JPH0483250A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関し、更に詳しくは、銀スラツジの発生がなく、漂白刃
ブリが有効に防止され、安定した迅速処理が可能なハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に関する。

［従来の技術］ 一般に像様露光された感光材料を処理してカラー画像を
得るには、発色現像工程の後に、生成された金属銀を脱
銀し、その後水洗、安定ないし水洗代替安定等の処理工
程が設けられる。

しかるに、感光材料は現像所に設けられた自動現像機に
てランニング処理することが行われているが、ユーザー
に対するサービス向上の一環として、現像受付日その日
の内に現像処理してユーザーに返還することが要求され
、近時では、受付から数時間で返還することさえも要求
されるようになり、ますます迅速処理技術の開発が急が
れている。

その結果として、現在の主要なカラーヘーハニ感光材料
の処理時間・工程・温度は次のようなレベルに達してい
る。即ち、例えばカラー印画紙の現像時間は、　８５分
、処理温度は３２．８℃ないし３３°Ｃであるが、処理
時間の内訳は発色現像３．５分、漂白定着１．５分、水
洗３．５分の３工程からなり、これに含まれるシステム
技術は米国特許３，５８２．３２２号及び西独公開特許
（ＯＬＳ）　　２，１６０，８７２号等に開示されてい
る。

さらに近時では、プロセスＲＡ−４と呼ばれる塩化銀主
体の乳剤を用いたカラーペーパーによる迅速処理（合計
処理時間は３分、処理温度は３５℃で、処理時間の内訳
は１発色現像４５秒、漂白定着４５秒、安定９０秒の３
工程からなる）も、イーストマン・コタツク社から提案
されてきている。

これら感光材料の迅速処理について従来技術をみると、 （１）感光材料の改良による技術、 （２）現像処理時の物理的手段による技術、（３）現像
処理に用いる処理液組成の改良による技術、 に大別され、 前記（１）に関しては、■ハロゲン化銀組成の改良（例
えば、特開昭５１−７７２２３号に記載の如きハロゲン
化銀の微粒子化技術や特開昭５８−１８１４２号、特公
昭５６−１８９３ｉＩＩ号に記載の如きハロゲン化銀の
低臭化銀技術）、■添加剤の使用（例えば、特開昭５Ｂ
−８４３３９号に記載の如き特定の構造を有する１−ア
リール−３−ピラゾリドンを感光材料に添加する技術や
特開昭５７−１４４５４７号、同５８−５０５３４号、
同５８−５０５３５号、同５８−５０５３８号に記載の
如き１−アリールピラゾリドン類を感光材料中に添加す
る技術）、■高速反応性カプラーによる技術（例えば、
特公昭５１−１０７８３号、特開昭５０−１２３３４２
号、同５１−１０２８３６号に記載の高速反応性イエロ
ーカプラーを用いる技術）２■写真構成層の薄膜化技術
（例えば、特願昭８０−２０４１３９２号に記載の写真
構成層の薄膜化技術）等があり、 前記（２）に関しては、処理液の撹拌技術（例えば、特
願昭１ｌｌ−２３３３４号、特開昭８２−１８３４８１
号、特開昭８２−１８３４８２号等に記載の自動現像機
内処理液の攪拌技術）等があり、 そして１前記（３）に関しては、■現像促進剤を用いる
技術、■発色現像主薬の濃厚化技術、■ハロゲンイオン
、特に臭化物イオンの濃度低下技術等が知られている。

上記各種迅速処理技術においても、前記（１）の技術に
関する高濃度の塩化銀を用いた感光材料を使用する技術
（例えば、特開昭５８−９５３４５号、同８０−１９１
４０号、同５８−９５７３６号等明細書に記載）は特に
優れた迅速化性能を与えるものであり、近時、例えばイ
ーストマン・コダフク社に於てはエクタカラ−２００１
ペーパーとして、コニカ■に於てはコニカカラーＱＡペ
ーパーとして実用化されてきている。

また、近年の動向として、経済的観点ならびに公害防止
的観点から、脱銀工程の処理として漂白液と定着液を別
々に用いる処理方式が行なわれつつあり、特にこの傾向
は、コスト並びに公害規制の厳しい大規模現像所（大ラ
ボ）で強い、しかしながら、塩化銀主体の感光材料を漂
白定着液でなく、漂白液で処理する際には様々な問題が
生じてくる。

［発明が解決しようとする課題］ 塩化銀主体の感光材料を、通常カラーネガフィルムの処
理等でよく用いられるエチレンジアミン四酢酸第２鉄ア
ンモニウム（ＥＤＴＡ−Ｆｅ−ＮＨ４）を用いた漂白液
で処理すると、漂白刃ブリが発生しやすい欠点がある。

さらに総塗布銀量が２ｇ／ｍ’以上の高銀量の塩化銀主
体の感光材料を用いる際にはユートラルグレ一部にムラ
状のカブリが発生するという別なる問題も生じてくる。

特に近年の低補充化の動向の中では、これらの問題は益
々大きな問題となりつつある。さらに、この低補充化の
際には漂白液中でタールが発生しやすいという問題も生
じてくる。

［発明の目的］ 従って、本発明の目的は、第１に、漂白刃ブリの発生が
改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
の提供にあり、 第２の目的は、高銀量の塩化銀主体の感光材お１用のム
ラ状カブリの発生が抑えられたハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法の提供にある。

さらに第３の目的は、迅速処理が可能でありながら、タ
ールの発生もなく、安定した低補充処理を可能ならしめ
るハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法の提供に
ある。

この他の目的は、以下の説明の中で明らかとなろう。

［課題を解決するための手段］ 上記目的を達成する本発明に係るハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法は、ハロゲン化銀乳剤層に含才れ
るハロゲン化銀粒子の少なくとも５０モル％が塩化銀で
あり、かつ総塗布銀量か２ｇ／ｍ′以上であるハロゲン
化銀カラー写真感光材料をアンモニウムイオンが全カチ
オンの５０モル％以下の漂白液で処理することを特徴と
する。

本発明の好ましい実施態様は、■前記漂白液中に下記一
般式〔Ａ〕で示される化合物の第２鉄錯塩を含有するこ
と、■前記漂白液中のｐＨが２．０〜５．５であること
、又は■前記アンモニウムイオンが全カチオンの２０モ
ル％以下であること、である。

一般式（Ａ） ［式中、Ａ１−Ａ４はそれぞれ同一でも異ってもよ＜　
、−１１７）１２０）１　、　−ＧＯＯＮ又は−Ｐｏ　
３Ｍ　ＩＭ　２を表す。

＞１．Ｍ、、ｘ２はそれぞれ水素原子、ナトリウム、カ
リウム又はアンモニウムを表す、Ｘは炭素数２〜５の置
換、未置換のアルキレン基を表し、分岐部分を含む炭素
数の合計が３以上である。コ［発明の作用］ 本発明において一般式（Ａ）で示される化合物の第２鉄
錯塩を含有した漂白液は特開昭６２−２２２２５２号公
報等において公知であり、漂白刃ブリが発生し易いこと
も前記公報において公知である。又、漂白刃ブリを防止
する為に漂白液のｐＨを２．５〜５．５にすることで防
止できることも特開平２−４４３５２号公報などにおい
て公知である。しかしながら前記の公知例において、単
に漂白液を低ＰＭにすることで高銀量の塩化銀主体の感
光材料の漂白刃ブリを防止することは出来ず、又漂白液
が低補充化された場合や、更には処理量が少ない場合に
漂白刃ブリが更に顕著となり、実用に供し得なくなる。

本発明者らは前記漂白刃ブリが一般式（Ａ）の第２鉄錯
塩の漂白刃により発生し易くなるが第２鉄錯塩にアンモ
ニウムイオンが漂白刃ブリに大きな影響を及ぼすことを
発見し、本発明を完成するに至ったものである。

［発明の具体的構成］ 次に一般式（Ａ）で示される化合物について詳述する。

Ａ、−Ａ、はそれぞれ同一でも異っていてもよく、ＣＨ
２０）１　、　−　ＧＯＯＮ又バー　ＰＯ３ＭＩＭ２を
表し、ＸＭｌ、　Ｍ２はそれぞれ水素原子、アルカリ金
属（例えばナトリウム、カリウム）又はアンモニウムを
表す、Ｘは好ましくは炭素数３〜６の置換、未置換のフ
ルキレン基（例えばプロピレン、ブチレンペンタメチレ
ン等）を表す、置換基としては水酸基、炭素数１〜３の
低級アルキル基が挙げられる。

以下に、前記一般式〔Ａ〕で示される化合物の好ま゛し
い具体例を示す。

（Ａ （Ａ−７） （Ａ （Ａ−８） （Ａ−３） （Ａ−９） （Ａ−４） （Ａ−１０） （Ａ−５） （Ａ−１１） （Ａ−６） （Ａ　−１２） これら（Ａ−１）〜（Ａ−１’２）の化合物の第２鉄錯
塩としては、これらの第２鉄錯塩のナトリウム墳、カリ
ウム塩又はアンモニウム塩を任意に用いることができる
が、アンモニウム塩が多いと漂白刃ブリが生じ易い為に
好ましくは第２鉄錯塩のアンモニウム塩は５０モル％以
下、好ましくは２０％モル以下、より好ましくは０〜１
０モル％にすることが漂白刃ブリを防止する上で好まし
い。

前記化合物例の中で、本発明において特に好ましく用い
られるものは、（Ａ−１）、（Ａ−４）、（Ａ−７）、
（Ａ　−８）であり、とりわけ特に好ましいものは（Ａ
−１）である。

前記一般式〔Ａ〕で示される化合物の第２鉄鎖塩は好ま
しくは漂白液１文当り少なくとも０．１０モル使用され
るが、より好ましくは０．１５モル〜０．６モルの範囲
であり、より特に好ましくは０．１８モル〜０．５モル
の範囲である。

本発明の漂白液には、前記一般式〔Ａ〕で示される化合
物の第２鉄錯塩に、その他のアミンポリカルボン酸第２
鉄錯塩（例えば、エチレンジアミン四酢酸第２鉄鎖塩、
ジエチレントリアミン五酢酸第２鉄錯塩、１．２−シク
ロヘキサンジアミン四酢酸第２鉄錯塩、グリコールエー
テルジアミン四酢酸第２鉄錯塩等）を組合わせて使用で
きる。

しかしながら、本発明の目的の効果をより良好に奏する
点からは、実質的に前記一般式〔Ａ〕で示される化合物
の第２鉄錯墳のみを使用した漂白液が好ましい、ここで
実質的とは全第２鉄錯塩の中で少なくとも７０％（モル
換算）以上を意味する。該比率は好ましくは８０％以上
であり、より好ましくは９０％以上、最も好ましくは８
５％以上である。

本発明に係わる漂白液には、イミダゾール及びその誘導
体又は下記−紋穴（１）〜（ＩＸ）で示される化合物の
少なくとも一種を含有する際に、本発明の目的の効果を
より良好に奏するため、本発明においては、より好まし
く用いられる。

−紋穴〔Ｉ） Ａは −Ｎ・ ［式中、Ｑは含窒素へテロ環（５〜６員の不飽和環が縮
合しているものも含む）を形成するに必要な原子群を表
し、　Ｒ１は水素原子、炭素原子数１〜６個のアルキル
基、シクロアルキル基、アリ・−ル基、ヘテロ環基（５
〜６員の不飽和環が縮合しているものも含む）またはア
ミン基を表す、］一般紋穴ｎ） ［式中、　Ｒ２及びＲ３はそれぞれ水素原子、炭素原子
数１〜６のアルキル基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、
アミノ基、炭素原子数１〜３のアシル基、アリール基ま
たはアルケニル基を表す。

または１価のへテロ環残基（５〜６員の不飽和環が縮合
しているものも含む）を表し、Ｘは＝Ｓ二〇または＝Ｎ
Ｒ”を表す、ここでＲ及びＲ′はそれぞれＲ２及びＲ３
と同義、Ｘ′はＸと同義、Ｚは水素原子、アルカリ金属
原子、アンモニウム基、アミノ基、含窒素へテロ環残基
、アルキル基またはを表し、Ｒ″は水素原子、炭素原子
数１〜６のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基
、ヘテロ環残基（５〜６員の不飽和環が縮合しているも
のも含む）またはアミ７基を表し、ｎ１〜ｎ６及び−〜
■５はそれぞれ１〜６の整数を表す。Ｂは炭素原子数１
〜６のアルキレン基を表し −Ｂ＋−３−Ｚ＋を表す、但し、Ｒ６とＲノは結合して
環を形成してもよい、Ｙｌは〉Ｎ−または〉ＣＨ−を表
し、Ｂ１は炭素原子数１〜６のアルキレン基を表し、　
Ｚｌは水素原子、アルカリ金属原子、アンモ−ラム基、
アミ７基、含窒素へテロ環残基またはを表し、Ｒ４及び
Ｒ５はそれぞれＲ２及びＲ３と同義である。但し、Ｒ４
及びＲ５はそれぞれ−Ｂ−３Ｚを表してもよく、又Ｒ２
とＲ３，Ｒと　Ｒ′、Ｒ４とＲ５はそれぞれ結合して環
を形成してもよい。

なお、鎖式で表される化合物はエノール化体およびその
塩も含む、］ 一般式（ｍ） す、］ 一般式（ＩＶ） ［式中、　Ｒ６およびＲ７はそれぞれ水素原子、炭素原
子数１〜６のアルキル基、ヒドロキシ基、カルボキシ基
、アミノ基、炭素原子数１〜３のアシル基、アリール基
、アルケニル基またはＲＩＧはアルキル基または−（Ｏ
Ｈ２）ｎａｓＯ３”を表す（但し、ＲＩＧが−（ＣＨ２
）ｎＢｓ０３°のとき１文はＯを表し、アルキル基のと
き１を表す）、Ｇｏはアニオンを表す、Ｂ８は１〜６の
整数を表す、〕−紋穴〔Ｖ〕 合してもよい。

］ 一般式〔■〕 ［式中、Ｑｌは含窒素へテロ環（５〜６員の不飽和環ま
たは飽和環が縮合しているものも含む）を形成するに必
要な原子群を表し、Ｒ１＋は水素原子、基を表す、但し
、Ｑ′はＱｌと同義である。］一般式〔■〕 １式中、ｘ２は水素原子、ＲＩ６、−Ｉｌｌ：００１４
　′、　−ＤＨ。

５０３Ｍ’　　、　　−ＣＯＮＨ２，−５Ｏ２ＮＨ２、
−Ｎｌ２．　−ＣＮ、−ＣＯ２Ｒ１６、−９Ｏ２Ｒｌ　
ｂ、　−ＯＲ＋　６、−ＮＲ１６Ｒ１７、−３Ｒ、６、
−５ｏ　３Ｒｌ　ｂ、−ＮＨＣＯＲ１６、−ＮＩＳＯ２
Ｒ１６、または−０ＣＯＲｌｂを表し、 Ｙ２は、 ［式中、Ｄｌ、Ｂ２、Ｂ３及びＢ４はそれぞれ単なる結
合手、炭素原子数１〜８のフルキレン基またはビニレン
基を表し、（Ｉｌ、　ｑ２．　Ｑ３及びｑ４はそれぞれ
０゜１または２を表す、また、硫黄原子と共に形成する
環はさらに５〜６員飽和または不飽和の環と縮を表し、
■９及びＲ９はそれぞれ１〜１０の整数を表す。

Ｒ１１，ＲＩ２．　Ｒ１３、Ｒ＋ａ、　Ｒ＋ｓ、ＲＩ７
　　及びＩ？＋８はそれぞれ水素原子、アルキル基、ア
シル基または−ｆ　Ｃ？　Ｘ　１　　を表し、Ｒ１６は
アルキル基を表Ｉ１１會 し、ＲＩ９は−ＮＲ２０Ｒ２１，−０Ｒ２２または−５
Ｒ２２を表し、Ｒ２０及びＲ２１はそれぞれ水素原子ま
たはアルキル基を表し、Ｒ２２はＲ１８と結合して環を
形成するのに必要な原子群を表す、　Ｒ２０またはＲ２
１はＲＩ８と結合して環を形成してもよい。

Ｎ′は水素原子またはカチオンを表す、］一般式〔■〕 ［式中、　Ａｔはアリーレン基またはアリーレン基と酸
素原子および／もしくはアルキレン基と組合わせた２価
の有機基を表し、Ｂ２及びＢ３はそれぞれ低級アルキレ
ン基を表し、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５及υＲ２６はそれ
ぞれヒドロキシ置換アルキル基を表し、！及びテはそれ
ぞれＯまたはｌを表す、Ｑ′はアニオンを表し、 一般式（ＩＸ） ２はＯｌ ｌまたは２を表す。

コ ｓ ［式中、Ｒ２１及びＲ２８はそれぞれ水素原子、アルキ
ル基、アリール基またはへテロ環基を表し、Ｒ２９は水
素原子またはアルキル基を表し、Ｒ３’Ｏは水素原子ま
たはカルボキシ基を表す、コ前記一般式ＣＩ）〜（ＩＸ
）で示される化合物及びイミダゾールとその誘導体の代
表的具体例としては特願昭８３−３２５０１号明細書の
１７ページ〜３９ページ記載の（Ｉ−１）〜（Ｉ　−１
０）、（ＩＩ−１）〜（Ｈ−２７）、（ｍ−１）、（ｍ
−１５）、（１’Ｖ−１）　〜（ＩＶ−３）、（Ｖ−１
）　〜（Ｖ−２３）、（Ｖｌ−１）　〜（Ｖｌ−１７）
、（Ｖｌｌ−１）〜（■１５）、（■−１）〜（■−７
）、（ＩＸ−１）〜（ＩＸ−５）、（Ａ−１）〜（Ａ−
８）が挙げられる。

これらの化合物は一般に漂白促進剤として用いられる化
合物であり、以下、本発明の漂白促進剤という。

これらの漂白促進剤は単独で用いてもよいし、２種以上
を併用してもよく、添加量は一般に漂白液１文当り約０
．０１〜１００ｇの範囲で好結果が得られる。しかしな
がら、一般に添加量が過小の時には漂白促進効果が小さ
く、また添加量が必要以上に過大の時には沈澱を生じて
処理するハロゲン化銀カラー写真感光材料を汚染したり
することがあるので、漂白液１見出り０．０５〜５０ｇ
が好ましく、更に好ましくはα、１５〜１５ｇである。

漂白促進剤を添加する場合には、そのまま鈴加溶解して
もよいが、水、アルカリ、有機酸等に予め溶解して添加
するのが一般的であり、必要に応シテメタノール、エタ
ノール、アセトン等の有機溶媒を用いて溶解して添加す
ることもできる。

本発明の漂白液は好ましくはｐＨ２，０から５．５で使
用でき、より好ましくは３．０以上５．０以下で用いら
れる。漂白液のｐＨが５．５以上では充分に漂白カブリ
を防止できなかったり、ｐ）ｌ　２以下だと漂白刃ブリ
は防止するものの写真性能に影響を与えることもある。

処理の温度は好ましくは２０’０〜４５℃で使用できる
が、より望ましくは２５°Ｃ〜４２℃である。

本発明の漂白液には１臭化アンモニウムの如きハロゲン
化物を通常添加して用いる。

なお、本発明の漂白液には、硼酸、硼砂、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナト
リウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩からなるｐＨ
Ｍ衝剤を単独あるいは２種以上組合せて含有せしめるこ
とができる。

さらにまた、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活
性剤や防ばい剤を含有せしめることもできる。

本発明の漂白液においてアンモニウムイオンは全カチオ
ンの５０モル％以下、好ましくは２０モル％以下、特に
好ましくは１０モル％以下である場合に本発明の効果で
ある漂白刃ブリが防止される。

本発明に係る漂白液の好ましい補充量はハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料１　ｍ”当り　２０ｍ１ないし４００
■交であり、特に好ましくは３０ｍＭないし３５０ｍ文
であり、さらに特に好ましくは４０■文ないし３００ｍ
１であり、最も好ましくは５０＋Ｊｊないし２５０ｍ１
である。

以上述べた漂白液は処理工程中、発色現像後直ちに用い
られることが好ましい。

本発明においては迅速処理の観点がら１好・ましくは漂
白液で処理された後引き続き定着液ないし漂白定着液で
処理される。

本発明に係わる処理方法の好ましい具体的処理工程を以
下に示す。

（１）発色現像−漂白一定着一水洗 （２）発色現像−漂白一定着一水洗一安定（３）発色現
像−漂白一定着一安定 （４）発色現像−漂自一定着一第１安定−第２安定（５
）発色現像−漂白一漂白定着一水洗（６）発色現像−漂
白−漂白定着−第１安定（７）発色現像−漂白一漂白定
着一安定（８）発色現像−漂白−漂白定着−第１安定−
第２安定 これらの工程の中でもとりわけ（３）、　（ａ）、　（
８）　。

（７）、（８）が好ましく、とりわけ特に（３）、（４
）、（７）が好ましい、最も好ましくは　（３）である
。

本発明に係る定着液及び漂白定着液には、いわゆる定着
剤が必須である。

定着剤としては、ハロゲン化銀と反応して水溶液の錯塩
を形成する化合物、例えばチオ硫酸カリウム、チオ硫酸
ナトリウム、千オ硫酸アンモニウムの如きチオ硫酸塩、
チオシアン酸カリウム、千オシアン酸ナトリウム、チオ
シアン酸アンモニウムの如きチオシアン酸塩、あるいは
チオ尿素、チオエーテル等が挙げられるが好ましくはチ
オ硫酸塩とチオシアン酸塩である。又、本発明を実施す
る上で定着液又は漂白定着液のアンモニウムイオンが漂
白液と同様全カチオンの５０％以下、好ましくは２０％
以下にすることが好ましい実施態様であり、若干ではあ
るがスティン防止に効果がある。

これら定着剤の他に更に定着液及び漂白定着液には、亜
硫酸アンモニウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニ
ウム、重亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重
亜硫酸アンモニウム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜
硫酸ナトリウム等の亜ｆ！＃塩や硼酸、硼砂、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、重炭散ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸
ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成る
ｐ）ＩＩＩ衝剤を単独あるいは２種以上含むことができ
る。

更にアルカリ・ハライドまたはアンモニウムハライド、
例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム
、臭化アンモニウム等の再ハロゲン化剤を多量に含有さ
せることが望ましい、また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭
酸塩、燐酸塩等のｐ）Ｉ緩衝剤、アルキルアミン類、ポ
リエチレンオキサイド類等の通常定着液及び漂白定着液
に添加することが知られているものを適宜添加すること
ができる。

前記定着剤は定着剤として処理液１文当り　０．１モル
以上で用いられ、本発明の目的の効果の点から好ましく
は０，３モル〜４モルの範囲、特に好ましくは０．５〜
３．０モルの範囲とりわけ特に好ましくは０．８〜２．
０モルの範囲で用いられる。

本発明においては漂白液又は漂白定着液の活性度を高め
る為に処理浴中及び処理補充液貯蔵タンク内で所望によ
り空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みを行ってよく、
あるいは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素酸塩、
過硫酸塩等を適宜添加してもよい。

本発明の方法を実施する際には、定着液又は漂白定着液
から公知の方法で銀回収してもよい。

例えば電気分解法（仏間特許２，２９９．８ｆｔ７号明
細書記載）、沈澱法（特開昭５２−７３０３７号公報記
載、独国特許２，３３１，２２０号明細書記載）、イオ
ン交換法（特開昭５１−１７１１４号公報記載、狭量特
許２．５４８．２３７号明細書記載〕及び金属置換法（
英国特許１，３５３，８０５号明細書記載）等が有効に
利用できる。

これら銀回収はタンク液中からインラインで銀回収する
と、迅速処理適性がさらに良好となるため、特に好まし
いが、オーバーフロー廃液から銀回収し、再生利用して
もよい。

本発明に係わる定着液及び漂白定着液はその補充量が感
光材′＃４１　ｍ”当り８００ｍ文以下の際に、本発明
の目的の効果をより良好に奏する。とりわけ感光材料１
ｒｎ’当り　２０＋ｓ文〜６５０厘文、とりわけ特に３
０■！；Ｌ〜４００■交の際に良好な結果を得る。

また、漂白時間は任意に選択できるが、本発明の目的の
効果の点からとりわけ１分３０秒以下が好ましく、特に
１０秒〜７０秒、とりわけ特に２０秒〜５５秒が好まし
い。

定着能を有する処理液の処理時間は、任意に選択できる
が、本発明の目的の効果の点から好ましくは３分ｌＯ秒
以下であり、特に好ましくは１０秒〜２分４０秒の範囲
であり、とりわけ好ましくは２０秒〜２分１０秒の範囲
である。

又１本発明の目的の効果の点から発色現像液槽と漂白液
槽間のクロスオーバー時間は好ましくは１０秒以内、特
に好ましくは７秒以内であることが本発明を実施する上
で好ましい態様である。

本発明の処理方法においては、漂白液、定着液又は漂白
定着液に強制的液撹拌を付与することが好ましい、この
理由は本発明の目的の効果をより良好に奏するのみなら
ず、迅速処理適性の観点からである。

ここに強制的液撹拌とは、通常の液の拡散移動ではなく
、攪拌手段を付加して強制的に撹拌することを意味する
。

強制的攪拌手段としては、以下の方法が挙げられる。

１、高圧スプレー処理法又は吹きつけ攪拌法２、エアー
バブリング処理法 ３、超音波発振処理法 ４、バイブレーション処理法 高圧スプレー処理法とは、吐出圧力０．１ｋｇ／ｃｒｎ
’以上の圧力をかけてスプレーノズルから処理液を直接
処理液中で感光材料に吹きつけて処理を行う方式を指し
、吹きつけ攪拌法とは、ノズルから吐出出力０．１ｋｇ
／ｃｍ’以上の圧力をかけて処理液を直接処理液中で、
感光材料に吹きつけて処理を行う方式を指し、圧力源と
しては一般に圧力ポンプや送液ポンプが用いられる。圧
力ポンプには、ブランシャーボンプ、ギヤーポンプ、マ
グネットポンプ、カスケードポンプがあり、例えば丸山
製作所製の１５−ＬＰＭ型、１０−ＢＦＭ型、２０−Ｂ
ＦＭ型、２５−ＢＦｌｌ型等がその一例として知られて
いる。

また送液ポンプとしては例えば、イワキ社製ノ’　ＮＯ
−３０型、　＞ＩＱ−５８型、Ｍ［１）１−２５型、Ｍ
ＩＬＫ−３２型等がある。

一方、ノズル及びスプレーノズルには、直進型、扇型１
円型、全面型、円環型等があって、衝撃力が強く、処理
される感光材料に微振動を与えるほど効果がある。スプ
レーの衝撃力は主として流量（１／ｗｉｎ）とスプレー
圧力（ｋｇ／ｃｍ’）によって決定される。゛従って、
攪拌の効果を充分に発揮するようスプレーノズルの数に
比例して圧力が調整できる加圧装置が必要とされる。最
も好ましい圧力は０．３〜１０ｋｇ／ｃｍ’で、これよ
り小さいと効果が得られず、大き過ぎると感光材料に傷
をつけたり破損したりすることがある。

次に、エアーバブリング処理法とは、処理液槽の下部搬
送ローラーの底部にスパージャ−を設置し、スパージャ
−に空気又は不活性ガスを送り、その口から吐出された
気泡によって感光材料を振動させ、さらに感光材料の表
面、裏面、サイト面に処理液を効果的に接触させる方法
である。

スパーシャーの材質としては、硬質塩化ビニル　ポリエ
チレンでコートしたステンレス、焼結金属等の如き耐腐
蝕性のものが適し、また穿孔直径は吐出された気泡が２
ミリから３０ミリになるように穿孔し、これを５ミリか
ら１５ミリになるようにすれば更によい結果が得られる
。空気又は不活性ガスを送る方法としてはエアーコンプ
レッサー、例えば日立製作所製のベビコン（０，４ＫＷ
、ＢＵ７ＴＬ）や、エアーポンプ、例えばイワキ社製エ
アーポンプ（Ａｐ２２０型）等が挙げられる。ガス量と
しては、自動現像機の搬送ｌラック当り２文／ｓｉｎか
ら３０Ｊｌ　／＋ｉｎが好ましく、５１　／ｗｉｎから
２０Ｊｌ　／ｗｉｎでは更に好ましい結果が得られる。

そして処理液槽の大きさ、感光材料の量によってカス量
を調整しなければならないが、気泡による感光材料の振
動幅が０．２ＩＩｍから２０ｍｍになるようにガス（不
活性ガス又は空気）を送ることが好ましい。

次に超音波発振法とは、自動現像機の処理液槽内の底部
または側壁の空間に超音波発振機を設置して感光材料に
超音波を照射して攪拌の効果を高める方法である。超音
波発振機としては、例えば超音波工業社製の磁歪型ニン
ケル振動子（ホーン型）、磁歪型フェライト振動子（振
動板）及び磁歪型チタン酸バリウム振動子（ホルダ型）
等が用いられる。

超音波発振機の振動子周波数としては、５〜１０００Ｋ
Ｈｚのものが用いられるが、特に１０〜５０ＫＨｚのも
のが、攪拌効率及び自動現像機の機材の損傷防止の点で
も好ましい、超音波の感光材料への照射方法としては、
感光材料に直接照射させても反射板を設けて間接的に照
射させてもよいが、照射距離に比例して超音波が減衰す
るので、直接照射させる方が好ましい、照射時間は少な
くとも１秒以上がよい０部分的に照射させる場合は、処
理工程の初期段階、中期段階、後期段階いずれでもよい
。

さらにバイブレージ、ン処理法とは、自動現像機処理液
槽中の上部ローラーと下部ローラーの中間で、感光材料
に振動を与えて効果的に攪拌を行う方法である。振動源
のバイブレータ−としては、例えば神鋼電機社製のＶ−
２８，Ｖ−４Ｂ型等が一般に使用される。バイブレータ
−の設置方法は自動現像機の浸漬処理槽の上部にバイブ
レータ−を固定し、振動子を感光材料の裏側からあてる
ように設置する。振動子の振動数は１００〜１００００
回／５ｈｉｎが好ましい、最も好ましい範囲は５００〜
６０００回／ｓｉｎである。処理される感光材料の振幅
は０．２ｍｍ〜３０ＩＩ１１が好ましく、好ましくは１
ｍ節〜２０＋ｓａである。これ以上低いと効果がなく、
また大き過ぎると感光材料に傷がついたりする。振動子
の設置数は自動現像機の大きさによって異なるが、処理
槽が多槽からなる場合には、最低処理槽の一槽毎に１ケ
所以上設置すれば好ましい効果が得られる。

本発明においては１発色現像液でハロゲン化銀カラー写
真感光材料を処理する時間は２１０秒以下１０秒以上が
好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
おいて、発色現像液は、芳香族第１級アミン系発色現像
液主薬を該処理液１文当り好ましくは５．ＯＸ　１０−
３モル以上含む発色現像液である。

更に好ましくは１．ＯＸ　１０−２モル以上であり、更
に好ましくは１．２Ｘ　１０−２〜２Ｘ　１０−１モル
の現像主薬を含有する発色現像液がよい。

以下、本発明において好ましく用いることができる発色
現像液の発色現像主薬について説明する。

上記好ましい発色現像液に用いられる芳香族第１級アミ
ン系発色現像主薬は、種々のカラー写真プロセスにおい
て広範囲に使用されている公知のものが含有される。こ
れらの現像剤にアミンフェノール系およびＰ−フェニレ
ンジアミン系銹導体が含まれる。これらの化合物は遊離
状態より安定のため一般的に塩の形、例えば塩酸基また
は硫酸塩の形で使用される。アミンフェノール系現像剤
としては例えば、Ｏ−アミンフェノール、ｐ−アミンフ
ェノール、５−アミノ−２−オキシ−トルエン、２−ア
ミノ−３−オキシ−トルエン、２−オキシ−３−アミノ
−１，４−ジメチル−ベンゼン等が含まれる。

本発明においては、目的の効果をより良好に奏し、かつ
自動現像機の漂白槽内壁への結晶析出性が改良されるた
め本発明において、特に有用な芳香族第１級アミン発色
現像剤は少なくとも１つの水溶性基を有するアミン基を
有した芳香族第１級アミン発色現像剤であり、特に好ま
しくは下記−紋穴（Ｅ）で示される化合物である。

ＮＯ２ 式中、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基
を表し、該アルキル基は直鎖または分岐の炭素数１〜５
のアルキル基を表し、置換基を有していてもよい。

Ｒ２およびＲ３は水素原子またはアルキル基またはアリ
ール基を表すが、これらの基は置換基を有していてもよ
い、そしてＲ２およびＲ３の少なくとも１つは水酸基、
カルボン酸基、スルホン酸基、アミノ基、スルホンアミ
ド基等の水溶性基が置換したアルキル基または＋（Ｃ）
＋２−）−ｑＯ＋、Ｒ４である。このアルキル基は更に
置換基を有していてもよい。

尚、Ｒ４は水素原子またはアルキル基を表し、アルキル
基としては直鎖または分岐の炭素数１〜５のアルキル基
を表し、Ｐおよびｑは１〜５の整数を表す。

次に上記−紋穴（Ｅ）で示される化合物を挙げるが、こ
れらに限定されるものではない。

（例示化合物） ＮＯ２ （Ｅ−３） （Ｅ−４） ＮＯ２ （Ｅ−５） ＮＯ。

Ｎｉ（。

（Ｅ−８） （Ｅ　−１０） （Ｅ ＮＨ。

（Ｅ　−１２） ＮＨ２ （Ｅ　−１３） ＮＨ。

（Ｅ　−１４） ＮＨ２ （Ｅ　−１５） これら−紋穴（Ｅ）で示されるｐ−フェニレンジアミン
誘導体は有機酸および無機酸の塩として用いることがで
き、例えば塩酸塩、硫酸塩、燐酸塩、Ｐ−トルエンスル
ホン酸塩、亜硫酸塩、シュウ酸塩、ベンゼンジスルホン
酸塩等を用いることができる。

本発明においては上記−紋穴（Ｅ）で示されるｐ−７工
ニレンジアミン銹導体の中でもＥ−１及びＥ−２が最も
好ましく用いられ本発明の効果が顕著に表われる。

本発明に用いる発色現像液に使用する保恒剤として亜硫
酸塩があり、亜硫酸塩としては亜硫酸ナトリウム、亜硫
酸水素ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸水素カリウ
ム等があり、亜硫酸塩は１、ＯＸ　１０−２モル／文以
下、好ましくは５．ＯＸ　１０−３モル／文以下、特に
好ましくはＯである。

更に亜硫酸塩以外の保恒剤としては、ヒドロキシルアミ
ン及び特開昭８３−１４８０４３号、同６３−１４８０
４２号、同８３−１４８０４１号、同６３−１４８０４
０号、同８３−＋３５ｉ９３８号、同８３−ｆＩ８７４
８号記載のヒドロキシルアミン銹導体及び特開昭［１４
−６２８３Ｅ１号記載のヒドロキサム酸類、ヒドラジン
類、ヒドラジド類、フェノール類、α−ヒドロキシケト
ン類２　α−アミノケトン類、糖類、モノアミン類、ジ
アミン類、４級アンモニウム廖類、ニド０キシラジカル
類、アルコール類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮
環式アミン類などが有機保恒剤として好ましく用いられ
る。

特に、ヒドロキシルアミン以外の有機保恒剤、特にアル
キルＲ換されたヒドロキシルアミン銹導体及びヒドラジ
ン類が好ましく用いられる。

更に上記発色現像液に好ましく用いられる現像抑制剤と
しては塩化ナトリウム、塩化カリウム、臭化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化ナトリウム、沃化カリウム等のハ
ロゲン化物の他、有機抑制剤があり、それらの添加量は
０．００５〜３０ｇ／ｌの範囲で使用することが好まし
く、更に好ましくは０．０１〜２０ｇ／交の範囲である
。

本発明の実施の際に好ましく用いられる上記有機抑制剤
としては、含窒素複素環化合物、メルカプト基を含有す
る化合物、芳香族化合物、オニウム化合物及び置換基に
沃素原子を有する化合物等を挙げることができる。

本発明の処理方法における別なる好ましい態様の一つと
して本発明に係わる発色現像液のオーバーフロー液の一
部または全部を、つづく工程である漂白液に流入させる
方法が挙げられる。これは、漂白液に本発明に係わる発
色現像液を一定量流入させると、漂白液中のスラッジの
発生が抑えられるためである。

さらに、上記方式に加えて後工程の安定液のオーバーフ
ロー液の一部又は全部を漂白定着液ないし定着液に流し
込む際に、銀回収効率が向上する効果を奏する。

本発明の処理方法に用いられる感光材料のｌ＼ロゲン化
銀乳剤層に用いられるハロゲン化銀粒子は、塩化銀が５
０モル％以上であることが必要であり、好ましくは８０
モル％以上、より好ましくは８０モル％以上、とりわけ
好ましくは８５モル％以上であり、最も好ましくは９８
モル％以上である。また、本発明の総塗布銀量は２　ｇ
　／　ｍ’以上が必須で、好ましくは３〜１２ｇ／ｍ″
の範囲、より好ましくは４〜９　ｇ　／　ｍ’の範囲で
ある。

塩化銀以外の構成要素は臭化銀又は沃化銀が好ましく、
ハロゲン化銀乳剤としては、塩臭化銀、塩化銀及び塩沃
臭化銀を包含する。

本発明のハロゲン化銀乳剤が塩臭化銀もしくは塩沃臭化
銀の如き固溶体結晶からなる場合、臭化銀又は沃化銀が
ハロゲン化銀粒子結晶の特定部位に局在しているものが
好ましい。

本発明のハロゲン化銀粒子が塩臭化銀である場合、臭化
銀がハロゲン化銀結晶の頂点又はその近傍に局在するこ
とが好ましい、このようなハロゲン化銀粒子は塩化銀又
は塩臭化銀粒子結晶上に増感色素又は抑制剤を吸着させ
た後、臭化銀微粒子を添加して熟成するか、水溶性の臭
化物の溶液を添加してハロゲンＭ換することによって得
ることができる。

さらにハロゲン化銀粒子が塩沃臭化銀である場合、沃化
銀は粒子内部に局在したものであることが好ましい。

粒子内部に沃化銀を局在させたハロゲン化銀乳剤は沃化
銀を含有したコア上に塩化銀もしくは塩臭化銀を沈着さ
せることにより得ることができる。塩化銀もしくは塩臭
化銀の沈着に際してはダブルジェット法やオストワルド
熟成法などの公知のハロゲン化銀結晶の成長方法が用い
得る。

コアは沃化銀含有率が１０モル％以上であることが好ま
しく、より好ましくは１５乃至４０モル％である。

コアとしては沃臭化銀であることが好ましい。

上記のハロゲン化銀乳剤は、特開昭６４−８９４１号、
同６４−２６８３９号及び特開平１−１２１８４８号、
四ｌ−１３８５５０号公報に記載の方法などで作ること
ができる。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子が沃化銀を含有する場
合１粒子全体に対する含有率は２０モル％以下が好まし
く、１２モル％以下がより好ましく、０乃至５モル％が
特に好ましい。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子は立方体１４面体、８
面体のような正常晶でもよく、平板状のような双晶でも
よい、結晶の形状は混合時のＰＡｇ、’　ｐ）ｌなどを
適宜選択することによりコントロールできる。又、８面
体や平板状の粒子は例えば特開昭５８−１１！１１３５
号、同５８−１１９３８号、同５Ｂ−１１９３７号、同
５Ｂ−１０８５２８号、同８２−１８３０４８号、同８
３−４１８４５号及び同８３−２１２１１３２号公報等
に見られるようにハロゲン化銀粒子に吸着性の増感色素
又は抑制剤などの存在下で結晶成長させることによって
得ることができる。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子は平均粒径が０．０５
乃至１０ｇｍであることが好ましく、より好ましくは０
．１乃至５ｇｇ＋、特に好ましくは０．２乃至３弘■で
ある。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子は本発明の効果を損な
わない範囲で他のハロゲン化銀粒子を混合して用いるこ
とができる。このとき本発明に係わるハロゲン化銀粒子
が重量で３０％以上であることが好ましく、より好まし
くは５０％以上、特に８０％以上であることが好ましい
。

ハロゲン化銀粒子内のハロゲンの局在はＸ線回折法や、
樹脂中に分散させたハロゲン化銀粒子の切片をＸ線マイ
クロアナリシス法によって調べることによって確認でき
る。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は単分散性であること
が好ましい。

本発明において、単分散性とは、平均粒１１ｄを中心に
±２０％の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量が全
ハロゲン化銀重量の７０％以上であるものを言い、好ま
しくは８０％以上、更に好ましくは８０％以上である。

ここに平均粒径ｄは１粒径ｄ１を有する粒子の頻度ｎｌ
とｄ、３との積ｎ＋Ｘｄ＋３が最大になるときの粒径ｄ
１と定義する。（有効数字３桁、最小桁数字は４捨５人
する） ここで言う粒径とは、粒子の投影像を同面積の円像に換
算したときの直径である。

粒径は、例えば該粒子を平らな試料台上に重ならないよ
う分散させ、電子顕微鏡で１万倍〜５万倍に拡大して撮
影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時の面積を実
測することによって得ることができる。（測定粒子個数
は無差別に１０００個以上あることとする。） 本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤は、によって定
義した分布の広さが２０％以下のものであり、更に好ま
しくは１５％以下のものである。

ここに粒径測定方法は前述の測定方法に従うものとし、
平均粒径は算術平均とする。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光財料において、本
発明のハロゲン化銀乳剤以外のハロゲン化銀乳剤は、リ
サーチ・ディスクロジャ３０８１１！３（以下ＲＤ３０
８１１１１と略す）に記載されているものを用いること
ができる。下表に記載箇所を示す。

Ｅ項目］　　　　　　　　　　　［ＲＤ３０８１１１１
の頁］ヨード組織　　　　　　　　　１］９３Ｉ−Ａ項
製造方法　　　　　　　８！１１３Ｉ−Ａ項及び８９４
Ｅ項晶癖　正常晶　　　　　　　　９９３Ｉ−Ａ項双晶
　　　　　　　　　　　／／ エピタキシャル　　　　　　　　　／／ハａゲン組成　
−様　　　　　　　　９１３３１−Ｂ項一様でない　　
　　　　／／ ハロケシコシバージ１ン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　９Ｂ４Ｉ−Ｃ項／ｌ　置換　　　　　　　　　
　　！／金属含有　　　　　　　　　　９！１１４１−
Ｄ積車分散　　　　　　　　　　　９９５Ｉ−Ｆ項溶媒
添加　　　　　　　　　　　　／ｌ潜像形成位置　表面
　　　　　８９５Ｉ−Ｇ項内部　　　　　　　！／ 適用感材　ネカ　　　　　　　　　　９９５Ｉ−）１項
ポジ（内部カブリ粒子含）　　　１１ 乳剤を混合して用いる　　　　９１］５Ｉ−Ｊ項脱ａ！
９９５ｎ−Ａ項 本発明において、ハロゲン化銀乳剤は、物理熟成、化学
熟成及び分光増感を行ったものを使用する。このような
工程で使用される添加剤は、リサーチ・ディスクロジャ
Ｎｏ、１７８４３．　Ｎｏ、ｌ８７１６及びＮｏ、３０
８１１９（それぞれ、以下Ｒ［１１７８４３，１１１０
１８７１８及びＲＤ３０８１１９と略す）に記載されて
いる。

下表に記載箇所を示す。

［項目］　　　　［ＲＤ３０８１１Ｅｌ＠頁］　（ＲＤ
１７６４３］［ＲＤ１８７１８１化学増感剤　ｓｓｅ　
ｍ−ａ項　　　２３　　　６４８分光増感剤　！３＋１
８　ＩＶ−Ａ−Ａ、Ｂ、Ｃ２３〜２４　８４８〜９０、
）［、Ｈ，Ｉ、３項 強色増感剤　９９８　ｒＶ−Ａ−Ｅ、３項　２３〜２４
　８４８〜８−１り防止剤　９１１８　Ｖｌ　　　　　
　２４〜２５　　Ｂ４８安定剤　　　９１３８　■２４
〜２５　　Ｂ４ｆ３本発明に使用できる公知の写真用添
加剤も上記リサーチ・ディスクロジャに記載されている
。下表に関連のある記載箇所を示す。

［項目］　　　　［ＲＤ３０８１１９　＠頁］　［ＲＤ
１７８４３］［１１１０１８７１８１色濁す防止剤１０
０２　ＶＩＩ−１項　　２５　　　８５０色素画像　　
１００１■−３項　　２５安定剤 増白剤　　　　９９８　Ｖ　　　　　２４紫外線吸収剤
１００３■ｃ、Ｘｌｌｌｃ項２５〜２６光吸収剤　　　
１００３９１　　　　２５〜２Ｂ光散乱剤　　１００３
■ フィルタ染料１００３■　　　　２５〜２８バインダ　
　　１００３１Ｘ　　　　　２６　　　６５１スダチツ
ク　防止剤　１００８ＸＩ　　　　　　　　　２？　　
　　　　　　６５０硬膜剤　　　　１００４　Ｘ　　　
　　２Ｂ　　　　８５１可塑剤　　　　１００８■　　
　　２７　　　８５０潤清剤　　　１００８　Ｘ［１２
７８５０活性剤番　　　１００５　Ｘｌ　　　　　２８
〜２７　８５０塗布助剤 ？−／）剤　　　１００？　Ｘ　Ｖｌ 現像剤　　　　１０１１　ＸＸ−Ｂ項 （感光材料中に含有） 本発明には種々のカプラーを使用することかでき、その
具体例は、上記リサーチ・ディスクロジャに記載されて
いる。下表に関連ある記載箇所を示す。

［項目］　　　　［Ｒ口３０８１１９Φ頁］　　［ＲＤ
１？８４３］　［ＲＤ１８７１Ｂ］イエ。−カプラー　
　　　　１００１　　■−り項　　　　■Ｃ−Ｇ項マゼ
シタｈブラー　　　　　１００１　■−９項　　　　■
Ｃ−Ｇ項シアンカプラー　　　　　　１００１　■−Ｄ
項　　　　■Ｃ−Ｇ項ＤＩＲ方ブラー　　　　　　１０
０１　　■−Ｆ項　　　　■Ｆ項ＢＡＲ方ブラー　　　
　　　１００２　　■−Ｆ項その他の有用１００１■−
Ｆ項 残基放出カプラー アルカリ可溶カプラー　ＩＱ（１１■−Ｅ項本発明に使
用する添加剤は、ＲＤ３０８１１９）１１１１に記載さ
れている分散法などにより、添加することができる。

本発明においては、前述Ｒ［１１７８４３２８頁、ＲＤ
１８７１６６４７〜Ｂ頁及びＲＤ３０８１１９（７）　
Ｘ　ＩＸ　ニ記載さｎテｌｒ’る支持体を使用すること
ができる。

本発明の感光材料には、前述ＲＤ３０８１１９■−に項
に記載されているフィルタ層や中間層等の補助層を設け
ることができる。

本発明の感光材料は、前述２口３０８１１９■−に項に
記載されている順層、逆層、ユニット構成等の様々な層
構成をとることができる。

本発明においては、下記−紋穴ＣＭ−Ｉ）で示されるマ
ゼンタカプラーを用いる際には本発明の目的の効果をよ
り良好に奏する。

−紋穴（Ｍ−１） で表されるマゼンタカプラーにおいて、Ｚは含窒素複素
環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該Ｚにより
形成される環は置換基を有してもよい。

Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱しうる基を表す。

またＲは水素原子又は置換基を表す。

Ｒの表す置換基としては特に制限はないが、代表的には
、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スル
ホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル
、シクロアルキル等の各基が挙げられるが、この他にハ
ロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素環
、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アンル、カ
ルバモイル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、ア
リールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ
、カルバモイル、オキシ、アミノ、アルキルアミノ、イ
ミド、ウレイド、スル７アモイルアミノ、アルコキシカ
ルボニルアミノ、アリールオキンツＪルポニルアミノ、
アルフキジカルボニル、アリールオキシカルボニル、複
素環チオの各基、ならびにスピロ化合物残基、有情炭化
水素化合物残基等も挙げられる。

Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数ｌ〜３２のも
のが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。

Ｒで表されるアリール基としては、フェニル基が好まし
い。

Ｒで表されるアシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げら
れる。

Ｒで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアルキルチオ基、アリールチオ基における
アルキル成分、アリール成分は上記Ｒで表されるアルキ
ル基、アリール基が挙げられる。

Ｒで表されるアルケニル基としては、炭素数２〜３２の
もの、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特に
５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐
でもよい。

Ｒで表されるシクロアルケニル基としては、炭素数３〜
１２、特に５〜７のものが好ましい。

Ｒで表されるスルボニル基としてはアルキルスルホニル
基、アリールスルホニルを等；スルフィニル基としては
アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基等； ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルキル
カルボニル基、アリールオキシホスホニル基、アリール
ホスホニル基等ニ アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等； カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基管； スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基等；アシルオキシ基としては
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキ
シ本等；カルバモイルオキシ基としてはアルキルカルバ
モイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基等； ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等 スル７アモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスル７アモイルアミノ基等： 複素環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的に
は２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基
、２−ベンゾチアゾリル基等：複素環オキシ基としては
５〜７員の複素環を有するものが好ましく、例えば３，
４，５．６−テトラヒドロビラニル−２−オキシ基、１
−フェニルテトラゾール−５−オキ７基等； 複素環チオ基としては、’５−＝７員の複素環チオ基が
好ましく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチア
ゾリルチオ基、２．４−ジフェノキシ−１，３，５−ト
リアゾール−６−チオ基等； シロキシ基としてはトリエチルシロキシ基、トリエチル
シロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等： イミド基としてはコハク酸イミド基、３−へブタデシル
コハク酸イミド基、７タルイミド基、グルタルイミド基
等； スピロ化合物残基としてはスピロ　［３，３１へフタシ
ーｌ−イル等； 有■炭化水素化合物残基としてはビシクロ　［２２，１
１へブタン−１−イル、トリシクロ　ｒ３．ａ、ｘ：ｔ
”・１］デカン−１−イル、７，７−シメチルービシク
ロ　［２，２，１］へブタン−１−イル等が挙げられる
。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素原
子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリールオキシ、複
素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルコ
キシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボ千ル、ア
ルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキシ
、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキル
オキシチオカルボニルチオ、アンルアミノ、スルホンア
ミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、アルキルオキシ
カルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、
カルボキシル、 Ｎ−Ｎ゛ （Ｒ１′は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記２と同義で
あり、Ｒ２′及びＲ１′は水素原子、アリール基、アル
キル基又は複素環基を表す。）等の６基が挙げられるが
、好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子である。

またＺ又はＺ′により形成される含窒素複素環としては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環又は
テトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい置
換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられる。

一紋穴ＣＭ−Ｉ）で表されるものは更に具体的には例え
ば下記−紋穴（Ｍ−ｎ）〜〔Ｍ−■〕により表される。

一般式〔Ｍ−■〕 一般式（Ｍ−１１１） 前記−紋穴ＣＭ−１１）〜〔Ｍ−■〕においてＲ４−Ｒ
１及びＸは前記Ｒ及びＸと同義である。

又、−紋穴ＣＭ−１）の中でも好ましいのは、下記−紋
穴〔Ｍ−■〕で表されるものである。

−紋穴〔Ｍ−１■〕 一紋穴ＣＭ−ｒＶ） 一紋穴ＣＭ−Ｖ） 一紋穴ＣＭ−ＶＴ） 式中、Ｒ、、Ｘ及びＺｌは一般式（Ｍ−Ｉ）におけるＲ
、Ｘ及びＺと同義である。

前記−紋穴ＣＭ−ｎ）〜〔Ｍ−■〕で表されるマゼンタ
カプラーの中で特に好ましいものは一紋穴ＣＭ−ｎ）で
表されるマゼンタカプラーである。

−紋穴ＣＭ−Ｉ）におけるＺにより形成される環及び−
紋穴〔Ｍ−■〕における２、により形成される環が有し
ていてもよい置換基、並びに−紋穴（Ｍ　−’Ｉ［）〜
Ｉ″Ｍ−Ｖｌ）におけるＲ１−Ｒ８とじては下記−紋穴
ＣＭ　−Ｉｒ）で表されるものが好ましい。

−紋穴ＣＭ−ＩＩ） −Ｒ’−３Ｑ、−Ｒ” 式中、ＲＩはアルキレン基を、Ｒ２はアルキル基、シク
ロアルキル基又はアリール基を表す。

Ｒ１で示されるアルキレン基は好ましくは直鎖部分の炭
票数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直鎖
１分岐を問わない。

Ｒ３で示されるシクロアルキル基としては５〜６員のも
のが好ましい。

又、陽画像形成に用いる場合、前記複素環上のＩｉ！換
基Ｒ及びＲ，として最も好ましいのは、下記−紋穴ＣＭ
−Ｘ）により表されるものである。

−紋穴ＣＭ−Ｘ） Ｒ９ Ｒ１゜−Ｃ 式中、Ｒｍ　、　Ｒｒ。及びＲｌＩはそれぞれ前記Ｒと
同義である。

又、前記Ｒ，，Ｒ，。及びＲ１１の中の２つ例えばＲ１
とＲ１゜は結合して飽和又は不飽和の環（例えばシクロ
アルカン、シクロアルケン、複素環）を形成してもよく
、更に該環にＲ１、が結合して有橋炭化水素化合物残基
を構成してもよい。

−紋穴（Ｍ−Ｘ）の中でも好ましいのは、（＋）Ｒｅ−
Ｒ１１の中の少なくとも２つがアルキル基の場合、（ロ
）Ｒ，、〜Ｒ１１の中の１つ例えばＲＩ４が水素原子で
あって、他の２つＲ１とＲ１゜が結合して根元炭素原子
と共にシクロアルキルを形成する場合、である。

更に　（ｉ）の中でも好ましいのは、ＲＩ−Ｒの中の２
つがアルキル基であって、他の１つが水素原子又はアル
キル基の場合である。

又、陰画像形成に用いる場合、前記複素環上の置換基Ｒ
及びＲ１として最も好ましいのは、下記−紋穴（Ｍ−ｎ
）により表されるものである。

−紋穴ＣＭ−：ＴＩ） Ｒ１１ＣＨ２ 式、中Ｒ１，は前記Ｒと同義である。

Ｒ１，として好ましいのは、水素原子又はアルキル基で
ある。

以下に本発明に係る化合物の代表的具体例を示す。

Ｃ１易ＩＩ、。

ｄ２ し■易 ＊ べ、Ｈｌｌ（Ｌ） しＩ３１１ｍｌ し■３ Ｈ３ し−Ｉｌ、ν（ｔ） Ｎ−Ｎ ｘ：ｙ−５０：５０ 以上の本発明に係る化合物の代表的具体例の他に、本発
明に係る化合物の具体例としては特開昭６２−１６６３
３９号明細書の（１８）頁〜（３２）頁に記載されてい
る化合物の中で、Ｎｏ、　ｌ　−４、６、８−１７，１
９〜２４．２６〜４３．４５〜５９．６１〜１０４．１
０６〜１２１．１２３〜１６２．１６４〜２２３で示さ
れる化合物を挙げることができる。

又、前記カプラーはジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・
ソサイアテ４　（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ）　、パーキン（Ｐｅｒｋ
ｉｎ）Ｉ　（１９７７）、　２０４７−２０５２、米国
特許３，７２５，０６７号、特開昭５９−９９４３７号
、同５８−４２０４５号、同５９−１６２５４８号、同
５９−１７１９５６号、同６０−３３５５２号、同６０
−４３６５９号、同６０−１７２９８２号、同６０−１
９０７７９号、６２−２０９４５７号及び同６３−３０
７４５３号等を参考にして合成することができる。

本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当たりｌＸ
ｌ０−”モル−１モル、好ましくはｌＸｌ０−”モル〜
８　Ｘ　１０−’モル範囲で用いることができる。

又、本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと
併用することもできる。

本発明は、一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム
、スライド用もしくはテレヒ用ノカラー反転フィルム等
のカラー写真感光材料に適用することができる。

［実施例］ 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

以下のすべての実施例において、ハロゲン化銀写真感光
材料中の添加量は特に記載のない限り１ｍ′当りのグラ
ム数を示す、また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換
算して示した。増感色素は、銀１モル当りのモル数で示
した。

実施例１ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真感光材料試料１を作成した。

試料−１（比較） 第１層；ハレーション防止層（ＨＣ） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．１４ＵＶ吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　０．１８カラードシ
アンカプラー（ＣＣ−１）　　０．０２高沸点溶媒（Ｏ
ｉｌ−１）　　　　　　　　　０．２０ｔｔ　　　　　
（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　　　　　　　０．２０
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５第２層；
中間層（Ｉ　Ｌ−１） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．２第３層；
低感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｌ）塩臭化銀乳剤　　　　　
　　　　　　　０．９増感色素（Ｓ　−１）　　　　３
．２Ｘ　１０−’（モル／銀１モル）／／　　　（Ｓ　
−２）　　　　３．２Ｘ１０−’（／／　　　）／／　
　　（Ｓ−３）　　　　０．２Ｘ１０−’（／’　　　
）シアンカプラー（Ｃ−１）　　　　　　　　０．４８
／／　　　　（Ｃ−２）　　　　　　　　０．１５カラ
ードシアンカプラー（ＣＧ−１）　　　　　０．０７Ｄ
ＩＲ化合物（Ｄ　−１）　　　　　　　　ｏ、ｏｏｓ／
／　　　　（Ｄ−２）　　　　　　　　　０．０１高沸
点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　　　０．５２ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　０．９５第４層；高
感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｈ）塩臭化銀乳剤　　　　　　
　　　　　　０．８増感色素（Ｓ　−１）　　　　１．
？Ｘ　１０−’（モル／銀１モル）／／　　　（Ｓ　−
２）　　　　１．６Ｘ　１０１（ｔｔ　　）ｔｔ　　　
（Ｓ−３）　　　　Ｏ，１Ｘ１０−４（／／　　）シア
ンカプラー（Ｃ−２）　　　　　　　０．２２カラード
シアンカプラー（ＣＧ−１）　　　　　０．０３ＤＩＲ
化合物（Ｄ−２）　　　　　　　　０．０２高沸点溶媒
（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　　　０．２４ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　０．８第５層；中間層（Ｉ
Ｌ−２） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．８第６暦；
低感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｌ）塩臭化銀乳剤　　　　　
　　　　　　　０．・Ｂ増感色素（Ｓ　−ａ　）　　　
　８．７Ｘ　１０−’（モＡ／銀１モル）／／　　　（
Ｓ−５）　　　　０．８Ｘ１０１（／／　　）マゼンタ
カプラー（Ｍ−１）　　　　　　０．１８ノ’　　　　
　　　　　　（Ｍ−２）　　　　　　　　　　　　　０
．４５カラードマゼンタカプラー（１：Ｍ−１）　　０
．１０ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）　　　　　　　　０．０
２高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　　０．８
５ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．０第７層
；高感度緑感性乳剤層（Ｇ　−Ｈ）塩臭化銀乳剤　　　
　　　　　　　　　０．８増感色素（Ｓ　−６）　　　
　１．ＩＸ　１０−”（ｉＡ＃ｌ　１ｔｓ）”　　　　
（Ｓ　−７）　　　　　２．０Ｘ１０−’（ｔｔ　　　
）／／　　　　（Ｓ−８）　　　　　０．３Ｘ１０１（
／Ｉ　　　）マゼンタカプラー（Ｍ−１）　　　　　　
０．０３／ｌ　　　　　（Ｍ−２）　　　　　　０．１
５カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）　　０．０４
ＤＩＲ化合物（Ｄ　−３）　　　　　　　　ｏ、ｏｏｓ
高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　　０．３５
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８第８層；イ
エローフィルター層（ｙ　ｃ）黄色コロイド銀　　　　
　　　　　　　０．１添加剤（）Ｉｓ−１）　　　　　
　　　　　０．０？／／　　（ＭＳ−２）　　　　　　
　　　　　０．０７ノ／　　　　　（ＳＣ−１）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１２高
沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　　　０．１５
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．０第９層；
低感度青感性乳剤層（Ｂ−・Ｌ）塩臭化銀乳剤　　　　
　　　　　　　　　０．５増感色素（Ｓ　−９）　　　
　５．８Ｘ　１Ｏ−４（モｈ／銀１モル）イエローカプ
ラー（Ｙ　−１）　　　　　　’０．５８／／　　　　
　（Ｙ−２）　　　　　　　０．３４ＤＩＲ化合物（Ｄ
−１） ／ｌ　　　　　（Ｄ−２） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ゼラチン ０．００３ ｏ、ｏｏｓ Ｏ１１８ １，２ 第１０層；高感度青感性乳剤層（Ｂ　−Ｈ）塩臭化銀乳
剤 増感色素（Ｓ　−１０）　　　　３．ＯＸ　１０／Ｉ　
　　（Ｓ−１１）　　　　１．２Ｘ１０イエローカプラ
ー（Ｙ−１） ｔｔ　　　　　（Ｙ２） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ゼラチン 第１１暦；Ｉ８１保護ｆｉ　（ＰＲＯ−１）塩臭化銀乳
剤 紫外ｋＩＡ吸収剤（ＵＶ−１） ／／　　　　（ＵＶ−２） 添加剤（Ｈ３−１） ／／　　（Ｈ３−２） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ｔｔ　　　（Ｏｉｌ３） ０．４５ ４（モル／銀１モル） ４（〃） ０．１８ ０．１０ ０．０５ ０．８ ０．４ ０．０７ ０．１ ０．２ ０．１ ０．０？ ０．０７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０・８第１２７
！’　、第２保護層（ＰＲＯ−２）アルカリで可溶性の
マット化剤 （平均粒径２舊ｍ）　　　　　　　　　　０．１３ポリ
メチルメタクリレート （平均粒径３ル脂）　　　　　　　　　　０．０２ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　０・５尚、各層には
、上記組成物の他に塗布助剤ＳＵ−２、分散助剤ＳＵ−
１、硬膜剤Ｈ−１゜Ｈ−２、染料Ａｌ−１、Ａｌ−２を
適宜添加した。

また、上記試料中に使用した乳剤は下記衣１記載のもの
である。いずれも単分散性の乳剤である。

また、この様にして作成されたカラーネガフィルム試料
の総塗布銀量（各乳剤層総計）は４　、８９ｇ／ゴであ
った・ 下記衣１に示す様に、総塗布銀量を変化させたが、この
際の各乳剤層の各々の塗布銀量は、前記総塗布銀量４．
８９ｇ／ｍ’のカラーネガフィルム試料の各層に塗設さ
れた銀量と比率を同じになる様にして、各総塗布銀量を
変化させ、実験用試料を作成した。

−ｔ Ｓ Ｃ４１１，（む） ５−ｔＯ ０ｉ１−３ Ｉ−１ Ｉ−２ Ｓ−１ Ｓ−２ （（Ｃ１１，＝Ｃ１１ＳＯ，Ｃ：＋１．）、ＣＣ１１，
ＳＯ，（Ｃ１１’＊）□）ＩＮ（Ｃｌｌｔ）＊ＳＯＪ Ｕ−１ （アルカノールＸＣ） ｔＪ ！（ Ｃ−ｔ ０］１ 混合物（２＋３） このようにして得られた試料に白色光のウェッジ露光を
与えた後、次に示す現像処理を行なし１、センシトメト
リー評価を行った。

（補充量は感光材料１ｒｎ’当りの値である。）たたし
、安定化処理は３槽カウンターカレントで行い、安定化
液の最終槽に補充され、その前槽にオーバフローが流入
する方式で行った。

また、定蓋処理は２槽カウンターカレントて行い、定着
槽の最終槽に補充した。

更に、定着槽に続く安定化槽のオーツ＜フローの一部（
２７５ｍｌ　／ｍ”）を定着槽に流し込んだ。

使用した発色現像液の組成は次の通りである。

［発色現像液コ 臭化カリウム 塩化カリウム 亜硫酸カリウム ５ｍｇ ５．ｏ、ｇ ０．４ｇ アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　５．８ｇジエチル
ヒドロキシルアミン　　　　　　５．０ｇ炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　　　　３０ｇジエチレントリア
ミン五酢酸ナトリウム２．５ｇ１−ヒドロキシエチリデ
ン −１，ｌ−ジホスホン＃ｉｌ’　　　　　　　　　　１
．０ｇニトリロトリ（メチレンホスホン酸）　　　２．
０ｇヒトラシノシ酢酩酊　　　　　　　　　　２．０ｇ
水て１文に仕上げ水醇化カリウムまたは５０％硫酸てｐ
ｏ　１０．０５に調整した。

［発色現像補充液］ 塩化カリウム　　　　　　　　　　　　　　０．２ｇ亜
硫酸カリウム　　　　　　　　　　　　０．９ｇ３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ（β−メタンスルホ
ンアミドエチル） −アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　８．０ｇジエチ
ルヒドロキシルアミン　　　　　　７．９ｇ炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　３２ｇジエチレントリ
アミン五酢酸ナトリウム３．０ｇ１−ヒドロキシエチリ
デン −１，１−ジホスホン酸　　　　　　　　　１．５ｇニ
トリロトリ（メチレンホスホンｍ＞　　　２．５ｇヒト
ラシノシ酢酸　　　　　　　　　　　２．５ｇ水で１１
に仕上げ水酸化カリウムまたは５０％硫酸でｐ）ｌ　１
０．４０に調整した。

使用した漂白液の組成は、次の通りである。

有機酸第２鉄錯塩（表１に記載’）　　　　０１５モル
臭化カリウム又は臭化アンモニウム　　　１．５モル氷
酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　４０ｔＪＬエチ
レンシアミン四酢酸　　　　　　　　１０ｇ水を加えて
１１とし、アンモニア水又は氷酢酸を用いて、ｐＨを４
．５に適宜調整し、かつ臭化カリウム及び臭化アンモニ
ウムの比率を適宜調整して、漂白液中の全カチオンに対
するアンモニウム塩の比率を下記衣１に示す様に変化さ
せた。

使用した漂白補充液の組成は、次の通りである。

有機酸第２鉄錯塩（表１に記載）　　　　０．４０モル
臭化カリウム又は臭化アンモニウム　　　１．７モル氷
酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　６０ｍ文エチレ
ンシアミン四齢酸　　　　　　　　１２ｇ水を加えて１
１とし、アンモニア水又は氷酢酸を用いて、ｐＨを３．
５にし、かつ漂白タンク液中の全カチオンに対するアン
モニウム塩の比率を表１に示す如くになる様に適宜調整
した。

使用した定着液及び定着補充液の組成は次の通りである
。

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　１００ｇチオ
シアン酸アンモニウム　　　　　　　１５０ｇ無水重亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　２０ｇメタ重亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　４．０ｇエチレンジアミンテ
トラ酢酸 ２ナトリウム　　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加
えて１１とし、氷酢酸とアンモニア水を用いてｐＨ６，
５に調整する。

使用した安定化液及び安定化補充液の組成は次の通りで
ある。

１．２−ベンツイソチアゾリン−３−オン　　　Ｏ，Ｉ
ｇＣｅ）Ｉ　Ｉ　７　＋　０÷Ｃ）Ｉ２ＣＨ２０＋、ｏ
Ｈ２，ＯｍＪ１ヘキサメチレンテトラミン　　　　　　
５．０ｇへキサヒドロ−１，３，５−）リス （２−ヒドロキシエチル）−５−トリアジン０．３ｇシ
ロキサ７（ＵＣＣ製Ｌ−７８）　　　　　　０．１ｇ水
を加えて１文とし、水酸化カリウム及び５０％硫酸を用
いてｐＨ７，０に調整した。

上記の如くにして作成したカラーネガフィルム試料と、
処理液を用いてランニングテストを行なった。ランニン
グ処理は補充される漂白補充液の総量が漂白タンク容量
の３倍になる丈で連続的に行なわれた。ランニング処理
終了後、漂白タンク槽器壁部のタール付着状況を観察し
た。

さらに、ランニングテスト終了時に処理されたフィルム
試料の未露光部透過グリーン濃度及び最高濃度部透過レ
ッド濃度を測定し、さらにニュートラルグレー（Ｂ、Ｇ
、Ｒ共に濃度がカブリ濃度＋１．０になる様露光したも
の）に露光した部分に発生するムラ状カブリを観察した
。結果をまとめて表１に示す。

表中、　ＥＤＴＡ−Ｆｅはエチレンシアミン四酢酸第２
鉄ナトリウム塩　ＮＴＡ４ｅはニトリロ三酢酸第２鉄ナ
トリウム塩、ＣｙＤＴＡ４ｅは１．２−シクロヘキサン
シアミン四酢酸第２鉄ナトリウム塩、ＥＤＴＭＰ４ａは
エチレンジアミンテトラメチレンネスホン酸第２鉄ナト
リウム墳、　ＮＴＭＰ−Ｆｅはニトリロトリメチレンホ
スホン酸第２鉄ナトリウム塩、　（Ａ−１）・Ｆｅは（
Ａ−１）の第２鉄ナトリウム塩を意味する。

（Ａ　−４）・Ｆｅ、　（Ａ　−５）−Ｆｅ及び　（Ａ
　−９）−Ｆｅも同様にそれぞれ（Ａ−４）、（Ａ−５
）及び（Ａ−９）の第２鉄ナトリウム塩を意味する。

さらに、表中Ｏはタールの発生か全くないこと、△は若
干の発生かあること、×はタールの発生か明らかに認め
られること、Ｘの数か多い程その程度か著しいことを意
味する。

上記表より、総塗布銀量か２ｇ／ｒｎ’以上て、かつ塩
化銀含有率か５０モル％以上の感光材料をアンモニウム
イオンか全カチオンの５０モル％以下の漂白液て処理す
る際に、タールの発生もなく、また未露光部のカプラや
、ニュートラルクレ一部のムラ状カフリもなく良好な処
理を与えることか判る。

しかるに、上記のいずれか１つの条件か欠ける際には全
ての効果を満足することかてきない。さらに、特に、前
記一般式（Ａ）て示される有＃＆酸の第２鉄錯塩を漂白
剤として用いる際に、前記本発明の効果かより良好とな
ることか判る。

実施例２ 実施例１の実験Ｎｏ、　ｌ　−６で作成したランニンク
テスト終了後の漂白液のｐＨを上記表２の如く変化させ
て、他は同様にして実験を行なった。結果をまとめて表
２に示す。

表　　２ 上記中のＯないし×は前記表１と同義である。

上記表２より、本発明において、漂白液のｐＨか２．５
〜５．５の範囲てより良好な結果を与え、さらにｐＨ３
，０〜５．０の範囲かより好ましい結果を与えることか
判る。

実施例３ 実施例１て作成したカラーネカフィルム試料中のマゼン
タカプラー（Ｍ−２）を、前記一般式（Ｍ−Ｉ）て示さ
れるマゼンタカプラー、具体的には例示マゼンタカプラ
ー、１，２，４，１０゜２０、２１．３１．４０．６０
．６３．６４．７４．７６及び８１にそれぞれ変更して
、他は実施例１と同し実験を行なった。その結果、未露
光部クリーン透過濃度及びニュートラルグレ一部のムラ
状カフリかそれぞれ２０〜３０％改良された。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲン化銀粒子の
   少なくとも５０モル％が塩化銀であり、かつ総塗布銀量
   が２ｇ／ｍ＾２以上であるハロゲン化銀カラー写真感光
   材料をアンモニウムイオンが全カチオンの５０モル％以
   下の漂白液で処理することを特徴とするハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料の処理方法。 ２、前記漂白液中に下記一般式〔Ａ〕で示される化合物
   の第２鉄錯塩を含有することを特徴とする請求項１記載
   のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式〔Ａ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ａ＿１〜Ａ＿４はそれぞれ同一でも異ってもよ
   く、−ＣＨ＿２ＯＨ、−ＣＯＯＭ又は−ＰＯ＿３Ｍ＿１
   Ｍ＿２を表す。 Ｍ、Ｍ＿１、Ｍ＿２はそれぞれ水素原子、ナトリウム、
   カリウム又はアンモニウムを表す。Ｘは炭素数２〜５の
   置換、未置換のアルキレン基を表し、分岐部分を含む炭
   素数の合計が３以上であ る。］ ３、前記漂白液中のｐＨが２．０〜５．５であることを
   特徴とする請求項１又は２記載のハロゲン化銀カラー写
   真感光材料の処理方法。 ４、前記アンモニウムイオンが全カチオンの２０モル％
   以下であることを特徴とする請求項１、２又は３記載の
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。