JPH048780A - シアノアクリレート系接着剤 - Google Patents

シアノアクリレート系接着剤

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JPH048780A
JPH048780A JP11037090A JP11037090A JPH048780A JP H048780 A JPH048780 A JP H048780A JP 11037090 A JP11037090 A JP 11037090A JP 11037090 A JP11037090 A JP 11037090A JP H048780 A JPH048780 A JP H048780A
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cyanoacrylate
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Toshiyuki Chigusa
千種 敏之
Hiroyuki Mikuni
博之 三国
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は新規なシアノアクリレート系接着剤に関するっ
(従来の技術とその課題) 但しR1は炭素数1〜6のアルキレン基を示し、R2〜
R’fl炭素数1〜6のアルキル基を示す、で表わされ
る含ケイ素α−シアノアクリレートを必須成分とするシ
アノアクリレート系接着剤。
(2)更に一般式 レートは、被着材表面に吸着されている微量の水分によ
り急速に重合、硬化し、極めて強度の高い接着力が得ら
れることから、常温−液型の瞬間接着剤として、金属、
プラスチックス、ゴム、木材などの接着に広く利用され
ている。
α−シアノアクリレートとしては、Rがアルキル基であ
るメチルα−シアノアクリレート、エチルα−シアノア
クリレート、イソプロピルα−シアノアクリレートなど
のアルキシα−シアノアクリレート類、Rが不飽和基で
あるアリルα−シアノアクリレート、プロパギルα−シ
アノアクリレートなどのアルケニルまたはアルキニルα
−シアノアクリレート類、Z2.2− )リフルオロエ
チルα−シアノアクリレート、2.2.33−テトラフ
ルオロプロピルα−シアノアクリレートなどのフルオロ
アルキルα−シアノアクリレート類(%公昭57−87
404)、2−メトキシエチルα−シアノアクリレート
、2−エトキシエチルα−シアノアクリレートなどのア
ルコキシアルキルα−シアノアクリレート類などが知ら
れている。
しかして一般にα−シアノアクリレ−1−接着剤として
使用した場合、揮発したシアノアクリレートモノマーが
大気中の水分で重合し、白い粉となって接着部周辺に付
着する(白化現象)ため、接着物の外観を損なうという
問題がある。また、電子・電子部品の組立て等に使用さ
れた場合、揮発モノマーが接点部を汚し、接点不良を引
きおこした沙、また可動部で硬化し、作動不良の原因と
なることがある。
また刺激臭をもつものが多く、更には重合硬化物が硬く
柔軟性に欠けるため、耐熱性、耐水性に劣るという問題
点を有する。
本発明の目的はこのような従来技術の欠点を解決するこ
とにある。
(課題を解決するための手段) 本発明は一般式 %式% 但しR1ハ炭素数1〜6のアルキレン基を示し、R1−
R4は炭素数1〜6のアルキル基を示す、 で表わされる含ケイ素α−シアノアクリレートを必須成
分とするシアノアクリレート系接着剤にある。
本発明で必須成分として用いる含ケイ素a−シアノアク
リレートは前記一般式を満足する限りR1−H41i更
には限定されないが、R1の例としてはメチレン、エチ
レン、プロピレン、ブチレン等の基があり、R鵞〜R4
としてはメチル、エチル、プロピル、ブチル等がある。
具体的には、トリメチルシリルエチル、α−シアノアク
リレート、トリメチルシリルプロピルα−シアノアクリ
レート、ジメチルエチルシリルメチルα−シアノアクリ
レート等が挙げられる。これらの含ケイ素α−シアノア
クリレートハそれ自体優れた接着性能を示し、従来知ら
れた耐熱性、耐衝撃性、白化現象を起さないという特徴
を有し、単独でも用いられるが、従来知られたα−シア
ノアクリレートと併用すると、その有する前記した如き
問題点を効果的に解消しうる。
この場合併用するα−シアノアクリレートは一般式但し
R5ldアルキル基、アルケニル基、アルキニル基等の
炭化水素基又はアルコキシアルキル基等のアルコキシ炭
化水素基を示す、 で表わされるシアノアクリレートであり、適宜従来知ら
れたシアノアクリレートが用いられる。
アクリレート、エチルα−シアノアクリレート、イソプ
ロピルα−シアノアクリレート、15がアルコキシアル
キル基である 2−メトキシエチルα−シアノアクリレ
ート、2−エトキシエチルα−シアノアクリレート R
1がアルケニル基であるアリルα−シアノアクリレート
、8%がアルキニル基であるプロパギルα−シアノアク
リレート等が挙げられる。
含ケイ素α−シアノアクリレートは接着性成分の5重量
−以上、特に5〜95重量%用いることが好ましい。
固適当な塩基触媒の存在下、適当な溶媒たとえばベンゼ
ン・トルエンなどの溶剤中で反応させ脱水縮合物を熱解
重合することにより得ることができる。
本発明のシアノアクリレート系接着剤組成物には、ラジ
カル重合禁止剤、アニオン重合禁止剤、増粘剤、充*削
、着色剤など添加剤を添加することができる。
次に実施例であげて本発明をさらに詳細に説明する。以
下「部」、「嗟」とあるのはいずれも重量基準で表わし
たものである。
合成例 (含ケイ素α−シアンアセテートの製造)シアン酢酸8
.4M(0,1モル)、トリメチルシリルメタノール1
043グ(0,1モル)、ヨウ化2−クロロ−1−メチ
ルピリジニウム30.66f(0,12モル)、トリエ
チルアミン24.3F(0,24モル)、テトラヒドロ
フラン200ゴを反応容器に入れ、アルゴン雰囲気下、
50℃で3時間反応させた後、これにチオ硫酸ナトリウ
ム10%水溶液を加え、エーテルで抽出した。有機層を
チオ硫酸ナトリウム10チ水溶液および水で順次洗浄し
た後、硫酸マグネシウムで一晩乾燥した。乾燥NI’k
F別し、減圧下に溶媒を除去し、減圧蒸留によりトリメ
チルシリルメチルα−シアノアセテート(NCCHt 
Cow CH鵞S i Mes ) 14.62(沸点
81−82℃/ 2 m Hf、収率85 % )を得
た。
以下、同様に各種含ケイ素α−シアノアセテ−)f製造
した。生成物と収率と物性値は次のとおりである。
(含ケイ素α−シアノアクリレートの製造)トリメチル
シリルメチルα−シアノアセテート&56f(o、os
モル)、パラホルムアルデヒド1.35 f (0,0
45モル)、トルエン25.7f、)リエチレンジアミ
ン8.611vを還流下に反応させ、生成水を共沸脱水
し、次いでジオクチルフタレート6.4f、ハイドロキ
ノン87町、五醗化リン0.17fを加え、150〜2
10℃減圧下解重合して、粗トリメチルシリルメチルα
−シアノアクリレ−)3.862を得た。これを再蒸留
することにより、トリメチルシリルメチルa−シアノア
クリレート2.489(沸点67℃/2■、精製収率3
0チ)を得た。以下同様に含ケイ素α−シアノアクリレ
ートを製造した。生成物の物性値は次のとおりである。
トリメチルシリルエチルα−シアノアクリレート60M
Hz  ”H−NMR[CD(,13/CHCt3(δ
=7.24pp) )δ(PPn) : 6.92 (
S、 1)1)6.51 (S、  IH) 4.44−4.16 (m、2H) 1.21−0.92 (m、2H) 0.04 (S、 9H) トリメチルシリルn−プロピルα−シアノアクリレート
60MHz ’H−NMR(CDCt3/CHCt3 
(δ=7.24ppm) )δ(ppm) : 6.9
1 (S、 IH)6.51 (S、 IH) 4.154t、J=7.0Hz、2H)1.96−1.
46 (m、2H) 0.69−0.39(m、2H) 0.06(S、IH) 実施例1 含ケイ素α−シアノアクリレートとして、トリメチルシ
リルメチルα−シアノアクリレート(1)と、公知のa
−シアノアクリレートとしてエチルα−シアノアクリレ
ート(II)を第1表に示す割合いで混合し、BF、 
 エチルエーテルコンプレックス20 ppm、ハイド
ロキノン1000 ppmを添加して接着剤とし、その
接着性能全第1表に示す。
実施例2 含ケイ素a−シアノアクリレートとして、トリメチルシ
リルメチルα−シアノアクリレート(1)と公知のa−
シアノアクリレートとしてアリルα−シアノアクリレー
ト(■)を第2表に示す割合で混合し、BF3 エチル
エーテルコンプレックス20ppm、ハイドロキノン1
000 ppf!lを添加して接着剤とし、その接着性
能を第2表に示す。
実施例3 含ケイ素シアノアクリレートとしてトリメチルシリルエ
チルミーシアノアクリレート(mV)と公知のa−シア
ノアクリレートとしてエチルミーシアノアクリレート(
旧を80:20の割合で混合し、BF3 エチルエーテ
ルコンプレックス20 ppm、)・イドロキノン10
00 ppmを添加して接着剤とし、その接着性能を第
3表に示す。
実施例4 含ケイ素シアノアクリレートとしてトリメチルシリルプ
ロピルα−シアノアクリレート(V)と公知のa−シア
ノアクリレートとしてエチルα−シアノアクリレート(
Il)t−80: 20の割合で混合し、BF、エチル
エーテルコンプレックス20TF[)m%”イドロキノ
ン1000 ppm ′f:添加して接着剤とし、その
接着性能を第3表に示す。
0試験方法 1侵剪断強度:JIS K6861−1977に従って
、25±1℃、60±2%RH124時間養生後、25
℃下で測定。
熱時引張剪断強度:JIS K6861−1977に従
って、25±1℃、60±21RI(,24時間養生後
、150℃×1時間、150℃下で測定。
衝撃はく離強度:JIS K6854−1977に従っ
て、25±1℃、60±2チRH124時間養生後、2
5℃下で測定。
セットタイム:JIS K6861−1977に従って
、25±1℃、60±2SRH下で測定。
白化の有難:洗浄したシャーレを黒い紙の上に置きこの
シャーレ中に接着剤を1滴落とした。これf:25℃、
60%RH下に24時間放置し、その白化状況を調べた
ツ施例5 含ケイ素シアノアクリレートとしてトリメチルシリルメ
チルα−シアノアクリレ−)(I)、)ジメチルシリル
エチルα−シアノアクリレート(IV)及びトリメチル
シリルプロピルα−シアノアクリレートを用い、公知の
a−シアノアクリレートとして2−エトキシエチルα−
シアノアクリレ−) (M)を使用して前者と徒者の比
率を重量比で80 : 20の割合で混合し、更に、B
F3エチルエーテルコンプレックス20 ppm、ハイ
ドロキノン1000 ppmを添加して接着剤とし、そ
の接着性能をW、4表に示す。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 但しR^1は炭素数1〜6のアルキレン基を示し、R^
    2〜R^4は炭素数1〜6のアルキル基を示す、で表わ
    される含ケイ素α−シアノアクリレートを必須成分とす
    るシアノアクリレート系接着剤。
  2. (2)更に一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 但しR^5は炭化水素基又はアルコキシ炭化水素基を示
    す、で表わされるα−シアノアクリレートを含有してな
    る請求項1記載のシアノアクリレート系接着剤。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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US6607631B1 (en) 2000-09-08 2003-08-19 Closure Medical Corporation Adhesive compositions with reduced coefficient of friction

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6183593B1 (en) 1999-12-23 2001-02-06 Closure Medical Corporation 1,1-disubstituted ethylene adhesive compositions containing polydimethylsiloxane
US6488944B2 (en) 1999-12-23 2002-12-03 Closure Medical Corporation 1, 1-disubstituted ethylene adhesive compositions containing polydimethylsiloxane
US6607631B1 (en) 2000-09-08 2003-08-19 Closure Medical Corporation Adhesive compositions with reduced coefficient of friction

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