橋して得られる架橋ポリアミノポリアミ
ド、および c ポリアルキレンポリアミンをポリカルボン
酸と縮合させ、ついで2官能基性試剤でアル
キル化して得られる、アジピン酸/ジアルキ
ルアミノヒドロキシアルキル−ジアルキレン
トリアミン共重合体型のポリアミノポリアミ
ド誘導体 より選択した架橋ポリアミノポリアミド、 7 ポリアルキレンポリアミンとジカルボン酸と
のモル比を0.8:1から1.4:1までとし、2個
の1級アミン基および少なくとも1個の2級ア
ミン基を含有するポリアルキレンポリアミン
と、ジグリコール酸および3から8炭素原子数
の飽和脂肪族ジカルボン酸より選択したジカル
ボン酸とを反応させ、生ずるポリアミドとエピ
クロルヒドリンとを、エピクロルヒドリンとポ
リアミドの2級アミン基との比率が0.5:1か
ら1.8:1となるように反応させて得られる重
合体、 8 式()または(′) (式中、lおよびtは、0または1に等し
く、そしてl+t=1とし、R″は水素または
メチル基であり、RおよびR′はそれぞれ独立
して、1から22炭素原子数のアルキル基、アル
キル基がなるべくは1から5炭素数のヒドロキ
シアルキル基、低級アミドアルキル基でありお
よびRおよびR′は隣接する窒素原子と共に複
素環基たとえばピペリジニル基またはモルホリ
ニル基を表わし、Yは陰イオン、たとえば臭
化物、塩化物、酢酸塩、ホウ酸塩、クエン酸
塩、酒石酸塩、重亜硫酸塩、重硫酸塩、硫酸塩
又はリン酸塩の陰イオンである)に相当する単
位を鎖の主要構成成分として含有する環状重合
体ならびに式()または(′)から誘導さ
れた単位を、なるべくはアクリルアミドまたは
ジアセトンアクリルアミドを含有する共重合
体、 9 式 [式中、R1とR2、R3とR4は同じかまたは異
なり、炭素原子数20までの脂肪族、脂環族また
は芳香脂肪族基または低級ヒドロキシ脂肪族基
を表わすか、または、R1とR2、およびR3とR4
は、全体として、または別々に結合する窒素原
子と共に、場合により窒素以外の第2のヘテロ
原子を含有してよい複素環を表わすか、また
は、基 [式中、R′3は水素または低級アルキル基を
表わし、R′4は −CN;【式】 【式】 【式】【式】 (R′5は低級アルキル基を表わし、R′6は水素
または低級アルキル基を表わし、R′7はアルキ
レン基を表わし、Dは4級アンモニウム基を表
わす)、を表わす]を表わし、AおよびBは2
から20炭素原子の、直鎖または分枝鎖の、飽和
または不飽和の、そして、主鎖中に、1個以上
の のような芳香環又は1個以上の基 −CH2−Y−CH2−(式中、YはO,S,SO,
SO2,基 −S−S−【式】【式】 【式】 【式】【式】 【式】 (X1は鉱酸または有機酸に由来する陰イ
オンを表わし、R′8は水素または低級アルキル
基を表わし、R′9は低級アルキル基を表わす)
を表わす)が介在するポリメチレン基を表わす
ことができるか、または、AおよびR1および
R3はそれらの結合する2個の原子とあわせて
ピペラジン環を形成し、さらに、Aが直鎖また
は分枝鎖、飽和または不飽和アルキレン基、ヒ
ドロキシアルキレン基を表わす場合、Bは基 −(CH2)o−CO−D−OC−(CH2)o− (ただし、Dは、 a 式−O−Z−Oのグリコール基[Zは直鎖
または分枝鎖炭化水素基、または、 式 (ただし、xおよびYは1から4までの整
数であり、一定のユニークな重合度を表わす
か、又は平均重合度1から4を表わす)に相
当する基を表わす]、 b ピペラジン誘導体のようなビス−2級ジア
ミン残基、 c 式−NH−Y−NH−(Yは直鎖または分
枝鎖炭化水素基であるかまたは2価の基 −CH2−CH2−S−S−CH2−CH2−を表わ
す) のビス1級ジアミン残基、 d 式−NH−CO−NH−のウレイレン基を表
わす)、nは、分子量を一般的に1000から
100000であるような値とし、Xは陰イオン
とする]のポリ(4級アンモニウム)化合
物、 10 アクリル酸またはメタクリル酸に由来し、か
つ少なくとも1つの構成単位、 【式】 (式中、R1はHまたはCH3であり;Aは1
から6炭素原子数の直鎖または分枝鎖アルキル
基または1から4炭素原子数のヒドロキシルア
ルキル基を表わし;R2、R3、R4は同じか異な
り1から18炭素原子数のアルキル基またはベン
ジル基を表わし;R5とR6はH又は1から6炭
素原子数のアルキル基を表わし;Xはメトサ
ルフエートまたはハライド陰イオンを表わし)
を有するホモ重合体および場合により架橋され
うる共重合体、 11 ポリアルキレンイミン、 12 ビニルピリジンまたはビニルピリジニウムの
構成単位を鎖中に有する重合体、 13 ポリアミンとエピクロルヒドリンとの縮合
体、 14 ポリ−(4級ウレイレン)、 15 キチン誘導体、 16 ビニルピロリドンおよびビニルイミダゾール
の4級化重合体、 17 シリコン化陽イオン性重合体 より選択する、特許請求の範囲第7項記載の組
成物。 9 陽イオン基含有重合体は重合体鎖中に無作為
に分布する構成単位AおよびBより成る両性重合
体(Aは少なくとも1個の塩基性窒素原子を含有
する単量体由来の構成単位を表わし、Bは1個以
上のカルボン酸基またスルホン酸基を含有する酸
単量体に由来する構成単位を表わすか、あるいは
さらにAおよびBはカルボキシベタインの両性イ
オン性単量体に由来する基を表わすことができ; AおよびBはまた2級,3級または4級アミン
基を有する陽イオン性重合体鎖を表わし、ここで
アミン基の少なくともひとつは炭化水素基を介し
て結合されたカルボキシル基またはスルホン酸基
を含有するとし、あるいは、AおよびBはアルフ
アー、ベータージカルボキシエチレンを構成単位
とする重合体鎖の部分となり、ここで、カルボン
酸のひとつは、1つ以上の1級または2級アミン
基を有するポリアミンと反応させてあるものであ
る、特許請求の範囲第1項から第8項のいずれか
1項に記載の組成物。 10 水、モノアルコール、ポリアルコール、グ
リコールエーテルおよびそれらの混合物より選択
した溶媒の少なくとも1種類を含有する、特許請
求の範囲第1項から第9項のいずれか1項に記載
の組成物。 11 水溶液、アルコール溶液、水−アルコール
溶液、ゲル、濃厚ローシヨン、エマルジヨン、ク
リーム、粉、そして場合によりエアゾルとして包
装してある、特許請求の範囲第1項から第10項
のいずれか1項に記載の組成物。 12 香料、染料、金属イオン封鎖剤、増粘剤、
柔軟剤、起泡増強剤、起泡安定剤、太陽光線フイ
ルター、解凝固剤、電解質、陰イオン性、陽イオ
ン性、非イオン性、両性の界面活性剤またはそれ
らの混合物より選択した1種または1種より多く
の添加物を含有する、特許請求の範囲第1項から
第11項のいずれか1項に記載の組成物。 13 陽イオン性重合体を、特許請求の範囲第8
項の1、2、4、5、6、8、9、16および17の
重合体より選択する、特許請求の範囲第5項から
第12項までのいずれか1項に記載の組成物。
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