JPH0412041A - 防カビならびに抗菌性を有する目地材組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は防カビならびに抗菌性を有する目地材組成物に
関する。さらに詳しくは本発明は一般細菌やカビ類（真
菌〕に対して好ましい作用なする防カビならびに抗菌性
を有する新規な目地材組成物に関するものである。

従来技術 目地材は１周知のように、タイル工事等で広く使用され
℃いろ。タイルを張り付けた後に一定の養生期間な経て
目地詰めが通常行われ℃いるが、これに使用される目地
材としては、無機質を主成分とするセメント系材料が主
として用いられ、時には有機質を主成分とした合成高分
子材料（建築用シーリング剤等〕も使用される。曲者の
現場論合タイプの目地材としては。

白セメント、ポルトランドセメントのようなセメント、
川砂、珪砂等の細骨材 メチルセルロース、エチルセルロース等の混和剤、場合
によっ℃は、さらに耐アルカリ註の顔料を添加し″Ｃ調
合使用されるのが通例である。また。

セメントに前述の細骨剤６混和剤や顔料が添加され、さ
らにこれに防水剤や有機系の防カビ剤が予め添加配合さ
れている混合物に単に水を加えて混練するだけで実用に
供せられる。いわゆる既製調合目地材も市販されている
。市販の既製目地調合剤としては１例えばイナメジ（伊
奈製陶）、メジフィツト〔淡陶〕、目地用タイロン（ｌ
Ｊ・野田建材〕ＮＳ目地セメント（日本化成〕等が挙げ
られる。

前述した合成高分子材料よりなる有機系の目地材として
２例えばアクリル樹脂エマルジョン系の内装用目地材も
市販されている。この種のものとしては例えばイナメジ
サプルー５−３１が挙げられる。

上述の有機系や無機系の目地材については、いづれも抗
菌や特に防カビ能を有することが近年強く要求されてい
る。しかしながら、か〜る要求を満足させる目的で目地
材に添加され℃いる既存の有機系の防カビ剤は、防カビ
効果が不充分であり。

特に防カビ効果の長期持続性に欠け℃いる。目地詰後に
１時間の経過とともに目地材より有機防カビ剤自身の蒸
発や溶出損失が可成り大きいので、防カビ効果の長期持
続性に問題がある。また無機系の抗菌剤として抗菌性ゼ
オライトの目地材への添加も提案されて（・るが、防カ
ビや耐候〔光〕註の面で改良すべき問題を残し℃いる（
特開昭６２−２４３６６５号）。

発明が解決しようとする課題 現行の無機または有機系目地材の欠点を改良して、優れ
た防カビならびに抗菌性能を目地材に付与させて長期に
亘って効果が発揮される好ましい物性な有する新規な目
地材組成物を提供することが本発明の主たる目的である
。

課題を解決するための手段 本発明者らはシリカゲルの表面に殺菌作用な有する金属
イオンを含むアルミノ珪酸塩の皮膜を保持したシリカゲ
ル？母体とする抗菌性組成物を目地材に混入し℃抗菌試
験や耐候性試験を実施したところ極めて満足すべき結果
が得られた。か又る事実な背景とじ℃本発明は完成され
たものである。

本発明はシリカゲルの表面に殺菌作用を有する金属イオ
ンを保持したアルミノ珪酸塩の皮膜す有すること乞特徴
とする新規な抗菌性組成物及び公知の目地材組成物を含
む防カビならびに抗菌性を有する目地材組成物な提供す
る。

本発明に使用される抗菌性組成物について説明する。先
づ抗菌性組成物調製に使用される素材原料のシリカゲル
について述べる。

周知のようにシリカゲルは５ｉＯ２ｖ主成分とし。

一般式〔ＳｉＯ２〕Ｘ（Ｈ２Ｏ）ｙで表わされる非晶質
の多孔性物質である。上記のＸおよびｙはそれぞれＳ　
ｒ　ＯｚおよびＨ２Ｏの重合数を表わす。シリカゲルは
乾燥剤、吸着剤、触媒担体や紙、ゴム、プラスチックス
のフィラー〔充填材〕等として、古くより広い用途が見
出されている。シリカゲルは粒状９球状ならびに破砕品
の形状で種々の犬ぎさのものか市販されているが、それ
の多くは５１０２含有量９９５％以上であり、不純物と
しては微量のＮａ２Ｏ，Ｆｅ２Ｏ３，ＭｇＯ，ＣａＯ、
Ａ１２”３等が含まれている。市販されているシリカゲ
ルの物性値は製造業者により異なるが、それのｐＨは４
〜８範囲にあり、真比重２．２．細孔容積０．３〜０．
８ｃｍ３／’ｊｆ　、比表面積１００−８０口ｍ’／Ｌ
？（ＢＥＴ法による。以下、本明細書において特に記載
のない場合は同様である）および細孔径２０〜２００Ａ
の物性値な！するものが、現在国内では市販されている
。国内のシリカゲルの販売・製造業者とじ又は、例えば
、富士デヴインン■、旭ガラス■。

水沢化学工業■、豊田化工■等が例示され、−万国外の
典型的なシリカゲル製造業者とし℃は１例えばグレーＸ
　（ｃｒａｃｅ　Ｃｈ６ｍ、ＣＯ，）が挙げらｈる。

後者では各種の粒子径（例：１０〜３ｏμｍ；０．５〜
１ｕ；１〜３　ｍ−）や物性値の異なるシリカゲル（懸
濁液のｐ）（＝５〜７〕が生産されている。

例えば細孔容積Ｏろ〜１．８　ｃｍ３／　ｔ　、比表面
積２゜〜７５０ｍ’１５’や犬、中および小の細孔径を
有するシリカゲルが市販され℃いる。ブレース社製品＋
７）　Ｘ　Ｗ　Ｐ　シリ−、ｌｌ’に見られるＷｉｄｅ
　ｐｏｒｏｕｓｓ　ｉ　ｌ　ｉｃａｖｇｅｌ　　の細孔
径は非常に犬で２５０〜１５００Ａに亘っている。

本発明の素材として使用されるシリカゲルは粉末状０粒
子状、または成型した形状の何れでもよいが、後述の方
法でシリカゲルの化学処理な実施する場合を考慮すれば
、細かい形状のシリカゲルが好まれる。さらに、内部に
毛細孔が無数に発達しており、細孔径及び比表面積が大
きな多孔質のものが望ましい。例えば本発明のシリカゲ
ル素材としては細孔容積は、少くとも０．３ｃｒｎ／ｆ
ｉ’であることが好ましく　、　０．４　ｃｍ３／　ｆ
以上のものはより好ましい。さらにシリカゲルの細孔径
はできるだけ大きい方が好ましく、少くとも５０ＡＬ、
［上であるのが好ましく、７０Ａ以上のものはより好ま
しい。

さも罠比表面積につい℃云えば、少くとも１００ｍ’／
９−のものが好ましく、さらに２００ｍ’／Ｐ以上のも
のがより好適である。

前述した特注を有するシリカゲル素材が好ましい理由は
下記にもとづく。すなわち、前記のような物性値を有す
るシリカゲルは非常に多孔質で、それの毛細孔表面は極
めて活性である。かかるシリカゲルの化学処理を、後述
の方法により実施してアルミノ珪酸塩皮膜を毛細孔の活
性表面に形成させ２次いで、それに２殺菌金楓ヲイオン
又換により安定保持させる際には１反応に関与する化学
種（ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｐｅｃｉｅｓ）や金属イオン
の拡散が迅速に行われて、化学反応がシリカゲルの細孔
表面におい℃１円滑に進行する利点がある。また本発明
の抗菌性組成物中の殺菌金属は、既述のように、シリカ
ゲル細孔の表面に好ましい状態でほぼ均質に分布してお
り、解離した殺菌性の金属イオンの細孔内拡散は、速か
に行われて、殺菌性金属イオンと菌類の接触面積が大き
い状態で菌類の増殖の抑制や死滅が行われるのである。

殺菌作用な有する金属イオンとは、実質的に抗菌性、殺
菌註す有する金属イオンであればよく、その種類は特に
限定するものではない。

代表的には、銀、銅、亜鉛、水銀、錫、鉛、ビスマス、
カドミウムおよびクロムかあり、これらの金属を単独又
は併用して使用することができる。

本発明におい℃、アルミノ珪酸塩とは以下０）−般式で
表わされるものをいう。

ＸＭ　２０　・　Ａｔ２０３　・ｙＳＩＯ２・　ｚＨ２
０ここにＸおよびｙはそれぞれ金ＪＩ［化物及び二酸化
珪素の係数５Ｍはイオン交換可能な金属、ｎはＭの原子
価、２は水の分子数な表わす。Ｍは通常Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ
　　のような１価の金属であり、又ＮＨ４＋でもよい。

さらにこれす２例えばＭｇ　、　Ｃａ　。

ｓｒ、Ｂａ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｃｏ又ハＦ　ｅ　）、Ｊ：う
な２価金属により部分置換又は完全置換し又もよい。

前述のアルミノ珪酸塩よりなる皮膜は結晶質（ゼオライ
ト）でも非晶質でもよく、又両者が併存していてもよい
。アルミノ珪酸塩皮膜の厚さおよび組成は、シリカゲル
原料物質の物性や使用量。

アルカリ濃度、アルミン酸塩の添加量０反応温度および
反応時間等により調節できる。結晶質、非晶質どちらの
場合でもＳｉＯ□／Ａ６２０３モル比は１．４〜４０σ
〕範囲か好ましい。代表的には５１０２／Ａｔ２０３モ
ル比が１．４〜２４のＡ型ゼオライト。

上記の比が２〜３σ〕Ｘ型ゼオライト、６〜６のＹ型ゼ
オライト、やＳｉＯ□／Ａｔ２０３のモル比が主として
１．４〜３０の非晶質アルミノ珪酸塩、または前記の結
晶質および非晶質アルミノ珪酸塩混合物が使用される。

次に１本発明にかかる抗菌性組成物の製造法について説
明する。

本発明にかかる抗菌性組成物は多孔質のシリカゲルをア
ルカリ溶液とアルミン酸塩溶液で化学処理を行なうこと
により得られる。

アルカリ溶液としては例えばＮａＯＨ，ＫＯＨ。

ＬｉＯＨのようなアルカリ金属の水酸化物の溶液が用い
られ、水勢液相なアルカＩＪ　ｌｉ、例えばｐＨは９５
〜１１の範囲に保持し℃処理が行われる。−方後者のア
ルミン酸塩溶液としては例えばＮａＡｌＯ２゜ｋｃＡｔ
ｏ、、、ＬｉＡｔｏ２　のようなアルカリ金属のアルミ
ン酸塩溶液が用いられ、なは前記のアルカリ溶液とアル
ミン酸塩溶液を用いたシリカゲルの化学処理は常温また
は加温下に行われる。かかる化学処理によりシリカゲル
の毛細孔表面に存在するＳ　ｒ　０２は反応して、イオ
ン交換可能な金属を含有するアルミノ珪酸塩の皮膜が細
孔の活性表面に形成される。なは本発明の抗菌性組成物
の細孔容積は少くとも０．３　ｃｍ３／　ｔであって、
少くとも１０１ｒ：Ｊｍ１／？の比表面積を有すること
が、菌類に対する殺菌速度をより促進して好ましい抗菌
〜殺菌カを発揮するためにも必要である。

前記の化学処理な終了したシリカゲルは水洗されて、固
相に存在する過剰のアルカリや金属成分は除去される。

水洗はバッチ法またはカーラム法の何れの方法な適用し
てもよい。次いで抗菌〜殺菌金属イオンを皮膜に保持さ
せるためのイオン交換が行われる。つまり、殺菌作用を
有する金属イオン、好ましくは銀、銅、亜鉛、水銀、錫
、鉛。

ビスマス、カドミウムおよびクロムからなる群より選ば
れた金属イオンの単独または２種以上な含む塩類の９注
ないし微酸性液で処理される。前記液としては例えばＡ
ｇＮ０３ｙＣｕ（Ｎｏ３）２．ＡｇＮ０３−Ｚｎ（Ｎｏ
３）２１７）Ｊ：うな硝酸塩、ＺｎＳＯ４，５ｎＳ０４
゜ＣｕＳＯ４−８ｎＳ○４（７）　よ’）　な硫Ｎｕ、
Ａｇ”０４・Ｃｕ（Ｃ６Ｏ）　　Ｚｎ（ＣｌＯ２）２．
Ｃｄ（Ｃ４○４）２１７）、１：５　す過［ｅ酸ｉｎ　
、　ＺｎＣ６２，ＺｎＣ６２−ＣｄＣ６２ｔ７）、［：
うな塩酸塩、Ａｇ−酢酸塩、Ｚｎ−酢酸塩、Ｃｕ−酒石
酸塩、ｃｄ−クエン酸塩のような有機酸塩が使用される
。さらに殺菌金属の琳独または複数以上なアルミノ珪酸
塩皮膜中のイオン交換可能な金属Ｍと、常温または加温
下で２イオン交換させて、所定量の殺菌金属をイオン結
合により皮膜中に安定に担持せしめる工程な実施して本
発明のシリカな母体とした抗菌性組成物を調製する。前
記のイオン交換に際して使用する殺菌性塩類含有液中に
は、他の無抗ｍ性の金属イオンが共存していても差支え
ない。皮膜中のイオン交換可能な金属Ｍと殺菌金属の置
換率は殺菌金属な含有する塩類溶液の濃度や組成、イオ
ン交換時の反応温度や時間等により調節できる。アルミ
ノ珪酸塩皮膜の調製条件および殺菌性金属イオンのイオ
ン交換条件を調節することにより、殺菌金属の総量を１
例えば０．００３〜０．５ミリモル／１ＤＤｍ’ｃ但し
無水の抗Ｉ！！ｇ註組成物の表面積ＩＤ０ｉ基準。〕に
保持することも可能である。イオン交換時の液性を前記
のように調節することにより、シリカゲルの毛細孔の活
性表面に形成された抗菌〜殺菌性のアルミノ珪酸塩皮膜
中の銀、銅、亜鉛等の殺菌性金属イオンの加水分解にも
とづく生成物２例えば酸化物。

塩基性塩等のような生成物の発生により、形成された抗
菌性皮膜が汚染されて不純となり、その結果抗ｍ註組成
物の本来の抗菌〜殺菌能が低下する傾向を防止すること
が可能である。上述の殺菌性金属イオン含有液のイオン
交換の代りに、アルコール類、エステル類等の有機溶媒
を用いて、または溶媒〜水の混合系を用いてイオン交換
を実施してもよい。例えば加水分解な受けやすい殺菌性
の金属イオンＳｎ２＋を皮膜中のイオン交換可能な金属
Ｍとのイオン交換により置換する際に、メチルアルコー
ル、エチルアルコール等のアルコール系溶媒な使用すれ
ばＳｎＯ，Ｓｎ○２．塩基性錫化合物等の皮膜への析出
な防止することが可能であるので皮膜の抗菌能を低下さ
れる現象を防止することが可能である。次に上記の化学
処理を経たシリカゲルは、Ｆ液中に殺菌金属イオンが認
められなくなるまで、水洗されたｆ、１００〜１１０℃
で乾燥されて本発明の抗菌性組成物が最終的に調製され
る。本組成物の用途により、含水率をさらに低減する必
要がある場合は、減圧乾燥を実施するか、または２００
−３５０°Ｃに加熱温度を高め王水分を除去すればよい
。

得られる抗菌性組成物中の殺菌金属の総量は、細菌や真
菌に対して好ましい抗菌〜殺菌力を発揮したり、また防
藻効果を挙げろためには、０．００３ミリモル／１００
ｍ’以上であることが好ましく、より好ましくは０００
５ミリモル／１００ｍ’ｌａ上〔無水の抗菌性組成物の
表面積１００ｍ”基準〕であり２通常はり、０３〜０．
５ミリモル／１００ｍ’の範囲であればよい。

二種以上の殺菌性金属な使用した場合には、その合計量
が上記の範囲にあることが好ましい。

本発明で使用される抗菌性組成物は上述の方法で調製さ
れるが、これを目地材に添加する場合、それの粒子径に
つい℃は何等制限はない。但し市販のセメント系目地材
の平均粒子径は約１０μｍのものが多いので、これに合
せて組成物の粒子径を粉砕機を使用して調整すればよい
。かかる手段な講することにより、目地材と抗菌性組成
物を混合して均質化することが容易に行える。次に抗菌
組成物は、それの無水基準で本発明の防カビならびに抗
菌性を有する目地材組成物全体に対して０．１〜２５重
量％の範囲で含まれることが好ましい防カビならびに抗
菌効果な発揮する上に望ましい。さらに前記効果な長期
間に亘って保持せしめるためには、１重量％以上の含有
はより望ましい。

一方２５重量％の上限値な越える含量では、添加量の増
加につれて目地材の機械的強度を劣化させ傾向が見られ
る。

本発明にいう公知の目地材組成物には、現在公知となっ
ている全ての目地材組成物を含む。

無機系のものとしてはセメント系材料を主成分とする目
地材組成物１例えば白セメント、ポルトランドセメント
のようなセメント、セメントモルタル、石灰セメントモ
ルタル、細骨材および混和剤の混合物かあり、必要によ
り無機系顔料や他の防水剤のような成分を添加してもよ
い。こ力ような公知の目地材組成物に対し℃前述の抗菌
性組成物の粒状または粉状品を所定普添加し℃混和し均
質化することにより本発明の目地材組成物を得ることが
できる。か−る本発明の目地材組成物は水を２５〜５０
％加えて、混和するのみで実用に供することが可能であ
る。また便法として、市販のセメント系の目地材に本発
明で使用する抗菌性組成物な必要量加えて湿式混合して
使用に供することもできる。例えばアクリル樹脂系の高
分子エマルジョンを主体とするもののような有機系の目
地材も使用することができ、前述の抗菌性組成物を既述
した範囲の含有量になるように添カロし、均一分散させ
て使用すればよい。

作用 本発明にかかる抗菌性組成物及び防カビならびに抗菌性
を有する目地材組成物は以下のような作用を有する。

抗菌性組成物σ）母体として用いられるシリカゲルは多
孔質であり、その細孔表面は活性であるという特徴な有
する。そのため、アルミノ珪酸塩皮膜の形成やイオン置
換に際し、化学種や金属イオンの拡散が迅速に行われ、
化学反応がシリカゲル表面で速やかに進行する。

本願のシリカゲルを母体とした抗菌性組成物の有する細
孔の大きさは、公知のアルミノ珪酸塩系の抗菌剤に比較
してより大きいので２本組成物の解離にもとづく殺菌性
の金属イオンは孔内を拡散して容易に菌類と接触しやす
い状態になる。一方公知のアルミノ珪酸塩な母体とする
抗菌性組成物。

例えば抗菌性ゼオライトにおいては、それの細孔径が小
さいので、解離した殺菌性の金属イオンの拡散に時間が
かかり、場合によっては、菌類との接触が不可能になる
こともあった。従って、多孔質のアルミノ珪酸塩粒子な
用いて見かけの比表面積を増大させても実質的に殺菌金
属と菌とが接触し５る面積はさして増大せず、抗菌性能
も期待されるほどには増大しなかった。つまり、殺菌金
属が母体の狭面に存在していても菌と接触できないデッ
ドスペースが存在していたのである。

本発明にかかる抗菌性組成物ではこσ〕ようなことはな
く、母体の表面に存在するすべての殺菌金属が菌と接触
可能であり、有効に作用する。

さらに、本発明では母体たるシリカゲルな殺菌金属で置
換されたアルミノ珪酸塩で被覆し℃いるので、内部に存
在し菌と接触することのない、いわば無駄な殺菌金属の
蓋は大巾に減少した。

以上の二つの要因のために、殺菌金属の有効利用率、す
なわち、使用した金属に対する表面に存在する金属の動
台が著しく向上し、少ない使用量で優れた防カビならび
に抗菌性能を得ることができる。

さらに本願の目地材に混和して使用される抗菌性組成物
は、抗菌〜殺菌作用のみならず、シリカゲル本来の吸湿
特注も依然保持している。本願の抗菌性組成物は一種の
電解質であり、殺菌金属の保持能も優れ℃おり、これは
吸湿状態では解離して容易に殺菌金属イオンを放出する
。この金属イオンは孔内な容易に拡散して菌類と接触し
てこれを死滅させる効果がある。

従って、抗菌性組成物を目地材と混合して本願の防カビ
ならびに抗菌能を有する目地材組成物な調製した場合に
、多量の金属の存在による光照射時に見られる目地材組
成物の変色１着色等の物性変化な軽減して耐候性のより
優れた。抗菌能の高い目地材組成物化得ることが可能に
なった。

次に本願で使用する抗菌性組成物の調製に関する参考実
施例を下記に記載する。

参考実施例−１ 本例はシリカゲルを母体とし、殺菌金属とじ℃銀と亜鉛
を複合させた本発明の抗菌性組成物の調製例に関するも
のである。

シリカゲル〔豊田■の球状シリカゲル（比表面積、４５
０ｉ１５’；細孔径、６０Ａ；細孔容積。

０．７５ｒｎｌ／！ｉＬ；粒子径、４０ｍｅｓｈバス）
〕約１．３匂に対して脱塩水２．５ｔが添加され１次い
で混合液は４００〜４５０　ｒＴ）ｍ　　で撹拌されて
均質のスラリー液とされた。これに対して、０．５Ｎ水
酸化ナトリウム俗液が保々に加えられて最終的にスラリ
ー液のｐＨが９５〜１０口になるまうに調節された。上
記のスラリー液に対して０．２７モル／ｌの濃度のアル
ミン酸ナトリウム水溶液約２，６ｔが加えられた後、ス
ラリー液は２０°〜２６℃で約１５時間、４５０〜ｓ　
ｏ　ｏ　ｒｐｍで撹拌されてシリカゲルの細孔表面へア
ルミノ珪酸塩の皮膜形成が行われた。次いで濾過が行わ
れ、得られた固相は水洗されて、固相に存在する過剰の
アルカリや未反応のアルミン酸ナトリウムは除去された
。この場合の水洗時のｐ液のｐＨは約９に保持された。

前記の水洗終了済みの固相に対してＡｇＮＯ３−Ｚｎ（
ＮＯ３）２混合液（ＡｇＮＯ３およびｚｎ（ＮＯ３〕２
トシテ、ツレぞれ、０．６Ｍおよび０４２Ｍ’ｒ含有す
る水希釈液；ｐＥ（＝４．１）が添加され、得られた混
合液は。

２０°〜２１℃に保持され、約１５時間に亘り４５［］
〜ｓ　ｏ　ｏ　ｒｐｍで連続撹拌された。上記のイオン
交換反応な実施して、殺菌性の銀および亜鉛を含有する
抗菌性組成物は調製され１次いでこれは濾過された後水
洗されて固相に存在する過％　（１）銀および亜鉛は除
去された。水洗品は１００°〜ｉｉ口’ｃで乾燥され℃
本発明のシリカゲルを母体とし、殺菌金属としＣ銀およ
び亜鉛を含有する抗菌性組成物が調製された。

参考実施例−１で試作された抗菌性組成物の比表面積は
３１９　ｍ”　／　Ｐ　（Ｂ　Ｅ　Ｔ　（７）　Ｎｚガ
ス吸着による測定値〕であり、細孔容積は０．６７ｃｍ
７１Ｆであり、また銀および亜鉛の定量値はそれぞれ６
．７９％および０８３％（無水基準）であった。参考実
施例−１で得られた抗菌性組成物（無水基準〕の表面積
１００ＦＦ＋’当りの銀および亜鉛皺はそれぞれ０．１
１ミリモルおよび０．０４ミリモルであった。

表−１旦負亘藍立崖参考実施例−１ 比表面積、　ｍ’／　Ｐ　　　殺菌金属、ミリモル／１
１００１Ａ　　　　　　Ｚｎ ３１９　　　　　　０．１１　　　　　０．０４本発明
にか瓦わる無機系ならびに有機系目地材組成物の抗菌力
評価試験としてカビの抵抗性評価試験とシェークフラス
コ法による菌数の経時変化の測定が実施された。

カビの抵抗試験は、後述の方法で試作された試験片を用
いて、ＡＳＴＭＧ−２１の試験法に準拠して行われた。

培地の組成とじ℃はＫＨ２ＰＯ４（０，７Ｐ）、に２Ｈ
Ｐ○４（ロアＰ）、ＭｇＳＯ４・７Ｈ２０（ロアｐ）、
ＮＨ４ＮＯ２（１，０５’）、Ｎ１２．Ｃ６（０，００
５１。

Ｆｅ３Ｏ３・　７Ｈ２０（口、００２　ｔ　）　　、Ｚ
ｎＳＯ４−７８２０（０，００２５’ｌ　、　ＭｎＳＯ
４−７Ｈ２０（０，００１ｉｉ’）　、寒天（１５ｆｆ
〕、および純水１０１００Ｑよりなる培地が使用された
。また試験菌としてはＡｓｐｅｒｇｉ　１ｌｕｓｎ；ｇ
ｅｒ　（ＡＴＣＣ９６４２）　、　Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉ
ｕｍ　ｆｕｎｉｃｕｌｓｕｍ（ＡＴＣＣ９６４４）　、
　Ｃｈａｅｔｏｍｌｕｍ　−ｇｌｏｂｏｓｕｍ（ＡＴＣ
Ｃ６２０５）　、　ＴｒｉＣｈＯｄｅｒｍａ　Ｔ−１（
ＡＴＣＣ−９６４５）　、およびＡｕｒｅｏｂａｓｉｄ
ｉｕｍ　ｐｕｌｌｕｌａｎｓ（ＡＴＣＣ９３４８）の５
種を用い、これらの凶が混合接種された。

培養は相対湿度８５〜９５％で３０日間に亘って行われ
、試験結果の評価は下記の５段階に分けて実施された。

口の発育かまったくない わづかな口の発育　（１０％以下〕 少しの菌の発育　〔１０〜６０％〕 中間的な菌の発育（３０〜６０％） 釦　括弧内の％は全表面積に対する％馨示す。

本発明の目地材組成物や比較例の目地材組成物の抗菌力
の評価試験として真菌（ＡＳｐｅｒｇ　ｉ　ｌｌｕｓｎ
ｉｇｅｒ）を用いて、シェークフラスコ法による菌数の
経時変化の測定が実施された。測定概要を下記に述べる
。

（ｉ）　ＡＳｐｅｒｇｉｌｌｕＳｎｉｇｅｒ　５ｇ液の
ｐａ−ポテトデキストロース寒天斜面培地を用いて２５
℃で７日間培養した試験菌の分生子な滅菌０．０５％ポ
リソルベー）８０を加えた生理食塩水に浮遊させてＩ　
Ｑ　’　ｃｅｌｌｓ　／ｑｌの懸濁液を調製し。

これを適時希釈して試験に供した。

（１１）シェークフラスコ法−被検体（約１ｏｘｉ。

Ｕ；厚さ約３Ｕ）２枚をリン酸緩衝液７０ｍ１入った２
００ｍＪ一定番フラスコに入れ、さらに試験菌懸濁液を
入れて〜１０　　ｃｅｌｌｓ／ｍＪになるようにした。

次いで得られた混合液は２５±５℃で振とうされて所定
時間作用され、経時的に生菌数が測定された。生菌数測
定に際しては後記の培地が使用され、これに液０１ｄが
分散され、６０℃で４８時間後に生存固体数が測定され
た。

（ｉ＋ｉ）使用菌株−Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　ｎｉｇ
ｅｒ　Ｉ　Ｆ　Ｏ−（１■〕培　地−真菌（ＡＳｐｅ！
ｒｇｉｌｌｕｓ　ｎｉｇｅｒ）　：５ａｂｏｕｒａｕｄ
　Ｄｅｘｔｒｏｓｅ　Ａｇａｒ　（ＢＢＬ　）　；実施
例−１ 本例は防カビならびに抗菌注す有する目地材組成物の調
製し、これの抗菌力試験に関するものである。

本例においては１本発明の無機系の目地材組成物の成形
内が試作され、これな用いて既述の方法によりカビ抵抗
性試験が実施された。

ポルトランドセメント、川砂、およびメチルセルロース
混和剤よりなる市販の目地材混合物（平均粒子径＝１１
μｍ）に対して、−考実施例−１で得られた抗菌性組成
物（表面積５１９ｍ’／　ｉｉ’　。

細孔容積０，６７錦３／ｆｆ　、　Ａｇ＝０．１１ミリ
モル／１００ｍ’、Ｚｎ＝Ｑ、［］４ミリ（／ｌｚ／１
００ｍ、’）の微粉砕品（平均粒子径１０μｍ）がそれ
の無水物として、防カビならびに抗ａｈを有する目地材
組成物全体に対しＣ１，０％および２，０％になるよう
に添加された。上記の混和物はｖ−ミキサーを用いて均
質になるように混和された。次いで混和物に対して、約
３５％水が加えられ、引続き混和された後、５０　Ｘ　
５０　ａｘ　（厚さ約３鑓）のプレート状成形体に加圧
成形された。得られた成形体は風乾され、これを用いて
、前述の方法により、カビの抵抗性評価試験が行われて
表−２記載の結果が得られた。

表記の抗菌性組成物〔診考実施例−１で得られた組成物
の微粉砕品〕な１．０％および２１口％含有する目地材
組成物の検体（５０Ｘ　５０　ｍ　；厚さ約３　ｍ　）
では１表示したように、評価値は０であり、カビの発生
が全く見られなかった。一方抗菌註組成物を含有しない
、比較用の検体１−ＢＬ（５０Ｘ５０１；厚さ約３關） 表−２カビ抵抗性試験（無機系の目地材）試験片　抗鉋
註組成物の　　　評　価 の記号　種類と含有量 １−１１考実施例−１，１，０％　　０１−２　　　　
　　　．２．０％　　０ｌ−ＢＬ　　　無添加　　　　
　　２ では評価値は２であり、被検体の全表面積の１０〜３０
％に亘って菌の発育が認められた。上記の試験よりも本
発明の防カービならびに抗ａｈを有する目地材組成物は
優れた防カビ性能を発揮していることは明かである。

実施例−２ 本例は防カビならびに抗菌性を有する目地材組成物の調
製と、これの抗菌力試験に関するものである。

本例においては本発明の有機系の目地材組成物の成形体
が試作され、これを用いてカビ抵抗性試験が実施された
。

抗菌性組成物としては参考実施例−１で得られた抗菌性
組成物（表面積５１９ｍ”／？、細孔容積０．６７６ｎ
１５’　、　Ａｇ　＝０．１１ミリモル／１００ｍ’。

Ｚｎ＝０．０４ミリモに／　１００ｉ　）　（７）平均
粒子径１０μｍの微粉砕品が、防カビならびに抗菌性を
有する有機系目地材組成物全体に対して２表−６記載の
１．５％および４．０％の含有量になるように添加され
た。この場合有機系の目地材とじ又はアクリル樹脂系エ
マルジョン〔内装用目地材〕が使用された。これは前記
の抗菌性組成物と混和されてペースト状混合物とされた
後、約３５　ｈ−ｙ　７ｃｍ２・Ｇでカロ圧成形されて
目地材の成形体（５０Ｘ５０ＫＩ；厚さ約３ａｕ）とさ
れた。上記の試恥片を用いて。

既述の方法により、カビ抵抗性試験が実施された。

試験結果を表−６に示した。本発明で使用する殺菌金属
として銀および亜鉛を保持させた抗菌性組成物を含有し
てなる有機系の目地材組成物は。

表−３カビ抵抗性試験（有機系の目地材〕試験片　　抗
菌剤の種類と　　　評価値の記号　　含有量 ２−１　　１考実施例−１，１，５％　　０２−２　　
　　　　　　．４．０％　　０２−ＢＬの価は１〜２の
評価記号の中間試験片２−１および２−２に見られるよ
うに、カビ抵抗性試験の評価値は何れも口であり、カビ
の発育が全く見られず、優れた抗菌能を示し℃いる。

なは抗菌剤を含まぬ試験片２−ＢＬではカビの発育が認
められ、評価値は１〜２の中間であった。

実施例−６ 本例は防カビならびに抗菌性を有する無機系目地材組成
物の調製と、これを用いた抗菌力の試験に関するもので
ある。抗菌力試験としては、真菌の経時変化の測定が実
施された。

ポルトランドセメント（７５重量％〕、川砂（１５重量
％〕およびメチルセルロース混和剤（１０重量％〕より
なる無機系目地材組成物（平均粒子径１１μｍ）に対し
て参考実施例−１で得られた抗菌性組成物（表面積５１
９ｍ、’／　Ｆｆ　、細孔容積０６７σ３１５’　、　
Ａｇ　＝０．１１ミリモル／１００ｍ’　、　Ｚｎ　＝
　ｏ、ｏ　４ミリモル／１００ｍ’）の微粉砕品（平均
粒子径１０μｍ）が、それの無水物とし℃、防カビなら
びに抗菌性を有する目地材組成物全体に対して１，０％
になるように添加された。上記の混合物に対して約３５
％の水が添加され、混和された後５０　Ｘ　５０　ｙ　
（厚さ約３　ｍ　）のプレート状成形体に成形された。

上記成形体はさらに切断され℃小試験片３−１（約１０
×１０Ｈ；厚さ約３．）とされた後風乾された。なは抗
菌剤を含有しない比較用の小試験片３−ＢＬが、上記と
同−法で成形された後、風乾された。

上記の小試験片な用いて、前述したシェークフラスコ法
により、抗菌力の評価試験が行われた。

試験に際しては、真７　Ａｓｐｅｒｇｉ　１ｌｕｓ　ｎ
ｉｇｅｒが使用されてシェークフラスコ法により菌数の
経時変化が間Ｊ定された。

比較例−１ 本例は比較用の無機系目地材の調製とこれを用いた抗菌
力の試験に関するものである。抗菌力試験としては真菌
の経時変化の測定が実施された。

ポルトランドセメント（７５重口％〕、川砂（１５重量
％〕およびメチルセルロースｆｉｌｌ（１０重量％）よ
りなる無機系目地材組成物（平均粒子径１１μｍ〕に対
し℃、抗菌性ゼオライト（ＮａＡｇＺｎＺ　；　Ａｇ＝
３．９７％；Ｚｎ＝１．２７％（但し無水物としての含
有量）；平均粒子径６．４μｍ；Ｚ＝Ａ型ゼオライトの
母体〕の微粉末が。

それの無水物とし℃、抗菌性ゼオライトを含有する目地
材組成物全体に対しＴ１．０％になるように添加された
。上記の混合物に対して約３５％の水が添加され混和さ
れたｉ１５０Ｘ５０ｍ（厚さ約３、）のフレート状成形
体に成形された。上記の成形体はさらに切断されて小試
験片比較−１（約１０ｘ１０ｕ：厚さ約３　ｍ　）とさ
れた後２風乾された。

上記の小試験片な用いて、前述したシェークフラスコ法
により、抗菌力の評価試験が行われた。

試験結果な表−４に記載した。本発明の目地材を成形し
た検ＥＥ（３−１）Ｙ使用した場合、　Ａｓｐｅｒ−ｇ
ｉｌｌｕｓ　ｎｉｇｅｒ　　の生口数は、６時間経過時
点で。

１、２　Ｘ　１０　’個／ｍｌであり、これは９８．６
％ノ死滅率に相当する。さらに１２時間の経過では、生
菌数は６．９　Ｘ　１０２個／ｍｌであり、死滅率ハ９
９．９　％に相当する。２４時間経過では菌は完全に死
滅している。一方、公知の抗菌性ゼオライドナ含む目地
材組成物を成形して得られた検体（比較−１）な使用時
は、６時間および１２時間の経過時点のＡｓｐｅｒｇｉ
ｌｌｕｓ　ｎｉｇｅｌｒ　　の死滅率はそれぞれ９３．
０％および９９５％であり、さらに２４時間経過でも菌
は残存しており、完全に死滅していない。なは抗菌剤を
含有しない空試験用の検体（３−ＢＬ）使用時の菌数の
経時変化は表記の如くである。

検体６−１および比較−１の目地材中の銀および亜鉛の
抗菌金属の含量ははＸ同量に近（、むしろ後者の方が若
干高い。しかしながら１表−４に示したように、抗菌力
は比較−１より３−１検体を使用時に、より優れた結果
が得られている。

両者検体使用時のかふる抗菌力の差異は、シリカゲルを
母体とした抗１ｍ組成物とゼオライトを母体とする抗菌
剤の基本構造の差異１両者抗菌剤中の殺菌金属の分布状
態の差異、殺菌金蝿イオンの孔内拡散速度の差異、殺菌
金属イオンと菌との接触率の差異等にもとづくものと思
考される。

゛特許出願人　株式会社萩原　技研 同　　　日本電子材料株式会社 （外４名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、シリカゲルの表面に殺菌作用を有する金属イオンを
   保持したアルミノ珪酸塩の皮膜を有することを特徴とす
   る抗菌性組成物及び公知の目地材組成物を含む防カビな
   らびに抗菌性を有する目地材組成物。 ２、抗菌性組成物が、殺菌作用を有する金属イオンとし
   て銀、銅、亜鉛、水銀、錫、鉛、ビスマス、カドミウム
   およびクロムの金属イオン群より選ばれた１種または２
   種以上の金属イオンを保持している請求項１に記載の防
   カビならびに抗菌性を有する目地材組成物。 ３、抗菌性組成物が、少くとも０．３ｃｍ＾３／ｇの細
   孔容積と少なくとも１００ｍ＾２／ｇの比表面積を有す
   ることを特徴とする請求項１または２のいづれかに記載
   の防カビならびに抗菌性を有する目地材組成物。 ４、抗菌性組成物が、それの無水基準で、防カビならび
   に抗菌性を有する目地材組成物全体に対して、０．１〜
   ２５重量％含まれることを特徴とする請求項１ないし３
   のいづれか一項に記載の防カビならびに抗菌性を有する
   目地材組成物。