KR970000303B1 - 수소 이온을 함유한 흡착성이 우수한 항균성 제올라이트 - Google Patents

Abstract

내용 없음.

Description

수소 이온을 함유한 흡착성이 우수한 항균성 제올라이트

제1도는 NH4 이온 교환후 열처리한 분말 X-선 회절스펙트럼이다.

제2도는 NH4 이온 교환후 열처리한 적외선 분광 스펙트럼이다.

제3도는 수소 이온 교환후 분말 X-선 회절 스펙트럼이다.

제4도는 암모니아와 피리딘 흡착후 적외선 분광 데이터이다.

제5도는 승온 탈착 시험 데이터를 표시한 그래프이다.

본 발명은 수소 이온을 함유하는 항균성 제올라이트 및 이러한 제올라이트를 포함하는 항균성 수지 조성물에 관한 것이다. 더 구체적으로, 본 발명은 수소 이온을 함유함을 특징으로 하는 흡착성이 우수한 항균성 제올라이트에 관한 것이다.

항균성 제올라이트는 1937년에 니키틴(A.A Nikitin)이 그의 학위논문에서 (Columbia University) 구리이온으로 치환된 제올라이트를 과수용 항곰팡이제로서 사용한 것을 시작으로 1980년대부터 본격적인 사용 가능성이 검토되어 왔다. 종래에는 은을 제올라이트에 치환시킨 항균성 제올라이트가 많이 보고되었다.

또한, 최근 위생적이고 건강한 생활환경의 중요성에 대한 인식이 고조되어 감에 따라서 신선도 유지, 탈취와 항균기능등에 대한 요구가 증대되고 있다.

제올라이트는 미세 다공성 물질로 고표면적 및 고기공부피에 의해 높은 흡착력을 가진 물질로 잘 알려져 있는 것으로 치환 가능한 양이온을 포함하고 있다. 양이온의 종류와 갯수에 따라 제올라이트는 내부 기공의 크기가 조절가능하며 따라서 흡착 기체의 크기에 따라 제올라이트의 선택적인 흡착 특성을 갖게 할 수 있는 것이다.

항균성 제올라이트내에 존재하는 배위 결합 능력이 있는 금속 이온에 의해 리간드로서 작용되는 물질에 대해 특별히 그 흡착능력의 향상이 기대되지만 본 발명의 항균성 제올라이트는 수소 이온이 존재함으로써 염기성 물질을 선택적으로 흡착하는 특성을 보이는 것이다.

따라서, 본 발명의 항균성 제올라이트는 수소 이온이 존재함으로 염기성 물질을 강하게 흡착한다. 이러한 작용은 암모니아와 아민과 같은 유독하고 자극적인 물질을 제거하는데 효과적으로 사용될 수 있다. 또한 본 발명의 항균성 제올라이트는 아세틸렌, 에틸렌, 프로필렌등과 같은 불포화 탄화수소 또는 가스, 물, 탄산가스, 황 화합물 등과 같은 극성물질 등도 강하게 흡착하며, 특히 식품의 부패를 촉진시키는 에틸렌 가스를 흡착하므로써 신선도 유지 용도에도 사용될 수 있다. 이러한 결합은 화학적 흡착으로써 안정하며 상온에서 쉽게 탈착되지 않지만 흡착물을 일정한 조건(고온 또는 진공)에서 제거할 수 있으므로 영구적으로 사용할 수 있다.

본 발명은 수소 이온을 함유함을 특징으로 하는 흡착성이 우수한 항균성 제올라이트 및 이러한 제올라이트를 포함하는 항균성 수지 조성물에 관한 것이다.

이하, 본 발명을 상세히 설명하면 다음과 같다.

본 발명에서의 제올라이트는 천연 또는 합성 제올라이트로서 이온 교환 능력이 있는 것을 말한다. 제올라이트는 일반적으로 M_x/_n[(AlO₂)_x(SiO₂)_y]_wH₂O(crystall ographic unit cell)y/x=1~5)로 나타낸 삼차원적 골격구조를 갖는 알루미노 규산염으로서, 이온 교환 가능한 수화된 M(수화수:w)은 통상 1가 또는 2가의 금속 이온을 표시하고, 제올라이트내의 미세 다공성을 주는 채널(channel)에 위치한다. n은 금속 이온의 원자가를 표시한다. 이러한 제올라이트의 예로서는 A-형 제올라이트, X-형 제올라이트, Y-형 제올라이트, T-형 제올라이트, 모데나이트, 클리높틸로라이트, 캐버자이트 및 에리오나이트 등을 들 수 있다. 이들 제올라이트의 수화된 상태에서의 이온 교환 능력 용량은 각각 다음과 같다 : A-형 제올라이트=5.5meq/g, X-형 제올라이트=4.7meq/g, Y-형 제올라이트=3.7meq/g, T-형 제올라이트=2.8meq/g, 모데나이트=2.3meq/g, 클리높틸로라이트=2.2meq/g, 캐버자이트=3.9meq/g, 그리고 에리오나이트=3.1meq/g.

본 발명의 항균성 제올라이트에서, 나트륨 이온, 칼슘 이온, 칼륨 이온 및 철 이온과 같은 제올라이트에 존재하는 이온 교환 가능한 이온들은 수소 이온으로 완전히 또는 부분적으로 치환되며, 추가적으로 항균금속 이온으로서 은, 구리, 아연, 수은, 카드뮴, 납, 비스무스, 주석, 크롬 및 탈륨의 이온으로 더 치환될 수 있다. 또한, 항균 금속 이외에 마그네슘, 칼슘 등의 금속 이온이 추가로 포함될 수 있다. 항균 효과의 관점으로 볼 때 일반적으로, 항균성 금속 이온의 함량은 바람직하게는 제올라이트의 0.1 내지 15중량%이다. 여기서 중량%는 65℃ 건조 후 제올라이트의 중량을 기준으로 한 것이다.

본 발명의 항균성 제올라이트에서 수소 이온의 함량은 이온 교환 가능한 정도가 제올라이트의 종류에 따라 달라지지만, 수소 이온의 양과 흡착 능력은 비례한다. 본 발명에서 항균성 제올라이트는 수소 이온을 0.05 내지 3중량%, 바람직하게는 0.1 내지 1중량% 함유하며, 구리 혹은 아연을 0.5 내지 20중량%, 칼슘 또는 마그네슘을 0.5 내지 15 중량%, 은의 경우 0.01 내지 20중량%, 바람직하게는 0.01 내지 5중량% 함유한다.

각 이온들은 제올라이트중의 이온 교환가능한 이온과 이온 교환을 통해서 치환시킬 수 있다. 이때, 이온교환 반응은 각 이온들의 혼합용액 혹은 각 단독 용액과 접촉시켜 실시할 수 있다. 제올라이트내에서의 각 이온들의 함량조절은 사용된 각 이온들의 농도를 조절함으로써 가능하다. 또한 특별용도의 물질을 필요한 양이온을 다른 금속 이온 또는 암모니아성 이온과 교체함으로써 제조할 수 있다.

수소 이온은 브렌스테드산으로 작용할 수 있는 무기산, 유기산을 사용할 수 있으며, 수소 이온의 원으로 질산, 염산, 황산, 아세트산 등을 사용할 수 있다. 암모늄 이온으로는 질산 암모늄, 황산 암모늄 및 아세트산 암모늄 등을 사용할 수 있다. 아연 이온으로는 질산아연(Ⅱ)과 염소산아연, 아세트산아연 및 티오시안산아연이 사용된다. 구리 이온의 원으로는 질산 구리(Ⅱ), 황산 구리, 과염소산 구리, 아세트산 구리 및 칼륨테트라시안 구리 등이 사용될 수 있다. 은 이온의 원으로는 질산은, 황산은, 과염소산은, 아세트산은 및 질산은디아민이 사용된다. 칼슘의 원으로 질산 칼슘, 황산 칼슘, 탄산 칼슘, 초산 칼슘, 차아염소산 칼슘, 염화 칼슘 등이 사용될 수 있으며,마그네슘의 원으로 질산 마그네슘, 아세트산 마그네슘,과염소산 마그네슘,황산 마그네슘 등이 사용되며, 수은의 원으로는 과염소산 수은, 질산수은, 아세트산 수은 등이, 주석의 원으로는 황산 주석이, 납의 원으로는 황산납, 질산납 등이, 비스무스의 원으로는 염화비스무스, 요오드화 비스무스 등이, 카드뮴의 원으로는 과염소산 카드뮴, 황산카드뮴, 질산 카드뮴, 아세트산 카드뮴 등이, 크롬의 원으로는 과염소산크롬, 황산크롬, 황산암모늄크롬, 아세트산크롬 등이 사용될 수 있다. 본 발명은 제시된 염들에 대하여 제한을 받지 않는다.

이온 교환 종료 후 이렇게 처리된 제올라이트는 물 또는 경우에 따라 묽은 산으로 세척하고 건조시킨다. 제올라이트의 건조는 열 오븐, 진공 오븐, 분문 건조법, 냉동 건조법, 자연 건조 등을 포함한다. 건조 방법에 따라 수화된 물의 양은 다양한 함량으로 실제 제올라이트중에 존재할 수 있다. 암모늄 염을 사용한 경우는 암모늄을 열분해하여 수소 이온으로 변환시킨다. 제조된 항균성 제올라이트는 건조 방법에 따라 필요에 의하여 분쇄하고 분급한다.

본 발명의 항균성 제올라이트의 제법에 대하여 서술하고자 한다.

제올라이트에 존재하는 이온 교환 가능한 이온을 이온 교환법으로 전부 혹은 부분적으로 항균 금속과 수소 이온으로 치환하며, 더불어 제2의 금속 이온인 칼슘과 마그네 슘등을 치환시켜서 얻을 수 있다. 더욱 상세하게는 HCuZ, HZnZ, HCaZ, HCaAgZ, HAgZ 합성법으로서 이때 HCuZ는 제올라이트에 수소 이온, 구리 이온 그리고 치환되지 않고 남아있는 이온이 있는 것을 나타낸다.

본 발명의 항균성 제올라이트의 제조방법을 더욱 구체적으로 설명하면 다음과 같은 두가지 방법으로 제조할 수 있다.

첫번째 방법은 수소 이온 교환 제올라이트의 합성법으로 제올라이트를 물에 분산시키고 산을 사용하여 pH를 조절한다. pH 범위는 사용하는 제올라이트의 종류에 따라 그 범위가 조정됨이 바람직하다. 그후 항균금속 단독이나 혼합 용액으로 또한 여기에 제2의 금속 이온을 일정량 첨가하여 30분에서 24시간 교반하여 이온 교환 반응시킨다. 반응은 경우에 따라 배치식 또는 연속식으로 할 수 있다. 반응온도는 실온 혹은 이보다 높을 수 있으며 반응 온도가 높을수록 교환 반응 시간이 짧아진다. 그후 항균금속 단독이나 혼합 용액으로 또한 여기에 제2의 금속 이온을 일정량 첨가하여 적당한 시간 교반 시킨다. 반응 후 과량의 염들은 묽은 산 또는 증류수로 세척 후 건조시킨다.

수소 이온 교환 항균성 제올라이트 제조시 산처리를 할 때 제올라이트의 결정도(crystallinity)의 유지를 위해 첨가된 산의 농도는 반응 혼합물의 산도가 바람직하지 못한 수준으로 낮아지지 않게 한다. 용액의 pH는 제올라이트 A의 경우에 3 이상 9 이하이며 바람직하게는 4.5 내지 8.5이다. 제올라이트 종류에 따라 이 pH 범위는 변할 수 있다.

두번째 방법은 암모늄 염의 이온 교환에 의한 합성법으로 제올라이트 현탁액을 만들어 무기산을 이용하여 pH를 5.2 내지 8.2로 조정한다. 항균 금속 용액이나 제2의 금속 이온 용액을 원하는 양만큼 단독이나 혹은 혼합하여 첨가한 후 30분에서 24시간 정도 상온 혹은 그 이상에서 교반시킨다. 이온 교환되는 정도는 항균 금속과 암모늄 이온 용액의 첨가 순서와 첨가 방법에 무관하다. 이때 pH는 4.5 내지 8이어야 한다. 그후 일정한 시간이 지난 후 암모늄 이온 용액을 원하는 양 첨가하여 반응시킨다. 반응 온도는 실온 혹은 이보다 높을 수 있다. 반응 온도가 높을 수록 반응 시간이 짧아진다. 반응 후 과량의 염들은 물로 세척한다. 세척된 제올라이트를 건조시킨후 열처리하여 암모늄 이온을 분해하여 암모니아를 제거하면 수소 이온이 제올라이트에 존재하게 한다. 열처리 조건은 치환되는 금속의 종류와 갯수 그리고 가열로에서 처리되는 양에 따라 온도와 시간은 달라질 수 있다. 바람직하게는 450℃ 내지 800℃에서 30분 이상 가열하여 암모니아를 제거한다. 이때, 분해반응의 완결은 적외선 분광법으로 확인할 수 있다.

전술한 두 방법에서 건조는 일반적인 방법에 준한다. 열 오븐, 진공 오븐, 분무 건조, 냉동 건조법, 자연 건조 등을 포함하며 가열로도 다양한 종류가 포함될 수 있다.

또한, 본 발명에 따르면 수지 조성물이 제공된다. 이 수지 조성물은 전술한 수소 이온 항균성 제올라이트 및 수지로 이루어진다. 수지에의 응용은 폴리에틸렌, ABS 수지, 폴리스티렌, 폴리아세탈, 폴리비닐알콜, 폴리카보네이트, 아크릴 수지, 플루오르플라스틱, 폴리우레탄 탄성 중합체, 페놀수지, 요소수지, 멜라민수지, 불포화 폴리에스테르수지, 에폭시 수지, 폴리프로필렌, 나일론, 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리비닐리덴, 염화폴리비닐, 레이온, 아세테이트, 트리아세테이트, 비닐리덴, 천연고무 및 합성고무로 구성되는 군으로 하는 열가소성 또는 열경화성 수지의 어느 하나인 천연, 반합성 또는 합성 수지일 수 있다. 이들 수지는 단독으로 혹은 조합으로 사용할 수 있으며 기능의 향상을 위해 첨가제가 사용될 수 있다.

수지 조성물에 항균, 항진균 및 항조류 특성을 제공하기 위하여 항균성 제올라이트의 함량은 0.05 내지 50중량%, 바람직하게는 0.1 내지 10중량%, 더욱 바람직하게는 0.1-5중량%에 이르는 것이 적합하다. 수지 조성물은 다양한 방법으로 혼합되며 여러 가지 형태 또는 모양으로 제품을 성형시켜 얻는다.

본 발명에 따른 제올라이트는 박테리아 또는 곰팡이를 억제할 수 있는 각종 분야에 적용될 수 있다. 예를 들면, 물의 세정제, 각종 냉각수의 항균 및 항조류 약품으로 사용되며, 화초 및 농작물의 항균제로 사용된다. 한편 난방기 및 냉방기 그리고 밀폐된 공간의 공기 청정이 필요한 곳에 항균, 항진균 및 탈취제 사용이 가능하다.

페인트 분야에서는 본 발명의 항균성 제올라이트를 친유성 페인트, 래커, 니스 및 알킬수지형, 아미노알키드 수지형, 비닐 수지형, 아크릴 수지형, 에폭시 수지형, 우레탄 수지형, 물형, 분말형, 염소화 고무형, 페놀형 페인트와 같은 각종 페인트와 직접 혼합하거나 또는 피복된 필름의 표면에 제올라이트를 피복시킴으로써 피복된 필름에 항균, 항진균, 및 항조류 특성을 부여할 수 있다.

건설 분야에서, 본 발명의 항균성 제올라이트를 건축용 부품재료와 혼합하거나, 또는 건축재의 표면에 도포함으로써 조인트 재료 및 벽과 타일 재료와 같은 각종 건축용 부품에 항균, 항진균 및 항조류 특성을 부여할 수 있다.

제지분야에서, 제올라이트는 재료와 함께 제지함으로써 또는 결과된 종이를 이들 종이에 항균 및 항진균 특성을 부여하기 위한 목적으로 제올라이트를 피복함으로써 물티슈 페이퍼, 종이 포장재, 골판, 종이장, 신선도를 필요로 하는 종이재료에 함입될 수 있다. 더욱이 제올라이트는 점액 제어제로서 제공되어질 수 있다.

수소이온 교환 항균성 제올라이트는 전술한 분야이외에 일반세균, 진균류 및 효모와 같은 미생물의 발달 및 증식이 억제되어야 하는 모든 분야에 사용될 수 있다.

하기 실시예를 통해 본 발명을 더욱 상세히 설명하며, 본 발명이 이들 실시예에 국한되는 것은 아니다.

실시예

본 발명에서 항균성 제올라이트는 이미 나트륨이 치환된 제올라이트(COSMO Co.의 CoLITE -P)를사용하며 이온 교환에 요구되는 각 이온종의 공급원으로 구리는 Cu(NO₃)₂3H₂O,Cu(CH₂CO₂)₂-H₂O 아연은 Zn (NO₃)₂6H₂O,Zn (CH₂CO₂)₂2H₂O,칼슘은 Ca(NO₃)₂-4H₂O, 암모늄은 NH2NO₃을 사용했다. 한편 만들어진 본 항균성 제올라이트의 원소 분석 및 실험 조건을 도표 1에 표시하였다.

* ZA: 제올라이트

본 발명은 상기 도표 1의 실험조건으로 본 발명이 목적으로 하는 항균성 제올라이트를 합성할 수 있는 것으로서 합성방법은 상기에서 제시한 바와같이 암모늄 이온 교환법 및 수소 이온 교환법으로서 이에 대한 예를 HCaA의 경우로 나타내면 다음과 같다.

1. 암모늄 이온 교환법(HCaA)

제올라이트(COLITE-P, COSMO사 제품, 나트륨이 치환된 제올라이트) 40g을 500ml 증류수에 넣고 교반한다. 묽은 질산(0.1N)을 넣어 pH를 7.8로 조정한 후 칼슘 용액(Ca(NO₃)₂4H₂O)을 40meq/10g 제올라이트에 첨가한다. 그후 30분이 지난후 암모늄 나이트레이트 용액을 40meq/10g 제올라이트에 첨가하여 반응시킨다. 2시간이 지난 후 여분의 이온들을 증류수로 세척한다. 이때 원심 분리기를 이용하여 침전시켜서 분리를 빨리 할 수 있다. 그후 65℃ 정도에서 건조시킨다. 건조 후 450℃ 노(furnace)에서 30분 이상 가열하여 암모니아를 제거한다. 이렇게 만들어진 본 항균성 제올라이트의 분말 X-선 회절 스펙트럼을 도면 1에 제시하며, 암모니아의 제거를 도면 2에서 확인하였다. 도면 2에서 1400㎝ 피이크의 소멸에 의해서 암모니아가 제거되었음을 알 수 있다.

2. 수소 이온 교환 제올라이트의 합성(HCaA)

제올라이트(COLITE-P, COSMO사 제품, 나트륨이 치환된 제올라이트) 50g을 500ml 증류수에 넣어 분산시킨다. 묽은 질산을 사용하여 pH를 5.0 내지 8.5 되도록 조정한다. 그후 칼슘용액(Ca(NO₃)₂4H₂O)을 40meq/10g 제올라이트에 첨가하여 1시간 교반시킨 후 침전시킨다. 여분의 음이온과 나트륨 이온을 제거하기 위해 증류수 혹은 묽은산 용액으로 세척한다. 그후 65℃에서 건조시킨다. 결정도(crystallinity)의 유지를 분말 X-선 회절 스펙트럼으로 확인하여 도면 3에 나타내었다.

3. 흡착 시험

전술한 조건에서 합성된 항균성 제올라이트의 암모니아 가스 흡착 실험을 적외선 분광법으로 확인하여 도면 4(암모니아와 피리딘을 흡착시킨후 적외선 분광 데이타)에 나타내었다. 표면적과 기공부피 측정은 가스 흡착표면 분석장비(coulter 100)를 이용하여 P/Po가 0.05와 0.25 사이에서 다점방식으로 langmuir N2기법으로 표면적을 얻었다. 표면적의 차이는 치환된 이온의 종류와 치환 정도에 따라서 차이를 보이며, 흡착력은 측정전의 가스배출(out gassing)시간과 온도에 따라 차이를 보인다.

한편, 암모니아 흡착 실험에서 적외선 분광법으로 흡착의 증거를 볼 수 있으며, 구리 이온을 치환한 경우 색의 변화를 볼 수 있으며 열분석기를 사용하여 암모니아 흡착된 시료를 관찰한 결과 무게의 감소가 유사한 경향을 나타냈다.

한편 도면 5에서 각 시료에 대해 승온 탈착 실험으로 변화된 표면 성질을 알 수 있다. 흡착 가스는 암모니아를 사용하였으며, 케리어 가스로는 헬륨을 분당 46ml씩 흘리면서 승온 속도는 7℃/min이다. 검출기로는 열도전성 탐지기(thermal conductivity detector)를 사용하였다. 상온에서 암모니아 흡착후 3시간동안 헬륨으로 퍼징하고(46ml/min)나서 상온에서 600℃까지 승온시키면서 결과를 얻었다. 상기 승온 탈착실험에서 온도에 따른 산도의 세기를 알 수 있으며 그 세기로 그 산도에서의 산의 양을 알 수 있다. 제올라이트 자체에 비해서 높은 온도에서 피크가 있으므로 산의 세기의 증가를 알 수 있으며 또한 새로운 산자리가 생김을 알 수 있다.

4. 항균시험

항균성 제올라이트 원제에 대한 실험

35℃에서 뮬러 힌톤 아가(muller Hinton Agar(Difco)에 12시간 배양한 대장균(e. Coli, ATCC 10536)을 5×10⁴CFU/ml가 되도록 0.9% 식염수로 희석하였다. 준비한 항균성 제올라이트 70mg를 균액 7ml에 첨가한 후 35℃에서 150rpm의 진탕배양기에서 항온처리하였다. 시료채취는 정해진 매시간 마다 실시해서 콜로니 카운팅(colony counting) 방법으로 살아있는 균의 수를 측정하였다.

항균성 제올라이트 원제와 ABS 수지에 혼합한 시편에 대한 항균시험

본 발명에 의해 합성된 항균성 제올라이트를 수지 HI 100((주)럭키 제품, ABS수지) 100중량부에 0.5중량부 첨가하여 200℃에서 혼합 반죽하여 시편을 제조하였다. 항균실험은 동경식품 기술 연구소의 가압밀착법에 따라 시험하였다. 시험균주는 이. 콜라이 (E. coli ATCC 25922), 스타필로코커스(Staphylococcus ATCC 25922)를 사용하였다. 시료두장의 가장 자리를 열밀봉(heat sealing)하여 그 사이에 일정량의 시험균을 넣고, 가압상태에서 24시간 방치후 생리 식염수로 시료안의 균을 닦아낸 후 그 액을 영양 한천배지에 접종하여 37℃의 배양기에 넣어 24 내지 48시간 배양한 후 세균수를 측정하여 결과를 판독하였다. 세균수는 배지상의 균수에 희석 배수를 곱하여 산출하였으며 억제율은 초기 농도에 대한 세균성장 억제 정도를 백분율로 표기하였다.

항곰팡이 실험은 KS A 0702에 따라 시험을 실시하였다. 본 방법은 곰팡이의 저항성을 필요로 하는 공업제품, 또는 공업재료의 곰팡이에 대한 저항성을 알아보는 시험방법이다. 시험균주는 아스퍼길러스 니거(Aspergillus niger ATCC 9462), 페니실륨 시트리늄(Penicillium citrinum ATCC 9849), 클라도스포륨 클라도스포리오이데스(Cladosporium cladosporioides KCCM 32319), 오레오바시듐 풀룰란스(Aureobasidium Pullulans ATCC 9645), 카에토뮴 글로보섬(Chaetomium globosum ATCC 6205)를 사용하였다. 배양접시에 사보라우드의 덱스트로 아가(Sabouraud's Dextro se Agar)를 만들어 일정한 크기의 시료를 그 위에 얹어 놓고 본 규격에서 사용하는 시험균주를 혼합포자 현탁액으로 제조하여 시료 및 배지 전체에 골고루 분무하여 25 내지 28℃, 습도 85% 이상의 조건인 배양기에 넣고 4주간의 시험 기간동안 배양하면서 매주 관찰하여 시료에 생성되는 균의 정도로 결과를 판독한다.

* 결과 판독법

3 : 시험편의 접종한 부분에 균사의 발육이 인지되지 않는다.

2 : 시험편의 접종한 부분에 인지되는 균사의 발육이 접면적의 1/3을 초과하지 않는다.

1 : 시험편의 접종힌 부분에 인지되는 균사의 발육이 점면적의 1/3을 초과한다.

Claims (9)

1. 제올라이트의 이온 교환 가능한 양이온의 전부 또는 일부가 수소 이온으로 치환된 항균성 제올라이트.
2. 제1항에 있어서, 제올라이트의 이온 교환 가능한 양이온의 일부가 항균 금속인 아연, 구리, 은, 수은, 주석, 납, 비스무스, 카드뮴, 크롬 및 탈륨으로 구성되는 군으로부터 선택된 적어도 한가지 금속 이온으로 추가로 치환된 것을 특징으로 하는 항균성 제올라이트.
3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 제올라이트의 이온 교환 가능한 양이온의 일부가 마그네숨 또는 칼슘이온으로 추가로 치환된 것을 특징으로 하는 항균성 제올라이트.
4. 제1항에 있어서, 제올라이트는 천연 혹은 합성 제올라이트인 것을 특징으로 하는 항균성 제올라이트.
5. 제4항에 있어서, 제올라이트는 A-형, X-형, Y-형, T-형, 캐버자이트, 모데나이트, 클로높틸로라이트, 에리오나이트로 구성되는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 항균성 제올라이트.
6. 제1항에 있어서, 수소 이온의 원이 유기 혹은 무기 브렌스테드산임을 것을 특징으로 하는 항균성 제올라이트.
7. 제1항에 있어서, 수소 이온의 함량이 0.05 내지 3중량%인 것을 특징으로 하는 항균성 제올라이트.
8. 제2항에 있어서, 은 이온의 함량이 0.01 내지 20중량% 범위이고, 아연 혹은 구리 이온의 함량이 0.5 내지 20중량%인 것을 특징으로 하는 항균성 제올라이트.
9. 제3항에 있어서, 칼슘 혹은 마그네슘의 함량이 0.5 내지 15중량%의 범위인 것을 특징으로 하는 항균성 제올라이트.