JPH1171215A - ヒノキチオールを包接するセラミックスの製造法 - Google Patents
ヒノキチオールを包接するセラミックスの製造法Info
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- JPH1171215A JPH1171215A JP9352438A JP35243897A JPH1171215A JP H1171215 A JPH1171215 A JP H1171215A JP 9352438 A JP9352438 A JP 9352438A JP 35243897 A JP35243897 A JP 35243897A JP H1171215 A JPH1171215 A JP H1171215A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】抗菌性や抗黴性を低下させることなくヒノキチ
オールの耐熱性、耐光性を向上させること。 【解決手段】セラミックス中に含まれているＣａイオ
ン、Ｍｇイオン又は（及び）Ａｌイオンを他の金属イオ
ンと交換し、導入された金属イオンにヒノキチオールを
配位させること。
オールの耐熱性、耐光性を向上させること。 【解決手段】セラミックス中に含まれているＣａイオ
ン、Ｍｇイオン又は（及び）Ａｌイオンを他の金属イオ
ンと交換し、導入された金属イオンにヒノキチオールを
配位させること。
Description
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明はヒノキチオールを包
接するセラミックスの製造法及びこの方法で製造された
セラミックスを含有するセラミックス系組成物に関す
る。
接するセラミックスの製造法及びこの方法で製造された
セラミックスを含有するセラミックス系組成物に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】ヒノキチオール（以下ＨＴという）が抗
菌性、抗カビ性を示すことはよく知られており、天然物
由来で安全性が高いので、すでに食品関係や化粧品に使
用されている。しかし光や酸化による分解が速いこと、
融点が低く昇華性があること、及び金属腐食性に問題が
あるので使用方法、使用分野に制約が見られる。
菌性、抗カビ性を示すことはよく知られており、天然物
由来で安全性が高いので、すでに食品関係や化粧品に使
用されている。しかし光や酸化による分解が速いこと、
融点が低く昇華性があること、及び金属腐食性に問題が
あるので使用方法、使用分野に制約が見られる。
【０００３】例えばＨＴの融点は５３℃であり、２００
℃の加熱を行うと昇華及び空気酸化により１時間当たり
数十％の純度低下が見られるので、熱可塑性樹脂へ練り
込み使用するには問題がある。また、ＨＴの水への溶解
度は０．１〜０．２％であるが、この様な薄い濃度では
特に紫外線による分解が激しく、水溶液での実用化は困
難である。ＨＴを金属塩又は錯塩にすれば融点が高くな
り、耐光性もかなり改善されるが十分ではなく、またＨ
Ｔ錯塩を簡単且つ収率良く得ることが難しい。
℃の加熱を行うと昇華及び空気酸化により１時間当たり
数十％の純度低下が見られるので、熱可塑性樹脂へ練り
込み使用するには問題がある。また、ＨＴの水への溶解
度は０．１〜０．２％であるが、この様な薄い濃度では
特に紫外線による分解が激しく、水溶液での実用化は困
難である。ＨＴを金属塩又は錯塩にすれば融点が高くな
り、耐光性もかなり改善されるが十分ではなく、またＨ
Ｔ錯塩を簡単且つ収率良く得ることが難しい。
【０００４】一方、ゼオライトや他のセラミックスに銀
等の金属抗菌剤を担持させて、抗菌持続性及び耐熱性を
高める方法はよく知られている。上記のＨＴを同様にセ
ラミックスに担持させれば耐熱性等が良くなり、使用方
法の利便や使用分野の広がりを期待することができる。
しかし乍らＨＴの錯塩は水溶性が低く、薄い溶液では安
定性が悪いために、これまではＨＴをセラミックスに担
持させることは困難と考えられていた。
等の金属抗菌剤を担持させて、抗菌持続性及び耐熱性を
高める方法はよく知られている。上記のＨＴを同様にセ
ラミックスに担持させれば耐熱性等が良くなり、使用方
法の利便や使用分野の広がりを期待することができる。
しかし乍らＨＴの錯塩は水溶性が低く、薄い溶液では安
定性が悪いために、これまではＨＴをセラミックスに担
持させることは困難と考えられていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、抗菌剤、抗カビ剤として有用なＨＴの物性
上の難点を解消することであり、更に詳しくは抗菌性や
抗黴性を低下させることなくＨＴの耐熱性、耐光性を向
上させることである。
する課題は、抗菌剤、抗カビ剤として有用なＨＴの物性
上の難点を解消することであり、更に詳しくは抗菌性や
抗黴性を低下させることなくＨＴの耐熱性、耐光性を向
上させることである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者は上記課題を解
決するため種々検討を行った結果、次のようにして課題
を解決した。
決するため種々検討を行った結果、次のようにして課題
を解決した。
【０００７】まず、水にセラミックスを懸濁せしめ、こ
の懸濁液にＣａ、Ｍｇ又はＡｌ以外の金属例えばＺｎ、
Ｃｕ、Ｎｉ、Ａｇ等の金属の水溶塩を加えて、セラミッ
クス中に含まれるＣａイオン、Ｍｇイオン又はＡｌイオ
ンと、イオン交換反応により、セラミックスの中に金属
イオンが導入された形のセラミックス金属イオン交換体
を得る。
の懸濁液にＣａ、Ｍｇ又はＡｌ以外の金属例えばＺｎ、
Ｃｕ、Ｎｉ、Ａｇ等の金属の水溶塩を加えて、セラミッ
クス中に含まれるＣａイオン、Ｍｇイオン又はＡｌイオ
ンと、イオン交換反応により、セラミックスの中に金属
イオンが導入された形のセラミックス金属イオン交換体
を得る。
【０００８】次に、得られたセラミックスの金属イオン
交換体を水に懸濁し、ＨＴ水溶液又は融点以上の温度で
融解状態のＨＴを反応させると、セラミックス中に導入
された金属イオンにＨＴが配位する。
交換体を水に懸濁し、ＨＴ水溶液又は融点以上の温度で
融解状態のＨＴを反応させると、セラミックス中に導入
された金属イオンにＨＴが配位する。
【０００９】例えばセラミックスとしてトバモライト
（以下ＴＯという）を、また金属としてＣｕを例にとり
説明すると、トバモライトを水に懸濁せしめ、これにＣ
ｕの水溶液を加えてトバモライト中に含まれるＣａイオ
ンをＣｕイオンとイオン交換してＣｕイオンが導入され
たトバモライト銅イオン交換体（以下ＴＯＣｕという）
を得る。次いで、該交換体を水に縣濁せしめ、ＨＴ水溶
液を反応させると、トバモライト中に導入されたＣｕイ
オンにＨＴが配位する。
（以下ＴＯという）を、また金属としてＣｕを例にとり
説明すると、トバモライトを水に懸濁せしめ、これにＣ
ｕの水溶液を加えてトバモライト中に含まれるＣａイオ
ンをＣｕイオンとイオン交換してＣｕイオンが導入され
たトバモライト銅イオン交換体（以下ＴＯＣｕという）
を得る。次いで、該交換体を水に縣濁せしめ、ＨＴ水溶
液を反応させると、トバモライト中に導入されたＣｕイ
オンにＨＴが配位する。
【００１０】このようにして得られたＴＯＣｕのＨＴ配
位体のなかには、ＴＯとＨＴの両者の存在がＩＲ分析に
より確認され、更にメタノール抽出物がＨＴであること
がＵＶ吸収曲線により確認された。
位体のなかには、ＴＯとＨＴの両者の存在がＩＲ分析に
より確認され、更にメタノール抽出物がＨＴであること
がＵＶ吸収曲線により確認された。
【００１１】このＣｕＨＴ導入ＴＯ（以下ＴＯＣｕＨＴ
という）は、元のＨＴと同等の抗菌、抗黴性を示し、且
つ、耐熱性及び耐光性が向上していた。本発明者の研究
によれば、セラミックスとして上記トバモライト以外の
もの、例えば、６ＣａＯ・６ＳｉＯ2・Ｈ2Ｏで表される
ゾノトライト（以下ＸＯという）、ＣａＯ・ＳｉＯ2で
表されるウオラストナイト（以下ＷＯという）、非晶質
のゲル状珪酸カルシウム（以下ＣＳＧという）、これ等
珪酸カルシウムの加熱脱水物、３ＣａＯ・Ａｌ2Ｏ3・６
Ｈ2Ｏで表されるカルシウムアルミネート水和物（以下
ＣＡＨという）並びにその加熱脱水物、３ＣａＯ・Ａｌ
2Ｏ3・３ＣａＳＯ4・３２Ｈ2Ｏで表されるカルシウムア
ルミネート系複合水和物（エトリンガイト、以下ＥＴと
いう）並びにその加熱脱水物、オートクレーブ処理した
軽量起泡コンクリート（Autoclaved Lightweight Concr
ete）、アルミノ珪酸塩であるゼオライト（以下ＺＥと
いう）、マグネシウム珪酸塩であるモンモリロナイト
（以下ＭＯという）やタルク（以下ＴＡという）等の粘
土鉱物並びにその加熱脱水物、水酸化アパタイト（以下
ＨＡＰという）等の層状リン酸塩並びにその加熱脱水物
についても、同様にＣｕイオンを導入でき、またＨＴと
配位できることを見出した。更にこの際、Ｃｕイオンば
かりでなく、Ｚｎイオン、ＮｉイオンやＡｇイオンにつ
いてもＣｕイオンと同様にイオンをセラミックスに導入
でき、且つＨＴと配位できることも見出した。加えて、
得られる上記各種のＨＴ配位セラミックスは抗菌性、抗
黴性、耐熱性等についても、Ｃｕイオンの場合と同様に
優れたものであることを確認した。また樹脂に配合して
使用する場合には、Ｃｕイオンをワラストナイトに導入
し、これにＨＴを配位したものは、他のものに比し抗菌
性が優れること、及びＣｕイオンをタルクに導入し、こ
れにＨＴを配位させたものは、上記のワラストナイトの
場合よりも更に著しく抗菌性が優れることを見出した。
本発明はこれ等の新しい知見に基づいて完成されてい
る。
という）は、元のＨＴと同等の抗菌、抗黴性を示し、且
つ、耐熱性及び耐光性が向上していた。本発明者の研究
によれば、セラミックスとして上記トバモライト以外の
もの、例えば、６ＣａＯ・６ＳｉＯ2・Ｈ2Ｏで表される
ゾノトライト（以下ＸＯという）、ＣａＯ・ＳｉＯ2で
表されるウオラストナイト（以下ＷＯという）、非晶質
のゲル状珪酸カルシウム（以下ＣＳＧという）、これ等
珪酸カルシウムの加熱脱水物、３ＣａＯ・Ａｌ2Ｏ3・６
Ｈ2Ｏで表されるカルシウムアルミネート水和物（以下
ＣＡＨという）並びにその加熱脱水物、３ＣａＯ・Ａｌ
2Ｏ3・３ＣａＳＯ4・３２Ｈ2Ｏで表されるカルシウムア
ルミネート系複合水和物（エトリンガイト、以下ＥＴと
いう）並びにその加熱脱水物、オートクレーブ処理した
軽量起泡コンクリート（Autoclaved Lightweight Concr
ete）、アルミノ珪酸塩であるゼオライト（以下ＺＥと
いう）、マグネシウム珪酸塩であるモンモリロナイト
（以下ＭＯという）やタルク（以下ＴＡという）等の粘
土鉱物並びにその加熱脱水物、水酸化アパタイト（以下
ＨＡＰという）等の層状リン酸塩並びにその加熱脱水物
についても、同様にＣｕイオンを導入でき、またＨＴと
配位できることを見出した。更にこの際、Ｃｕイオンば
かりでなく、Ｚｎイオン、ＮｉイオンやＡｇイオンにつ
いてもＣｕイオンと同様にイオンをセラミックスに導入
でき、且つＨＴと配位できることも見出した。加えて、
得られる上記各種のＨＴ配位セラミックスは抗菌性、抗
黴性、耐熱性等についても、Ｃｕイオンの場合と同様に
優れたものであることを確認した。また樹脂に配合して
使用する場合には、Ｃｕイオンをワラストナイトに導入
し、これにＨＴを配位したものは、他のものに比し抗菌
性が優れること、及びＣｕイオンをタルクに導入し、こ
れにＨＴを配位させたものは、上記のワラストナイトの
場合よりも更に著しく抗菌性が優れることを見出した。
本発明はこれ等の新しい知見に基づいて完成されてい
る。
【００１２】尚、ＨＴをセラミックスに担持させる方法
としては、銀を担持させたテクト珪酸塩とＨＴのエタノ
ール溶解液の混合物を蒸発乾固させる方法（特開平３−
１２０２０４号）が提案されているが、これは単にＨＴ
を付着させているだけで、製造中及び製造後のＨＴの安
定性に問題が残されている。
としては、銀を担持させたテクト珪酸塩とＨＴのエタノ
ール溶解液の混合物を蒸発乾固させる方法（特開平３−
１２０２０４号）が提案されているが、これは単にＨＴ
を付着させているだけで、製造中及び製造後のＨＴの安
定性に問題が残されている。
【００１３】
【発明の実施の形態】セラミックスに金属イオンを導入
する場合、その導入量はセラミックスの種類と導入する
金属イオンの種類及び反応条件によって異なる。金属イ
オンの交換し易さは金属イオンの種類についてはＡｇ＞
Ｃｕ＞Ｚｎ＞Ｎｉの順であり、セラミックスの種類につ
いては多少差はあるが、少量の金属を導入する場合はあ
まり問題とはならない。反応条件では温度が最も大きく
影響する。例えばＸＯ ５ｇにＺｎイオン２５ｍモルを
含有する硝酸亜鉛六水塩の水溶液を反応させるとき、導
入されるＺｎイオン量は室温では約７重量％であるが、
１００℃のときは約２０重量％になる。またＣｕイオン
の場合には室温でも導入量は３０重量％を超えてしま
う。これはＺｎイオンに比べてＣｕイオンはイオン交換
し易く、ＸＯやＴＯの結晶格子Ｃａイオンとも交換反応
を行い、構造が破壊されて非晶質化すると思われるの
で、使用目的によって、用いる金属塩の種類、量を選択
する必要がある。
する場合、その導入量はセラミックスの種類と導入する
金属イオンの種類及び反応条件によって異なる。金属イ
オンの交換し易さは金属イオンの種類についてはＡｇ＞
Ｃｕ＞Ｚｎ＞Ｎｉの順であり、セラミックスの種類につ
いては多少差はあるが、少量の金属を導入する場合はあ
まり問題とはならない。反応条件では温度が最も大きく
影響する。例えばＸＯ ５ｇにＺｎイオン２５ｍモルを
含有する硝酸亜鉛六水塩の水溶液を反応させるとき、導
入されるＺｎイオン量は室温では約７重量％であるが、
１００℃のときは約２０重量％になる。またＣｕイオン
の場合には室温でも導入量は３０重量％を超えてしま
う。これはＺｎイオンに比べてＣｕイオンはイオン交換
し易く、ＸＯやＴＯの結晶格子Ｃａイオンとも交換反応
を行い、構造が破壊されて非晶質化すると思われるの
で、使用目的によって、用いる金属塩の種類、量を選択
する必要がある。
【００１４】一方、ＴＯ等の金属イオンが導入されたセ
ラミックスにＨＴを配位させる反応では、ＨＴの導入量
は既に導入されている金属の種類、量に影響されるが、
少量のＨＴを導入する場合にはあまり問題とはならな
い。
ラミックスにＨＴを配位させる反応では、ＨＴの導入量
は既に導入されている金属の種類、量に影響されるが、
少量のＨＴを導入する場合にはあまり問題とはならな
い。
【００１５】本発明に於いて使用されるセラミックスに
ついて更に詳しく説明すると以下の通りである。３Ｃａ
Ｏ・Ａｌ2Ｏ3・６Ｈ2Ｏで表されるカルシウムアルミネ
ート水和物の加熱脱水物及び３ＣａＯ・Ａｌ2Ｏ3・３Ｃ
ａＳＯ4・３２Ｈ2Ｏで表されるカルシウムアルミネート
系複合水和物の加熱脱水物については、通常加熱により
結晶水が脱水されたものであるが、全ての結晶水が脱水
されているものばかりでなく、その一部が脱水されたも
のも包含される。また珪酸カルシウム系水和物の加熱脱
水物としての珪酸カルシウム水和物としては、トバモラ
イト、ゾノトライト、ウォラストナイト、ゲル状珪酸カ
ルシウムが例示でき、本発明ではこれ等を加熱脱水した
ものが使用される。この際の加熱脱水も上記と同様であ
る。ＡＬＣとしては建材の端材から補強鉄筋を除いた物
が使用できる。通常、有効成分としてトバモライト、Ｃ
ＳＨゲルを６０〜８０％含有しており、残成分は大半が
石英で一部にカルサイトが狭雑されている。尚、、ゾノ
トライト加熱脱水物（以下ＸＯＨという）は通常８５０
℃以上で６０分間以上加熱して、水分を９０％以上除去
したものであり、天然ウォラストナイトとは異なり、比
表面積が５〜５０ｍ2／ｇもあって、ＺｎＰＴの担持量
を大きくできる。アルミノ珪酸塩系粘土鉱物としては、
例えばゼオライト、カオリナイト等を、マグネシウム珪
酸塩系粘土鉱物としては、例えばモンモリロナイト、セ
ピオライト、タルク、サポナイト等を、また層状リン酸
塩としては水酸化アパタイト、コバルトアパタイト、鉄
アパタイト、塩素化アパタイト等を例示できる。本発明
に於いて、これ等セラミックスに含有されるＣａイオン
又はＭｇイオンとイオン交換させる金属イオンとして
は、Ｚｎイオン、Ｃｕイオン、Ｎｉイオンが好ましい。
これ等の金属イオンをイオン交換する際には、水溶性の
金属塩を用いる。この際の水溶液金属塩としては、例え
ば硝酸銀、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、塩化第二銅、硝酸銅、
硝酸ニッケル等を例示できる。
ついて更に詳しく説明すると以下の通りである。３Ｃａ
Ｏ・Ａｌ2Ｏ3・６Ｈ2Ｏで表されるカルシウムアルミネ
ート水和物の加熱脱水物及び３ＣａＯ・Ａｌ2Ｏ3・３Ｃ
ａＳＯ4・３２Ｈ2Ｏで表されるカルシウムアルミネート
系複合水和物の加熱脱水物については、通常加熱により
結晶水が脱水されたものであるが、全ての結晶水が脱水
されているものばかりでなく、その一部が脱水されたも
のも包含される。また珪酸カルシウム系水和物の加熱脱
水物としての珪酸カルシウム水和物としては、トバモラ
イト、ゾノトライト、ウォラストナイト、ゲル状珪酸カ
ルシウムが例示でき、本発明ではこれ等を加熱脱水した
ものが使用される。この際の加熱脱水も上記と同様であ
る。ＡＬＣとしては建材の端材から補強鉄筋を除いた物
が使用できる。通常、有効成分としてトバモライト、Ｃ
ＳＨゲルを６０〜８０％含有しており、残成分は大半が
石英で一部にカルサイトが狭雑されている。尚、、ゾノ
トライト加熱脱水物（以下ＸＯＨという）は通常８５０
℃以上で６０分間以上加熱して、水分を９０％以上除去
したものであり、天然ウォラストナイトとは異なり、比
表面積が５〜５０ｍ2／ｇもあって、ＺｎＰＴの担持量
を大きくできる。アルミノ珪酸塩系粘土鉱物としては、
例えばゼオライト、カオリナイト等を、マグネシウム珪
酸塩系粘土鉱物としては、例えばモンモリロナイト、セ
ピオライト、タルク、サポナイト等を、また層状リン酸
塩としては水酸化アパタイト、コバルトアパタイト、鉄
アパタイト、塩素化アパタイト等を例示できる。本発明
に於いて、これ等セラミックスに含有されるＣａイオン
又はＭｇイオンとイオン交換させる金属イオンとして
は、Ｚｎイオン、Ｃｕイオン、Ｎｉイオンが好ましい。
これ等の金属イオンをイオン交換する際には、水溶性の
金属塩を用いる。この際の水溶液金属塩としては、例え
ば硝酸銀、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、塩化第二銅、硝酸銅、
硝酸ニッケル等を例示できる。
【００１６】本発明に於いては、セラミックス中のＣａ
イオン、Ｍｇイオン又はＡｌイオンをＺｎ、Ｎｉ、Ｃ
ｕ、Ａｇ等の金属イオンにイオン交換してから、ヒノキ
チオールをこの金属に配位せしめることを必須としてお
り、このようにいったんＣａイオン、Ｍｇイオン又はＡ
ｌイオンを他の金属イオンに置き換えて、ヒノキチオー
ルを配位させているので、直接セラミックス中のＣａイ
オン、Ｍｇイオン又はＡｌイオンにヒノキチオールを配
位させる場合に比し、水での溶解速度が遅くなる。即
ち、徐放性が良好となる優れた効果が得られる。
イオン、Ｍｇイオン又はＡｌイオンをＺｎ、Ｎｉ、Ｃ
ｕ、Ａｇ等の金属イオンにイオン交換してから、ヒノキ
チオールをこの金属に配位せしめることを必須としてお
り、このようにいったんＣａイオン、Ｍｇイオン又はＡ
ｌイオンを他の金属イオンに置き換えて、ヒノキチオー
ルを配位させているので、直接セラミックス中のＣａイ
オン、Ｍｇイオン又はＡｌイオンにヒノキチオールを配
位させる場合に比し、水での溶解速度が遅くなる。即
ち、徐放性が良好となる優れた効果が得られる。
【００１７】本発明のヒノキチオールを包接するセラミ
ックスは既に述べた通り、優れた抗菌性、抗黴性を有す
るので、これ等が要求される用途に広く利用される。こ
の利用に際しては、これ等セラミックスを直接使用して
も良く、またいったん他の物質に担持させて使用しても
良い。後者の担持させて使用する方法の一つに、各種樹
脂に練り込んで使用する方法がある。この方法は特に樹
脂をフィルムやシートにしたり、塗料等にして使用する
ことができるので、極めて使用し易いという利点があ
る。この樹脂に練り込む場合には、特にＣｕ置換ワラス
トナイトにＨＴを配位させたものが優れた抗菌性及び抗
黴性を示し、また特にＣｕ置換タルクにＨＴを配位させ
たものは、更に一段と優れた抗菌性及び抗黴性を示す。
また本発明のヒノキチオールを包接するセラミックス
は、抗菌性ばかりでなく、抗黴性をも有するので、幅広
い効果が期待できるという利点がある。加えて、耐熱性
及び耐光性に優れているので、熱や光にさらされる場合
でも、優れた抗菌性や抗黴性を発揮することができる。
ックスは既に述べた通り、優れた抗菌性、抗黴性を有す
るので、これ等が要求される用途に広く利用される。こ
の利用に際しては、これ等セラミックスを直接使用して
も良く、またいったん他の物質に担持させて使用しても
良い。後者の担持させて使用する方法の一つに、各種樹
脂に練り込んで使用する方法がある。この方法は特に樹
脂をフィルムやシートにしたり、塗料等にして使用する
ことができるので、極めて使用し易いという利点があ
る。この樹脂に練り込む場合には、特にＣｕ置換ワラス
トナイトにＨＴを配位させたものが優れた抗菌性及び抗
黴性を示し、また特にＣｕ置換タルクにＨＴを配位させ
たものは、更に一段と優れた抗菌性及び抗黴性を示す。
また本発明のヒノキチオールを包接するセラミックス
は、抗菌性ばかりでなく、抗黴性をも有するので、幅広
い効果が期待できるという利点がある。加えて、耐熱性
及び耐光性に優れているので、熱や光にさらされる場合
でも、優れた抗菌性や抗黴性を発揮することができる。
【００１８】＜分析法＞使用したセラミックスや、反応
で得たＴＯＣｕ，ＴＯＣｕＨＴ等に含まれるＳｉの分析
はＪＩＳ−Ｒ−５２０２（ポルトランドセメントの化学
分析方法）中の「二酸化けい素の定量方法」に基づいて
行った。また、このときの瀘液を用いて原子吸光法によ
りＡｇ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｎｉ及びＣａの各イオンの定量を
行った。ＴＯＣｕＨＴやＷＯＺｎＨＴらに含まれるＨＴ
の量は、試料をメタノールで抽出し、ＨＰＬＣ分析によ
り求めた。この方法で求めたＨＴ量は、未反応ＨＴ量か
ら計算される消費ＨＴ量とよく一致した。
で得たＴＯＣｕ，ＴＯＣｕＨＴ等に含まれるＳｉの分析
はＪＩＳ−Ｒ−５２０２（ポルトランドセメントの化学
分析方法）中の「二酸化けい素の定量方法」に基づいて
行った。また、このときの瀘液を用いて原子吸光法によ
りＡｇ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｎｉ及びＣａの各イオンの定量を
行った。ＴＯＣｕＨＴやＷＯＺｎＨＴらに含まれるＨＴ
の量は、試料をメタノールで抽出し、ＨＰＬＣ分析によ
り求めた。この方法で求めたＨＴ量は、未反応ＨＴ量か
ら計算される消費ＨＴ量とよく一致した。
【００１９】また、上記方法を用いて所定時間加熱、ま
たは紫外線照射後のＨＴ含量を測定し、耐熱性及び耐光
性を求めた。
たは紫外線照射後のＨＴ含量を測定し、耐熱性及び耐光
性を求めた。
【００２０】
【実施例】以下に比較例、参考例及び実施例を示して本
発明を詳しく説明する。
発明を詳しく説明する。
【００２１】
【比較例１】矢橋工業(株)製ＴＯを使用した。
【００２２】
【比較例２】東京化成工業（株）の試薬ＨＴを使用し
た。
た。
【００２３】
【比較例３】硝酸銅及びＨＴから融点１７６℃のヒノキ
チオール銅錯塩（以下ＣｕＨＴという）を常法により調
製した。
チオール銅錯塩（以下ＣｕＨＴという）を常法により調
製した。
【００２４】
【比較例４】市販されている銀−ゼオライト系抗菌剤
（以下ＺＥＡｇという）を使用した。
（以下ＺＥＡｇという）を使用した。
【００２５】
【参考例１】５００ｍｌ四つ口フラスコに硝酸銅三水塩
５５８．７ｍｇ（Ｃｕ含量２．３１ｍモル）及び水３０
０ｍｌを入れて溶解する。この溶液にＴＯ２５．０ｇを
投入し、室温で４時間撹拌した。瀘過後、約３００ｍｌ
の水で洗浄、１００℃で減圧乾燥してＣｕ含量０．６重
量％のＴＯＣｕ２４．９ｇを得た。
５５８．７ｍｇ（Ｃｕ含量２．３１ｍモル）及び水３０
０ｍｌを入れて溶解する。この溶液にＴＯ２５．０ｇを
投入し、室温で４時間撹拌した。瀘過後、約３００ｍｌ
の水で洗浄、１００℃で減圧乾燥してＣｕ含量０．６重
量％のＴＯＣｕ２４．９ｇを得た。
【００２６】
【参考例２】硝酸銅三水塩を硝酸亜鉛六水塩６８７．２
ｍｇ（Ｚｎ含量２．３１ｍモル）に替え、ＴＯをＸＯに
替え、反応温度を１００℃で行った他は、参考例１と同
様にして、Ｚｎ含量０．６重量％のＸＯＺｎ２４．９ｇ
を得た。
ｍｇ（Ｚｎ含量２．３１ｍモル）に替え、ＴＯをＸＯに
替え、反応温度を１００℃で行った他は、参考例１と同
様にして、Ｚｎ含量０．６重量％のＸＯＺｎ２４．９ｇ
を得た。
【００２７】
【参考例３】硝酸銅三水塩を塩化第二銅二水塩３９３．
９ｍｇ（Ｃｕ含量２．３１ｍモル）に替え、ＴＯをＷＯ
に替えた他は、参考例１と同様にして、Ｃｕ含量０．６
重量％のＷＯＣｕ２４．９ｇを得た。
９ｍｇ（Ｃｕ含量２．３１ｍモル）に替え、ＴＯをＷＯ
に替えた他は、参考例１と同様にして、Ｃｕ含量０．６
重量％のＷＯＣｕ２４．９ｇを得た。
【００２８】
【参考例４】硝酸銅三水塩を硝酸ニッケル六水塩６７
１．８ｍｇ（２．３１ｍモル）に代え、ＴＯをＣＳＧに
替えた他は、参考例１と同様にして、Ｎｉ含量０．５重
量％のＣＳＧＮｉ２４．９ｇを得た。
１．８ｍｇ（２．３１ｍモル）に代え、ＴＯをＣＳＧに
替えた他は、参考例１と同様にして、Ｎｉ含量０．５重
量％のＣＳＧＮｉ２４．９ｇを得た。
【００２９】
【参考例５】生石灰２４．６ｇ、水酸化アルミニウム２
２．２ｇ、水１１３４ｇ及び凝集防止剤としてステアリ
ン酸ナトリウム１．０ｇを９０℃で７時間反応させ、瀘
過、洗浄後、５０℃で減圧乾燥して得たＣＡＨのうちの
２５．０ｇを、ＴＯの代わりに使用した以外は参考例１
と同様にして、Ｃｕ含量０．６重量％のＣＡＨＣｕ２
４．９ｇを得た。
２．２ｇ、水１１３４ｇ及び凝集防止剤としてステアリ
ン酸ナトリウム１．０ｇを９０℃で７時間反応させ、瀘
過、洗浄後、５０℃で減圧乾燥して得たＣＡＨのうちの
２５．０ｇを、ＴＯの代わりに使用した以外は参考例１
と同様にして、Ｃｕ含量０．６重量％のＣＡＨＣｕ２
４．９ｇを得た。
【００３０】
【参考例６】生石灰１１．３ｇ及び硫酸アルミニウム１
４水塩２０ｇを温水３００ｇと混合し、更に水を加えて
全容積を１ｌに調整した後、２時間撹拌した。一夜放置
熟成し、瀘過、洗浄後室温で減圧乾燥して得たＥＴのう
ちの２５．０ｇを、ＴＯの代わりに使用した以外は参考
例１と同様にして、Ｃｕ含量０．６重量％のＥＴＣｕ２
４．９ｇを得た。
４水塩２０ｇを温水３００ｇと混合し、更に水を加えて
全容積を１ｌに調整した後、２時間撹拌した。一夜放置
熟成し、瀘過、洗浄後室温で減圧乾燥して得たＥＴのう
ちの２５．０ｇを、ＴＯの代わりに使用した以外は参考
例１と同様にして、Ｃｕ含量０．６重量％のＥＴＣｕ２
４．９ｇを得た。
【００３１】
【参考例７】ＴＯをＸＯＨに替えた他は参考例１と同様
にして、Ｃｕ含量０．６重量％のＸＯＨＣｕ２４．９ｇ
を得た。
にして、Ｃｕ含量０．６重量％のＸＯＨＣｕ２４．９ｇ
を得た。
【００３２】
【参考例８】ＴＯをＡＬＣに替えた他は参考例１と同様
にして、Ｃｕ含量０．６重量％ＡＬＣＣｕ２４．９ｇを
得た。
にして、Ｃｕ含量０．６重量％ＡＬＣＣｕ２４．９ｇを
得た。
【００３３】
【参考例９】ＴＯをＺＥに替えた他は参考例１と同様に
して、Ｃｕ含量０．６重量％ＺＥＣｕ２４．９ｇを得
た。
して、Ｃｕ含量０．６重量％ＺＥＣｕ２４．９ｇを得
た。
【００３４】
【参考例１０】ＸＯをＭＯに替え、水をエタノールに替
えた他は参考例２と同様にして、Ｚｎ含量２．５重量％
のＭＯＺｎ１０．２１ｇを得た。
えた他は参考例２と同様にして、Ｚｎ含量２．５重量％
のＭＯＺｎ１０．２１ｇを得た。
【００３５】
【参考例１１】ＸＯをＨＡＰに替えた他は参考例２と同
様にして、Ｚｎ含量２．１重量％のＨＡＰＺｎ９．７２
ｇを得た。
様にして、Ｚｎ含量２．１重量％のＨＡＰＺｎ９．７２
ｇを得た。
【００３６】
【参考例１２】硝酸銅三水塩を硝酸銀８６８．２ｍｇ
（Ａｇ含量５．１０ｍモル）に替え、ＴＯをＴＡに替え
た他は参考例１と同様にして、Ａｇ含量０．７重量％の
ＴＡＡｇ２４．６ｇを得た。
（Ａｇ含量５．１０ｍモル）に替え、ＴＯをＴＡに替え
た他は参考例１と同様にして、Ａｇ含量０．７重量％の
ＴＡＡｇ２４．６ｇを得た。
【００３７】
【実施例１】５００ｍｌのフラスコに水４００ｍｌ及び
ＨＴ６０７．２ｍｇを入れて溶解し、参考例１で得たＴ
ＯＣｕ２０．０ｇを加えて室温で２時間撹拌した。瀘過
後、約１５０ｍｌの水で洗浄し、１００℃で減圧乾燥し
てＨＴ含量２．５重量％のＴＯＣｕＨＴ２０．０ｇを得
た。
ＨＴ６０７．２ｍｇを入れて溶解し、参考例１で得たＴ
ＯＣｕ２０．０ｇを加えて室温で２時間撹拌した。瀘過
後、約１５０ｍｌの水で洗浄し、１００℃で減圧乾燥し
てＨＴ含量２．５重量％のＴＯＣｕＨＴ２０．０ｇを得
た。
【００３８】
【実施例２】ＴＯＣｕの代わりに参考例２で得たＸＯＺ
ｎ２０．０ｇを使用した他は、実施例１と同様にして、
ＨＴ含量２．６重量％のＸＯＺｎＨＴ２０．１ｇを得
た。
ｎ２０．０ｇを使用した他は、実施例１と同様にして、
ＨＴ含量２．６重量％のＸＯＺｎＨＴ２０．１ｇを得
た。
【００３９】
【実施例３】ＴＯＣｕの代わりに参考例３で得たＷＯＣ
ｕ２０．０ｇを使用した他は、実施例１と同様にして、
ＨＴ含量２．１重量％のＷＯＣｕＨＴ１９．９ｇを得
た。
ｕ２０．０ｇを使用した他は、実施例１と同様にして、
ＨＴ含量２．１重量％のＷＯＣｕＨＴ１９．９ｇを得
た。
【００４０】
【実施例４】ＴＯＣｕの代わりに参考例４で得たＣＳＧ
Ｎｉ２０．０ｇを使用した他は、実施例１と同様にし
て、ＨＴ含量２．４重量％のＣＳＧＮｉＨＴ２０．０ｇ
を得た。
Ｎｉ２０．０ｇを使用した他は、実施例１と同様にし
て、ＨＴ含量２．４重量％のＣＳＧＮｉＨＴ２０．０ｇ
を得た。
【００４１】
【実施例５】ＴＯＣｕの代わりに参考例５で得たＣＡＨ
Ｃｕ２０．０ｇを使用した他は、実施例１と同様にし
て、ＨＴ含量２．３重量％のＣＡＨＣｕＨＴ２０．０ｇ
を得た。
Ｃｕ２０．０ｇを使用した他は、実施例１と同様にし
て、ＨＴ含量２．３重量％のＣＡＨＣｕＨＴ２０．０ｇ
を得た。
【００４２】
【実施例６】ＴＯＣｕの代わりに参考例６で得たＥＴＣ
ｕ２０．０ｇを使用した他は、実施例１と同様にして、
ＨＴ含量２．４重量％のＥＴＣｕＨＴ２０．０ｇを得
た。
ｕ２０．０ｇを使用した他は、実施例１と同様にして、
ＨＴ含量２．４重量％のＥＴＣｕＨＴ２０．０ｇを得
た。
【００４３】
【実施例７】ＴＯＣｕの代わりに参考例７で得たＸＯＨ
Ｃｕ２０．０ｇを使用した他は、実施例１と同様にし
て、ＨＴ含量２．３重量％のＡＬＣＣｕＨＴ１９．９ｇ
を得た。
Ｃｕ２０．０ｇを使用した他は、実施例１と同様にし
て、ＨＴ含量２．３重量％のＡＬＣＣｕＨＴ１９．９ｇ
を得た。
【００４４】
【実施例８】ＴＯＣｕの代わりに参考例８で得たＡＬＣ
Ｃｕ２０．０ｇを使用した他は、実施例１と同様にし
て、ＨＴ含量２．４重量％のＺＥＣｕＨＴ２０．１ｇを
得た。
Ｃｕ２０．０ｇを使用した他は、実施例１と同様にし
て、ＨＴ含量２．４重量％のＺＥＣｕＨＴ２０．１ｇを
得た。
【００４５】
【実施例９】ＴＯＣｕの代わりに参考例９で得たＺＥＣ
ｕ２０．０ｇを使用した他は、実施例１と同様にして、
ＨＴ含量２．２重量％のＺＥＣｕＨＴ１９．８ｇを得
た。
ｕ２０．０ｇを使用した他は、実施例１と同様にして、
ＨＴ含量２．２重量％のＺＥＣｕＨＴ１９．８ｇを得
た。
【００４６】
【実施例１０】ＴＯＣｕの代わりに参考例１０で得たＭ
ＯＺｎ２０．０ｇを使用した他は、実施例１と同様にし
て、ＨＴ含量２．４重量％のＭＯＺｎＨＴ２０．１ｇを
得た。
ＯＺｎ２０．０ｇを使用した他は、実施例１と同様にし
て、ＨＴ含量２．４重量％のＭＯＺｎＨＴ２０．１ｇを
得た。
【００４７】
【実施例１１】ＴＯＣｕの代わりに参考例１１で得たＨ
ＡＰＺｎ２０．０ｇを使用した他は、実施例１と同様に
して、ＨＴ含量２．１重量％のＨＡＰＺｎＨＴ１９．７
ｇを得た。
ＡＰＺｎ２０．０ｇを使用した他は、実施例１と同様に
して、ＨＴ含量２．１重量％のＨＡＰＺｎＨＴ１９．７
ｇを得た。
【００４８】
【実施例１２】ＨＴ使用量を２７５．０ｍｇとし、ＴＯ
Ｃｕの代わりに参考例１２で得たＴＡＡｇ２０．０ｇを
使用した他は、実施例１と同様にして、ＨＴ含量１．０
重量％のＴＡＡｇＨＴ１９．８ｇを得た。
Ｃｕの代わりに参考例１２で得たＴＡＡｇ２０．０ｇを
使用した他は、実施例１と同様にして、ＨＴ含量１．０
重量％のＴＡＡｇＨＴ１９．８ｇを得た。
【００４９】上記比較例及び実施例で得た物質がＨＴを
導入したセラミックスであることの確認を、ＩＲ及びメ
タノール抽出液のＵＶ吸収スペクトルで行った。この結
果を図１〜５に示した。
導入したセラミックスであることの確認を、ＩＲ及びメ
タノール抽出液のＵＶ吸収スペクトルで行った。この結
果を図１〜５に示した。
【００５０】但し、図１〜５は以下のものである。 図１は比較例１のＩＲスペクトル 図２は比較例３のＩＲスペクトル 図３は実施例１のＩＲスペクトル 図４は比較例２のメタノール溶液のＵＶ吸収スペクトル 図５は実施例２のメタノール抽出液のＵＶ吸収スペクト
ル
ル
【００５１】ＨＴを導入したセラミックスを２００℃で
５時間加熱し、ＨＴ含量の変化を測定することにより耐
熱性の比較を行った。この結果を表１に示した。
５時間加熱し、ＨＴ含量の変化を測定することにより耐
熱性の比較を行った。この結果を表１に示した。
【００５２】
【表１】
【００５３】ＨＴを導入したセラミックスに１５Ｗの紫
外線を５０ｃｍの距離で１５時間照射し、照射前後のＨ
Ｔの含量を測定して耐光性を比較した。結果を表２に示
した。
外線を５０ｃｍの距離で１５時間照射し、照射前後のＨ
Ｔの含量を測定して耐光性を比較した。結果を表２に示
した。
【００５４】
【表２】 註）＊：ＨＴ含量が実施例とほぼ同濃度である３％ｎ−プロパノール溶液状態 でＵＶ照射を行った。
【００５５】抗菌性試験−１ ＨＴを導入したセラミックスについて振とう培養法によ
るＭＩＣ（最小生育阻止濃度）を測定し、抗菌性を比較
した。結果を表３に示した。 ＜抗菌性試験方法＞１０倍希釈の乾燥ブイヨン培地１０
ｍｌに、試料微粉末を種々の濃度に調整して懸濁させ
た。カビの試験に使用する場合には培地をｐＨ６に調整
した。細菌試験では前培養した細菌懸濁液（細胞数１０
6／ｍｌ）０．１ｍｌを、カビ試験では分散剤を用いて
当日調整したカビ胞子懸濁液０．１ｍｌを、それぞれの
濃度に調整した試料懸濁培地に加え、３０℃で振とう培
養する。細菌の場合は２〜３日後に、カビの場合は５〜
７日後に濁りが生じていない最低濃度（ＭＩＣ）を確認
した。各菌に体するＭＩＣ（ｐｐｍ）を表３に示す。 ＜供試菌株＞ （細菌）大腸菌（Esherichia coli） 黄色ブドウ球菌（Staphylococcus aureus） （カビ）黒麹黴（Aspergillus niger） 青黴（Pencillium citrinum） 黒黴（Cladosporium cladosporioide）
るＭＩＣ（最小生育阻止濃度）を測定し、抗菌性を比較
した。結果を表３に示した。 ＜抗菌性試験方法＞１０倍希釈の乾燥ブイヨン培地１０
ｍｌに、試料微粉末を種々の濃度に調整して懸濁させ
た。カビの試験に使用する場合には培地をｐＨ６に調整
した。細菌試験では前培養した細菌懸濁液（細胞数１０
6／ｍｌ）０．１ｍｌを、カビ試験では分散剤を用いて
当日調整したカビ胞子懸濁液０．１ｍｌを、それぞれの
濃度に調整した試料懸濁培地に加え、３０℃で振とう培
養する。細菌の場合は２〜３日後に、カビの場合は５〜
７日後に濁りが生じていない最低濃度（ＭＩＣ）を確認
した。各菌に体するＭＩＣ（ｐｐｍ）を表３に示す。 ＜供試菌株＞ （細菌）大腸菌（Esherichia coli） 黄色ブドウ球菌（Staphylococcus aureus） （カビ）黒麹黴（Aspergillus niger） 青黴（Pencillium citrinum） 黒黴（Cladosporium cladosporioide）
【００５６】
【表３】
【００５７】抗菌性試験−２ ポリエチレン樹脂に各種抗菌剤を量を変えて添加し、１
８０℃で混練、プレスしてフィルムを作製した。これら
の抗菌活性試験を行い、市販の抗菌剤や抗菌フィルムと
比較した。この結果を表４に示す。 ＜試験方法＞フィルム密着法（２５℃、２４時間） ＜試験菌種＞ 大腸菌（０時間の菌数＝７．２×１０6個／ｍｌ）
８０℃で混練、プレスしてフィルムを作製した。これら
の抗菌活性試験を行い、市販の抗菌剤や抗菌フィルムと
比較した。この結果を表４に示す。 ＜試験方法＞フィルム密着法（２５℃、２４時間） ＜試験菌種＞ 大腸菌（０時間の菌数＝７．２×１０6個／ｍｌ）
【００５８】
【表４】
【００５９】＜抗菌剤種類の説明＞ No.1：亜鉛ヒノキチオールを３ｗｔ％担持させたウオラ
ストナイト 2■4：銅ヒノキチオールを３ｗｔ％担持させたウオラス
トナイト 5■6：銅ヒノキチオールを３ｗｔ％担持させたタルク 但し、上記抗菌剤は、全て参考例に準じて製造したもの
である。０時間の菌数７．２×０6（個／ｍｌ）を基に
して比べると、２４時間後の菌数はＮｏ．１、８はいず
れも１０6オーダーで抗菌効果は見られないが、Ｎｏ．
４、７、９は１０5オーダーで若干の効果が見られる。
これに対し、銅ヒノキチオール〜ウオラストナイトのＮ
ｏ．２、３は良好な効果を示しており、銅ヒノキチオー
ル〜タルクのＮｏ．５、６では更に顕著な抗菌効果を示
すこと、またヒノキチオールは細菌のみならず黴菌にも
効果を示すことから、幅広い抗菌効果が安価に得られ
る。
ストナイト 2■4：銅ヒノキチオールを３ｗｔ％担持させたウオラス
トナイト 5■6：銅ヒノキチオールを３ｗｔ％担持させたタルク 但し、上記抗菌剤は、全て参考例に準じて製造したもの
である。０時間の菌数７．２×０6（個／ｍｌ）を基に
して比べると、２４時間後の菌数はＮｏ．１、８はいず
れも１０6オーダーで抗菌効果は見られないが、Ｎｏ．
４、７、９は１０5オーダーで若干の効果が見られる。
これに対し、銅ヒノキチオール〜ウオラストナイトのＮ
ｏ．２、３は良好な効果を示しており、銅ヒノキチオー
ル〜タルクのＮｏ．５、６では更に顕著な抗菌効果を示
すこと、またヒノキチオールは細菌のみならず黴菌にも
効果を示すことから、幅広い抗菌効果が安価に得られ
る。
【００５８】抗菌性試験−３ ポリエチレン樹脂に各種抗菌剤を添加し、１８０℃で混
練、プレスしてフィルムを作製した。ＨＴは昇華性を有
しており、蒸散したＨＴによる抗菌効果もこれまでに知
られているが、ＨＴを無機物にインターカレートし、フ
ィルムに添加した形での蒸散による抗菌効果は、まだ知
られていない。今回、図６及び７に示す非接触法による
抗菌活性試験を行い、フィルムからのＨＴの蒸散による
抗菌効果を調べた。この結果を表５に示す。
練、プレスしてフィルムを作製した。ＨＴは昇華性を有
しており、蒸散したＨＴによる抗菌効果もこれまでに知
られているが、ＨＴを無機物にインターカレートし、フ
ィルムに添加した形での蒸散による抗菌効果は、まだ知
られていない。今回、図６及び７に示す非接触法による
抗菌活性試験を行い、フィルムからのＨＴの蒸散による
抗菌効果を調べた。この結果を表５に示す。
【００５９】＜試験方法＞ フィルム非接触法（２５℃、２４時間） 試験剤が粉体の場合は、図６に示す通り、０．５ｇの試
験剤を小型のシャーレーに入れ、大型シャーレー（¢９
ｃｍ）の中にある菌液滴下瀘紙のそばに置き、フタで密
閉状態にして菌数の変化を調べた。試験剤がフィルムの
場合は、図７に示す通り、大型のシャーレーの上ぶたの
内側にフィルムを貼り付けて試験した。但し、図６及び
図７中１は粉体試験剤、２はフィルム、３は菌液を滴下
した瀘紙を示す。 ＜試験菌種＞ 大腸菌
験剤を小型のシャーレーに入れ、大型シャーレー（¢９
ｃｍ）の中にある菌液滴下瀘紙のそばに置き、フタで密
閉状態にして菌数の変化を調べた。試験剤がフィルムの
場合は、図７に示す通り、大型のシャーレーの上ぶたの
内側にフィルムを貼り付けて試験した。但し、図６及び
図７中１は粉体試験剤、２はフィルム、３は菌液を滴下
した瀘紙を示す。 ＜試験菌種＞ 大腸菌
【００６０】
【表５】
【００６１】＜抗菌剤種の説明＞ Ｎｏ．２〜３：銅ヒノキチオールを３ｗｔ％担持させた
タルク Ｎｏ．４：銅ヒノキチオールを３ｗｔ％担持させたウオ
ラストナイト フィルムのみの菌数１．０×１０5（個／ｍｌ）を基に
して比べると、ＣＨＴ−６０３を１．０部添加したフィ
ルムのＮｏ．２では菌数が１桁減少しており、市販抗菌
フィルムの表面に接触した場合と同程度の抗菌効果を示
したが、添加量を０．１部に下がると抗菌効果は見られ
なかった。ＣＨＴ−５０３を１．０部添加した場合も効
果があるが、ＣＨＴ−６０３ほどではなかった。
タルク Ｎｏ．４：銅ヒノキチオールを３ｗｔ％担持させたウオ
ラストナイト フィルムのみの菌数１．０×１０5（個／ｍｌ）を基に
して比べると、ＣＨＴ−６０３を１．０部添加したフィ
ルムのＮｏ．２では菌数が１桁減少しており、市販抗菌
フィルムの表面に接触した場合と同程度の抗菌効果を示
したが、添加量を０．１部に下がると抗菌効果は見られ
なかった。ＣＨＴ−５０３を１．０部添加した場合も効
果があるが、ＣＨＴ−６０３ほどではなかった。
【図１】図１は比較例１のＩＲスペクトルである。
【図２】図２は比較例３のＩＲスペクトルである。
【図３】図３は実施例１のＩＲスペクトルである。
【図４】図４は比較例２のメタノール溶液のＵＶ吸収ス
ペクトルである。
ペクトルである。
【図５】図５は実施例２のメタノール抽出液のＵＶ吸収
スペクトルである。
スペクトルである。
【図６】図６は非接触法により粉体試験剤の抗菌性を測
定する手段を説明する説明図である。
定する手段を説明する説明図である。
【図７】図７は非接触法によりフィルムに練り込んだ試
験剤の抗菌性を測定する手段を説明する説明図である。
験剤の抗菌性を測定する手段を説明する説明図である。
１．粉体試験剤 ２．フィルム ３．瀘紙（菌液滴下）
Claims (6)
- 【請求項１】セラミックス中に含まれているＣａイオ
ン、Ｍｇイオン又は（及び）Ａｌイオンを他の金属イオ
ンと交換し、導入された金属イオンにヒノキチオールを
配位させることを特徴とするヒノキチオールを包接する
セラミックスの製造法。 - 【請求項２】セラミックスが、５ＣａＯ・６ＳｉＯ2・
５Ｈ2Ｏで表されるトバモライト、６ＣａＯ・６ＳｉＯ2
・Ｈ2Ｏで表されるゾノトライト、ＣａＯ・ＳｉＯ2で表
されるウオラストナイト、非晶質のゲル状珪酸カルシウ
ム、これ等珪酸カルシウム系水和物の加熱脱水物、３Ｃ
ａＯ・Ａｌ2Ｏ3・６Ｈ2Ｏで表されるカルシウムアルミ
ネート水和物並びにその加熱脱水物、３ＣａＯ・Ａｌ2
Ｏ3・３ＣａＳＯ4・３２Ｈ2Ｏで表されるカルシウムア
ルミネート系複合水和物（エトリンガイト）並びにその
加熱脱水物、オートクレーブ処理した軽量起泡コンクリ
ート（Autoclaved Lightweight Concrete，通称ＡＬ
Ｃ）、アルミノ珪酸塩系又はマグネシウム珪酸塩系粘土
鉱物並びにその加熱脱水物、及び層状リン酸塩並びにそ
の加熱脱水物、の少なくとも１種である請求項１に記載
の金属ヒノキチオールを包接するセラミックスの製造
法。 - 【請求項３】他の金属イオンがＺｎイオン、Ｃｕイオ
ン、Ｎｉイオン及びＡｇイオンの少なくとも１種である
請求項１に記載のヒノキチオールを包接するセラミック
スの製造法。 - 【請求項４】金属イオンがＣｕイオンであり、且つセラ
ミックスがウオラストナイトである請求項３に記載のヒ
ノキチオールを包接するセラミックスの製造法。 - 【請求項５】セラミックスがタルクである請求項４に記
載のヒノキチオールを包接するセラミックスの製造法。 - 【請求項６】請求項１で製造されたセラミックスを少な
くとも５重量％含有するセラミックス系組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9352438A JPH1171215A (ja) | 1997-07-03 | 1997-12-04 | ヒノキチオールを包接するセラミックスの製造法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19475897 | 1997-07-03 | ||
| JP9-194758 | 1997-07-03 | ||
| JP9352438A JPH1171215A (ja) | 1997-07-03 | 1997-12-04 | ヒノキチオールを包接するセラミックスの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1171215A true JPH1171215A (ja) | 1999-03-16 |
Family
ID=26508716
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9352438A Pending JPH1171215A (ja) | 1997-07-03 | 1997-12-04 | ヒノキチオールを包接するセラミックスの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1171215A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002080309A (ja) * | 2000-09-04 | 2002-03-19 | Topics:Kk | ヒノキチオール含有マイクロカプセルの使用方法 |
| WO2003033607A1 (fr) * | 2001-10-17 | 2003-04-24 | Topics Co., Ltd. | Peintures pour ameliorer l'environnement domestique et leur procede d'utilisation |
| JP2005281263A (ja) * | 2004-03-30 | 2005-10-13 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 生理活性機能をもつ粘土鉱物系複合材料の製造方法 |
| JP2008195709A (ja) * | 2007-01-17 | 2008-08-28 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 金属−トロポロン錯体を無機層間に担持した抗菌防カビ材料 |
| JP2008195600A (ja) * | 2007-01-17 | 2008-08-28 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 金属−トロポロン錯体を層間担持した有機無機複合体とその製造方法 |
| JP2009084265A (ja) * | 2007-09-11 | 2009-04-23 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 金属−トロポロン錯体を無機層間に担持した抗レジオネラ属菌材料 |
-
1997
- 1997-12-04 JP JP9352438A patent/JPH1171215A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002080309A (ja) * | 2000-09-04 | 2002-03-19 | Topics:Kk | ヒノキチオール含有マイクロカプセルの使用方法 |
| WO2003033607A1 (fr) * | 2001-10-17 | 2003-04-24 | Topics Co., Ltd. | Peintures pour ameliorer l'environnement domestique et leur procede d'utilisation |
| JP2005281263A (ja) * | 2004-03-30 | 2005-10-13 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 生理活性機能をもつ粘土鉱物系複合材料の製造方法 |
| JP2008195709A (ja) * | 2007-01-17 | 2008-08-28 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 金属−トロポロン錯体を無機層間に担持した抗菌防カビ材料 |
| JP2008195600A (ja) * | 2007-01-17 | 2008-08-28 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 金属−トロポロン錯体を層間担持した有機無機複合体とその製造方法 |
| JP2009084265A (ja) * | 2007-09-11 | 2009-04-23 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 金属−トロポロン錯体を無機層間に担持した抗レジオネラ属菌材料 |
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