JP3176054B2 - 抗菌性ケイ酸アルミニウム組成物及びその製造方法 - Google Patents
抗菌性ケイ酸アルミニウム組成物及びその製造方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は種々の細菌、黴類に対する農園芸用、食品包
装用、衣料用、その他工業資材用分野に有用な抗菌、殺
菌、防黴作用を有する新規な抗菌性ケイ酸アルミニウム
組成物（以下、ALSという）及びその製造方法に関す
る。
装用、衣料用、その他工業資材用分野に有用な抗菌、殺
菌、防黴作用を有する新規な抗菌性ケイ酸アルミニウム
組成物（以下、ALSという）及びその製造方法に関す
る。
（従来の技術） Ag,Cu,Zn,Sn,Pb等の重金属イオンが抗菌、防黴作用を
有することは公知である。これ等の抗菌性重金属イオン
を活性炭、活性アルミナ、シリカゲルに物理的に吸着せ
しめたもの或いは晶質又は非晶質のアルミノケイ酸塩
（以下、ASという）或いは非晶性のケイ酸アルミニウム
アルカリ中のアルカリと交換、担持せしめたものが提案
されている。
有することは公知である。これ等の抗菌性重金属イオン
を活性炭、活性アルミナ、シリカゲルに物理的に吸着せ
しめたもの或いは晶質又は非晶質のアルミノケイ酸塩
（以下、ASという）或いは非晶性のケイ酸アルミニウム
アルカリ中のアルカリと交換、担持せしめたものが提案
されている。
前者の物理的吸着によるものは、経時的に抗菌性金属
（以下、Ｍ′という）イオンが過度に溶出し、抗菌性を
長期に亘り維持することができない。
（以下、Ｍ′という）イオンが過度に溶出し、抗菌性を
長期に亘り維持することができない。
後者は抗菌力の持続性の改良を目的として開発され、
前者に比べＭ′イオンの溶出が抑制されているが、尚、 （イ）Ｍ′イオンの溶出抑制に満足できないばかりか、
更に下記の様な欠点も有している。
前者に比べＭ′イオンの溶出が抑制されているが、尚、 （イ）Ｍ′イオンの溶出抑制に満足できないばかりか、
更に下記の様な欠点も有している。
（ロ）Ｍ′イオンの保持量に限界がある。即ち長期に亘
り抗菌性を維持するにはＭ′イオンの保持量が多い程よ
い。
り抗菌性を維持するにはＭ′イオンの保持量が多い程よ
い。
（ハ）任意量、即ち必要に応じた目標量のＭ′イオンを
容易に保持できない。
容易に保持できない。
（ニ）製造工程が複雑で非経済的である。
即ち後者については例えば特開昭60−181002号、特開
昭62−70221号、特開平１−164720号等にはアルミン酸
アルカリとケイ酸アルカリをアルカリ条件下で反応させ
て得られる晶質又は非晶質のアルミノ珪酸塩或いは特定
のM2O（Ｍはアルカリ金属）含有率を有するアルミノ珪
酸塩のアルカリ金属を抗菌性重金属イオンとイオン交換
することにより抗菌性組成物を得る方法が記載されてい
る。
昭62−70221号、特開平１−164720号等にはアルミン酸
アルカリとケイ酸アルカリをアルカリ条件下で反応させ
て得られる晶質又は非晶質のアルミノ珪酸塩或いは特定
のM2O（Ｍはアルカリ金属）含有率を有するアルミノ珪
酸塩のアルカリ金属を抗菌性重金属イオンとイオン交換
することにより抗菌性組成物を得る方法が記載されてい
る。
一方、特開平２−149340号では硫酸アルミニウムのよ
うな酸性のアルミニウム塩とケイ酸アルカリを酸性条件
下で反応させて珪酸アルミニウムアルカリを生成させ、
次いでこれをMn,Fe,Cu等の金属塩とイオン交換して脱臭
性の組成物を得ている。
うな酸性のアルミニウム塩とケイ酸アルカリを酸性条件
下で反応させて珪酸アルミニウムアルカリを生成させ、
次いでこれをMn,Fe,Cu等の金属塩とイオン交換して脱臭
性の組成物を得ている。
以上のように従来はいずれも一旦、アルミノ珪酸塩を
生成させ、これをイオン交換法により抗菌性重金属イオ
ン等とイオン交換する方法は知られているが、アルミノ
珪酸塩を取り出すことなく酸性のアルミニウム塩、ケイ
酸アルカリ及び抗菌性重金属イオンの３者を直接中和反
応せしめて一段で抗菌性ケイ酸アルミニウム組成物を得
る方法は行なわれていなかった。
生成させ、これをイオン交換法により抗菌性重金属イオ
ン等とイオン交換する方法は知られているが、アルミノ
珪酸塩を取り出すことなく酸性のアルミニウム塩、ケイ
酸アルカリ及び抗菌性重金属イオンの３者を直接中和反
応せしめて一段で抗菌性ケイ酸アルミニウム組成物を得
る方法は行なわれていなかった。
（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は抗菌性重金属イオンの保持量に限界が
なく、又、その保持量を任意に調節することが容易で、
しかもその製造工程が極めて簡単な、抗菌性ケイ酸アル
ミニウム組成物及びその製造方法を提供することにあ
る。
なく、又、その保持量を任意に調節することが容易で、
しかもその製造工程が極めて簡単な、抗菌性ケイ酸アル
ミニウム組成物及びその製造方法を提供することにあ
る。
又、本発明の目的は抗菌性重金属イオンの溶出速度が
小さく、従つて抗菌力の持続性が高い、抗菌性ケイ酸ア
ルミニウム組成物及びその製造方法を提供することにあ
る。
小さく、従つて抗菌力の持続性が高い、抗菌性ケイ酸ア
ルミニウム組成物及びその製造方法を提供することにあ
る。
（課題を解決するための手段） 本発明は酸性のアルミニウム塩（Ａ）、抗菌作用を有
する金属又は金属塩（Ｂ）及びケイ酸アルカリ（Ｃ）の
３者を同時に直接中和反応せしめて得られる抗菌性ケイ
酸アルミニウム組成物及びその製造方法に係る。
する金属又は金属塩（Ｂ）及びケイ酸アルカリ（Ｃ）の
３者を同時に直接中和反応せしめて得られる抗菌性ケイ
酸アルミニウム組成物及びその製造方法に係る。
本発明で得られる抗菌性ケイ酸アルミニウムは式ZM′
2/nＯ・Al2O3・YSiO2・mH2O（Ｍ′は抗菌性金属、ｎは
Ｍ′の原子価、Ｚ及びＹは正の数、ｍは０又は正の数を
示す）で表わされ、イオン交換法ではなく、所謂、沈澱
法により得られるため、Ｍ′の量を任意に、即ち必要に
応じた目標値に容易に設定可能で、且つＭ′の量を多量
にすることができる。
2/nＯ・Al2O3・YSiO2・mH2O（Ｍ′は抗菌性金属、ｎは
Ｍ′の原子価、Ｚ及びＹは正の数、ｍは０又は正の数を
示す）で表わされ、イオン交換法ではなく、所謂、沈澱
法により得られるため、Ｍ′の量を任意に、即ち必要に
応じた目標値に容易に設定可能で、且つＭ′の量を多量
にすることができる。
一方、従来のイオン交換法による場合は抗菌性金属を
アルミノ珪酸塩のモル数を越えて導入することは不可能
で、交換されるアルカリ金属のモル数以下に制限され、
従つて抗菌性は本発明の方が大である。
アルミノ珪酸塩のモル数を越えて導入することは不可能
で、交換されるアルカリ金属のモル数以下に制限され、
従つて抗菌性は本発明の方が大である。
又、本発明では重金属を完全中和する量とする場合に
はこれを全て生成物中に取り込ませることが可能となる
ため、重金属を後処理により回収する必要性がない。一
方、従来の方法ではイオン交換後の水溶液には通常は
尚、相当量のＭ′イオン、即ち環境上有害な重金属イオ
ンが溶存している為、廃棄に際しては中和等による回収
の必要性が生じる等、経済的に得策な方法ではない。
はこれを全て生成物中に取り込ませることが可能となる
ため、重金属を後処理により回収する必要性がない。一
方、従来の方法ではイオン交換後の水溶液には通常は
尚、相当量のＭ′イオン、即ち環境上有害な重金属イオ
ンが溶存している為、廃棄に際しては中和等による回収
の必要性が生じる等、経済的に得策な方法ではない。
本発明では（Ａ）〜（Ｃ）の成分を直接中和反応せし
めることにより、従来のイオン交換法による抗菌性アル
ミノ珪酸塩と比較して、微酸性環境下でも安定な、即
ち、最近特に問題視されている酸性雨中でも抗菌力、持
続性共に優れ、且つ、Ｍ′を任意に含有せしめることの
可能な新規な抗菌性ケイ酸アルミニウム組成物を経済的
に合成することができる。
めることにより、従来のイオン交換法による抗菌性アル
ミノ珪酸塩と比較して、微酸性環境下でも安定な、即
ち、最近特に問題視されている酸性雨中でも抗菌力、持
続性共に優れ、且つ、Ｍ′を任意に含有せしめることの
可能な新規な抗菌性ケイ酸アルミニウム組成物を経済的
に合成することができる。
以下に本発明の詳細について説明する。
本発明の要旨は式ZM′2/nＯ・Al3O3・YSiO2・mH2Oで
表わされ、若干量のアルカリ分を含むこともある抗菌性
ケイ酸アルミニウム組成物及びその製造方法にある。式
中、Ｍ′は抗菌性金属、ｎはＭ′の原子価、Ｚ及びＹは
正の数、ｍは０又は正の数を示す。
表わされ、若干量のアルカリ分を含むこともある抗菌性
ケイ酸アルミニウム組成物及びその製造方法にある。式
中、Ｍ′は抗菌性金属、ｎはＭ′の原子価、Ｚ及びＹは
正の数、ｍは０又は正の数を示す。
本発明において酸性のアルミニウム塩（Ａ）としては
例えばAl（SO4）3,Al（NO3）3,AlCl3,Al（CH3COO）３等
の遊離の無機酸或いは有機酸を含むこともある水溶性の
Al塩或いはAl2（OH）3Cl3,Al2（OH）２（CH3COO）４等
の水溶性塩基性塩を例示でき、その水溶液のpHが７未満
のものである。
例えばAl（SO4）3,Al（NO3）3,AlCl3,Al（CH3COO）３等
の遊離の無機酸或いは有機酸を含むこともある水溶性の
Al塩或いはAl2（OH）3Cl3,Al2（OH）２（CH3COO）４等
の水溶性塩基性塩を例示でき、その水溶液のpHが７未満
のものである。
抗菌性の金属又は金属塩（Ｂ）としては例えば CuSO4,ZnCl2,AgNO3, Cu（CH3COO）2,〔Cu（NH3）４〕2+,〔Zn（NH3）４〕2+,
〔Ag（NH3）２〕+,〔Ag（CN）２〕− 等の無機又は有機酸の塩、或いは金属錯塩であって抗菌
性を有する水溶性金属化合物、更に後述する様に抗菌性
を有する金属単体或いは水不溶性化合物であっても例え
ばCu,Zn,Ag或いはCuO,Zn（OH）２等も（Ａ）の水溶液に
混合した場合、溶解しCuSO4,ZnCl2等が生成するものが
含まれる。
〔Ag（NH3）２〕+,〔Ag（CN）２〕− 等の無機又は有機酸の塩、或いは金属錯塩であって抗菌
性を有する水溶性金属化合物、更に後述する様に抗菌性
を有する金属単体或いは水不溶性化合物であっても例え
ばCu,Zn,Ag或いはCuO,Zn（OH）２等も（Ａ）の水溶液に
混合した場合、溶解しCuSO4,ZnCl2等が生成するものが
含まれる。
ケイ酸アルカリ（Ｃ）としては式M2O・YSiO2（Ｍはア
ルカリ金属、Ｙは正の数を示す）で表わされる化合物を
挙げることができる。
ルカリ金属、Ｙは正の数を示す）で表わされる化合物を
挙げることができる。
本発明において反応方法としては（Ａ），（Ｂ）及び
（Ｃ）が水溶液であれば攪拌水中に、夫々、個別に且つ
同時に或いはいずれか一方又は（Ａ）及び（Ｂ）の混合
水溶液を反応槽に投入攪拌し残りの水溶液を夫々個別に
且つ同時に添加してもよいが、（Ｂ）が無機又は有機酸
の塩の場合は（Ａ）と（Ｂ）を混合した水溶液と（Ｃ）
の水溶液を反応槽内の攪拌水中に添加する方が均質な抗
菌性ケイ酸アルミニウム組成物が得られるので好まし
い。
（Ｃ）が水溶液であれば攪拌水中に、夫々、個別に且つ
同時に或いはいずれか一方又は（Ａ）及び（Ｂ）の混合
水溶液を反応槽に投入攪拌し残りの水溶液を夫々個別に
且つ同時に添加してもよいが、（Ｂ）が無機又は有機酸
の塩の場合は（Ａ）と（Ｂ）を混合した水溶液と（Ｃ）
の水溶液を反応槽内の攪拌水中に添加する方が均質な抗
菌性ケイ酸アルミニウム組成物が得られるので好まし
い。
又、前述した如く、（Ｂ）が金属又は水不溶性の化合
物の場合は（Ａ）の水溶液に混合溶解して使用する。従
って、この場合（Ａ）の水溶液は遊離の酸を含んでいた
方が（Ｂ）は溶解し易い。
物の場合は（Ａ）の水溶液に混合溶解して使用する。従
って、この場合（Ａ）の水溶液は遊離の酸を含んでいた
方が（Ｂ）は溶解し易い。
尚、（Ｂ）が金属錯塩であっても（Ａ）の水溶液に溶
解する範囲であれば混合してもよい。
解する範囲であれば混合してもよい。
又、〔Cu（NH3）４〕2+等の金属錯塩を用いた場合は
抗菌性ケイ酸アルミニウム組成物中にNH3が残存する場
合もある。
抗菌性ケイ酸アルミニウム組成物中にNH3が残存する場
合もある。
次に、（Ａ）及び（Ｂ）の使用量は目標とするZ,即ち
Ｍ′2/nO/Al2O3のモル比により適宜決定するが、（Ｂ）
は異なる金属の塩を同時に２種類以上使用することも可
能である。（Ｃ）は同じく、目標とする抗菌性ケイ酸ア
ルミニウム組成物中のY,即ちSiO2/Al2O3のモル比により
適宜決定するが、（Ｃ）中のアルカリ分は（Ａ）及び
（Ｂ）の中和相当量を使用するのが好ましい。従って、
（Ｃ）単独でアルカリ分が不足する場合はNaOH,KOH又は
Na2CO3,KHCO3の（Ｃ）に溶解性を有するアルカリ性物質
を混合溶解し補う。但し、（Ｂ）が金属錯塩の場合は相
当量のアルカリ分を減らしてもよい。勿論、アルカリ分
が（Ａ）及び（Ｂ）の中和相当量に満たない場合でも、
抗菌持続性に優れた組成物が得られるが、アルカリ分の
不足相当量の（Ａ）或いは（Ｂ）が後述する脱水、洗浄
時に流出する為、好ましいものではない。尚アルカリ分
が中和相当量を越えた場合は若干量のアルカリ分が抗菌
性ケイ酸アルミニウム組成物中に残存する場合がある。
Ｍ′2/nO/Al2O3のモル比により適宜決定するが、（Ｂ）
は異なる金属の塩を同時に２種類以上使用することも可
能である。（Ｃ）は同じく、目標とする抗菌性ケイ酸ア
ルミニウム組成物中のY,即ちSiO2/Al2O3のモル比により
適宜決定するが、（Ｃ）中のアルカリ分は（Ａ）及び
（Ｂ）の中和相当量を使用するのが好ましい。従って、
（Ｃ）単独でアルカリ分が不足する場合はNaOH,KOH又は
Na2CO3,KHCO3の（Ｃ）に溶解性を有するアルカリ性物質
を混合溶解し補う。但し、（Ｂ）が金属錯塩の場合は相
当量のアルカリ分を減らしてもよい。勿論、アルカリ分
が（Ａ）及び（Ｂ）の中和相当量に満たない場合でも、
抗菌持続性に優れた組成物が得られるが、アルカリ分の
不足相当量の（Ａ）或いは（Ｂ）が後述する脱水、洗浄
時に流出する為、好ましいものではない。尚アルカリ分
が中和相当量を越えた場合は若干量のアルカリ分が抗菌
性ケイ酸アルミニウム組成物中に残存する場合がある。
又、反応温度、（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）の添加速度、
添加後の攪拌保持時間は任意に選択できる。従つて常温
で実施するのが経済的である。次いで、反応終了後、抗
菌性ケイ酸アルミニウム組成物を含むスラリーは脱水、
洗浄し、目的により適宜乾燥並びに粉砕を行う。
添加後の攪拌保持時間は任意に選択できる。従つて常温
で実施するのが経済的である。次いで、反応終了後、抗
菌性ケイ酸アルミニウム組成物を含むスラリーは脱水、
洗浄し、目的により適宜乾燥並びに粉砕を行う。
（発明の効果） 本発明の抗菌性ケイ酸アルミニウム組成物は極めて目
標に近い組成物が容易に得られ、試験例１に示す如く、
従来のイオン交換法による抗菌性組成物よりもCuとの結
合力が強く、Ｍ′の含有量が高いにも拘わらず微酸性環
境下に於いてＭ′の溶出量の低い、即ち抗菌性がより永
続的な新規な抗菌性ケイ酸アルミニウム組成物である。
標に近い組成物が容易に得られ、試験例１に示す如く、
従来のイオン交換法による抗菌性組成物よりもCuとの結
合力が強く、Ｍ′の含有量が高いにも拘わらず微酸性環
境下に於いてＭ′の溶出量の低い、即ち抗菌性がより永
続的な新規な抗菌性ケイ酸アルミニウム組成物である。
（実 施 例） 以下に実施例、比較例及び試験例を挙げて説明する。
実施例１ CuO/Al2O3＝0.65（モル比、以下同様）、SiO2/Al2O3
＝2.0を目標組成として、攪拌下、張水した反応槽中にA
l2（SO4）３水溶液（Al2O3濃度換算＝8.1wt％）630gとC
uSO4水溶液（CuO＝7.0wt％）370gを混合した水溶液及び
ケイ酸ナトリウム（SiO2＝28.5wt％,Na2O＝9.2wt％）26
4gとNaOH水溶液（Na2O＝9.8wt％）961gを混合した水溶
液を夫々、個別に且つ同時に添加し、抗菌性ケイ酸アル
ミニウムを含むスラリーを合成した。
＝2.0を目標組成として、攪拌下、張水した反応槽中にA
l2（SO4）３水溶液（Al2O3濃度換算＝8.1wt％）630gとC
uSO4水溶液（CuO＝7.0wt％）370gを混合した水溶液及び
ケイ酸ナトリウム（SiO2＝28.5wt％,Na2O＝9.2wt％）26
4gとNaOH水溶液（Na2O＝9.8wt％）961gを混合した水溶
液を夫々、個別に且つ同時に添加し、抗菌性ケイ酸アル
ミニウムを含むスラリーを合成した。
次いで、このスラリーをSO4イオンが検出されなくな
る迄、脱水、洗浄を繰り返し100〜110℃にて乾燥した塊
状物を微粉砕し、抗菌性ケイ酸アルミニウム組成物を得
た。
る迄、脱水、洗浄を繰り返し100〜110℃にて乾燥した塊
状物を微粉砕し、抗菌性ケイ酸アルミニウム組成物を得
た。
本抗菌性ケイ酸アルミニウムの組成を第１表に示す。
実施例２ CuO/Al2O3＝1.5,SiO2/Al2O3＝2.0を目標組成として、
実施例１で用いたAl2（SO4）３水溶液630g,CuSO4水溶液
853g,ケイ酸ナトリウム水溶液211g,NaOH水溶液1,243gを
使用した以外は実施例１と同様にして抗菌性ケイ酸アル
ミニウム組成物を得た。
実施例１で用いたAl2（SO4）３水溶液630g,CuSO4水溶液
853g,ケイ酸ナトリウム水溶液211g,NaOH水溶液1,243gを
使用した以外は実施例１と同様にして抗菌性ケイ酸アル
ミニウム組成物を得た。
実施例３ CuO/Al2O3＝2.5,SiO2/Al2O3＝3.0を目標組成として、
実施例１で用いたAl2（SO）３水溶液630g,CuSO4水溶液
1,421g,ケイ酸ナトリウム水溶液317g,NaOH水溶液1,446g
を使用した以外は実施例１と同様にして抗菌性ケイ酸ア
ルミニウム組成物を得た。
実施例１で用いたAl2（SO）３水溶液630g,CuSO4水溶液
1,421g,ケイ酸ナトリウム水溶液317g,NaOH水溶液1,446g
を使用した以外は実施例１と同様にして抗菌性ケイ酸ア
ルミニウム組成物を得た。
実施例４ ZnO/Al2O3＝0.5,SiO2/Al2O3＝2.0を目標として、Al2
（OH）2.5Cl3.5水溶液（Al2O3＝10.1wt％）505gと〔Zn
（NH3）４〕Cl2水溶液（ZnO＝6.3wt％）323g,及びケイ
酸カリウム水溶液（SiO2＝28.5wt％,K2O＝21.4wt％）21
1gとKOH水溶液（K2O＝14.9wt％）111gを混合した水溶液
を夫々個別に且つ同時に添加し、抗菌性ケイ酸アルミニ
ウムを含むスラリーを合成した。次いでClイオンが検出
されなくなる迄、脱水、洗浄を繰り返し100〜110℃にて
乾燥した塊状物を微粉砕し、抗菌性ケイ酸アルミニウム
組成物を得た。
（OH）2.5Cl3.5水溶液（Al2O3＝10.1wt％）505gと〔Zn
（NH3）４〕Cl2水溶液（ZnO＝6.3wt％）323g,及びケイ
酸カリウム水溶液（SiO2＝28.5wt％,K2O＝21.4wt％）21
1gとKOH水溶液（K2O＝14.9wt％）111gを混合した水溶液
を夫々個別に且つ同時に添加し、抗菌性ケイ酸アルミニ
ウムを含むスラリーを合成した。次いでClイオンが検出
されなくなる迄、脱水、洗浄を繰り返し100〜110℃にて
乾燥した塊状物を微粉砕し、抗菌性ケイ酸アルミニウム
組成物を得た。
実施例５ CuO/Al2O3＝0.2,Ag2O/Al2O3＝0.1,SiO2/Al2O3＝2.25
を目標組成として、Al（NO3）３水溶液（Al2O3＝10.4wt
％）490gにCu（NO3）２水溶液（CuO＝7.2wt％）138g及
びAgNO3水溶液（Ag2O＝15.2wt％）38gを混合した水溶液
と、実施例１で用いたケイ酸ナトリウム水溶液237gとNa
OH水溶液839gを混合した水溶液を使用し、脱水、洗浄は
NO3イオンが検出されなくなる迄行つた以外は実施例１
と同様にして抗菌性ケイ酸アルミニウム組成物を得た。
を目標組成として、Al（NO3）３水溶液（Al2O3＝10.4wt
％）490gにCu（NO3）２水溶液（CuO＝7.2wt％）138g及
びAgNO3水溶液（Ag2O＝15.2wt％）38gを混合した水溶液
と、実施例１で用いたケイ酸ナトリウム水溶液237gとNa
OH水溶液839gを混合した水溶液を使用し、脱水、洗浄は
NO3イオンが検出されなくなる迄行つた以外は実施例１
と同様にして抗菌性ケイ酸アルミニウム組成物を得た。
実施例６ CuO/Al2O3＝0.65,SiO2/Al2O3＝4.4を目標組成とし
て、張水した反応槽中へAl（CH3COO）３水溶液（Al2O3
＝5.1wt％）1,000gとCuCl水溶液（CuO＝6.5wt％）398g
を混合した水溶液及びケイ酸ナトリウム水溶液（SiO2＝
28.5wt％,Na2O＝9.2wt％）464gのNaOH水溶液（Na2O＝9.
8wt％）725gを混合した水溶液を夫々個別に且つ同時に
添加し、抗菌性ケイ酸アルミニウムを含むスラリーを得
た。
て、張水した反応槽中へAl（CH3COO）３水溶液（Al2O3
＝5.1wt％）1,000gとCuCl水溶液（CuO＝6.5wt％）398g
を混合した水溶液及びケイ酸ナトリウム水溶液（SiO2＝
28.5wt％,Na2O＝9.2wt％）464gのNaOH水溶液（Na2O＝9.
8wt％）725gを混合した水溶液を夫々個別に且つ同時に
添加し、抗菌性ケイ酸アルミニウムを含むスラリーを得
た。
次いで、スラリーをClイオンが検出されなくなる迄、
脱水、洗浄を繰り返し、100〜110℃に乾燥後、微粉砕
し、抗菌性ケイ酸アルミニウム組成物を得た。
脱水、洗浄を繰り返し、100〜110℃に乾燥後、微粉砕
し、抗菌性ケイ酸アルミニウム組成物を得た。
実施例７ Ag2O/Al2O2＝0.04,SiO2/Al2O3＝2.0を目標組成とし
て、攪拌下、張水した反応槽中へAl2（SO4）３水溶液
（Al2O3＝8.1wt％）630gにAgNO3水溶液（Ag2O＝15.2wt
％）31gを混合した水溶液、及びケイ酸ナトリウム水溶
液（SiO2＝28.5wt％,Na2O＝9.2wt％）211gにNaOH水溶液
（Na2O＝9.8wt％）764gを混合した水溶液を夫々、個別
に且つ同時に添加し、抗菌性ケイ酸アルミニウムを含む
スラリーを得た。
て、攪拌下、張水した反応槽中へAl2（SO4）３水溶液
（Al2O3＝8.1wt％）630gにAgNO3水溶液（Ag2O＝15.2wt
％）31gを混合した水溶液、及びケイ酸ナトリウム水溶
液（SiO2＝28.5wt％,Na2O＝9.2wt％）211gにNaOH水溶液
（Na2O＝9.8wt％）764gを混合した水溶液を夫々、個別
に且つ同時に添加し、抗菌性ケイ酸アルミニウムを含む
スラリーを得た。
次いで、SO4イオンが検出されなくなる迄、脱水、洗
浄を繰り返し100〜110℃にて乾燥した塊状物を微粉砕し
抗菌性ケイ酸アルミニウム組成物を得た。
浄を繰り返し100〜110℃にて乾燥した塊状物を微粉砕し
抗菌性ケイ酸アルミニウム組成物を得た。
比較例１ 無定形ASを得るに当り反応槽中のNaOH水溶液（Na2O＝
5.1wt％）400gに攪拌下、アルミン酸ナトリウム水溶液
（Al2O3＝13.3wt％,Na2O＝13.1wt％）1,170g及びケイ酸
ナトリウム水溶液（SiO2＝13.2wt％,Na2O＝4.3wt％）1,
037gを夫々個別に且つ同時に添加した。添加後、尚、４
時間攪拌を続行した後、洗浄液のpHが10.3になる迄、
脱水、洗浄を行い100〜110℃で乾燥し、微粉砕を行い、
無定形アルミノシリケートを得た。
5.1wt％）400gに攪拌下、アルミン酸ナトリウム水溶液
（Al2O3＝13.3wt％,Na2O＝13.1wt％）1,170g及びケイ酸
ナトリウム水溶液（SiO2＝13.2wt％,Na2O＝4.3wt％）1,
037gを夫々個別に且つ同時に添加した。添加後、尚、４
時間攪拌を続行した後、洗浄液のpHが10.3になる迄、
脱水、洗浄を行い100〜110℃で乾燥し、微粉砕を行い、
無定形アルミノシリケートを得た。
化学組成:0.91Na2O・Al2O3・2.37SiO2・3.88H2O 次いでCuO/Al2O3＝0.5を目標として、CuSO4水溶液（C
uO＝7.0wt％）284g中に上記で得た無定形アルミノシリ
ケートの一部185gを添加し攪拌下に５時間保持しイオン
交換を行い、SO4イオンが検出されなくなる迄、再度脱
水、洗浄し、100〜110℃で乾燥した塊状物を微粉砕し、
抗菌性アルミノシリケートを得た。分析の結果、第１表
に示す様にCuOは目標値に至らなかった。
uO＝7.0wt％）284g中に上記で得た無定形アルミノシリ
ケートの一部185gを添加し攪拌下に５時間保持しイオン
交換を行い、SO4イオンが検出されなくなる迄、再度脱
水、洗浄し、100〜110℃で乾燥した塊状物を微粉砕し、
抗菌性アルミノシリケートを得た。分析の結果、第１表
に示す様にCuOは目標値に至らなかった。
比較例２ 反応槽中のNaOH水溶液（Na2O＝3.2wt％）1000gに攪拌
下、比較例１で用いたアルミナ酸ナトリウム水溶液774g
及びケイ酸ナトリウム1,710gを使用し、洗浄を液のpH
が9.9になる迄行った以外は比較例１と同様にして無定
形アルミノシリケートを得た。
下、比較例１で用いたアルミナ酸ナトリウム水溶液774g
及びケイ酸ナトリウム1,710gを使用し、洗浄を液のpH
が9.9になる迄行った以外は比較例１と同様にして無定
形アルミノシリケートを得た。
化学組成:1.04Na2O・Al2O3・4.03SiO2・5.03H2O 次いで、CuO/Al2O3＝1.0を目標として、比較例１で用
いたCuSO4水溶液568g中に、上記で得た無定形アルミノ
シリケートの一部250gを添加し、攪拌下に10時間保持
し、以下、比較例１と同様にして抗菌性アルミノシリケ
ートを得た。
いたCuSO4水溶液568g中に、上記で得た無定形アルミノ
シリケートの一部250gを添加し、攪拌下に10時間保持
し、以下、比較例１と同様にして抗菌性アルミノシリケ
ートを得た。
比較例３ SiO/Al2O3＝2.0を目標とする無定形ケイ酸アルミニウ
ムナトリウムを得るに当り、実施例１で用いたAl2（S
O4）３水溶液1,204gとケイ酸ナトリウム水溶液（403gに
NaOH水溶液2,041gを混合した水溶液を、夫々別個に且つ
同時に、攪拌下張水した反応槽中へ添加した。添加後４
時間攪拌を続行し、次いで十分に脱水、洗浄を行い100
〜110℃で乾燥、微粉砕を行い、無定形ケイ酸アルミニ
ウムナトリウムを得た。
ムナトリウムを得るに当り、実施例１で用いたAl2（S
O4）３水溶液1,204gとケイ酸ナトリウム水溶液（403gに
NaOH水溶液2,041gを混合した水溶液を、夫々別個に且つ
同時に、攪拌下張水した反応槽中へ添加した。添加後４
時間攪拌を続行し、次いで十分に脱水、洗浄を行い100
〜110℃で乾燥、微粉砕を行い、無定形ケイ酸アルミニ
ウムナトリウムを得た。
化学組成:0.93Na2O・Al2O3・2.12SiO2・3.79H2O 次いでCuO/Al2O3＝0.5を目標としてCuSO4水溶液（CuO
＝7.0wt％）283g中に上記の無定形ケイ酸アルミニウム
ナトリウムの一部179gを添加し、攪拌下に５時間保持
し、イオン交換を行い、SO4イオンが検出されなくなる
迄再度脱水、洗浄し、100〜110℃で乾燥した塊状物を微
粉砕し、抗菌性ケイ酸アルミニウムナトリウムを得た。
分析の結果、第１表に示す様にCuOは目標値に至らなか
った。
＝7.0wt％）283g中に上記の無定形ケイ酸アルミニウム
ナトリウムの一部179gを添加し、攪拌下に５時間保持
し、イオン交換を行い、SO4イオンが検出されなくなる
迄再度脱水、洗浄し、100〜110℃で乾燥した塊状物を微
粉砕し、抗菌性ケイ酸アルミニウムナトリウムを得た。
分析の結果、第１表に示す様にCuOは目標値に至らなか
った。
比較例４ SiO2/Al2O3＝4.4を目標とする無定形ケイ酸アルミニ
ウムナトリウムを得るに当たり、実施例１で用いたAl2
（SO4）３水溶液1,204gとケイ酸ナトリウム水溶液887g
にNaOH水溶液1,587gを混合した水溶液を使用した以外は
比較例３と同様にして無定形ケイ酸アルミニウムナトリ
ウムを得た。
ウムナトリウムを得るに当たり、実施例１で用いたAl2
（SO4）３水溶液1,204gとケイ酸ナトリウム水溶液887g
にNaOH水溶液1,587gを混合した水溶液を使用した以外は
比較例３と同様にして無定形ケイ酸アルミニウムナトリ
ウムを得た。
化学組成:0.95Na2O・Al2O3・4.42SiO2・5.14H2O 次いでCuO/Al2O3＝1.0を目標として比較例１で用いた
CuSO4水溶液568g中に上記の無定形ケイ酸アルミニウム
ナトリウムの一部259gを添加し攪拌下に10時間保持し、
以下、比較例３と同様にして抗菌性ケイ酸アルミニウム
ナトリウムを得た。
CuSO4水溶液568g中に上記の無定形ケイ酸アルミニウム
ナトリウムの一部259gを添加し攪拌下に10時間保持し、
以下、比較例３と同様にして抗菌性ケイ酸アルミニウム
ナトリウムを得た。
試験例１ 抗菌性金属の溶出試験 弱酸性下（pH＝5.0）における抗菌性金属の溶出性を
同レベルのCuを含有する実施例１、６及び比較例１〜３
で得たCU含有物を代表例として比較した。
同レベルのCuを含有する実施例１、６及び比較例１〜３
で得たCU含有物を代表例として比較した。
試験方法：夫々Cu換算0.5wt％となる量を水にて分散
後、攪拌下pH＝5.0を５分間維持するところ迄H2SO4水溶
液を滴下し、次いで本スラリーを過し、液中の濃度
をキレート滴定により測定する。
後、攪拌下pH＝5.0を５分間維持するところ迄H2SO4水溶
液を滴下し、次いで本スラリーを過し、液中の濃度
をキレート滴定により測定する。
結果：一般にSiO2/Al2O3が一定の時はCuO/Al2O3が高
く、或いはCuO/Al2O3が一定の時はSiO2/Al2O3が低くな
るに従い、Cuの溶出性は増大すると言われている。
く、或いはCuO/Al2O3が一定の時はSiO2/Al2O3が低くな
るに従い、Cuの溶出性は増大すると言われている。
しかし結果は第２表に示す如く、SiO2/Al2O3がほぼ同
一である実施例１及び比較例１、３において、実施例１
は比較例１、３よりもCuO/Al2O3が高いにも拘わらず溶
出量は少ない。
一である実施例１及び比較例１、３において、実施例１
は比較例１、３よりもCuO/Al2O3が高いにも拘わらず溶
出量は少ない。
又、実施例６と比較例２においても実施例６は比較例
２の４割の溶出量であると同時に、本来ならば比較例２
は実施例１よりもCuの溶出量が低くなるべきところ、高
い溶出量を示している。
２の４割の溶出量であると同時に、本来ならば比較例２
は実施例１よりもCuの溶出量が低くなるべきところ、高
い溶出量を示している。
以上の結果は、本発明品が従来のイオン交換品とＭ′
との結合構造の異なる新規な抗菌性ケイ酸アルミニウム
組成物であることを示すものであり、同時に抗菌性もイ
オン交換組成物より永続的であることを示すものであ
る。
との結合構造の異なる新規な抗菌性ケイ酸アルミニウム
組成物であることを示すものであり、同時に抗菌性もイ
オン交換組成物より永続的であることを示すものであ
る。
試験例２ 抗菌性試験 下記の条件で抗菌性試験を行つた。
（１）供試菌株 細菌 Staphylococcus aureus FDA 209P Escherichia coli NIHJ JC−２ 真菌 酵母 Canida albicans MTU 12001 （２）抗菌力測定用培地 細菌：感受性測定用寒天培地 真菌：サブロー寒天培地 （３）実験方法 A.試験菌株の接種 細菌：ハートインヒユージヨン寒天培地に接種、37℃
で一夜培養した試験菌株を滅菌蒸留水に懸濁後、106個/
mlに調製し0.2mlを感受性測定用寒天培地に塗布した。
で一夜培養した試験菌株を滅菌蒸留水に懸濁後、106個/
mlに調製し0.2mlを感受性測定用寒天培地に塗布した。
真菌（酵母）:C.albicansは、GPYブロスに接種、37℃
で一夜培養した菌液を滅菌蒸留水を用いて106個/mlに調
製し0.2mlをサブロー寒天培地に塗布した。
で一夜培養した菌液を滅菌蒸留水を用いて106個/mlに調
製し0.2mlをサブロー寒天培地に塗布した。
B.試料の調製 供試試料を滅菌蒸留水で100mg/mlの濃度に懸濁し、デ
イスク（直径8mm）にしみこませた。
イスク（直径8mm）にしみこませた。
C.抗菌活性の測定 菌液を塗布したシヤーレに、各試料１菌種に３枚づつ
被検デイスクを置き、細菌は37℃で20時間、真菌は30℃
で６日間培養後、形成される阻止円の直径を測定した。
結果を第３表に示す。
被検デイスクを置き、細菌は37℃で20時間、真菌は30℃
で６日間培養後、形成される阻止円の直径を測定した。
結果を第３表に示す。
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C01B 33/20 - 33/44 A01N 59/00 - 59/26 A01N 61/00
Claims (3)
- 【請求項１】酸性のアルミニウム塩（Ａ）、抗菌作用を
有する金属又は金属塩（Ｂ）及びケイ酸アルカリ（Ｃ）
の３者を同時に直接中和反応せしめて得られる抗菌性ケ
イ酸アルミニウム組成物。 - 【請求項２】酸性のアルミニウム塩（Ａ）、抗菌作用を
有する金属又は金属塩（Ｂ）及びケイ酸アルカリ（Ｃ）
の３者を同時に直接中和反応せしめることを特徴とする
抗菌性ケイ酸アルミニウム組成物の製造方法。 - 【請求項３】酸性のアルミニウム塩（Ａ）及び抗菌作用
を有する金属又は金属塩（Ｂ）の混合水溶液にケイ酸ア
ルカリ（Ｃ）の水溶液を接触させる請求項２記載の製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19253690A JP3176054B2 (ja) | 1990-07-19 | 1990-07-19 | 抗菌性ケイ酸アルミニウム組成物及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19253690A JP3176054B2 (ja) | 1990-07-19 | 1990-07-19 | 抗菌性ケイ酸アルミニウム組成物及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0477311A JPH0477311A (ja) | 1992-03-11 |
| JP3176054B2 true JP3176054B2 (ja) | 2001-06-11 |
Family
ID=16292910
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19253690A Expired - Fee Related JP3176054B2 (ja) | 1990-07-19 | 1990-07-19 | 抗菌性ケイ酸アルミニウム組成物及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3176054B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AUPS099202A0 (en) * | 2002-03-08 | 2002-04-11 | Conve Ltd | Use of copper silicate and zinc silicate for controlling microbes |
| CN110809405A (zh) * | 2017-07-10 | 2020-02-18 | 富士胶片株式会社 | 组合物、膜、带膜基材、带膜基材的制造方法及修饰基材 |
| KR102561773B1 (ko) * | 2018-09-11 | 2023-07-28 | 주식회사 엘지화학 | 알루미노실리케이트 나노입자의 제조 방법 |
-
1990
- 1990-07-19 JP JP19253690A patent/JP3176054B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
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| JPH0477311A (ja) | 1992-03-11 |
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