JPH0485326A

JPH0485326A - ブロック共重合体およびその製造方法

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Publication number: JPH0485326A
Application number: JP19621190A
Authority: JP
Inventors: Toshio Tagami; 田上　敏雄
Original assignee: Tomoegawa Paper Co Ltd
Current assignee: Tomoegawa Co Ltd
Priority date: 1990-07-26
Filing date: 1990-07-26
Publication date: 1992-03-18
Anticipated expiration: 2014-09-13
Also published as: JP2949516B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、新規なブロック共重合体及びその製造方法に
関し、より詳しくは、新規なポリアミドポリエステルブ
ロック共重合体及びその製造方法に関する。

〔従来の技術〕

芳香族ポリエステル−芳香族ポリアミドブロック共重合
体は、その構造から優れた機械的特性及び熱的特性を有
することか期待され、従来から種々検討がなされている
。芳香族ポリエステル−芳香族ポリアミドブロック共重
合体はく一般に、芳香族ポリエステルと芳香族ポリアミ
ドを重縮合させることによって製造されるが、芳香族ポ
リエステルの製造方法としては、ジカルボン酸ジクロラ
イドとカルボキシル基を有する１価のフェノール類を用
いる界面重合法やジカルボン酸と１価のフェノール類と
を用い、金属触媒（例えば酸化亜鉛等）によって重縮合
する固相重合法等が知られている。また、芳香族ポリア
ミドを製造する方法としては、ジカルボン酸とジアミン
から製造することができるナイロン塩を用いたナイロン
塩溶解塩法、芳香族ジアミンとジカルボン酸ジクロライ
ド及び相間移動触媒を用いる低温界面重縮合法、ジアミ
ンとシバライド及び−酸化炭素、パラジウム系触媒を用
いる炭素伸長型反応を利用した方法等が知られている。

〔発明が解決しようとする課題〕

ところで、芳香族ポリエステル−芳香族ポリアミドブロ
ック共重合体は、優れた機械的特性及び熱的特性を有し
ているが、一方、成形加工に高エネルギーが必要である
という問題点かあることが分かった。

したがって、本発明は、優れた機械的特性及び熱的特性
を有すると共に、成形加工性の良好な、新規なポリエス
テル−ポリアミドブロック共重合体を提供することにあ
る。

本発明の他の目的は、芳香族ポリアミド及び芳香族ポリ
エステルの製造に際して使用した触媒と同一触媒を用い
て簡便に製造することが可能なポリエステル−ポリアミ
ドブロック共重合体の新規な製造方法を提供することに
ある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明等は、上述の問題点を解決するために研究を進め
た結果、亜リン酸エステル系の縮合剤を用いる重縮合反
応をポリエステル−ポリアミド系樹脂の製造に応用する
ことにより新規な重合体を容易に製造する方法を見い出
した。すなわち、両末端にカルボキシル基を有するポリ
エステル及び両末端芳香族性アミノ基を有するポリアミ
ドとを、さらに重縮合させることによりポリアミド−ポ
リエステルブロック共重合体が容易に製造でき、そして
製造に際し種々の芳香族或いは脂肪族ジカルボン酸を用
いることにより、優れた機械的特性及び熱的特性を有す
る新規なブロック共重合体か得られることを見い出し、
本発明を完結するに至った。

即ち、本発明の第一のものは、ポリエステル−ポリアミ
ドブロック共重合体に関するものであって、両末端にカ
ルボキシル基を有し、固有粘度０．１〜４．ＯｄＮ　７
ｇのポリエステルと、両末端にアミノアリール基を有し
、固有粘度０．１〜２，０ｄ１）７ｇのポリアミドとの
重縮合体であって、下記一般式（１）で示されるブロッ
ク単位（Ａ）と、下記一般式（ＩＩ）で示されるブロッ
ク単位（Ｂ）からなり、Ｆ１ −４，ＮＨ−Ａ　ｒ　−ＮＨＮＨ−Ｚ−ＣＯＮＨ−Ａ　
ｒ　−ＮＨ）−一一（Ｉｌ）（式中、Ｘ及びＺは芳香核を有する二価の有機基、また
は、炭素数２〜２０の脂肪族炭化水素基を示し、Ｙは芳
香核を有する二価の有機基を示し、Ａ「は下記構造式（
１）〜（９）から選択された二価の有機基を示し、ｍ及
びｎはそれぞれ平均重合度であって、ｍ−１〜５０、ｎ
−２〜５０の整数を示す。）ブロック単位（Ａ）及びブ
ロック単位（Ｂ）が、−ＮＨＣＯ−結合によって結合さ
れ、かつ固有粘度０．１〜４．０　ｄｌｌ　７ｇを有す
ることを特徴とする。

本発明の第二のものは、上記一般式（１）で示されるポ
リエステル−ポリアミドブロック共重合体の製造方法で
あって、下記一般式（ｍ）で示される両末端カルボキシ
ル基を有する固有粘度０．１〜４．０ｄ、Ｑ／ｇのポリ
エステルと下記一般式（ＩＶ）で示される両末端にアミ
ノアリール基を有する固有粘度０．１〜２．０ｄＮ／ｇ
のポリアミドとを芳香族亜リン酸エステルとピリジン誘
導体の存在下て重縮合させることを特徴とする。

ＨＯ−［ＣＯ−Ｘ−Ｇｏ　　（０−Ｙ−ＣＯ）ｎ　コー
０１１　　　　　　　　　　（ＩＩＩ　）ＮＨ　２−Ａ
ｒ−ＮＨ−ＮＨ−Ｚ−ＣＯＮＩＩ−ＯＨ（ＩＩＩ）ＮＨ
２−Ｎｌｌ）　ｍ　−ＩＩ　　（ＩＶ　）（式中、Ｘ及
びＺはそれぞれ芳香核を有する二価の有機基、または、
炭素数２〜２０の脂肪族炭化水素基を示し、Ｙは芳香核
を有する二価の有機基を示し、Ａｒは下記構造式（１）
〜（９）から選択された二価の有機基を示し、ｍ、及び
ｎはそれぞれ平均重合度であってｍ−１〜５０、ｎ−２
〜５０の整数を示す。）以下、本発明について詳細に説明する。

本発明の新規なポリエステル−ポリアミドブロック共重
合体は、上記一般式（ＩＩ［）で示される両末端カルボ
キシル基を有するポリエステルと、上記一般式（ＩＶ）
で示される両末端にアミノアリール基を有するポリアミ
ドとの重縮合反応により製造することができる。

その場合、一般式（ｍ）で示される両末端カルボキシル
基を有するポリエステルと一般式（ＩＶ）で示される両
末端にアミノアリール基を有するポリアミドとを、それ
ぞれ同一の触媒を用いて調製し、次いでそれ等を混合し
て重縮合反応させる、２ボット反応によって製造するの
が好ましい。

本発明において、原料の一つとして使用される上記一般
式（ｍ）で示される両末端にカルボキシル基を有するポ
リエステルは、一般式（Ｖ）ＨＯＯＣ−Ｘ−ＣＯＯＨ（
Ｖ）（式中、Ｘは上記したと同じ意味を有する。、）で示さ
れる芳香族または脂肪族の２価カルボン酸またはその官
能性誘導体と、一般式（Ｖｌ）０Ｈ−Ｙ−ＣＯＯＨ（Ｖ
Ｔ）（式中、Ｙは上記したと同じ意味を有する。）で示され
る１価の芳香族カルボン酸またはその官能性誘導体とを
縮合することによって製造されたものである。

一般式（Ｖ）で示されるジカルボン酸のうち、芳香族の
２価カルボン酸及びその官能性誘導体としては、例えば
、イソフタル酸、テレフタル酸、４．４′−ビフェニル
ジカルボン酸、３．３　’−メチレン二安息香酸、４．
４′−メチレンニ安息香酸、４，４′オキシニ安息香酸
、４，４′−チオ二安息香酸、３゜３′−カルボニルニ
安息香酸、４．４　’−力ルホニルニ安息香酸、４．４
　’−スルホニルニ安息香酸、１．４−ナフタレンジカ
ルボン酸、１．５−ナフタレンジカルボン酸、２．６−
ナフタレンジカルボン酸、フェニルマロン酸、ベンジル
マロン酸、フェニルスクシン酸、３−フェニルグルタル
酸、ホモフタル酸、■、３−フエニレンニ酢酸、１．４
−フェニレンニ酢酸、４−カルボキシフェニル酢酸、ｍ
−力ルボキシ桂皮酸等のジカルボン酸及びこれ等のハラ
イド、塩、エステル等の官能性誘導体をあげることかで
きる。

また、脂肪族の２価カルボン酸及びその官能性誘導体と
しては、下記一般式（ａ）　、（ｂ）に示される構造を
有するカルボン酸かあげられる。

（ａ）　　　　　　　　　　　　（ｂ）（式中、ｐは１
〜２０の整数を示し、Ｒは水素または炭素数４以下の炭
化水素基を示す。）具体的には、例えば、ブタンニ酸、
プロパンニ酸、ペンタンニ酸、ヘキサンニ酸、ヘプタン
ニ酸、オクタンニ酸、ノナンニ酸、デカンニ酸、ウンデ
カンニ酸、ドデカンニ酸、プロパデカンニ酸、ペンタデ
カンニ酸、ヘキサデカンニ酸、ヘプタデカンニ酸、オク
タデカンニ酸、ノナンデカンニ酸、エイコサンニ酸等の
脂肪族ジカルボン酸をあげることができる。

本発明において、芳香族及び脂肪族の２価のカルボン酸
は、上記のものに限定されるものではない。また、本発
明においては、これらを単独または複数併用して実施す
ることも可能である。

また、一般式（Ｖｌ）で示される１価の芳香族カルボン
酸またはその官能性誘導体としては、水酸基がフェノー
ル性水酸基であるものが望ましく、好適には−Ｙ−が、
下記一般式（Ｃ）〜（ｇ）で示されるものが望ましい。

（ｃ）　　　　　　　　　（ｄ）（ｅ）（ｆ）　　　　　　　　　　　　　　　（ｇ）（式中、
Ｒｏは水素、炭素数４個以下の炭化水素基、アルコキシ
基、ニトロ基、またはハロケン基を示す）具体的には、例えば、３−ヒドロキシフェニル酢酸、４
−ヒドロキシフェニル酢酸、３−（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン酸、３−（２−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン酸、３−（３−ヒドロキシフェニル）プロパン酸
、４−ヒドロキシフェニルピルビン酸、３−ヒドロキシ
シナモン酸、４−ヒドロキンシナモン酸、４−ヒドロキ
シ−３−メトキシシナモン酸、３−ヒドロキシベンゼン
カルボン酸、４−ヒドロキシベンゼンカルボン酸、３−
ヒドロキシ−４−メチルヘンセンカルボン酸、４−ヒド
ロキシ−３−メチルヘンセンカルボン酸、４−ヒドロキ
シ−３−メトキンヘンセンヘンカルボン酸、３−ヒドロ
キシ−４−二トロヘンセンカルボン酸、４−ヒドロキシ
−３−二トロヘンセンカルボン酸及びこれらの官能性誘
導体をあげることができるが、これらに限定されるもの
ではない。

また、これらを単独または複数併用し実施してもよい。

上記のジカルボン酸とヒドロキシル基含有モノカルボン
酸との縮合は、如何なる方法で行なってもよいが、本発
明において使用する芳香族亜リン酸エステルを使用して
行なうのが好ましい。さらにまた、原料の他の−っであ
るポリアミドの合成に使用したものと同様の芳香族亜リ
ン酸エステルを用いるのが好ましい。

本発明において使用する上記一般式（Ｉ［Ｉ）て示され
る両末端にカルボキシル基を有するポリエステル共重合
体は、０，１〜４．ＯｄＪ／ｇ、好ましくは０１〜１．
ｏｄ４！／ｇの範囲の固有粘度を有するものであり、重
合度ｎが２〜５０の範囲のものが好ましく使用される。

他方、本発明の原料の他の一つである上記一般式（ＩＶ
）で示される両末端アミノアリール基を有するポリアミ
ドは、如何なる方法で製造されたものでもよいが、好適
には下記一般式（■）で示される芳香族ジアミンと上記
一般式（■）で示される２価の芳香族または脂肪族カル
ボン酸またはその官能性誘導体から、亜リン酸エステル
触媒の存在下に下記の反応によって合成されたものが好
ましい。

Ｈ２Ｎ　　ＡＴ　　ＮＨ２＋　　Ｗ−Ｃ−Ｚ　　ＣＷ　
　　→（■）　　　　　　　　　　　（■）Ｈ２Ｎ−Ａｒ−ＮＨ（ＣＯ−Ｚ−ＣＯＮＨ−Ａｒ−ＮＨ
？ｙＨ（ＩＶ）（式中、Ｗはヒドロキシル基、メトキシ基等のアルコキ
シ基、フェノキシ基等のアリールオキシ基、エチルチオ
基等のアルキルチオ基、フェニルチオ基等のアリールチ
オ基、塩素等のハロゲン基等を表し、Ａｒ、Ｚ及びｎは
、それぞれ上記したと同意義を有する）上記一般式（■）で示される芳香族ジアミンとしては、
上記一般式（１）〜（９）で示される二価の有機基を構
造中に有する次のものを例示することができる。

メタフェニレンジアミン、パラフェニレンジアミン、３
．４′−オキシジアニリン、３．３′−オキシジアニリ
ン、４，４′−オキシジアニリン、ビス（ｌ−アミノフ
ェニル）スルホン、ビス（ｐ−アミノフェニル）スルホ
ン、３．４′−ジアミノベンゾフェノン、４．４′−ジ
アミノベンゾフェノン、４．４′−ジアミノベンゾフェ
ノン、１．３　’−ビス（ｆｆｌ−アミノフェニル）１
．１，３．３−テトラメチルジシロキサン、ビス（３−
アミノフェニル）スルフィド、ビス（４−アミノフェニ
ル）スルフィド、４．４′−ジアミノジフェニルメタン
、３．４’−ジアミノジフェニルメタン、３．３′−ジ
アミノジフェニルメタン、２，２−ビス（４−アミノフ
ェノキシフェニル）へキサフルオロプロパン、２．２−
ビス（３−アミノフェノキシフェニル）へキサフルオロ
プロパン等をあげることができる。

また、主骨格にこの構造を持っているものも使用でき、
さらに、これ等の構造以外の芳香族ジアミンを併用して
も構わない。それ等の芳香族シアミンを以下に示すこと
ができる。

１．２−ビス（４−アミノフェニル）エタン、２，２−
ビス（４−アミノフェニル）エタン、２，２−ビス（ｐ
−アミノフェニル）プロパン、４．４　’−ビス（４−
アミノフェノキシ）ジフェニルスルホン、４．４　’−
ビス（３−アミノフェノキシ）ジフェニルスルホン、４
゜４′−ビス（３−アミノフェノキシ）ジフェニルスル
ホン、４．４　’−ビス（４−アミノフェノキシ）ベン
ゾフェノン、４．４　’−ビス（３−アミノフェノキシ
）ベンゾフェノン、４．４　′−ビス　（４−アミノフ
ェニルメルカプト）ベンゾフェノン、２．２　′−ビス
（４−（２トリフルオロメチル−４−アミノフェノキシ
）フェニル）へキサフルオロプロパン、２．２　’−ビ
ス（４−（３−トリフルオロメチル−５−アミノフェノ
キシ）フェニル）へキサフルオロプロパン、２．２　′
−ビス（４−（３−）リフルオロメチル−４−アミノフ
ェノキシ）フェニル）へキサフルオロプロパン、２．２
　’−ビス（４−（２−トリオフルオロメチル−５−ア
ミノフェノキシ）フェニル）へキサフルオロプロパン、
２２′−ビス（４−（４−）リフルオロメチル−５−ア
ミノフェノキシ）フェニル）へキサフルオロプロパン、
２．２′−ビス（４−（２−ノナフルオロブチル−５−
アミノフェノキシ）フェニル）へキサフルオロプロパン
、２．２′−ビス（４−（４−ノナフルオロブチル−５
−アミノフェノキシ）フェニル）へキサフルオロプロパ
ン、０−トリジン、０−シアニジン等を挙げることがで
きるが、これらに限定されるものではない。また、これ
らの芳香族ジアミンを単独または複数併用して実施して
もよい。

上記（■）で示されるジカルボン酸としては、上記一般
式（Ｖ）で例示したものと同様のものかがあげられる。

上記一般式（■）で表される芳香族ジアミンの過剰量と
、上記一般式（■）で示されるジカルボン酸又はその官
能性誘導体との反応は、如何なる方法によって行っても
差し支えないか、上記ポリエステルの合成及び続いての
ブロック共重合に使用する触媒と同一のものを使用して
反応させるのが好ましい。

本発明においては、上記一般式（ＩＶ）で示される両末
端にアミノ基を有するポリアミドの平均重合度ｍが、１
〜５０の範囲のものか使用されるが、生成するブロック
共重合体の引っ張り強度、引っ張り弾性率等の機械的特
性を考慮すると、通常１〜３０の範囲が好適である。ま
た、上記ポリアミドは、通常０．１〜２．Ｏｄ、ｌ！／
ｇ、好ましくは０．１〜０．８　ｄＮ　７ｇの範囲の固
有粘度を有するものか好ましい。

次に、上記一般式（ｍ）で示される両末端カルボキシル
基を有するポリエステルと、上記一般式（ＩＶ）で示さ
れる両末端にアミノアリール基を有するポリアミドとの
重縮合反応について説明する。

本発明において、一般式（ＩＩＩ）で示される両末端カ
ルボキシル基を有するポリエステルと、上記一般式（Ｉ
Ｖ）で示される両末端にアミノアリール話を有するポリ
アミドとは、３　：２〜２　：３のモル比で反応させる
。

反応には、亜リン酸エステル法を用いるのが都合よく、
反応溶媒としてはピリジン系溶媒が使用でき、又、両ポ
リマーの良溶媒であり、非反応性であるクレゾール系溶
媒、アミド系溶媒を混合物として任意の量添加してもよ
い。なお、重縮合反応は、両末端にカルボキシル基を有
するポリエステルと、両末端にアミノアリール基を有す
るポリアミドを単に混合加熱して実施することもてきる
が、その場合には重縮合反応を高温高真空下で行なう必
要があり、その結果、アミド交換反応、熱分解反応、カ
ルボキシル基の脱炭酸反応などの副反応を伴なうことが
避けられない。しかしながら、芳香族亜リン酸エステル
とピリジン誘導体の存在下で実施すると、副反応を抑制
し、構造の規制されたブロック共重合体が容易に製造す
ることがてきるという大きな利点が生じる。

本発明において使用することができる芳香族亜リン酸エ
ステルとしては、亜リン酸ジフェニルクロリド、亜リン
酸フエニルジクロリド、亜リン酸ジー０−　　）リルク
ロリド、亜すン酸−〇−トリルクロリド、亜リン酸ジー
ｍ−トリルクロリド−１亜リン酸１−　トリルクロリド
、亜リン酸１−　トリルクロリド、亜リン酸ジーｐ−ト
リルクロリド、亜リン酸−トリルクロリド、亜すン酸−
〇−クロロフェニルクロリド、亜リン酸−ｐ−クロロフ
ェニルクロリド、亜リン酸ジーｐ−クロロフェニルクロ
リド、等があげることができるが、これらに限定される
ものではない。更に、本発明において芳香族亜リン酸エ
ステルと共に使用するピリジン誘導体として、ピリジン
、２−ピコリン、３−ピコリン、４−ピコリン、２．４
−ルチジン、２．６−ルチジン、３．５−ルチジン等を
あげることができる。

本発明においては、上記重縮合反応を芳香族亜リン酸エ
ステルとピリジン誘導体の存在下に行なうが、この反応
に際しては、通常の場合、ピリジン誘導体を含む混合有
機溶媒を用いる溶液重合法か採用される。その際、使用
する有機溶媒は、両反応成分や、芳香族亜リン酸エステ
ルと実質的に反応しない溶媒という点て制限を受けるが
、このほかに両反応成分に対する良溶媒であって、しか
も反応生成物であるブロック共重合体に対する良溶媒で
あることが望ましい。その様な有機溶媒として代表的な
ものは、Ｎ−メチルピロリドンやジメチルアセトアミド
等のアミド系溶媒があげられる。また、重合度の大きい
ブロック共重合体を得るために、塩化リチウム、塩化カ
ルシウムによって代表される無機塩類をこの反応系に添
加することもてきる。

さらに、本発明に用いられる両末端にアミノアリール基
を持つポリアミド、及び、本発明に用いられる両末端に
カルボキシル基を有するポリエステルは、単離、精製し
用いることもできるが、そのような工程は経済的ではな
いので、それ等を合成したままの状態で単離精製するこ
となく、直接本発明の重縮合工程に移行してもよい。そ
の場合は、低コストで、かつ、容易にポリアミド−ポリ
エステルブロック共重合体を製造することができる。

上記のようにして合成されるポリエステル−ポリアミド
系ブロック共重合体は、上記ブロック単位（Ａ）と上記
ブロック単位（Ｂ）とか−ＣＯＮＨ−結合で結合された
構造を有し、それ等ブロック単位が、その固有粘度は、
０．１〜４．ＯｄＮ／ｇ。

好ましくは０．１〜０．６１！／ｇの範囲にあり、また
それぞれのブロック単位が、２〜２０の範囲で存在する
。

なお、本発明において、固有粘度の測定は、オストワル
ド型粘度型を用い、測定濃度０．５　ｇ／ｄＮ　、　Ｎ
、Ｎ−ジメチルアセトアミド中、３０℃で行なった。

〔実施例〕

以下に実施例をあげて本発明を詳細に述べるが、本発明
はこれのみによって限定されるものではない。

実施例１ブロック１１１位（Ａ）ｎ−約９ブロック単位（Ｂ）ｍ−約１０ステップ１：ポリエステルオリゴマーの調製プロパンニ
酸　０．１０４　ｇ　（１ミリモル）、４−ヒドロキシ
ベンゼンカルボン酸１．２４９　ｇ　（９ミリモル）、
塩化リチウム０．３３ｇ、　Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン２０−、ピリジン２０−を１００ｍ１’三ツロ丸底フ
ラスコの中に入れ、撹拌溶解させた後、亜リン酸ジフェ
ニルクロリド６．２ｇを加えて、１００　”Ｃて４時。

間反応させ、両末端にカルボキシル基を有するポリエス
テルオリゴマーを調製した。（固有粘度＝０．１５ｄｌ
ｌ　７ｇ）ステップ２：ポリアミドオリゴマーの調製プロパンニ酸
１．０４０ｇ　（１０ミリモル’）　、３．４　’オキ
シジアニリン２．２０２　ｇ　（ＩＩＩｆモル）、塩化
リチウム０．３３ｇ、塩化カルシウム１．０１ｇ、　Ｎ
−メチルピロリドン２０ｍ１ｌ、ピリジン３−を１００
　ｍｌｌの３０丸底フラスコの中に入れ、撹拌溶解させ
た後、阿リン酸ジフェニルクロリド６．２ｇを加えて、
１００℃で２時間反応させて、両末端にアミノ基を有す
るポリアミンオリゴマーを生成させた。（固有粘度：０
゜ｔｇａＮ／ｇ）ステップ３ステップ１、ステップ２て各々のオリゴマー反応溶液を
調製した後、ステップ２の反応器中に、ステップ１で得
られた両末端にカルボキシル基を有するポリエステルオ
リゴマーの溶液を１時間かけて添加し、更に４時間反応
させた。反応終了後、反応溶液をＮ−メチルピロリドン
で稀釈し、２ｇのメタノール中に注ぎ込み、ポリエステ
ル−ポリアミドブロック共重合体を析出させた。濾過後
、大量のメタノール中で還流させ、無機塩類、残留モノ
マーを除去精製した。

得られたブロック共重合体の固有粘度は０．３０ｄｎ／
ｇ（ジメチルアセトアミド中、３０℃）であった。この
ブロック共重合体の構造を、赤外スペクトル（アナレフ
ト社製ＦＸ６１６０にて測定）により確認した。その結
果、３１００ｃｍ−’付近に芳香族環に由来する吸収（
Ａｒ−Ｉｆ）が、２８９８ｃｍ−’付近に一〇Ｈ２−に
基ずく吸収が、１７１５ｃ＋ｎ−’にエステルカルボニ
ル基に基づく吸収が、１６５２ｃｍ−’にアミドカルボ
ニル基に基づく吸収が認められた。

実施例２ブロック単位（Ａ）ｎ−約９ブロック単位（Ｂ）ｍ−約ｌＯ実施例１のステップ１におけるプロパンニ酸及び４−ヒ
ドロキシベンゼンカルボン酸を、それぞれドデカンニ酸
０．２１６　ｇ　（１ミリモル）及び４−ヒドロキシ桂
皮酸１．４７７　ｇ（９ミリモル）に代え、ステップ２
におけるプロパンニ酸及び３．４′−オキシジアニリン
を、それぞれドデカンニ酸２．１６２　ｇ（１０ミリモ
ル）及びメタフェニレンジアミン１．１８９　ｇ（１１
ミリモル）に代えた以外は、実施例１と同様の方法によ
りポリエステルオリゴマー（固有粘度：０、ｌ２ｄＩＩ
／　ｇ　）及びポリアミドオリゴマー（固有粘度：　０
．１６１！　／　ｇ）を製造し、それ等を同様に重縮合
してブロック共重合体を得た。

得られたブロック共重合体の固有粘度は０．２１ｄｌｌ
ｇ　（ジメチルアセトアミド中、３０℃）であった。

このブロック共重合体の構造を、実施例１と同様にして
確認したところ、３１００ｃｍ−’付近に芳香族環に由
来する吸収（Ａｒ−Ｈ）か、２８９８ｃｍ　’付近に−
ＣＨ２−に基づく吸収か、１７１５ｃｍ　’にエステル
カルボニル基の吸収か、１８５２ｃｍ”にアミドカルボ
ニル基の吸収が認められた。

実施例３ブロック単位（Ａ）ｎ−約９ｍ−約ＩＯ実施例１のステップ１におけるプロパンニ酸及び４−ヒ
ドロキシベンゼンカルボン酸を、それぞれエイコサンニ
酸０．３２４　ｇ　（ｌ　ミリモル）及び４−ヒドロキ
シフェニル酢酸１．３８７　ｇ　（９ミリモル）に代え
、ステップ２におけるブロバンニ酸及び３．４′−オキ
シジアニリンを、それぞれエイコサンニ酸３．２４３　
ｇ（１０ミリモル）及び３，４′−ジアミノジフェニル
スルホン２．４８３　ｇ　（ＩＩミリモル）に代えた以
外は、実施例１と同様の方法によりポリエステルオリゴ
マー（固有粘度：　０．ｌＯｄ　Ｄ　／　ｇ　）及びポ
リアミドオリゴマー（固有粘度：　０．１３ｄｌｌ　／
　ｇ）を製造し、それ等を同様に重縮合してブロック共
重合体を得た。

得られたブロック共重合体の固有粘度は、０．２１ｄρ
／ｇ（ジメチルアセトアミド中、３０℃）であった。こ
のブロック共重合体の構造を、実施例１と同様にして確
認したところ、３１００ｃｍ”付近に芳香族環に由来す
る吸収（Ａｒ−Ｈ）か、２８２０ｃｍ付近にメチレン鎖
による吸収が、１７２２ｃｍ’−’にエステルカルボニ
ル基の吸収が、１６５８ｃｍ−’にアミドカルボニル基
の吸収が、また、１２１６ｃｍ　’付近及び１３６５ｃ
ｍ−’に一８Ｏ□−に由来する吸収が認められた。

実施例４ブロック単位（Ａ）ｎ−約９Ｆ３ｍ−約１０Ｆ３実施例１のステップ１におけるプロパンニ酸及び４−ヒ
ドロキシベンゼンカルボン酸を、それぞれエイコサンニ
酸０．３２４　ｇ　（１ミリモル）及び４−ヒドロキシ
フェニルプロパン酸１．４９５　ＦＣＣ９ミリモル〕に
代え、ステップ２におけるブロバンニ酸及び３，４′−
オキシジアニリンを、それぞれエイコサンニ酸３．２４
３　ｇ（１０ミリモル）及び２，２′−ビス（４−アミ
ノフェノキンフェニル）−へキサフルオロプロパン５８
．１８４ｇ　（１１ミリモル）に代えた以外は、実施例
１と同様の方法によりポリエステルオリゴマー（固有粘
度：　０．１９１！　／ｇ）及びポリアミドオリゴマー
（固有粘度：　０．２０ｄρ／　ｇ　）を製造し、それ
等を同様に重縮合してブロック共重合体を得た。

得られたブロック共重合体の固有粘度は、０．４８ｄρ
／ｇ（ジメチルアセトアミド中、３０℃）であった。こ
のブロック共重合体の構造を、実施例１と同様にして確
認したところ、３１００ｃｍ−’付近に芳香族環に由来
する吸収（Ａ　ｒ−Ｈ）が、２８５０ｃｍ−’付近にメ
チレン鎖による吸収が、１７１３ｃｍ−’にエスチルカ
ルボニル基の吸収が、１６５１ｃｍ−’にアミドカルボ
ニル基の吸収が、また、１１７３ｃ＋ｎ−’〜１２４２
ｃｍにトリフルオロメチル基のＣ−Ｆ結合に由来する吸
収が認められた。

実施例５ブロック単位（Ａ）ｎ−約９ブロック単位（Ｂ）ｍ−約ｌＯ実施例１のステップ１におけるプロパンニ酸及び４−ヒ
ドロキシベンゼンカルボン酸を、それぞれエイコサンニ
酸０．３２４　ｇ　（１ミリモル）及び４−ヒドロキシ
フェニル酢酸１．３８７　ｇ　（９ミリモル）に代え、
ステップ２におけるプロパンニ酸及び３．４′−オキシ
ジアニリンを、それぞれエイコサンニ酸３．２４３　ｇ
（１０ミリモル）及び３．３′−ジアミノベンゾフェノ
ン２．１２２　ｇ　（ＩＩミリモル）に代えた以外は、
実施例１と同様の方法によりポリエステルオリゴマー（
固有粘度：　０．２１ｄｇ／ｇ）及びポリアミドオリゴ
マ＝（固有粘度：　０．２２１）　／　ｇ）を製造し、
それ等を同様に重縮合してプロ・ツク八重合体を得た。

得られたブロック共重合体の固有粘度は、０．５６ｄ、
１１１７ｇ（ジメチルアセトアミド中、３０℃）であっ
た。このブロック共重合体の構造を、実施例１と同様に
して確認したところ、３１００ｃｍ−’付近に芳香族環
に由来する吸収（Ａｒ−Ｈ）か、２８２０ｃｍ付近にメ
チレン鎖による吸収が、１７２５ｃｍ−’にケトンカル
ボニル基に由来する吸収が、１７１８ｃｍ−’にエステ
ルカルボニル基に由来する吸収が、１６６１ｃｍ−’に
アミドカルボニル基の吸収が認められた。

実施例６ブロック単位（Ａ）ｎ−約９ブロック単位（Ｂ）実施例７ブロック単位（Ａ）ｍ−約ｌＯ実施例１のステップ２における３、４′−オキシジアニ
リンを、３．４　′−ジアミノジフェニルスルフィド２
．１６３　ｇ　（ＩＩミリモル）に代えた以外は、実施
例１と同様の方法によりポリエステルオリゴマー（固有
粘度：　０．２０ｃｌＱ　／　ｒ）及びポリアミドオリ
ゴマー（固有粘度：　０．２２ｄ　り　／　ｇ　）を製
造し、それ等を同様に重縮合してブロック共重合体を得
た。

得られたブロック共重合体の固有粘度は、０．５９ｃＮ
ｌ／ｇｃジメチルアセトアミド中、３０℃）であった。

このブロック共重合体の構造を、実施例１と同様にして
確認したところ、３１１４ｃｍ−’付近に芳香族環に由
来する吸収（Ａ　ｒ−Ｈ）が、２８２０ｃｍ−’付近に
メチレン鎖による吸収が、１７１６ｃｍ−’にエステル
カルボニル基に由来する吸収が、１６８１ｃｍ”にアミ
ドカルボニル基の吸収が、また、１４２５ｃｍ−’に−
Ｓ−に由来する吸収が認められた。

ｎ−約９ブロック単位（Ｂ）実施例１のステップ２における３、４′−オキシジアニ
リンを、３．４　’−ジアミノジフェニルスルホン２．
４８３　ｇ　（１０５９モル）に代えた以外は、実施例
１と同様の方法によりポリエステルオリゴマー（固有粘
度：　０．１７ｄｉ）　／ｆ’）及びポリアミドオリゴ
マー（固有粘度：　０．２４ｄ　Ｄ　／　ｇ　）を製造
し、それ等を同様に重縮合してブロック共重合体を得た
。

得られたブロック共重合体の固有粘度は、０．５９ｄΩ
／ｇ（ジメチルアセトアミド中、３０℃）であった。こ
のブロック共重合体の構造を、実施例１と同様にして確
認したところ、３ＨＯｃｍ−’付近に芳香族環に由来す
る吸収（Ａｒ−Ｈ）が、１７２２ｃｍにエステルカルボ
ニル基に由来する吸収が、１６５８ｃｍ−’にアミドカ
ルボニル基の吸収が、また、１２１６ａｍ　−’付近及
び１３６５ｃｍ−’に−８０２−に由来する吸収が認め
られた。

実施例８ブロック単位（Ａ）ｎ−約９ブロック単位（Ｂ）ｍ−約１０実施例１のステップ２における３、４′−オキシジアニ
リンを、ＬＬ、２．２−テトラメチル−ｐ−アミノフェ
ニルシロキサン２．８８４　ｇ　ＣＩＤミリモル）に代
えた以外は、実施例１と同様の方法によりポリエステル
オリゴマー（固有粘度：　０．２０ｄＮ　／ｇ）及びポ
リアミドオリゴマー（固有粘度：　［１，１ｌｄｉ）　
／　ｇ）を製造し、それ等を同様に重縮合してブロック
共重合体を得た。

得られたブロック共重合体の固有粘度は、０．５９ｄρ
／ｇＣジメチルアセトアミド中、３０℃）であった。こ
のブロック共重合体の構造を、実施例１と同様にして確
認したところ、３１１８ｃｍ−’付近に芳香族環に由来
する吸収（Ａｒ−Ｈ）か、２８２０ｃｍ−’付近及び２
９０３ｃｍ−’にケイ素メチル基に由来する吸収が、１
７１７ｃｍ−’にエステルカルボニル基に由来する吸収
が、さらに１６５０ｃｍ−’にアミドカルボニル基に由
来する吸収が認められた。

実施例９ブロック単位（Ａ）ｎ−約９ブロック単位（Ｂ）ｍ−約１０ステップ１：ポリエステルオリゴマーの調製イソフタル
酸０．１８８　ｇ　（１ミリモル）、４−ヒドロキシベ
ンゼンカルボン酸１．２４９　ｇ　（９ミリモル）、塩
化リチウム０．３３ｇ　、　Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン２０ｍｆｌ、ピリジン２０ｍ１をｌｏｏｍ！三ツロ丸
底フラスコの中に入れ、撹拌溶解させた後、亜リン酸ジ
フェニルクロリド６．２ｇを加えて、１００℃で４時間
反応させ、両末端にカルボキシル基を有するポリエステ
ルオリゴマーを調製した。（固有粘度：０．２０ｄＮ／
ｇ）ステップ２：ポリアミドオリゴマーの調製イソフタル酸
１．６６１　ｇ　（１０ミリモル）　、３．４　’オキ
シジアニリン２．２０２　、　（１１ミリモル）、塩化
リチウム０．３３ｇ、塩化カルシウム１．０１ｇ、　Ｎ
〜メチルピロリドン２０−、ピリジン３−を１００−の
３０丸底フラスコの中に入れ、撹拌溶解させた後、亜リ
ン酸ジフェニルクロリド６．２　ｇを加えて、１００℃
で２時間反応させて、両末端にアミノ基を有するポリア
ミドオリゴマーを生成させた。（固有粘度：　０．２３
ｄρ／　ｇ　）ステップ３ステップ１、ステップ２て各々のオリゴマー反応溶液を
調製した後、ステップ２の反応器中に、両末端にカルボ
キシル基を有するポリエステルオリゴマー溶液１時間か
けて添加し、更に４時間反応させた。反応終了後、反応
溶液をＮ−メチルピロリドンで稀釈し、ｌのメタノール
中に注ぎ込みポリエステル−ポリアミドブロック共重合
体を析出させた。ろ過後、大量のメタノール中還流させ
無機塩類、残留上ツマ−を除去精製した。

得られたブロック共重合体の固有粘度は０．４６ｄρ／
ｇ（ジメチルアセトアミド中、３０℃）であった。この
ブロック共重合体の構造は赤外スペクトル（アナレフト
社製ＰＸ３１８０にて測定）により確認した。その結果
、３１００ｃｍ−’付近に芳香族環に由来する吸収（Ａ
ｒ−ＩＩ）が、１７１５ｃｍ−’にエステルカルボニル
基の吸収が、１６５２ｃ＋ｎ−’にアミドカルボニル基
の吸収が認められた。

実施例１０ブロック単位（Ａ）ｎ−約９ブロック単位（Ｂ）同様にして確認したところ、３１口０師−息付近に芳香
族環に由来する吸収（Ａｒ−ＩＩ）か、２８２０ｃｍ　
’にメチル基の吸収が、１７１８ｃｍ”にエステルカル
ボニル基の吸収が、１６５４ｃｍ−’にアミドカルボニ
ル基の吸収か認められた。

実施例１１ブロック単位（Ａ）ｍ−約ｌＯ実施例９のステップ１における４−ヒドロキシベンゼン
カルボン酸１．２４９　ｇを、３−ヒドロキシ−４メチ
ルベンゼンカルボン酸１．３８８　ｇ　（９ミリモル）
に代えた以外は、実施例９と同様の方法によりポリエス
テルオリゴマー（固有粘度：　０．１９ｄ、Ｑ　７ｇ）
及びポリアミドオリゴマー（固有粘度：　［＋、２８ｃ
Ｎ／ｇ）を製造し、それ等を同様に重縮合してブロック
共重合体を得た。

得られたブロック共重合体の固有粘度は０．５１　ｄρ
／ｇｃジメチルアセトアミド中、３０℃）であった。こ
のブロック共重合体の構造を、実施例９とｎ−約９ブロック単位（Ｂ）ｍ−約１０実施例９のステップ１及びステップ２におけるイソフタ
ル酸を、３，３′−メチレンニ安息香酸０．２３２ｇ（
１ミリモル）及び２．３２２　ｇ　＜１０ミリモル）に
代えた以外は、実施例９と同様の方法によりポリエステ
ルオリゴマー（固有粘度：　Ｏ，１７ｄ、１７７ｇ）及
びポリアミドオリゴマー（固有粘度：　０．３０ｄ１１
／　ｇ　）を製造し、それ等を同様に重縮合してブロッ
ク共重合体を得た。

得られたブロック共重合体の固有粘度は、０．６２ｄΩ
／ｇ（ジメチルアセトアミド中、３０℃）であった。こ
のブロック共重合体の構造を、実施例９と同様にして確
認したところ、３１１５ｃｍ　’付近に芳香族環に由来
する吸収（Ａｒ−ＩＩ）か、２８５０ｃｍ　’にメチレ
ン基の吸収が、１７１９ｃｍ−’にエステルカルボニル
基の吸収が、１６５７ｃｍ−’にアミドカルボニル基の
吸収が認められた。

実施例１２ブロック単位（Ａ）ｎ−約９ブロック単位（Ｂ）ｍ−約１０実施例９のステップ１及びステップ２におけるイソフタ
ル酸を、１．３−フエニレンニ酢酸０．１９４　ｇ（１
ミリモル）及び１．９４１　ｇ　（１０ミリモル）に代
えた以外は、実施例９と同様の方法によりポリエステル
オリゴマー（固有粘度：　Ｏ，１４ｄＮ　７ｇ）及びポ
リアミドオリゴマー（固有粘度：　０．２６ｄ、ｌｉｔ
　７ｇ）を製造し、それ等を同様に重縮合してブロック
共重合体を得た。

得られたブロック共重合体の固有粘度は、０．４８６Ｎ
／ｇ（ジメチルアセトアミド中、３０℃）であった。こ
のブロックノ（重合体の構造を、実施例９）；同様に１
２°Ｃ確認１７たとごろ、旧１８印１イ・１近にり）６
族環に由来する吸収（ＯＨ（ＩＩＩ）ＮＨ２−１１）が
、２８５４ｃｍ　”　’にメチレン基の吸収が、１７１
３ｃｍ−’にエステルカルボニル基の吸収が、１６５１
ｃｍ−’にアミドカルボニル基の吸収か認められた。

実施例１３ブロック単位（Ａ）ｎ−約９ｍ−約１０実施例９のステップ２の３，４′−オキシジアニリンを
２．２′−ビス（４−アミノフェノキシフェニル）−へ
キサフルオロプロパン５．１８４　ｇ　（１０５９モル
）に代えた以外は、実施例９と同様の方法によりポリエ
ステルオリゴマー（固有粘度：　０．１６ｃＨ）　／ｇ
）及びポリアミドオリゴマー（固有粘度：０．２．２ｄ
、ｌ！／ｇ）を製造し、それ等を同様に重縮合してブロ
ック共重合体を得た。

得られたブロック共重合体の固有粘度は、０．４２ｄΩ
／ｇ（ジメチルアセトアミド中、３０℃）であった。こ
のブロック共重合体の構造を、実施例９と同様にして確
認したところ、３１１３ｃｍ”−’付近に芳香族環に由
来する吸収（Ａｒ−Ｉｔ）が、１７１３ｃｍ　’にエス
テルカルボニル基の吸収か、１６５１ｃｍ−’にアミド
カルボニル基の吸収か、１１７３ｃ＋ｎ　’−１２４２
ｃｍ−’にトリフルオロメチル基のＣ−Ｆ結合に由来す
る吸収が認められた。

実施例１４ブロック単位（Ａ）ｎ−約９ブロック単位（Ｂ）ｍ−約ＩＯ実施例９のステップ２の３，４′−オキシジアニリンを
３．３′−ジアミノベンゾ７エ／　ン２．１２２　ｇ　
（１０ミリモル）に代えた以外は、実施例つと同様の方
法によりポリエステルオリゴマー（固有粘度；０１７ｄ
ｌＪ／ｇ）及びポリアミドオリゴマー（固有粘度：　０
．２４ｄｆＩ／ｇ）を製造し、それ等を同様に重縮合し
てブロック共重合体を得た。

得られたブロック共重合体の固有粘度は、０．４８ｄΩ
／ｇ（ジメチルアセトアミド中、３０℃）であった。こ
のブロック共重合体の構造を、実施例つと同様にして確
認したところ、３１１２ｃｍ−１（Ｊ近に芳香族環に由
来する吸収（Ａｒ−Ｉｔ）が、１７２５ｃｍ　’にケト
ンカルボニル基に由来する吸収が、１７１６ｃｍ−’に
エステルカルボニル基に由来する吸収が、また１８６１
ａｍ　’にアミドカルボニル基に由来する吸収か認めら
れた。

実施例１５ブロック単位（Ａ）ｎ−約９ブロック単位（Ｂ）様の方法によりポリエステルオリゴマー（固有粘度・０
．ｆ９ｄｌ？　／ｇ）及びポリアミドオリゴマー（固有
粘度：　０．２１１ｉｄΩ／ｇ）を製造し、それ等を同
様に重縮合してブロック共重合体を得た。

得られたブロック共重合体の固有粘度は、０．５９ｃＮ
／ｌｒｃジメチルアセトアミド中、３０℃）であった。

このブロック共重合体の構造を、実施例９と同様にして
確認したところ、３１１４ｃｍ”付近に芳香族環に由来
する吸収（ＯＨ（ＩＩＩ）ＮＨ２−１ｔ）が、１７２５
ｃ＋ｎ−’にエステルカルボニル基に由来する吸収が、
１ｆｌｉ５０ｃｍ　’にアミドカルボニル基に由来する
吸収が、１６６１ｃｍにアミドカルボニル基に由来する
吸収が、また、１４２５ｃｍ−’に−３−に由来する吸
収が認められた。

実施例１６ブロック単位（Ａ）ｍ−約ＩＯ実施例９のステップ２の３，４′−オキシジアニリンを
３，４′−ジアミノジフェニルスルフィド２．１６３ｇ
（１０５９モル）に代えた以外は、実施例９と同ｎ−約
９ブロック単位（Ｂ）実施例１７ブロック単位（Ａ）ｍ−約１（１実施例９のステップ２の３．４′−オキシジアニリンを
３．４′〜ジアミノジフエニルスルホン２．４８３　ｇ
（１０ミリモル）に代えた以外は、実施例９と同様の方
法によりポリエステルオリゴマ＝（固有粘度：０．１９
ｄＮ／ｇ）及びポリアミドオリゴマー（固有粘度：　０
．２２ｄΩ／ｇ）を製造し、それ等を同様に重縮合して
ブロック共重合体を得た。

得られたブロック共重合体の固有粘度は、０．５９ｒＮ
／ｇｃジメチルアセトアミド中、３０℃）であった。こ
のブロック共重合体の構造を、実施例９と同様にして確
認したところ、３ＨＯｃｍ−’付近に芳香族環に由来す
る吸収（Ａｒ−Ｈ）が、１７２２ｃｍ−’にエステルカ
ルボニル基に由来する吸収か、１６５８ｃｍ　’にアミ
ドカルボニル基に由来する吸収が、また、１２１６ｃｍ
−’付近及び１３６５ｃｍ−１に一５Ｏ７−に由来する
吸収が認められた。

ｎ−約ＩＯブロック単位（Ｂ）ｍ＝約ＩＯ実施例９のステップ２の３．４′−オキシジアニリンを
メタフェニレンジアミン１．０８１　ｇ　（１０ミリモ
ル）に代えた以外は、実施例９と同様の方法によりポリ
エステルオリゴマー（固有粘度：Ｏ，１７ｄｌｌ／ｇ）
及びポリアミドオリゴマー２９ｄＮ／ｇ）を製造し、それ等を同様に重縮合してブ
ロック共重合体を得た。

得られたブロック共重合体の固有粘度は、０．６０ｃＮ
ｌ／ｇ（ジメチルアセトアミド中、３０℃）であった。

このブロック共重合体の構造を、実施例９と同様にして
確認したところ、３ＨＯｃｍ−’付近に芳香族環に由来
する吸収（Ａｒ−ＩＩ）が、１７１４ｃｍ　’にエステ
ルカルボニル基に由来する吸収が、１６５９ｃｍ−’に
アミドカルボニル基に由来する吸収が認められた。

実施例１８ブロック単位（Ａ）ｎ−約９ブロック単位（Ｂ）実施例９のステップ２の３．４′−オキシジアニリンを
１．１，２．２−テトラメチル−ｐ−アミノフェニルシ
ロキサン２．８６４　ｇ　（１０ミリモル）に代えた以
外は、実施例９と同様の方法によりポリエステルオリゴ
マー（固有粘度：０．１６ｄ＃　／ｇ）及びポリアミド
オリゴマー（固有粘度：Ｏ，１ＯｄｆＩ／ｇ）を製造し
、それ等を同様に重縮合してブロック共重合体を得た。

得られたブロック共重合体の固有粘度は、０２４ｄｉ）
／ｇｃジメチルアセトアミド中、３０℃）であった。こ
のブロック共重合体の構造を、実施例９と同様にして確
認したところ、３１１８ｃｍ−’付近に芳香族環に由来
する吸収（Ａｒ−ＩＩ）が、２８２０ｃｍ−’付近及び
２９０３ｃｍ−’にケイ素メチル基に由来する吸収が、
１７１７ｃｍ−’にエステルカルボニル基に由来する吸
収が、また、１８５０ｃｍ−’にアミドカルボニル基に
由来する吸収が認められた。

〔発明の効果〕

本発明のポリエステル−ポリアミド系ブロック共重合体
は、従来のポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂のブレン
ド品と比較して、相溶性を考慮する必要がなく、また、
耐熱性にも優れ、例えば耐熱性塗料として利用できるな
ど、利用範囲の広い素材である。さらに、加工特性を脂
肪族ジカルボン酸の鎖長を変えることによって自由に調
整でき、幅広い分野に応用可能である。

また、本発明の製造方法によれば、芳香族亜リン酸エス
テルとピリジン誘導体の存在下に重縮合反応を行なうか
ら、副反応をυ制御し、！荷造の規朱すされたブロック
共重合体を容易（こ製造すること力〜可能である。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）両末端にカルボキシル基を有し、固有粘度０．１
〜４．０ｄｌ／ｇのポリエステルと、両末端にアミノア
リール基を有し、固有粘度０．１〜２．０ｄｌ／ｇのポ
リアミドとの重縮合体であって、下記一般式（ I ）で
示されるブロック単位（Ａ）と、下記一般式（II）で示
されるブロック単位（Ｂ）からなり、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （II）（式中、Ｘ及びＺは芳香核を有する二価の有機基、また
は、炭素数２〜２０の脂肪族炭化水素基を示し、Ｙは芳
香核を有する二価の有機基を示し、Ａｒは下記構造式（
１）〜（９）から選択された二価の有機基を示し、ｍ及
びｎはそれぞれ平均重合度であって、ｍ＝１〜５０、ｎ
＝２〜５０の整数を示す。）▲数式、化学式、表等があ
ります▼（１）▲数式、化学式、表等があります▼（２
）▲数式、化学式、表等があります▼（３） ▲数式、化学式、表等があります▼（４）▲数式、化学
式、表等があります▼（５）▲数式、化学式、表等があ
ります▼（６）▲数式、化学式、表等があります▼（７
）▲数式、化学式、表等があります▼（８）▲数式、化
学式、表等があります▼（９）ブロック単位（Ａ）及びブロック単位（Ｂ）が、−ＮＨ
ＣＯ−結合によって結合され、かつ、固有粘度０．１〜
４．０ｄｌ／ｇを有することを特徴とするポリアミド−
ポリエステルブロック共重合体。
（２）下記一般式（III）で示される両末端カルボキシ
ル基を有する固有粘度０．１〜４．０ｄｌ／ｇのポリエ
ステルと下記一般式（IV）で示される両末端にアミノア
リール基を有する固有粘度０．１〜２．０ｄｌ／ｇのポ
リアミドとを芳香族亜リン酸エステルとピリジン誘導体
の存在下で重縮合させることを特徴とする特許請求の範
囲第１項に記載のポリアミド−ポリエステルブロック共
重合体の製造方法。ＨＯ−［ＣＯ−Ｘ−ＣＯ（Ｏ−Ｙ−ＣＯ）＿ｎ］−ＯＨ
（III）ＮＨ＿２−Ａｒ−ＮＨ−（ＣＯ−Ｚ−ＣＯＮＨ
−Ａｒ−ＮＨ）＿ｍ−Ｈ（IV）（式中、Ｘ、Ｚは芳香核
を有する二価の有機基、または、炭素数２〜２０の脂肪
族炭化水素基を示し、Ｙは芳香核を有す二価の有機基を
示し、Ａｒは下記構造式（１）〜（９）から選択された
二価の有機基を示し、ｍ、及びｎはそれぞれ平均重合度
であってｍ＝１〜５０、ｎ＝２〜５０の整数を示す。）
▲数式、化学式、表等があります▼（１）▲数式、化学
式、表等があります▼（２）▲数式、化学式、表等があ
ります▼（３） ▲数式、化学式、表等があります▼（４）▲数式、化学
式、表等があります▼（５）▲数式、化学式、表等があ
ります▼（６）▲数式、化学式、表等があります▼（７
）▲数式、化学式、表等があります▼（８）▲数式、化
学式、表等があります▼（９）