JPH0477311A - 抗菌性ケイ酸アルミニウム組成物及びその製造方法 - Google Patents
抗菌性ケイ酸アルミニウム組成物及びその製造方法Info
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- JPH0477311A JPH0477311A JP19253690A JP19253690A JPH0477311A JP H0477311 A JPH0477311 A JP H0477311A JP 19253690 A JP19253690 A JP 19253690A JP 19253690 A JP19253690 A JP 19253690A JP H0477311 A JPH0477311 A JP H0477311A
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- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は種々の細菌、黴類に対する農園芸用、食品包装
用、衣料用、その他工業資材用分野に有用な抗菌、殺菌
、防黴作用を有する新規な抗菌性ケイ酸アルミニウム組
成物(以下、ALSという)及びその製造方法に関する
。
用、衣料用、その他工業資材用分野に有用な抗菌、殺菌
、防黴作用を有する新規な抗菌性ケイ酸アルミニウム組
成物(以下、ALSという)及びその製造方法に関する
。
(従来の技術)
A g、CLI+ Z nt S n、 P b等の重
金属イオンが抗菌、防黴作用を有することは公知である
。これ等の抗菌性重金属イオンを活性炭、活性アルミナ
、シリカゲルに物理的に吸着せしめたもの或いは晶質又
は非品性のアルミ/ケイ酸塩(以下、ASという)或い
は非品性のケイ酸アルミニウムアルカリ中のアルカリと
交換、担持せしめたものが提案されている。
金属イオンが抗菌、防黴作用を有することは公知である
。これ等の抗菌性重金属イオンを活性炭、活性アルミナ
、シリカゲルに物理的に吸着せしめたもの或いは晶質又
は非品性のアルミ/ケイ酸塩(以下、ASという)或い
は非品性のケイ酸アルミニウムアルカリ中のアルカリと
交換、担持せしめたものが提案されている。
前者の物理的吸着によるものは、経時的に抗菌性金属(
以下、M゛という)イオンが過度に溶出し、抗菌性を長
期に亘り維持することができない。
以下、M゛という)イオンが過度に溶出し、抗菌性を長
期に亘り維持することができない。
後者は抗菌力の持続性の改良を目的として開発され、前
者に比べM゛イオン溶出が抑制されているが、尚、 (イ)M゛イオン溶出抑制に満足できないぽかりか、更
に下記の様な欠点も有している。
者に比べM゛イオン溶出が抑制されているが、尚、 (イ)M゛イオン溶出抑制に満足できないぽかりか、更
に下記の様な欠点も有している。
(ロ)Moイオンの保持量に限界がある。即ち長期に亘
9抗薗性を維持するにはMoイオンの保持量が多い程よ
い。
9抗薗性を維持するにはMoイオンの保持量が多い程よ
い。
(ハ)任意量、即ち必要に応じた目標量のMoイオンを
容易に保持できない。
容易に保持できない。
(ニ)製造工程が複雑で非経済的である。
即ち後者については例えば特開昭60−181002号
、特開昭62−70221号、特開平1−164720
号等にはアルミン酸アルカリとケイ酸アルカリをアルカ
リ条件下で反応させて得られる品質又は非晶質のアルミ
ノ珪酸塩或いは特定のM2O(Mはアルカリ金属)含有
率を有するアルミ/硅酸塩のアルカリ金属を抗菌性重金
属イオンとイオン交換することにより抗菌性組成物を得
る方法が記載されている。
、特開昭62−70221号、特開平1−164720
号等にはアルミン酸アルカリとケイ酸アルカリをアルカ
リ条件下で反応させて得られる品質又は非晶質のアルミ
ノ珪酸塩或いは特定のM2O(Mはアルカリ金属)含有
率を有するアルミ/硅酸塩のアルカリ金属を抗菌性重金
属イオンとイオン交換することにより抗菌性組成物を得
る方法が記載されている。
一方、特開平2−149340号では硫酸アルミニウム
のような酸性のアルミニウム塩とケイ酸アルカリを酸性
条件下で反応させて珪酸アルミニウムアルカリを生成さ
せ、次いでこれをMn、 Fe、 Cu等の金属塩とイ
オン交換して脱臭性の組成物を得ている。
のような酸性のアルミニウム塩とケイ酸アルカリを酸性
条件下で反応させて珪酸アルミニウムアルカリを生成さ
せ、次いでこれをMn、 Fe、 Cu等の金属塩とイ
オン交換して脱臭性の組成物を得ている。
以上のように従来はいずれも一旦、アルミ7珪酸塩を生
成させ、これをイオン交換法により抗菌性重金属イオン
等とイオン交換する方法は知られているが、アルミ/珪
酸塩を取り呂すことなく酸性のアルミニウム塩、ケイ酸
アルカリ及び抗菌性重金属イオンの3者を直接中和反応
せしめて一段で抗菌性ケイ酸アルミニウム組成物を得る
方法は行なわれていなかった。
成させ、これをイオン交換法により抗菌性重金属イオン
等とイオン交換する方法は知られているが、アルミ/珪
酸塩を取り呂すことなく酸性のアルミニウム塩、ケイ酸
アルカリ及び抗菌性重金属イオンの3者を直接中和反応
せしめて一段で抗菌性ケイ酸アルミニウム組成物を得る
方法は行なわれていなかった。
(発明が解決しようとする課題)
本発明の目的は抗菌性重金属イオンの保持量に限界がな
く、又、その保持量を任意に調節することが容易で、し
かもその製造工程が極めて簡単な、抗菌性ケイ酸アルミ
ニウム組成物及びその製造方法を提供することにある。
く、又、その保持量を任意に調節することが容易で、し
かもその製造工程が極めて簡単な、抗菌性ケイ酸アルミ
ニウム組成物及びその製造方法を提供することにある。
又、本発明の目的は抗菌性重金属イオンの溶出速度が小
さく、従って抗菌力の持続性が高い、抗菌性ケイ酸アル
ミニウム組成物及びその製造方法を提供することにある
。
さく、従って抗菌力の持続性が高い、抗菌性ケイ酸アル
ミニウム組成物及びその製造方法を提供することにある
。
(課題を解決するための手段)
本発明は酸性のアルミニウム塩(A>、抗菌作用を有す
る金属又は金属塩(B)及びケイ酸アルカリ(C)の3
者を同時に直接中和反応せしめて得られる抗菌性ケイ酸
アルミニウム組成物及びその製造方法に係る。
る金属又は金属塩(B)及びケイ酸アルカリ(C)の3
者を同時に直接中和反応せしめて得られる抗菌性ケイ酸
アルミニウム組成物及びその製造方法に係る。
本発明で得られる抗菌性ケイ酸アルミニウムは式ZM’
27nO・A/203 ・Y S i02 ・*)f2
0(M’は抗菌性金属、nはMoの原子価、Z及びYは
正の数、輪は0又は正の数を示す)で表わされ、イオン
交換法ではなく、所謂、沈澱法により得られるため、M
oの量を任意に、即ち必要に応じた目標値に容易に設定
可能で、且つMoの量を多量にすることができる。
27nO・A/203 ・Y S i02 ・*)f2
0(M’は抗菌性金属、nはMoの原子価、Z及びYは
正の数、輪は0又は正の数を示す)で表わされ、イオン
交換法ではなく、所謂、沈澱法により得られるため、M
oの量を任意に、即ち必要に応じた目標値に容易に設定
可能で、且つMoの量を多量にすることができる。
一方、従来のイオン交換法による場合は抗菌性金属をア
ルミノ珪酸塩のモル数を越えて導入することは不可能で
、交換されるアルカリ金属のモル数以下に制限され、従
って抗菌性は本発明の方が大である。
ルミノ珪酸塩のモル数を越えて導入することは不可能で
、交換されるアルカリ金属のモル数以下に制限され、従
って抗菌性は本発明の方が大である。
又、本発明では重金属を完全中和する量とする場合には
これを全て生成物中に取り込ませることが可能となるた
め、重金属を後処理により回収する必要性がない、一方
、従来の方法ではイオン交換後の水溶液には通常は尚、
相当量のM°イオン、即ち環境上有害な重金属イオンが
溶存している為、廃棄に際しては中和等による回収の必
要性が生じる等、経済的に得策な方法ではない。
これを全て生成物中に取り込ませることが可能となるた
め、重金属を後処理により回収する必要性がない、一方
、従来の方法ではイオン交換後の水溶液には通常は尚、
相当量のM°イオン、即ち環境上有害な重金属イオンが
溶存している為、廃棄に際しては中和等による回収の必
要性が生じる等、経済的に得策な方法ではない。
本発明では(A)〜(C)の成分を直接中和反応せしめ
ることにより、従来のイオン交換法による抗菌性アルミ
ノ珪酸塩と比較して、微酸性環境下でも安定な、即ち、
最近特に問題視されている酸性雨中でも抗菌力、持続性
共に優れ、且つ、Moを任意に含有せしめることの可能
な新規な抗菌性ケイ酸アルミニウム組成物を経済的に合
成することができる。
ることにより、従来のイオン交換法による抗菌性アルミ
ノ珪酸塩と比較して、微酸性環境下でも安定な、即ち、
最近特に問題視されている酸性雨中でも抗菌力、持続性
共に優れ、且つ、Moを任意に含有せしめることの可能
な新規な抗菌性ケイ酸アルミニウム組成物を経済的に合
成することができる。
以下に本発明の詳細について説明する。
本発明の要旨は式Z M ’27nO−A 1203
・Y SO2・−H20″C表わされ、若干量のアルカ
リ分を含むこともある抗菌性ケイ酸アルミニウム岨威物
及びその製造方法にある1式中、Moは抗菌性金属、n
はMoの原子価、Z及びYは正の数、雌は0又は正の数
を示す。
・Y SO2・−H20″C表わされ、若干量のアルカ
リ分を含むこともある抗菌性ケイ酸アルミニウム岨威物
及びその製造方法にある1式中、Moは抗菌性金属、n
はMoの原子価、Z及びYは正の数、雌は0又は正の数
を示す。
本発明において酸性のアルミニウム塩(A)としては例
えばAf(SQ、)3.AI(NO,)、、AlC1,
。
えばAf(SQ、)3.AI(NO,)、、AlC1,
。
Al(CH,C00)、等の遊離の無機酸或いは有機酸
を含むこともある水溶性のAI塩或いはAf2(OH)
、C1,、A12(OH)2(CH,C00)、等の水
溶性塩基性塩を例示でき、その水溶液のpHが7未満の
ものである。
を含むこともある水溶性のAI塩或いはAf2(OH)
、C1,、A12(OH)2(CH,C00)、等の水
溶性塩基性塩を例示でき、その水溶液のpHが7未満の
ものである。
抗菌性の金属又は金属塩(B)としては例えばCuS
O4r Z nC12v A gN OzwCu(CH
、C00)2− (C11(N H3)、) ”
(Z n(NHsL)” (Ag(NHs)2)“、
(Ag(CNL)−等の無機又は有機酸の塩、或いは金
属錯塩であって抗菌性を有する水溶性金属化合物、更に
後述する様に抗菌性を有する金属単体或いは水不溶性化
合物であっても例えばCu+ Zn、Ag或いはCub
。
O4r Z nC12v A gN OzwCu(CH
、C00)2− (C11(N H3)、) ”
(Z n(NHsL)” (Ag(NHs)2)“、
(Ag(CNL)−等の無機又は有機酸の塩、或いは金
属錯塩であって抗菌性を有する水溶性金属化合物、更に
後述する様に抗菌性を有する金属単体或いは水不溶性化
合物であっても例えばCu+ Zn、Ag或いはCub
。
Z n(OH)2等も(A)の水溶液に混合した場合、
溶解しCu5O,、ZnCl2等が生成するものが含ま
れる。
溶解しCu5O,、ZnCl2等が生成するものが含ま
れる。
ケイ酸アルカリ(C)としては式M20・YSi0□(
Mはアルカリ金属、Yは正の数を示す)で表わされる化
合物を挙げることができる。
Mはアルカリ金属、Yは正の数を示す)で表わされる化
合物を挙げることができる。
本発明において反応方法としては(A)、(B)及び(
C)が水溶液であれば攪拌水中に、夫々、個別に且つ同
時に或いはいずれか一方又は(A)及び(B)の混合水
溶液を反応槽に投入攪拌し残りの水溶液を夫々個別に且
つ同時に添加してもよいが、(B)が無機又は有機酸の
塩の場合は(A)と(B)を混合した水溶液と(C)の
水溶液を反応槽内の攪拌水中に添加する方が均質な抗菌
性ケイ酸アルミニウム組成物が得られるので好ましい。
C)が水溶液であれば攪拌水中に、夫々、個別に且つ同
時に或いはいずれか一方又は(A)及び(B)の混合水
溶液を反応槽に投入攪拌し残りの水溶液を夫々個別に且
つ同時に添加してもよいが、(B)が無機又は有機酸の
塩の場合は(A)と(B)を混合した水溶液と(C)の
水溶液を反応槽内の攪拌水中に添加する方が均質な抗菌
性ケイ酸アルミニウム組成物が得られるので好ましい。
又、前述した如く、(B)が金属又は水不溶性の化合物
の場合は(A)の水溶液に混合溶解して使用する。従っ
て、この場合(A)の水溶液は遊離の酸を含んでいた方
が(B)は溶解し易い。
の場合は(A)の水溶液に混合溶解して使用する。従っ
て、この場合(A)の水溶液は遊離の酸を含んでいた方
が(B)は溶解し易い。
尚、(B)が金属錯塩であっても(A)の水溶液に溶解
する範囲であれば混合してもよい。
する範囲であれば混合してもよい。
又、(Cu(N Hs)−3”+等の金属錯塩を用いた
場合は抗菌性ケイlI!アルミニウム組成物中にNH,
が残存する場合もある。
場合は抗菌性ケイlI!アルミニウム組成物中にNH,
が残存する場合もある。
次に、(A)及び(B)の使用量は目標とするZt即ち
M ’ 2 zn O/ A I =03のモル比によ
り適宜決定するが、(B)は異なる金属の塩を同時に2
種類以上使用することも可能である。(C)は同じく、
目標とする抗菌性ケイ酸アルミニウム組成物中のY。
M ’ 2 zn O/ A I =03のモル比によ
り適宜決定するが、(B)は異なる金属の塩を同時に2
種類以上使用することも可能である。(C)は同じく、
目標とする抗菌性ケイ酸アルミニウム組成物中のY。
即ち5IO2/Al2O,のモル比により適宜決定する
が、(C)中のアルカリ分は(A)及び(B)の中和相
当量を使用するのが好ましい、従って、(C)単独でア
ルカリ分が不足する場合はNaOH,KOH又は Na
2CO,、KHCO3等の(C)に溶解性を有するアル
カリ性物質を混合溶解し補う、但し、(B)が金属錯塩
の場合は相当量のアルカリ分を減らしてもよい、勿論、
アルカリ分が(A)及び(B)の中和相当量に満たない
場合でも、抗菌持続性に優れた組成物が得られるが、ア
ルカリ分の不足相当量の(A)或いは(B)が後述する
脱水、洗浄時に流出する為、好ましいものではない、尚
アルカリ分が中和相当量を越えた場合は若干量のアルカ
リ分が抗菌性ケイ酸アルミニウム組成物中に残存する場
合がある。
が、(C)中のアルカリ分は(A)及び(B)の中和相
当量を使用するのが好ましい、従って、(C)単独でア
ルカリ分が不足する場合はNaOH,KOH又は Na
2CO,、KHCO3等の(C)に溶解性を有するアル
カリ性物質を混合溶解し補う、但し、(B)が金属錯塩
の場合は相当量のアルカリ分を減らしてもよい、勿論、
アルカリ分が(A)及び(B)の中和相当量に満たない
場合でも、抗菌持続性に優れた組成物が得られるが、ア
ルカリ分の不足相当量の(A)或いは(B)が後述する
脱水、洗浄時に流出する為、好ましいものではない、尚
アルカリ分が中和相当量を越えた場合は若干量のアルカ
リ分が抗菌性ケイ酸アルミニウム組成物中に残存する場
合がある。
又、反応温度、(A )、(B )、(C)の添加速度
、添加後の攪拌保持時間は任意に選択できる。従って常
温で実施するのが経済的である。次いで、反応終了後の
抗菌性ケイ酸アルミニウム組成物を含むスラリーは脱水
、洗浄し、目的により適宜乾燥並びに粉砕を行う。
、添加後の攪拌保持時間は任意に選択できる。従って常
温で実施するのが経済的である。次いで、反応終了後の
抗菌性ケイ酸アルミニウム組成物を含むスラリーは脱水
、洗浄し、目的により適宜乾燥並びに粉砕を行う。
(発明の効果)
本発明の抗菌性ケイ酸アルミニウム組成物は極めて目標
に近い組成物が容易に得られ、試験例1に示す如く、従
来のイオン交換法による抗菌性組成物よりもCuとの結
合力が強(、Moの含有量が鳥いにも拘わらず微酸性環
境下に於いてMoの溶出量の低い、即ち抗菌性がより永
続的な新規な抗菌性ケイ酸アルミニウム岨或物である。
に近い組成物が容易に得られ、試験例1に示す如く、従
来のイオン交換法による抗菌性組成物よりもCuとの結
合力が強(、Moの含有量が鳥いにも拘わらず微酸性環
境下に於いてMoの溶出量の低い、即ち抗菌性がより永
続的な新規な抗菌性ケイ酸アルミニウム岨或物である。
(実 施 例)
以下に実施例、比較例及び試験例を挙げて説明する。
実施例l
CuO/Af203=0.65(モル比、以下同様)、
S io 2/ A I’20 s=2.0を目標組成
として、攪拌下、張水した反応槽中にA12(So、)
、水溶液<Al2O,濃度換算=8.1ert%) 6
30g1!:CuS O、水溶液(CuO=7.Owt
%) 370gを混合した水溶液及びケイ酸ナトリウム
(S io 2=28,5wt%、 Na20==9,
2wt%) 264gとNaOH水溶液(Ni20=9
.8@t%) 961gを混合した水溶液を夫々、個別
に且つ同時に添加し、抗菌性ケイ酸アルミニウムを含む
スラリーを合成した。
S io 2/ A I’20 s=2.0を目標組成
として、攪拌下、張水した反応槽中にA12(So、)
、水溶液<Al2O,濃度換算=8.1ert%) 6
30g1!:CuS O、水溶液(CuO=7.Owt
%) 370gを混合した水溶液及びケイ酸ナトリウム
(S io 2=28,5wt%、 Na20==9,
2wt%) 264gとNaOH水溶液(Ni20=9
.8@t%) 961gを混合した水溶液を夫々、個別
に且つ同時に添加し、抗菌性ケイ酸アルミニウムを含む
スラリーを合成した。
次いで、このス″71ノーをSO,イオンが検出されな
くなる迄、脱水、洗浄を繰り返し100〜110℃にて
乾燥した塊状物を微粉砕し、抗菌性ケイW1アルミニウ
ム組成物を得た。
くなる迄、脱水、洗浄を繰り返し100〜110℃にて
乾燥した塊状物を微粉砕し、抗菌性ケイW1アルミニウ
ム組成物を得た。
本抗菌性ケイ酸アルミニウムの組成を第1表に示す。
実施例2
Cuo / A 1203= 1.5− S i 0
2/ A I20 s =2.0を目標組成として、実
施例1で用いた 、12(So、)、水溶液630gt Cu S 04
水溶液853gtケイ酸ナトリウム水溶液211g、
NaOH水溶液1 、243gを使用した以外は実施例
1と同様にして抗菌性ケイ酸アルミニウム組成物を得た
。
2/ A I20 s =2.0を目標組成として、実
施例1で用いた 、12(So、)、水溶液630gt Cu S 04
水溶液853gtケイ酸ナトリウム水溶液211g、
NaOH水溶液1 、243gを使用した以外は実施例
1と同様にして抗菌性ケイ酸アルミニウム組成物を得た
。
実施例3
CuO/Al2O,”2,5. SiO,/A/20
==3.0を目標組成として、実施例1で用いた Af2(So)3水溶液630[1,CuS O、水溶
液1,421g1 ケイ酸ナトリウム水溶液317g、
N ao )l水溶液1,446gを使用した以外
は実施例1と同様にして抗菌性ケイ酸アルミニウム組成
物を得た。
==3.0を目標組成として、実施例1で用いた Af2(So)3水溶液630[1,CuS O、水溶
液1,421g1 ケイ酸ナトリウム水溶液317g、
N ao )l水溶液1,446gを使用した以外
は実施例1と同様にして抗菌性ケイ酸アルミニウム組成
物を得た。
実施例4
ZnO/Al2Oi=0.5. S+02/Al=03
= 2 、0を目標組成として、AL(OH)2.s
cL、s水溶液(A lxo s= 10.1wt%)
505gと(Zn(NH3)−)Cb水溶液(ZnO
=6.3wt%)323g、及びケイ酸カリウム水溶液
(SiO:=28.5wt%t K 20 =21.4
wt%) 211gとKOH水溶液(K 20 = 1
4,9wt%) 111.を混合した水溶液を夫々個別
に且つ同時に添加し、抗菌性ケイ酸アルミニウムを含む
スラリーを合成した1次いでClイオンが検出されなく
なる迄、脱水、洗浄を繰り返し100〜110℃にて乾
燥した塊状物を微粉砕し、抗菌性ケイ酸アルミニウム組
成物を得た。
= 2 、0を目標組成として、AL(OH)2.s
cL、s水溶液(A lxo s= 10.1wt%)
505gと(Zn(NH3)−)Cb水溶液(ZnO
=6.3wt%)323g、及びケイ酸カリウム水溶液
(SiO:=28.5wt%t K 20 =21.4
wt%) 211gとKOH水溶液(K 20 = 1
4,9wt%) 111.を混合した水溶液を夫々個別
に且つ同時に添加し、抗菌性ケイ酸アルミニウムを含む
スラリーを合成した1次いでClイオンが検出されなく
なる迄、脱水、洗浄を繰り返し100〜110℃にて乾
燥した塊状物を微粉砕し、抗菌性ケイ酸アルミニウム組
成物を得た。
実施例5
CuO/A120==0.2. Ag2O/Al2O
,=0.1゜S iO2/ A b O) = 2.2
5を目標組成として、/M(NO3)、水溶液(A 1
203= 10.4wt%) 490gにCu(NOl
)2水溶液(CuO=7.2wt%) 138.及びA
gN0゜水溶液(A g2o = 15.2wt%)3
8gを混合した水溶液と、実施例1で用いたケイ酸ナト
リウム水溶液237gとNaOH水溶液839gを混合
した水溶液を使用し、脱水、洗浄はNOコイオンが検出
されなくなる迄行った以外は実施例1と同様にして抗菌
性ケイ酸アルミニウム組成物を得た。
,=0.1゜S iO2/ A b O) = 2.2
5を目標組成として、/M(NO3)、水溶液(A 1
203= 10.4wt%) 490gにCu(NOl
)2水溶液(CuO=7.2wt%) 138.及びA
gN0゜水溶液(A g2o = 15.2wt%)3
8gを混合した水溶液と、実施例1で用いたケイ酸ナト
リウム水溶液237gとNaOH水溶液839gを混合
した水溶液を使用し、脱水、洗浄はNOコイオンが検出
されなくなる迄行った以外は実施例1と同様にして抗菌
性ケイ酸アルミニウム組成物を得た。
実施例6
Cuo / A 1203 =0,65t S i 0
2/ A 1203 = 4.4を目標組成として、張
水した反応槽中へAI(CH,C00)、水溶液(A1
203=5.1響t%)1、OQOgとCuC1,水溶
液(CuO=8,5wt%) 398gを混合した水溶
液及びケイ酸ナトリウム水溶液(Si02=28.5w
t%、 Na20=9,2wt%) 464gにNaO
H水溶液(NazO=9.8wt%) 725gを混合
した水溶液を夫々個別に且つ同時に添加し、抗菌性ケイ
酸アルミニウムを含むスラリーを得た。
2/ A 1203 = 4.4を目標組成として、張
水した反応槽中へAI(CH,C00)、水溶液(A1
203=5.1響t%)1、OQOgとCuC1,水溶
液(CuO=8,5wt%) 398gを混合した水溶
液及びケイ酸ナトリウム水溶液(Si02=28.5w
t%、 Na20=9,2wt%) 464gにNaO
H水溶液(NazO=9.8wt%) 725gを混合
した水溶液を夫々個別に且つ同時に添加し、抗菌性ケイ
酸アルミニウムを含むスラリーを得た。
次いで、スラリーをClイオンが検出されなくなる迄、
脱水、洗浄を繰り返し、100〜110℃に乾燥後、微
粉砕し、抗菌性ケイ酸アルミニウム組成物を得た。
脱水、洗浄を繰り返し、100〜110℃に乾燥後、微
粉砕し、抗菌性ケイ酸アルミニウム組成物を得た。
実施例7
Ag20 / A I202=0,041 S in
:/ A 120 *=2.0を目標組成として、攪
拌下、張水した反応槽中へA 12(S 04))水溶
液(Al2O、=8.1wt%ン630gにAgN0.
水溶液(A g2Q = 15,2wt%)31gを混
合した水溶液、及びケイ酸ナトリウム水溶液(Si02
=28,5*t%、 Ni20=9,2wt%) 21
1gにNi+OH水溶液(Na20 =9.8wt%)
764gを混合した水溶液を夫々、個別に且つ同時に
添加し、抗菌性ケイ酸アルミニウムを含むスラリーを得
た。
:/ A 120 *=2.0を目標組成として、攪
拌下、張水した反応槽中へA 12(S 04))水溶
液(Al2O、=8.1wt%ン630gにAgN0.
水溶液(A g2Q = 15,2wt%)31gを混
合した水溶液、及びケイ酸ナトリウム水溶液(Si02
=28,5*t%、 Ni20=9,2wt%) 21
1gにNi+OH水溶液(Na20 =9.8wt%)
764gを混合した水溶液を夫々、個別に且つ同時に
添加し、抗菌性ケイ酸アルミニウムを含むスラリーを得
た。
次いでSO,イオンが検出されなくなる迄、脱水、洗浄
を繰り返し100〜110℃にて乾燥した塊状物を微粉
砕し抗菌性ケイ酸アルミニウム組成物を得た。
を繰り返し100〜110℃にて乾燥した塊状物を微粉
砕し抗菌性ケイ酸アルミニウム組成物を得た。
比較例1
無定形ASを得るに当り反応槽中のNaOH水溶液(N
a20 =5,1wt%) 400gに攪拌下、アルミ
ン酸ナトリウム水溶液(A1203=13,3wt%、
Na、0=13,1wt%) 1,170g及びケイ
酸ナトリウム水溶液(S 1o2=13.2wt%、
Na20=4,3wt%) 1,037gを夫々個別
に且つ同時に添加した。添加後、尚、4時間攪拌を続行
した後、洗浄炉液のpHが10.3になる迄、脱水、洗
浄を行い100〜110℃で乾燥し、微粉砕を行い、無
定形アルミ/シリケートを得た。
a20 =5,1wt%) 400gに攪拌下、アルミ
ン酸ナトリウム水溶液(A1203=13,3wt%、
Na、0=13,1wt%) 1,170g及びケイ
酸ナトリウム水溶液(S 1o2=13.2wt%、
Na20=4,3wt%) 1,037gを夫々個別
に且つ同時に添加した。添加後、尚、4時間攪拌を続行
した後、洗浄炉液のpHが10.3になる迄、脱水、洗
浄を行い100〜110℃で乾燥し、微粉砕を行い、無
定形アルミ/シリケートを得た。
化学組成: 0,91Na20 + AbOs ・2
,378 ioz・3.88H20 次いでCu O/ A 1 z O3= 0 、5を目
標として、CuSO4水溶液(CuO=7.Owt%)
284.中に上記で得た無定形アルミノシリケートの
一部185gを添加し攪拌下に5時間保持しイオン交換
を行い、SO。
,378 ioz・3.88H20 次いでCu O/ A 1 z O3= 0 、5を目
標として、CuSO4水溶液(CuO=7.Owt%)
284.中に上記で得た無定形アルミノシリケートの
一部185gを添加し攪拌下に5時間保持しイオン交換
を行い、SO。
イオンが検出されなくなる迄、再度脱水、洗浄し、10
0〜110℃で乾燥した塊状物を微粉砕し、抗菌性アル
ミ/シリケートを得た1分析の結果、第1表に示す様に
CuOは目標値に至らなかった。
0〜110℃で乾燥した塊状物を微粉砕し、抗菌性アル
ミ/シリケートを得た1分析の結果、第1表に示す様に
CuOは目標値に至らなかった。
比較例2
反応槽中のNaOH水溶液(Na:O=3.2wt%)
1000、に攪拌下、比較例1で用いたアルミン酸ナト
リウム水溶液774g及びケイ酸ナトリウム1.710
gを使用し、洗浄を1液のpHが9.9になる迄行った
以外は比較例1と同様にして無定形アルミノシリケート
を得た。
1000、に攪拌下、比較例1で用いたアルミン酸ナト
リウム水溶液774g及びケイ酸ナトリウム1.710
gを使用し、洗浄を1液のpHが9.9になる迄行った
以外は比較例1と同様にして無定形アルミノシリケート
を得た。
化学岨t: 1.04N 1zo−A e=Oz ・
4.03Sio :・5.03H20 次いで、CuO/ALO3=1.0を目標として、比較
例1で用いたCuSO4水溶液、 568g中に、上記
で得た無定形アルミ/シリケートの一部250gを添加
し、攪拌下に10時間保持し、以下、比較例1と同様に
して抗菌性アルミノシリケートを得た。
4.03Sio :・5.03H20 次いで、CuO/ALO3=1.0を目標として、比較
例1で用いたCuSO4水溶液、 568g中に、上記
で得た無定形アルミ/シリケートの一部250gを添加
し、攪拌下に10時間保持し、以下、比較例1と同様に
して抗菌性アルミノシリケートを得た。
比較例3
SiO/AI、O,=2.0を目標とする無定形ケイ酸
アルミニウムナトリウムを得るに当り、実施例1で用い
たA Zz(S O4)3水溶液1,204gとケイ酸
すFリウム水溶液403gにNaOH水溶PIL2v0
41gを混合した水溶液を、夫々別個に且つ同時に、攪
拌下張水した反応槽中へ添加した。添加後4時間攪拌を
続行し、次いで十分に脱水、洗浄を行い100〜110
℃で乾燥、微粉砕を行い、無定形ケイ酸アルミニウムナ
トリウムを得た。
アルミニウムナトリウムを得るに当り、実施例1で用い
たA Zz(S O4)3水溶液1,204gとケイ酸
すFリウム水溶液403gにNaOH水溶PIL2v0
41gを混合した水溶液を、夫々別個に且つ同時に、攪
拌下張水した反応槽中へ添加した。添加後4時間攪拌を
続行し、次いで十分に脱水、洗浄を行い100〜110
℃で乾燥、微粉砕を行い、無定形ケイ酸アルミニウムナ
トリウムを得た。
化学組成: 0.93Na:O−A/、0.・2,1
2SiO7・3.79H20 次いでCub/A120s=0.5を目標としてCuS
O4水溶液(CuO=7.OwL%) 283g中に上
記の無定形ケイ酸アルミニウムナトリウムの一部179
gを添加し、攪拌下に5時間保持し、イオン交換を行い
、SO,イオンが検出されなくなる迄再度脱水、洗浄し
、100〜110℃で乾燥した塊状物を微粉砕し、抗菌
性ケイ酸アルミニウムナトリウムを得た1分析の結果、
第1表に示す様にCuOは目標値に至らなかった。
2SiO7・3.79H20 次いでCub/A120s=0.5を目標としてCuS
O4水溶液(CuO=7.OwL%) 283g中に上
記の無定形ケイ酸アルミニウムナトリウムの一部179
gを添加し、攪拌下に5時間保持し、イオン交換を行い
、SO,イオンが検出されなくなる迄再度脱水、洗浄し
、100〜110℃で乾燥した塊状物を微粉砕し、抗菌
性ケイ酸アルミニウムナトリウムを得た1分析の結果、
第1表に示す様にCuOは目標値に至らなかった。
比較例4
S i 02 / A I 20.=4.4を目標とす
る無定形ケイ酸アルミニツムナトリウムを得るに当たり
、実施例1で用いたA 12(S 0−)3水溶液1,
204gとケイ酸ナトリウム水溶液887gにNaOH
水溶液1 、587gを混合した水溶液を使用した以外
は比較例3と同様にして無定形ケイ酸アルミニウムナト
リウムを得た。
る無定形ケイ酸アルミニツムナトリウムを得るに当たり
、実施例1で用いたA 12(S 0−)3水溶液1,
204gとケイ酸ナトリウム水溶液887gにNaOH
水溶液1 、587gを混合した水溶液を使用した以外
は比較例3と同様にして無定形ケイ酸アルミニウムナト
リウムを得た。
化学組成: 0,95Na20’AlzO,・4.4
2SiO2・5,14H20 次いでCu O/ A 120 s = 1 、0を目
標として比較例1で用いたCu5O,水溶液568g中
に上記の無定形ケイ酸アルミニウムナトリウムの一部2
59gを添加し攪拌下に10時間保持し、以下、比較例
3と同様にして抗菌性ケイ酸アルミニウムナトリウムを
得た。
2SiO2・5,14H20 次いでCu O/ A 120 s = 1 、0を目
標として比較例1で用いたCu5O,水溶液568g中
に上記の無定形ケイ酸アルミニウムナトリウムの一部2
59gを添加し攪拌下に10時間保持し、以下、比較例
3と同様にして抗菌性ケイ酸アルミニウムナトリウムを
得た。
試験例1 抗菌性金属の溶出試験
弱酸性下(pH=5.0)における抗菌性金属の溶出性
を同レベルのCuを含有する実施例1.6及び比較例1
〜3で得たCu含有物を代表例として比較した。
を同レベルのCuを含有する実施例1.6及び比較例1
〜3で得たCu含有物を代表例として比較した。
試験方法: 夫々Cu換算0,5wt%となる量を水に
て分散後、攪拌下pH=5.0を5分間維持するところ
迄H2SO,水溶液を滴下し、次いで本スラリーを濾過
し、炉液中の濃度をキレート滴定により測定する。
て分散後、攪拌下pH=5.0を5分間維持するところ
迄H2SO,水溶液を滴下し、次いで本スラリーを濾過
し、炉液中の濃度をキレート滴定により測定する。
結果: 一般にS io 2/ A I=03が一定の
時はCuO/Al2O3が高く、或いはCu O/ A
l 203が一定の時は5ioz/Al2ozが低く
なるに従い、Cuの溶出性は増大すると言われている。
時はCuO/Al2O3が高く、或いはCu O/ A
l 203が一定の時は5ioz/Al2ozが低く
なるに従い、Cuの溶出性は増大すると言われている。
しかし結果は第2表に示す如く、S r O= / A
/ 20コがほぼ同一である実施例1及び比較例1.
3において、実施例1は比較例1.3よりもCu○/
A b Osが高いにも拘わらず溶出量は少ない。
/ 20コがほぼ同一である実施例1及び比較例1.
3において、実施例1は比較例1.3よりもCu○/
A b Osが高いにも拘わらず溶出量は少ない。
又、実施例6と比較例2においても実施例6は比較例2
の4割の溶出量であると同時に、本末ならば比較例2は
実施例1よりもCuの溶出量が紙くなるべきところ、高
い溶出量を示している。
の4割の溶出量であると同時に、本末ならば比較例2は
実施例1よりもCuの溶出量が紙くなるべきところ、高
い溶出量を示している。
以上の結果は、本発明品が従来のイオン交換品とM゛と
の結合構造の異なる新規な抗菌性ケイ酸アルミニウム組
成物であることを示すものであり、同時に抗菌性もイオ
ン交換組成物より永続的であることを示すものである。
の結合構造の異なる新規な抗菌性ケイ酸アルミニウム組
成物であることを示すものであり、同時に抗菌性もイオ
ン交換組成物より永続的であることを示すものである。
第 2 表
試験例2 抗菌性試験
下記の条件で抗菌性試験を行った。
(1)供試菌株
細菌
5taphylococeus aureus F
D^ 209PEscherichia coli
NIHJ JC−2真薗 酵母 Candida albicans HTU
12001(2)抗菌力測定用培地 細菌 : 感受性測定用寒天培地 真菌 : サブロー寒天培地 (3)寅験方法 A、試験菌株の接種 細菌: ハートインヒユージョン寒天培地に接種、3
7℃で一夜培養した試験菌株を滅菌蒸留水に懸濁後、1
06個/輸lに調製し0.2mlを感受性測定用寒天培
地に塗布した。
D^ 209PEscherichia coli
NIHJ JC−2真薗 酵母 Candida albicans HTU
12001(2)抗菌力測定用培地 細菌 : 感受性測定用寒天培地 真菌 : サブロー寒天培地 (3)寅験方法 A、試験菌株の接種 細菌: ハートインヒユージョン寒天培地に接種、3
7℃で一夜培養した試験菌株を滅菌蒸留水に懸濁後、1
06個/輸lに調製し0.2mlを感受性測定用寒天培
地に塗布した。
真菌(#母) : C,albicans は、
GPYブロスに接種、37℃で一夜培養した菌液な滅菌
蒸留水を用いて106個/mlに調製し0.2+sZを
サブロー寒天培地に塗布した。
GPYブロスに接種、37℃で一夜培養した菌液な滅菌
蒸留水を用いて106個/mlに調製し0.2+sZを
サブロー寒天培地に塗布した。
B、試料の調製
供試試料を滅菌蒸留水で100B/m/の濃度に懸濁し
、ディスク(直径8■)にしみこませた。
、ディスク(直径8■)にしみこませた。
C0抗菌活性の測定
菌液を塗布したシャーレに、各試料1薗稀に3枚づつ被
験ディスクを置き、細菌は37℃で20時間、真菌は3
0℃で6日間培養後、形成される阻止円の直径を測定し
た。結果を第3表に示す。
験ディスクを置き、細菌は37℃で20時間、真菌は3
0℃で6日間培養後、形成される阻止円の直径を測定し
た。結果を第3表に示す。
第 3 表
Claims (3)
- (1)酸性のアルミニウム塩(A)、抗菌作用を有する
金属又は金属塩(B)及びケイ酸アルカリ(C)の3者
を同時に直接中和反応せしめて得られる抗菌性ケイ酸ア
ルミニウム組成物。 - (2)酸性のアルミニウム塩(A)、抗菌作用を有する
金属又は金属塩(B)及びケイ酸アルカリ(C)の3者
を同時に直接中和反応せしめることを特徴とする抗菌性
ケイ酸アルミニウム組成物の製造方法。 - (3)酸性のアルミニウム塩(A)及び抗菌作用を有す
る金属又は金属塩(B)の混合水溶液にケイ酸アルカリ
(C)の水溶液を接触させる請求項2記載の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP19253690A JP3176054B2 (ja) | 1990-07-19 | 1990-07-19 | 抗菌性ケイ酸アルミニウム組成物及びその製造方法 |
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JPH0477311A true JPH0477311A (ja) | 1992-03-11 |
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Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3176054B2 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2003075664A1 (en) * | 2002-03-08 | 2003-09-18 | Conve Ltd | Use of copper and zinc silicate for controlling microbes |
KR20200029829A (ko) * | 2018-09-11 | 2020-03-19 | 주식회사 엘지화학 | 알루미노실리케이트 나노입자의 제조 방법 |
JPWO2019013227A1 (ja) * | 2017-07-10 | 2020-05-21 | 富士フイルム株式会社 | 組成物、膜、膜付き基材、膜付き基材の製造方法、及び、修飾基材 |
-
1990
- 1990-07-19 JP JP19253690A patent/JP3176054B2/ja not_active Expired - Fee Related
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