JP2691349B2

JP2691349B2 - 食品用保存剤

Info

Publication number: JP2691349B2
Application number: JP13672688A
Authority: JP
Inventors: 達雄山本; 眞志内田; 靖夫栗原; 義浩梶浦
Original assignee: 品川燃料株式会社
Priority date: 1988-06-03
Filing date: 1988-06-03
Publication date: 1997-12-17
Anticipated expiration: 2012-12-17
Also published as: JPH01304871A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は食品用保存剤に関し、更に詳しくは、安全性
が高く、かつ食品に対して優れた保存性を付与できる食
品用保存剤に関する。

〔従来の技術〕

食品に直接適用して食品の長期保存を可能にする保存
剤、抗菌剤が知られている。例えば有機系のものとし
て、アルコール系の食品保存剤（特公昭53-43568号）及
びジカルボン酸の食品保存剤（特公昭56-22265号）があ
る。しかるに有機系の保存剤は、食品加工時に分解や揮
散が生じ易いことから、加工温度や使用方法が制限され
るという欠点がある。

一方、無機の抗菌剤として抗菌性アルミノケイ酸塩が
知られている（特公昭61-22977号、特開昭62-70221
号）。抗菌性アルミノケイ酸塩は、水中あるいは空気中
に放置しても長期間抗菌力を維持できるものである。

さらに、特開昭61-242561号公報に銅ゼオライトを食
品保存剤として用いることが開示されている。しかる
に、銅ゼオライトを食品に適用した場合の人体に対する
安全性について検討されていない。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明者らは、上記銅ゼオライトを含む抗菌性アルミ
ノケイ酸を食品保存剤として使用することについて検討
した結果、保存力の点では優れているが安全性では以下
の問題点があった。

（１）天然アルミノケイ酸塩は、鉄、鉛等の金属を含
有し、特に鉛等の重金属は人体に対して有害である。

（２）合成アルミノケイ酸塩から調製した抗菌性アル
ミノケイ酸塩は、皮膚刺激性があり、動物に経口投与す
ると成長に障害がでる。

そこで本発明の目的は、上記問題点を解消した、安全
性が高く、かつ食品に対して優れた保存性を付与できる
抗菌性アルミノケイ酸塩からなる食品用保存剤を提供す
ることにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、合成アルミノケイ酸塩中のイオン交換可能
なイオンの一部又は全部を抗菌性金属イオン及びアンモ
ニウムイオンで置換した抗菌性合成アルミノケイ酸塩か
らなる食品用保存剤に関する。

以下本発明について説明する。

本発明において、抗菌性合成アルミノケイ酸は、抗菌
性合成ゼオライト及び抗菌性合成無定形アルミノケイ酸
塩を含む。抗菌性合成ゼオライトとしては、例えば特開
昭59-133235号、同60-1810023号、同59-37956号及び特
願昭61-290144号等に記載された合成ゼオライト中のイ
オン交換可能なイオンを抗菌性金属イオン及びアンモニ
ウムイオン等で置換したゼオライトである。又、抗菌性
合成無定形アルミノケイ酸塩としては、例えば特開昭61
-174111号等に記載された合成無定形アルミノケイ酸塩
中のイオン交換可能なイオンを抗菌性金属イオン及びア
ンモニウムイオン等で置換した無定形アルミノケイ酸塩
である。

本発明においては、例えばゼオライト中のイオン交換
可能なイオン、例えばナトリウムイオン、カルシウムイ
オン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、鉄イオン
等のその一部又は全部を抗菌性金属イオン及びアンモニ
ウムイオン等で置換する。

ここでゼオライトとしては合成ゼオライトを用いる。
天然ゼオライトは不純物（例えば金属イオン）が多く、
食品添加用としては安全性の点で適さない。ゼオライト
は、一般に三次元骨格構造を有するアルミノシリケート
であり、一般式としてXM_2/nO・Al₂O₃・YSiO₂・ZH₂Oで表
示される。ここでＭはイオン交換可能なイオンを表わし
通常は１又は２価の金属のイオンである。ｎは（金属）
イオンの原子価である。ＸおよびＹはそれぞれの金属酸
化物、シリカ係数、Ｚは結晶水の数を表示している。ゼ
オライトの具体例としては例えばＡ−型ゼオライト、Ｘ
−型ゼオライト、Ｙ−型ゼオライト、Ｔ−型ゼオライ
ト、高シリカゼオライト、ソーダライト、モルデナイ
ト、アナルサイム等を挙げることができる。ただしこれ
らに限定されるものではない。これら例示ゼオライトの
イオン交換容量は、Ａ−型ゼオライト7meq/g、Ｘ−型ゼ
オライト6.4meq/g、Ｙ−型ゼオライト5meq/g、Ｔ−型ゼ
オライト3.4meq/g、ソーダライト11.5meq/g、モルデナ
イト2.6meq/g、アナルサイム5meq/gであり、いずれもア
ンモニウムイオン及び銀イオンでイオン交換するに充分
の容量を有している。上記合成ゼオライトは既知方法に
より製造したものであればよい。

抗菌性金属イオンの例としては、銀、銅及び亜鉛のイ
オンを挙げることができる。

抗菌性の点から、上記抗菌性金属イオンは、ゼオライ
ト中に0.1〜15％含有されていることが適当である。銀
イオン0.1〜15％及び銅イオン又は亜鉛イオン0.1〜８％
含有する抗菌性ゼオライトがより好ましい。さらに、抗
菌性金属イオンに加えてアンモニウムイオンをゼオライ
トに含有させる。アンモニウムイオンは、ゼオライト中
に20％まで含有させることができるが、ゼオライト中の
アンモニウムイオンの含有量は0.5〜５％と、好ましく
は0.5〜２％とすることが適当である。アンモニウムイ
オンをゼオライトに含有させることによって、抗菌性ア
ルミノケイ酸塩の皮膚刺激性及び動物成長阻害を抑制す
ることができ、抗菌性アルミノケイ酸塩を食品添加剤と
して使用することが可能となる。

本発明においては、アンモニウムイオンに加えてアル
カリ土類金属及びマンガンをゼオライトに含有させるこ
ともできる。

尚、本明細書において、％とは110℃乾燥基準の重量
％をいう。

以下抗菌性合成ゼオライトの製造方法について説明す
る。

本発明に用いる抗菌性ゼオライトは、予め調製したア
ンモニウムイオン等及び銀イオン、銅イオン、亜鉛イオ
ン等の抗菌性金属イオンを含有する混合水溶液にゼオラ
イトを接触させて、ゼオライト中のイオン交換可能なイ
オンと上記イオンとを置換させる。接触は、10〜70℃、
好ましくは40〜60℃で３〜24時間、好ましくは10〜24時
間バッチ式又は連続式（例えばカラム法）によって行う
ことができる。尚上記混合水溶液のpHは３〜10、好まし
くは５〜７に調整することが適当である。該調整によ
り、銀の酸化物等のゼオライト表面又は細孔内への析出
を防止できるので好ましい。又、混合水溶液中の各イオ
ンは、通常いずれも塩として供給される。例えばアンモ
ニウムイオンは、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウ
ム、酢酸アンモニウム、過塩素酸アンモニウム、チオ硫
酸アンモニウム、リン酸アンモニウム等、銀イオンは、
硝酸銀、硫酸銀、過塩素酸銀、酢酸銀、ジアンミン銀硝
酸塩、ジアンミン銀硫酸塩等、銅イオンは硝酸銅（I
I）、過塩素酸銅、酢酸銅、テトラシアノ銅酸カリウ
ム、硫酸銅等、亜鉛イオンは硝酸亜鉛（II）、硫酸亜
鉛、過塩素酸亜鉛、チオシアン酸亜鉛、酢酸亜鉛等を用
いることができる。

ゼオライト中のアンモニウムイオン等の含有量は前記
混合水溶液中の各イオン（塩）濃度を調節することによ
って、適宜制御することができる。例えば抗菌性ゼオラ
イトがアンモニウムイオン及び銀イオンを含有する場
合、前記混合水溶液中のアンモニウムイオン濃度を0.2M
/l〜2.5M/l銀イオン濃度を0.002M/l〜0.15M/lとするこ
とによって、適宜、アンモニウムイオン含有量0.5〜５
％、銀イオン含有量0.1〜５％の抗菌性ゼオライトを得
ることができる。又、抗菌性ゼオライトがさらに銅イオ
ン、亜鉛イオンを含有する場合、前記混合水溶液中の銅
イオン濃度は0.1M/l〜0.85M/l、亜鉛イオン濃度は0.15M
/l〜1.2M/lとすることによって、適宜銅イオン含有量0.
1〜８％、亜鉛イオン含有量0.1〜８％の抗菌性ゼオライ
トを得ることができる。

前記の如き混合水溶液以外に各イオンを単独で含有す
る水溶液を用い、各水溶液とゼオライトとを逐次接触さ
せることによって、イオン交換することもできる。各水
溶液中の各イオンの濃度は、前記混合水溶液中の各イオ
ン濃度に準じて定めることができる。

イオン交換が終了したゼオライトは、充分に水洗した
後、乾燥する。乾燥は、常圧で105℃〜115℃、又は減圧
（１〜30Torr）下70℃〜90℃で行うことが好ましい。

本発明において抗菌性合成ゼオライトは、M₂O（Ｍは
アルカリ金属）含有率を９％以下、好ましくは８％以
下、より好ましくは７％以下とすることが、皮膚刺激性
を効果的に抑制するという観点から好ましい。

又、本発明において抗菌性合成ゼオライトは、最大粒
子径を10μｍ以下、好ましくは５μｍ以下、より好まし
くは３μｍ以下とすることが抗菌性合成ゼオライトを添
加した食品の食感を良好に保持し、かつより少量の抗菌
性合成ゼオライトで高い抗菌力を付与するという観点か
ら好ましい。

本発明においては、合成無定形アルミノケイ酸塩中の
イオン交換可能なイオンの一部または全部を抗菌性金属
イオンで置換した抗菌性無定形アルミノケイ酸塩（以下
AASという）も抗菌性合成アルミノケイ酸塩に包含され
る。

ここで原料として用いるAAS（無定形アルミノケイ酸
塩）は、特に制限なく、従来から知られているものをそ
のまま用いることができる。AASは一般に組成式xM₂O・A
l₂O₃・ySiO₂・zH₂Oで表示され、ここでＭは一般にアル
カリ金属元素（例えばナトリウム、カリウム等）であ
る。またｘ、ｙ、ｚはそれぞれ金属酸化物、シリカ、結
晶水のモル比率を示している。AASはゼオライトと称さ
れている結晶性アルミノケイ酸塩と異なり、Ｘ線回折分
析でも回折パターンが現れない非晶質の物質であり、そ
の合成工程にて数10Aの極く微細なゼオライト結晶が生
成し、その表面にSiO₂・Al₂O₃・M₂Oなどが複雑に組合さ
れた非晶質物質が付着した構造と考えられている。AAS
の製造は一般にはアルミニウム塩溶液、ケイ素化合物溶
液およびアルカリ金属塩溶液を所定の濃度で60℃以下の
低温度域で反応させ、結晶化が進行る前に水洗して製造
される。製造法としては、例えば特公昭52-58099号、特
開昭55-162418号などに記載された方法がある。

上記方法により得られるAASはアルカリ金属酸化物（M
₂O）が10％以上含まれている。該AASは、抗菌性AASの製
造用にそのまま用いることもできるが、M₂O含有率、得
られる抗菌性AASのM₂O含有率が９％以下、好ましくは８
％以下、より好ましくは７％以下となるように、あらか
じめ調節しておくことが、抗菌性AASによる皮膚刺激を
防止するという観点から適当である。

さらに上記AASは、抗菌性金属イオンでイオン交換さ
れている。抗菌性金属イオンの例としては、銀、銅及び
亜鉛のイオンが挙げることができる。

抗菌性金属のうち銀の添加量は0.1〜50％、好ましく
は0.5〜５％とすることが優れた抗菌力を示すという観
点から適当である。またさらに銅又は亜鉛を0.1〜10％
含有することが好ましい。

さらに抗菌性AASは、上記抗菌性金属に加えてアンモ
ニウムイオンをイオン交換により含有させる。アンモニ
ウムイオンは、AAS中に15％まで含有させることができ
るが、AAS中のアンモニウムイオンの含有量は0.5〜５％
と、好ましくは0.5〜２％とすることが適当である。

アンモニウムイオンをAASに含有させることによっ
て、抗菌性アルミノケイ酸塩の皮膚刺激性及び動物成長
阻害を有効に防止でき、食品添加剤としての使用が可能
となる。

上記抗菌性AASは例えば以下の（１）及び（２）の方
法により製造することができる。

（１） M₂O（Ｍはアルカリ金属である）含有率が好ま
しくは９％以下の無定形アルミノケイ酸塩と抗菌性金属
イオン及びアンモニウムイオンとを接触させて、無定形
アルミノケイ酸塩中のイオン交換可能なイオンと抗菌性
金属イオン及びアンモニウムイオンとを交換することに
より抗菌性AASを製造することができる。

（２）無定形アルミノケイ酸塩スラリーのpHを好まし
くは６以下に調整し、次いで該スラリー中の無定形アル
ミノケイ酸塩と抗菌性金属イオン及びアンモニウムイオ
ンとを接触させて、無定形アルミノケイ酸塩中のイオン
交換可能なイオンと抗菌性イオン及びアンモニウムイオ
ンとを交換することにより抗菌性AASを製造することが
できる。

（１）の方法において無定形アルミノケイ酸塩（AA
S）としてM₂O含有率が好ましくは、９％以下のものを用
いる。通常の方法で得られるAASは９％を超えるM₂Oを含
有する。そこで前記方法により得られたAASを例えば水
に懸濁させ、次いで得られたスラリーを撹拌しながら酸
水溶液を滴下することによりAAS中のアルカリ金属及び
／又はアルカリ土類金属を中和することによりM₂O含有
率を９％以下に調整することができる。酸水溶液として
0.1N以下の濃度の希酸水溶液を用い、撹拌条件及び反応
規模によっても異なるが滴下速度100ml/30分以下で行う
ことが好ましい。さらに中和は、スラリーのpHが３〜
６、好ましくは４〜５の範囲にすることが好ましい。
又、中和に使用できる酸としては硝酸、硫酸、過塩素
酸、リン酸、塩酸などの無機酸及びギ酸、酢酸、シュウ
酸、クエン酸などの有機酸等を挙げることができる。

中和して得られたM₂O含有率９％以下のAASは濾過し、
水洗し、スラリーとしてそのまま（１）の方法に用いる
こともできるし、あるいは乾燥してM₂O含有率９％以下
のAASとしてもよい。

（１）の方法において好ましくは、M₂O含有率９％以
下のAASのスラリーと抗菌性金属イオン含有水溶液とを
混合して銀イオン、銅イオン、亜鉛イオンの抗菌性金属
イオン及びアンモニウムイオンを含有する混合水溶液に
AASを接触させて、AAS中のイオン交換可能なイオンと上
記イオンとを置換させる。接触は、５〜70℃、好ましく
は40〜60℃で１〜24時間、好ましくは10〜24時間パッチ
式又は連続式（例えばカラム法）によって行うことがで
きる。

混合水溶液中の各イオンは、通常いずれも塩として供
給される。用いられる塩は前記抗菌性ゼオライトの製造
の際に用いることができる塩と同様のものを用いること
ができる。

AAS中のアンモニウムイオン等の含有量は前記混合水
溶液中の各イオン（塩）濃度を調節することによって、
適宜制御することができる。例えば抗菌性AASが銀イオ
ンを含有する場合、前記混合水溶液中の銀イオン濃度を
0.01M/l〜0.30M/lとすることによって、適宜銀イオン含
有量0.5〜６％の抗菌性AASを得ることができる。又、抗
菌性AASがさらに銅イオン、亜鉛イオンを含有する場
合、前記混合水溶液中の銅イオン濃度は0.05M/l〜0.4M/
l、亜鉛イオン濃度は0.05M/l〜0.4M/lとすることによっ
て、適宜銅イオン含有量１〜８％、亜鉛イオン含有量１
〜８％の抗菌性AASを得ることができる。

前記の如き混合水溶液以外に各イオンを単独で含有す
る水溶液を用い、各水溶液とAASとを逐次接触させるこ
とによって、イオン交換することもできる。各水溶液中
の各イオンの濃度は、前記混合水溶液中の各イオン濃度
に準じて定めることができる。

イオン交換が終了したAASは、充分に水洗した後、乾
燥する。乾燥は、常圧で105℃〜115℃、又は減圧（１〜
30Torr）下70℃〜90℃で行うことが好ましい。

尚、本発明においては、抗菌性AASにアンモニウムイ
オンに加えてアルカリ土類金属及びマンガンを含有させ
ることもできる。

一方（２）の方法は、常法により得られたAASのスラ
リーのpHを６以下、好ましくは３〜６、より好ましくは
４〜５に調整して、AAS中のM₂O含有率９％以下とするこ
とができる。該pHの調整は前記（１）の方法において例
示した方法を同様に用いることができる。

次いでpHを調整したスラリーと抗菌性金属イオン含有
溶液とを混合して、該スラリー中のAASをイオン交換す
ることができる。イオン交換法等は（１）の方法と同様
の方法をそのまま使用することができる。

尚、本発明において、抗菌性AASは最大粒子径を10μ
ｍ以下、好ましくは５μｍ以下、より好ましくは３μｍ
以下とすることが抗菌性AASを添加した食品の食感を良
好に保持し、かつより少ない量の抗菌性AASで高い抗菌
力を付与するという観点から好ましい。

本発明の抗菌性合成アルミノケイ酸塩からなる食品用
保存剤は、種々の食品に適用でき、一般の食品添加物を
適用可能な食品であれば制限はなく添加できる。例えば
水産畜肉ねり製品（例えばかまぼこ、なると巻、ハンペ
ン、ソーセージ、ウィンナーソーセージ、ハム、ベーコ
ン）、めん類（小麦粉製品）（そば、うどん、そうめ
ん、スパゲティー、マカロニ）、パン、洋菓子、米菓、
総菜食品（中華食品、ハンバーグ、ミートボール。）イ
ンスタント食品、缶詰め、レトルト加工食品等を挙げる
ことができるが、これらに制限されない。

本発明の食品用保存剤は、食品に0.0001％以上、好ま
しくは0.01％以上、より好ましくは0.1％以上含有させ
ることにより、食品に対して優れた保存性を付与するこ
とができる。

〔発明の効果〕

本発明の食品用保存剤は、優れた保存力を食品に付与
できるとともに、人体に対する安全性の点でも優れたも
のである。

〔実施例〕

以下実施例により本発明をさらに説明する。

参考例１（合成結晶性アルミノケイ酸塩の調製） 49％NaOH水溶液45.1kgにAl(OH)₃17.7kgを加熱溶解
し、液温を80℃に調節した。80℃に調温したNaOH-Al(O
H)₃水溶液と別に30℃に調温したNaSiO₃水溶液〔JIS3号
ケイ酸（Na₂O９〜10wt％、SiO₂28〜30wt％、粘度180〜2
50cp（15℃）〕38.3kgとを、ステンレス製150lの反応器
中の30℃に調温した水59.9kgに、該水を撹拌（150rpm）
しつつ30分間かけて添加した。添加後さらに30分間150r
pmで撹拌した。次いで撹拌（150rpm）下得られた水溶液
の液温を45分間かけて100℃に昇温し、さらに100℃で撹
拌（150rpm）しつつ２時間放置した。２時間経過後撹拌
（150rpm）下、スラリー温度が40℃になるまで放冷した
後スラリーをフィルタープレスを用いて濾過し、得られ
た結晶を大過剰の水で洗浄した。洗浄後100〜110℃で３
時間乾燥してゼオライトを得た。得られたゼオライトは
理学電気工業（株）RAD−Ｂを用いたＸ線回折試験の結
果、Ａ型ゼオライトであった。組成分析の結果得られた
ゼオライトは、1.0Na₂O・Al₂O₃・1.95SiO₂・nH₂Oであっ
た。さらに得られたゼオライトの粒子径を光透過式粒度
分布測定〔（株）セイシン企業、SKC-2000S〕を用いて
測定した。その結果平均粒子径は0.77μｍであり、かつ
最大粒子径は３μｍであった。

参考例２（合成無定形アルミノケイ酸塩の調製）水酸化アルミニウム19.4kgを水酸化ナトリウム49％溶
液22.3kgに加え、加熱溶解した後、水34.7lを加えて30
℃に保持した（Ｉ液）。一方、ケイ酸ナトリウム42.0kg
に水25.5lを加えて30℃に保持した（II液）。Ｉ液及びI
I液を水酸化ナトリウム49％溶液4.1kgに水21.3lを加え
た液（III液）を入れた反応槽に注入した。上述の操作
後、撹拌しながら、温度を50±２℃に保持し30分間反応
させた。生成物を濾過し、固相成分を温水にて洗浄し過
剰のアルカリを除去した。さらに100℃にて乾燥し、サ
ンプルを得た。このサンプルは化学組成比でNa₂O：Al₂O
₃：SiO₂＝0.93:1:2.55、平均粒子径は0.31μｍであり、
かつ最大粒子径は５μｍであり、Ｘ線回折では回折ピー
クがまったく認めれない無定形アルミノケイ酸塩であっ
た。同様にＩ液、II液、III液の原料組成を種々変化さ
せて化学組成Na₂O：Al₂O₃：SiO₂がそれぞれ0.53:1:1.3
2、1:28:1:4.19、1.06:1:10.0の無定形アルミノケイ酸
塩を得た。

実施例１（抗菌製ゼオライト及びAASの調製）参考例１及び２で得たxNa₂O：Al₂O₃：ySiO₂のゼオラ
イト及びAASを使用した。これらAASを1kg分取し、１
の水に懸濁させ、これに0.05Nの硝酸水溶液を100ml/30
分の滴下速度で滴下し、所定のpH値（５〜７）に調整し
た。次いで該スラリーにイオン交換の為、所定濃度の抗
菌金属塩の混合水溶液3lを加えた。この反応は室温から
60℃にて10〜24時間撹拌し平衡状態に到達させた。イオ
ン交換終了後AAS相をロ過し室温の水又は温水でAAS相中
の過剰の銀イオンがなくなる迄水洗した。次にサンプル
を110℃で加熱乾燥し、16種類のサンプルを得た。使用
したAAS及び得られたNo.1〜16の抗菌性AASサンプルに関
するデータを表１に示す。

実施例２（食品保存試験）卵黄800g（約40個分）と砂糖1kgを入れてよく混ぜ合
わせ、さらに薄力粉400gを加えてよく混ぜ合わせた。そ
れに牛乳2lをすこしずつ加えて、泡立器で混ぜ合わせ、
加熱して、クリーム状にした。得られたカスタードクリ
ーム及び抗菌性ゼオライトNo.2または抗菌性AAS No.6を
所定量添加した大腸菌、黄色ブドウ球菌をそれぞれ10
^４〜５個接種し、25℃にて48時間保存した後の各細菌数
を測定した。結果を表２、３及び４に示す。

実施例３（経口試験）マウスに対し体重1kg当り抗菌性アルミノケイ酸塩サ
ンプルNo.2を5g胃ゾンデを用いて局方注射用蒸留水にて
50％懸濁液を調製し経口投与した。投与後所定日数にて
体重の変化を測定した。比較のため抗菌性アルミノケイ
酸塩サンプルNo.13（アンモニウムイオンを含有しな
い）をサンプルNo.2の代りに投与した場合及び抗菌性ア
ルミノケイ酸塩を投与しなかった場合についても同様に
体重の変化を測定した。結果を第１図に示す。

第１図に示すようにアンモニウムイオンを含まない抗
菌性アルミノケイ酸塩（サンプルNo.13）を投与した場
合には体積が経時的に減少した。それに対して本発明の
抗菌性アルミノケイ酸塩（サンプルNo.2）を投与した場
合には、投与しなかった場合と同様に体積が経時的に増
加した。

実施例４（皮膚刺激試験）うさぎ100検体について背部中央の約４×5cmの範囲を
投与前日に剪毛し、注射針で井桁状に傷つけた皮膚へ0.
5g直接抗菌性アルミノケイ酸塩を24時間塗布してその後
の皮膚の状態を肉眼的に観察し、10時間後における赤斑
の発生した検体数を調べた。結果を表５に示す。

【図面の簡単な説明】

第１図はマウスの体重の経時変化を示す。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】合成アルミノケイ酸塩中のイオン交換可能
なイオンの一部又は全部を抗菌性金属イオン及びアンモ
ニウムイオンで置換した抗菌性合成アルミノケイ酸塩か
らなる食品用保存剤。
【請求項２】抗菌性合成アルミノケイ酸塩のM₂O（Ｍは
アルカリ金属である）含有率が８％以下である請求項１
記載の食品用保存剤。
【請求項３】抗菌性合成アルミノケイ酸塩の最大粒子径
が10μｍ以下である請求項１又は２記載の食品用保存
剤。