JP2002020210A - 抗菌および抗かび剤並びにその製造方法 - Google Patents

抗菌および抗かび剤並びにその製造方法

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Abstract

(57)【要約】 【課題】無機系の利点でもある効果の持続性および熱安
定性に加え、従来無機系では難しかった抗かび効果を併
せ持つ抗菌および抗かび剤を提供する。 【解決手段】ホウ素およびアルカリ土類金属複酸化物の
化学組成式ａＭＯ・ｂＢ ２Ｏ３（Ｍ：アルカリ土類金
属、ａ／ｂ：０．５〜３の数値）で表される物質、ＭＯ
およびＢ２Ｏ３のうち、いずれか単独、または２種類以
上を組合せた混合物より成る抗菌および抗かび剤を製造
する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、天然を含めた無機
系抗菌および抗かび剤並びにその製造方法に関するもの
である。
【０００２】
【従来の技術】従来の抗菌剤および抗かび剤として、効
果の持続性および熱安定性等の観点から無機系のものが
注目されてきた。その中で特に最近、広い抗菌スペクト
ルを有する銀系のものが開発されてきた。本発明者等も
天然無機系鉱物の焼成ドロマイトについて、特願平１１
−２３５２３５号でその抗菌効果を明らかにしている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記各
物質は抗菌効果に比較して、実際的に抗かび効果が弱い
という課題があった。
【０００４】本発明は、前記課題を解決すべくなされた
ものであって、無機系の利点でもある効果の持続性およ
び熱安定性に加え、従来無機系では難しかった抗かび効
果を併せ持つ抗菌および抗かび剤並びにその製造方法を
提供しようとするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、ホウ素および
アルカリ土類金属複酸化物の化学組成式ａＭＯ・ｂＢ２
Ｏ３（Ｍ：アルカリ土類金属、ａ／ｂ：０．５〜３の数
値）で表される物質、ＭＯおよびＢ２Ｏ３のうち、いず
れか単独、または２種類以上を組合せた混合物より成る
という手段、ホウ素およびアルカリ土類金属から構成さ
れる鉱石を、酸化、中性または還元雰囲気中で焼成する
ことにより生成するという手段、ホウ酸塩およびアルカ
リ土類塩のうち、いずれか単独、またはそれらを主成分
とする物質を混合して加熱することにより生成するとい
う手段、のいずれかを採用することにより、上記課題を
解決した。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明者等は、ホウ素系天然鉱
物、好ましくはコレマナイトＣａ[Ｂ３Ｏ４（ＯＨ）３]
・Ｈ２Ｏを所定温度で焼成することにより抗菌および抗
かび効果が大となる抗菌および抗かび剤を発明すると共
に、その焼成物である焼成コレマナイト（ＣａＯ・２Ｂ
２Ｏ３）の製造方法を発明した。更に、その焼成物質の
ＣａをＳｒ等のアルカリ土類金属に変えた関連物質ａＭ
Ｏ・ｂＢ２Ｏ ３の抗菌性および抗かび性についても確認
した。
【０００７】先ず、抗菌性については、抗菌対象を土壌
微生物を用い、土壌に栄養を与えることにより、土壌微
生物が増殖する際に発生する熱を熱量計で解析し、土壌
微生物の増殖速度を求める方法を採用した。
【０００８】図１は、５００℃で焼成したコレマナイト
の発熱曲線を示す図である。縦軸は発熱量を起電力で表
し、横軸は時間をそれぞれ示す。図から明らかなよう
に、焼成コレマナイトの土壌中濃度が高くなるにつれて
発熱が時間的に遅れ、発熱量も減少し、土壌微生物の増
殖が抑制された。このことから、５００℃で焼成したコ
レマナイトは抗菌効果を有することが立証された。
【０００９】図２は、コレマナイトの焼成温度と最小発
育阻止濃度（ＭＩＣ）の関係を示す図である。コレマナ
イト自身も僅かであるが抗菌性を有するが、３５０℃以
上の焼成により、明らかに抗菌効果が急激に増加するこ
とがわかる。この反応は（１）式のように表される。
【００１０】
【化１】
【００１１】上記の（１）式の反応で生成されるＣａＯ
は、発明者等がすでに特願平１１−２３５２３５号にお
いてその抗菌性を明らかにしている。そこで、ＣａＯと
比較して、重量でその大半の９割以上が同時に生成する
ＣａＯ・２Ｂ２Ｏ ３ 自身の抗菌性を確認する必要が
ある。そのため、ＣａＯ・２Ｂ２Ｏ３の合成実験を行っ
た。ホウ酸と炭酸カルシウムをモル比で４対１の割合で
秤量・混合し、１０００℃以上で１時間加熱した。その
反応を（２）式に示す。
【００１２】
【化２】
【００１３】前記合成した物質をＸ線解析した結果、Ｃ
ａＯ・２Ｂ２Ｏ３であることが同定できた。そこで、前
記と同様の熱量計による抗菌試験を行ったところ、合成
したＣａＯ・２Ｂ２Ｏ３に強い抗菌効果があることが確
認できた。それらの結果を、表１に他の無機系抗菌剤と
共に示した。表１から、５００℃で焼成したコレマナイ
トおよび合成物質のいずれも、ホウ酸より抗菌効果は強
く、銀ゼオライトおよび焼成ドロマイトに匹敵する抗菌
性を有する結果が得られた。
【００１４】
【表１】
【００１５】これまでの抗菌評価は、菌それぞれの特有
性から、大腸菌や黄色ブドウ球菌等を何種類も用いて抗
菌実験を行う必要があった。しかし、発明者等が用いた
土壌微生物による新たな抗菌評価法は、人々が日常環境
で遭遇する何千、何万種以上の微生物が対象となること
から、総合的な抗菌評価法となる。それ故、土壌微生物
を対象とした表１の抗菌性の結果は、従来の個々の菌を
用いて確かめられている抗菌スペクトル以上に、広い抗
菌スペクトルを有することを示している。
【００１６】そして、本発明で使用する焼成コレマナイ
トおよびその焼成物の製造方法について説明すると、コ
レマナイトを焼成する際、二酸化炭素雰囲気中で行うこ
とにより、（１）式で生成される強アルカリ性のＣａＯ
に替わりＣａＣＯ ３が生成される。その反応を（３）式
に示す。
【００１７】
【化３】
【００１８】従って、抗菌、抗かび剤の使用に際して、
アルカリ性が問題となる場合、（３）式で示す二酸化炭
素雰囲気中で焼成した焼成コレマナイト、または（２）
式での合成物質が有効であることが立証された。
【００１９】次に、抗かび試験についての結果を示す。
コレマナイトのような難溶性物質の抗かび効果につい
て、その定量的評価は難しいことから、半定量的ではあ
るが、２４ ｗｅｌｌ ｐｌａｔｅ寒天法を用いた。す
なわち、２４ ｗｅｌｌ ｐｌａｔｅにＰＤＡ培地２ｃ
ｍ３を形成させ、その上に焼成コレマナイトおよびかび
胞子液を混合して撒き、２５℃で５日間培養した結果
を、目視観察する方法である。かびはＡｓｐｅｒｇｉｌ
ｌｕｓ ｎｉｇｅｒ ＦＥＲＭＳ−１，Ｃｈａｅｔｏｍ
ｉｕｍ ｇｌｏｂｏｓｕｍ ＦＥＲＭＳ−１１，Ｐｅｎ
ｉｃｉｌｌｉｕｍ ｃｉｔｒｉｎｕｍ ＦＥＲＭＳ−５
およびＲｈｉｚｏｐｕｓ ｏｒｙｚａｅ ＦＥＲＭＳ−
７の４種を用いた。
【００２０】図３にコレマナイト、５００℃で焼成した
コレマナイトおよび合成物質（ＣａＯ・２Ｂ２Ｏ３）に
ついて、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒＦＥＲＭ
Ｓ−１およびＣｈａｅｔｏｍｉｕｍ ｇｌｏｂｏｓｕｍ
ＦＥＲＭＳ−１１に対する抗かび効果の結果の一例を
示す。かびが生育できる環境では、前者のかびで黒い胞
子、後者のかびで白い菌糸が観察される。それ故、コレ
マナイトは両者のかびに対して、抗かび性がみられない
ことが判る。
【００２１】一方、焼成コレマナイトでは５ｍｇ／ｗｅ
ｌｌ、および合成物質では１０ｍｇ／ｗｅｌｌ以上の濃
度で抗かび効果が観察できた。その他のかびに対して
も、同様の類似した結果が得られた。これらの結果か
ら、３５０℃以上で焼成したコレマナイトおよびそれら
の主成分である（ＣａＯ・２Ｂ２Ｏ３）は抗菌と同時
に、抗かび効果を有する結果が得られた。なお、図中、
ＣａＢ４Ｏ７はＣａＯ・２Ｂ２Ｏ３を表す。
【００２２】なお、前記（２）式の合成実験で、それら
の組成および温度を変えて得た合成物およびＣａＯ、Ｂ
２Ｏ３についても、熱量計による発熱の遅れおよび２４
ｗｅｌｌ ｐｌａｔｅ寒天法の観察から、抗菌および抗
かび効果が確認できた。従って、図４に示すＣａＯ−Ｂ
２Ｏ３系の状態図で、一般的に表されるａＣａＯ・ｂＢ
２Ｏ３（ａ／ｂ：０．５〜３の数値）物質およびＣａ
Ｏ、Ｂ２Ｏ３は、いずれも抗菌および抗かび効果を有す
るという結果が得られた。
【００２３】更に、ＣａＯ・２Ｂ２Ｏ３のＣａをＳｒ等
のアルカリ土類金属に置き換えて合成した物質について
も、抗菌・抗かび効果が確認できた。
【００２４】以上のことから、ホウ素およびアルカリ土
類金属複酸化物の化学組成式ａＭＯ・ｂＢ２Ｏ３（Ｍ：
アルカリ土類金属、ａ／ｂ：０．５〜３の数値）で表さ
れる物質、ＭＯおよびＢ２Ｏ３のうち、いずれか単独、
または２種類以上を組合せた混合物についても、抗菌お
よび抗かび剤として有効である。
【００２５】
【発明の効果】本発明により、無機系の利点でもある効
果の持続性および熱安定性に加え、従来無機系では難し
かった抗かび効果を有する無機系抗菌剤の合成および焼
成コレマナイトを代表とする天然無機系抗菌・抗かび剤
が、特に有機系抗かび剤に替わり新たに提供可能とな
る。
【図面の簡単な説明】
【図１】５００℃で焼成したコレマナイト発熱曲線を示
す図である。
【図２】コレマナイトの焼成温度と最小発育阻止濃度
（ＭＩＣ）の関係を示す図である。
【図３】コレマナイト、５００℃で焼成したコレマナイ
トおよび合成物質（ＣａＢ４Ｏ７）について、Ａｓｐｅ
ｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ ＦＥＲＭＳ−１およびＣ
ｈａｅｔｏｍｉｕｍ ｇｌｏｂｏｓｕｍ ＦＥＲＭＳ−
１１に対する抗かび効果を２４ ｗｅｌｌ ｐｌａｔｅ
寒天法で行った結果を示す図である。
【図４】ＣａＯ−Ｂ２Ｏ３系の状態図である。（Ｅ．
Ｔ．Ｃａｒｌｓｏｎ，Ｂｕｒ．Ｓｔａｎｄａｒｄｓ
Ｊ． Ｒｅｓｅａｒｃｈ， ９，８３０（１９３２）の
図より）
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高木 周平 神奈川県横浜市保土ヶ谷区権太坂１丁目26 番15号 (72)発明者 石原 義正 東京都立川市一番町１丁目17番１号10− 303 Ｆターム(参考） 4H011 AA01 AA03 BA01 BB18 BC18 DA02 DD04

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】ホウ素およびアルカリ土類金属複酸化物の
    化学組成式ａＭＯ・ｂＢ ２Ｏ３（Ｍ：アルカリ土類金
    属、ａ／ｂ：０．５〜３の数値）で表される物質、ＭＯ
    およびＢ２Ｏ３のうち、いずれか単独、または２種類以
    上を組合せた混合物より成ることを特徴とする抗菌およ
    び抗かび剤。
  2. 【請求項２】ホウ素およびアルカリ土類金属複酸化物の
    化学組成式ａＭＯ・ｂＢ ２Ｏ３（Ｍ：アルカリ土類金
    属、ａ／ｂ：０．５〜３の数値）で表される物質が、Ｍ
    ＝Ｃａ、ａ＝１、ｂ＝２のＣａＯ・２Ｂ２Ｏ３で表され
    る物質である請求項１記載の抗菌および抗かび剤。
  3. 【請求項３】ホウ素およびアルカリ土類金属から構成さ
    れる鉱石を、酸化、中性または還元雰囲気中で焼成する
    ことにより生成する抗菌および抗かび剤の製造方法。
  4. 【請求項４】ホウ素およびアルカリ土類金属から構成さ
    れる鉱石が、コレマナイトであり、且つ該コレマナイト
    を３５０℃以上で、空気または二酸化炭素雰囲気中で焼
    成することにより生成する請求項３記載の抗菌および抗
    かび剤の製造方法。
  5. 【請求項５】ホウ酸塩およびアルカリ土類塩のうち、い
    ずれか単独、またはそれらを主成分とする物質を混合し
    て加熱することにより生成する抗菌および抗かび剤の製
    造方法。
  6. 【請求項６】ホウ酸塩およびアルカリ土類塩を主成分と
    する物質が、ホウ酸と炭酸カルシウムであり、且つ前記
    ホウ酸と炭酸カルシウムを混合して、３５０℃以上で加
    熱することにより生成する請求項５記載の抗菌および抗
    かび剤の製造方法。
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