JPH0470999B2 - - Google Patents
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Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は感熱記録材の結着剤に関するものであ
り、特に該記録材料塗膜の耐水性と長期保存時の
白紙部の保存安定性の改良に係るものである。 〔従来の技術〕 感熱記録材料は単に加熱するだけで鮮明な発色
画像が得られ、記録装置は比較的コンパクトでメ
ンテナンスフリーであること、更に支持体には紙
が用いられることが多く、この場合に普通紙に近
く他の記録材料(例えば静電記録紙など)に比べ
て安価であることなどの利点が多いため、フアク
シミリ、電子計算機、自動券売機、医療計測用な
どの出力記録やCRTのハードコピー用などに広
く用いられている。また感熱記録材料は、紙、フ
イルム、合成紙などの支持体上に無色ないし淡色
のロイコ染料と該ロイコ染料を加熱により発色せ
しめる顕色剤及び結着剤を主成分とする感熱発色
層形成用の水溶液、または水性分散液を塗布乾燥
して得られる。この場合、結着剤としては、ポリ
ビニルアルコール、でんぷんまたはその変性物及
び誘導体、メチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラ
チン、カゼイン、ポリビニルピロリドン、ポリア
クリルアミド、ポリアクリル酸塩、スチレン/無
水マレイン酸共重合物、ジイソブチレン/無水マ
レイン酸共重合物などの水溶性高分子化合物また
は耐水化剤(ホルマリン、グリオキザール、クロ
ム明ばん、グルタールアルデヒド、エポキシ樹
脂、メラミン/ホルマリン樹脂)との併用、疎水
性樹脂、更にはスチレン/ブタジエン共重合物、
ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステルなどの
高分子ラテツクス、エマルジヨンなどが提案され
使用されている。しかし、之等の結着剤は水溶性
のものは勿論、耐水化剤添加のものでも耐水性が
不充分であり、該感熱記録材料を取扱う上で不都
合なことが多い。例えば感熱記録材料の上に水を
零したり濡れた手で触れた場合には膜面のベタツ
キや剥がれの生じることがあり、また記録後の場
合には記録画像の濃度低下や場合によつては全く
画像が判読不可能となることなどが起こり好まし
くない。疎水性樹脂も使用したものは熱発色性の
劣化、溶融カス付着などの欠点があり、また水溶
性樹脂に耐水化剤を併用すると感熱発色層形成中
に架橋反応が起こり塗液の凝集の原因となつた
り、或いは通常の低温乾燥(100℃以上の高温乾
燥では発色の恐れがあり、感熱記録材の製造に際
しては通常100℃以下で乾燥が行なわれる)では
充分な耐水化効果が得られないと言つた欠点があ
つた。以上の事実から従来、種々の方法によつて
耐水性を付与する努力がなされてはいるが何れも
耐水性が不充分であつたり、耐水性は充分でもあ
つても他の欠陥を有していたりして未だ満足出来
るものは見い出されていない。例えば前記水溶性
結着剤の耐水化剤として提案されている1分子中
に2個以上の1.2エポキシ環構造を有する化合物
(特公昭51−29947号)や、1分子中に2個以上の
エチレンイミン基を有する化合物(特開昭49−
32646号)などは減感作用を有し発色濃度を低下
させたり凝集や粘度上昇による塗布液の安定性不
良や、感熱記録材料の長期保存性を損なう原因と
なり好ましくない。特開昭52−73047号、特開昭
54−1040号ではイソブチレン/無水マレイン酸共
重合体が、また特開昭54−80136号、特開昭58−
89397号では耐水性結着剤として、前者がヒドロ
キシエチルセルロースと、後者がメチルセルロー
ス若しくはカルボキシメチルセルロースと夫々ジ
イソブチレン/無水マレイン酸共重合体またはそ
の水溶性塩との併用使用が開示されており、之等
は塗膜の耐水性は充分に得られるものの、感熱記
録シートとした場合に充分な白色度(75%以上)
が得られないことや更には長期保存時に空気中の
水分などにより白色度が経時的に低下(70%以
下)して了い情報記録材料としての美観を損な
い、更にはバーコード記録材料とした場合に読み
取り不能となつたりする重大な欠点を有してい
た。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明では従来の結着剤及び耐水化剤による上
記の欠点を除去し、特に耐水性に優れ、地肌の白
色度が高く、白色度の経時低下が特に少ない感熱
記録材料を提供し様として研究した。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者等は前述の様な幾つかの難点の解決に
鋭意努力した結果、支持体上に無色ないし淡色の
ロイコ染料と該ロイコ染料を加熱により発色せし
める顕色剤と結着剤を主成分として含有する感熱
発色層を設けた感熱記録材料において、結着剤と
して下記の一般式で表わされるジイソブチレン/
無水マレイン酸共重合体のアンモニウム塩におい
て、該化合物のアンモニウム塩の一部が1〜3級
のエタノールアミンから成るアンモニウム塩(例
えば、N3 +NCH2CH2OH、
(CH3)2N+NCH2CH2OH、H2 +N
(CH2CH2OH)2、(CH3)H+N(CH2CH2OH)2、
H+N(CH2CH2OH)3など)で置換されている該
変性物を使用することにより、充分な耐水性を有
し且つ白紙部の白色度が高く、更にこの経時低下
が極めて少ない感熱記録材料が得られることを見
出した。 以下に本発明を更に詳細に説明する。 本発明に用いられるロイコ染料としては通常、
無色または稍々淡色を帯びたクリスタルバイオレ
ツトラクトン、マラカイトグリーンラクトン、
3,3−ビス(P−ジメチルフエニル)−6−ア
ミノフタリド、3,3−ビス(P−ジメチルアミ
ノフエニル)−6−P−トルエンスルホンアミド、
3−ジメチルアミノ−6−メトキシフルオラン、
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロロフ
ルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7
−クロロフルオラン、3−ジメチメアミノ−6−
メチル−7−フエニルアミノフルオラン、3−ジ
ブチルアミノ−7−オルソフルオロアニリノフル
オラン、3−ジメチルアミノー7−(N−メチル
−P−トルイジノ)フルオラン、3−ジエチルア
ミノ−7−ベンジルアミノフルオラン、3−メチ
ル−ジ−p−ナフトスピロピラン、ベンゾ−β−
ナフトスピロピランなどのラクトン、ラクタムま
たはスピロピラン系染料などが挙げられる。 本発明に用いられる顕色剤としては、常温以上
で好ましくは70℃以上で液化または気化して発色
性染料と反応し発色させるものであればよく、例
えば4−4′−イソプロピリデンジフエノール(ビ
スフエノールA)、4−4′−イソプロピリデンビ
ス(2−クロロフエノール)、4−4′−イソプロ
ピリデンビス(2−メチルフエノール)、4−
4′−イソプロピリデンビス(2−tert−ブチルフ
エノール)、ビス−(P−ヒドロキシフエニル)ス
ルホン、ビス−(2,5−ジメチル−4−ヒドロ
キシ)スルホン、4−tert−ブチルフエノール、
4−tert−オクチルフエノール、4−フエニルフ
エノール(P−フエニルフエノール)、4−ヒド
ロキシジフエノキシド、β−ナフトール、メチル
−4−ヒドロキシベンゾエート、ベンジル−4−
ヒドロキシベンゾエート、4−ヒドロキシアセト
フエノールなどの有機酸性物質、シリカ、ペント
ナイトなどの無機酸性物質などが挙げられるが、
ロイコ染料同様、ここに例示したものに限定され
るものではない。 更に本発明における感熱発色層には、上記ロイ
コ染料、酸性物質、結着剤以外に必要に応じて以
下の如き種々物質を添加することが出来る。例え
ば筆記性、白色性、ステイツキングなどを更に改
良するためのタルク、クレー、シリカ、酸化チタ
ンなどの白色顔料、発色性向上やステイツキン
グ、圧力発色防止のための各種ワツクスや高級脂
肪酸金属塩、高級脂肪酸アミドなどの各種熱可融
性物質、更には分散性、塗工性などを改良するた
めの分散剤、湿潤剤、消泡剤などである。 本発明の感熱記録材料を製造するには従来慣用
の方法を用いることが出来る。例えば上記した各
成分の中のロイコ染料と顕色剤とは少なくとも
別々にしてボールミル、アトライター、サンドミ
ルなどの分散機により分散粒径が1〜3μになる
迄粉砕分散した後、一定処方に配合して感熱発色
層液を調製する。次ぎに、紙、フイルム、合成紙
などの支持体上に前記感熱発色層液を塗布乾燥し
た後、カレンダー掛けすることによつて本発明の
感熱記録材料が得られる。 〔作用〕 本発明により、何故、この様な効果が得られる
のかは、次の様に推察出来る。 (i) 耐水性 本発明の結着剤は感熱発色層形成の過程中に
乾燥により、アンモニアが揮発し水に不溶のジ
イソブチレン/無水マレイン酸共重合物として
残存するためである。 (ii) 白色度向上効果 上記の化合物は水溶液中でカルボン酸と水酸
化アンモニウムに解離した状態で存在すること
並びに該結着剤を含有する感熱発色層形成用の
塗工液を塗布乾燥した後もアンモニウム塩が残
存し空気中の水中により上記の反応が徐々に進
行しカルボン酸を遊離するため、このカルボン
酸によりロイコ染料が発色反応を起こすと考え
られる。従つて、このアンモニウム塩の一部を
1〜3級のエタノールアミンから成るアンモニ
ウム塩で置換することにより上述の解離反応が
起きなくなるので、地肌部の白色度が高く、そ
の経時変化も極めて少なくなるためと考えられ
る。 本発明では結着剤として上記のジイソブチレ
ン/無水マレイン酸共重合体のエタノールアミ
ンを含むアンモニウム塩タイプを単独で用いる
だけでなく、必要に応じてポリビニルアルコー
ル、でんぷんなどの水溶性樹脂やスチレン/ブ
タジエン共重合体などのラテツクス及びエマル
ジヨンといつた他の結着剤を併用することも可
能である。但し飽く迄も該ジイソブチレン/無
水マレイン酸共重合体の水溶性塩を主体として
用いることが必要である。 〔発明の効果〕 かくして得られる本発明の感熱記録材料は記録
性及び感熱発色層の保存性に優れ、また印字時の
カス付着やステイツキングが全く認められないも
のであつて従来品に見られない優秀なものであつ
た。 〔実施例〕 以下に本発明を実施例により更に詳細に説明す
る。 実施例 1〜4 下記成分を夫々ボールミルを用いて24時間分散
させて分散液A〜C液を調製した。 〔A液〕 (重量部) 3−ジブチルアミノ−7−オルソフルオロアニリ
ノフルオラン 1.0 20%ポリビニルアルコール 5.0 水 44.0 〔B液〕 (重量部) 4−4′−イソプロピリデンジフエノール 4.0 炭酸カルシウム 3.0 ステアリン酸アミド 1.0 20%ポリビニルアルコール 10.0 水 32.0 〔C液〕 B液における4−4′−イソプロピリデンジフエ
ノールをビス−(P−ヒドロオキシフエニル)ス
ルホン酸に変えた他は同じ組成 次にA液とB液若しくはC液及び結着剤として
20%のジイソブチレン/無水マレイン酸共重合体
のアンモニウム塩でこのアンモニウム塩の25%を
モノエタノールアミンで置換したD液若しくはト
リエタノールアミンで置換したE液10.0重量部と
を表1の内容で混合し、上質紙(坪量50g/m2)
の片面に塗布・乾燥して塗布量5〜7g/m2の感
熱発色層を形成させて本発明の感熱記録材料を得
た。
り、特に該記録材料塗膜の耐水性と長期保存時の
白紙部の保存安定性の改良に係るものである。 〔従来の技術〕 感熱記録材料は単に加熱するだけで鮮明な発色
画像が得られ、記録装置は比較的コンパクトでメ
ンテナンスフリーであること、更に支持体には紙
が用いられることが多く、この場合に普通紙に近
く他の記録材料(例えば静電記録紙など)に比べ
て安価であることなどの利点が多いため、フアク
シミリ、電子計算機、自動券売機、医療計測用な
どの出力記録やCRTのハードコピー用などに広
く用いられている。また感熱記録材料は、紙、フ
イルム、合成紙などの支持体上に無色ないし淡色
のロイコ染料と該ロイコ染料を加熱により発色せ
しめる顕色剤及び結着剤を主成分とする感熱発色
層形成用の水溶液、または水性分散液を塗布乾燥
して得られる。この場合、結着剤としては、ポリ
ビニルアルコール、でんぷんまたはその変性物及
び誘導体、メチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラ
チン、カゼイン、ポリビニルピロリドン、ポリア
クリルアミド、ポリアクリル酸塩、スチレン/無
水マレイン酸共重合物、ジイソブチレン/無水マ
レイン酸共重合物などの水溶性高分子化合物また
は耐水化剤(ホルマリン、グリオキザール、クロ
ム明ばん、グルタールアルデヒド、エポキシ樹
脂、メラミン/ホルマリン樹脂)との併用、疎水
性樹脂、更にはスチレン/ブタジエン共重合物、
ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステルなどの
高分子ラテツクス、エマルジヨンなどが提案され
使用されている。しかし、之等の結着剤は水溶性
のものは勿論、耐水化剤添加のものでも耐水性が
不充分であり、該感熱記録材料を取扱う上で不都
合なことが多い。例えば感熱記録材料の上に水を
零したり濡れた手で触れた場合には膜面のベタツ
キや剥がれの生じることがあり、また記録後の場
合には記録画像の濃度低下や場合によつては全く
画像が判読不可能となることなどが起こり好まし
くない。疎水性樹脂も使用したものは熱発色性の
劣化、溶融カス付着などの欠点があり、また水溶
性樹脂に耐水化剤を併用すると感熱発色層形成中
に架橋反応が起こり塗液の凝集の原因となつた
り、或いは通常の低温乾燥(100℃以上の高温乾
燥では発色の恐れがあり、感熱記録材の製造に際
しては通常100℃以下で乾燥が行なわれる)では
充分な耐水化効果が得られないと言つた欠点があ
つた。以上の事実から従来、種々の方法によつて
耐水性を付与する努力がなされてはいるが何れも
耐水性が不充分であつたり、耐水性は充分でもあ
つても他の欠陥を有していたりして未だ満足出来
るものは見い出されていない。例えば前記水溶性
結着剤の耐水化剤として提案されている1分子中
に2個以上の1.2エポキシ環構造を有する化合物
(特公昭51−29947号)や、1分子中に2個以上の
エチレンイミン基を有する化合物(特開昭49−
32646号)などは減感作用を有し発色濃度を低下
させたり凝集や粘度上昇による塗布液の安定性不
良や、感熱記録材料の長期保存性を損なう原因と
なり好ましくない。特開昭52−73047号、特開昭
54−1040号ではイソブチレン/無水マレイン酸共
重合体が、また特開昭54−80136号、特開昭58−
89397号では耐水性結着剤として、前者がヒドロ
キシエチルセルロースと、後者がメチルセルロー
ス若しくはカルボキシメチルセルロースと夫々ジ
イソブチレン/無水マレイン酸共重合体またはそ
の水溶性塩との併用使用が開示されており、之等
は塗膜の耐水性は充分に得られるものの、感熱記
録シートとした場合に充分な白色度(75%以上)
が得られないことや更には長期保存時に空気中の
水分などにより白色度が経時的に低下(70%以
下)して了い情報記録材料としての美観を損な
い、更にはバーコード記録材料とした場合に読み
取り不能となつたりする重大な欠点を有してい
た。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明では従来の結着剤及び耐水化剤による上
記の欠点を除去し、特に耐水性に優れ、地肌の白
色度が高く、白色度の経時低下が特に少ない感熱
記録材料を提供し様として研究した。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者等は前述の様な幾つかの難点の解決に
鋭意努力した結果、支持体上に無色ないし淡色の
ロイコ染料と該ロイコ染料を加熱により発色せし
める顕色剤と結着剤を主成分として含有する感熱
発色層を設けた感熱記録材料において、結着剤と
して下記の一般式で表わされるジイソブチレン/
無水マレイン酸共重合体のアンモニウム塩におい
て、該化合物のアンモニウム塩の一部が1〜3級
のエタノールアミンから成るアンモニウム塩(例
えば、N3 +NCH2CH2OH、
(CH3)2N+NCH2CH2OH、H2 +N
(CH2CH2OH)2、(CH3)H+N(CH2CH2OH)2、
H+N(CH2CH2OH)3など)で置換されている該
変性物を使用することにより、充分な耐水性を有
し且つ白紙部の白色度が高く、更にこの経時低下
が極めて少ない感熱記録材料が得られることを見
出した。 以下に本発明を更に詳細に説明する。 本発明に用いられるロイコ染料としては通常、
無色または稍々淡色を帯びたクリスタルバイオレ
ツトラクトン、マラカイトグリーンラクトン、
3,3−ビス(P−ジメチルフエニル)−6−ア
ミノフタリド、3,3−ビス(P−ジメチルアミ
ノフエニル)−6−P−トルエンスルホンアミド、
3−ジメチルアミノ−6−メトキシフルオラン、
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロロフ
ルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7
−クロロフルオラン、3−ジメチメアミノ−6−
メチル−7−フエニルアミノフルオラン、3−ジ
ブチルアミノ−7−オルソフルオロアニリノフル
オラン、3−ジメチルアミノー7−(N−メチル
−P−トルイジノ)フルオラン、3−ジエチルア
ミノ−7−ベンジルアミノフルオラン、3−メチ
ル−ジ−p−ナフトスピロピラン、ベンゾ−β−
ナフトスピロピランなどのラクトン、ラクタムま
たはスピロピラン系染料などが挙げられる。 本発明に用いられる顕色剤としては、常温以上
で好ましくは70℃以上で液化または気化して発色
性染料と反応し発色させるものであればよく、例
えば4−4′−イソプロピリデンジフエノール(ビ
スフエノールA)、4−4′−イソプロピリデンビ
ス(2−クロロフエノール)、4−4′−イソプロ
ピリデンビス(2−メチルフエノール)、4−
4′−イソプロピリデンビス(2−tert−ブチルフ
エノール)、ビス−(P−ヒドロキシフエニル)ス
ルホン、ビス−(2,5−ジメチル−4−ヒドロ
キシ)スルホン、4−tert−ブチルフエノール、
4−tert−オクチルフエノール、4−フエニルフ
エノール(P−フエニルフエノール)、4−ヒド
ロキシジフエノキシド、β−ナフトール、メチル
−4−ヒドロキシベンゾエート、ベンジル−4−
ヒドロキシベンゾエート、4−ヒドロキシアセト
フエノールなどの有機酸性物質、シリカ、ペント
ナイトなどの無機酸性物質などが挙げられるが、
ロイコ染料同様、ここに例示したものに限定され
るものではない。 更に本発明における感熱発色層には、上記ロイ
コ染料、酸性物質、結着剤以外に必要に応じて以
下の如き種々物質を添加することが出来る。例え
ば筆記性、白色性、ステイツキングなどを更に改
良するためのタルク、クレー、シリカ、酸化チタ
ンなどの白色顔料、発色性向上やステイツキン
グ、圧力発色防止のための各種ワツクスや高級脂
肪酸金属塩、高級脂肪酸アミドなどの各種熱可融
性物質、更には分散性、塗工性などを改良するた
めの分散剤、湿潤剤、消泡剤などである。 本発明の感熱記録材料を製造するには従来慣用
の方法を用いることが出来る。例えば上記した各
成分の中のロイコ染料と顕色剤とは少なくとも
別々にしてボールミル、アトライター、サンドミ
ルなどの分散機により分散粒径が1〜3μになる
迄粉砕分散した後、一定処方に配合して感熱発色
層液を調製する。次ぎに、紙、フイルム、合成紙
などの支持体上に前記感熱発色層液を塗布乾燥し
た後、カレンダー掛けすることによつて本発明の
感熱記録材料が得られる。 〔作用〕 本発明により、何故、この様な効果が得られる
のかは、次の様に推察出来る。 (i) 耐水性 本発明の結着剤は感熱発色層形成の過程中に
乾燥により、アンモニアが揮発し水に不溶のジ
イソブチレン/無水マレイン酸共重合物として
残存するためである。 (ii) 白色度向上効果 上記の化合物は水溶液中でカルボン酸と水酸
化アンモニウムに解離した状態で存在すること
並びに該結着剤を含有する感熱発色層形成用の
塗工液を塗布乾燥した後もアンモニウム塩が残
存し空気中の水中により上記の反応が徐々に進
行しカルボン酸を遊離するため、このカルボン
酸によりロイコ染料が発色反応を起こすと考え
られる。従つて、このアンモニウム塩の一部を
1〜3級のエタノールアミンから成るアンモニ
ウム塩で置換することにより上述の解離反応が
起きなくなるので、地肌部の白色度が高く、そ
の経時変化も極めて少なくなるためと考えられ
る。 本発明では結着剤として上記のジイソブチレ
ン/無水マレイン酸共重合体のエタノールアミ
ンを含むアンモニウム塩タイプを単独で用いる
だけでなく、必要に応じてポリビニルアルコー
ル、でんぷんなどの水溶性樹脂やスチレン/ブ
タジエン共重合体などのラテツクス及びエマル
ジヨンといつた他の結着剤を併用することも可
能である。但し飽く迄も該ジイソブチレン/無
水マレイン酸共重合体の水溶性塩を主体として
用いることが必要である。 〔発明の効果〕 かくして得られる本発明の感熱記録材料は記録
性及び感熱発色層の保存性に優れ、また印字時の
カス付着やステイツキングが全く認められないも
のであつて従来品に見られない優秀なものであつ
た。 〔実施例〕 以下に本発明を実施例により更に詳細に説明す
る。 実施例 1〜4 下記成分を夫々ボールミルを用いて24時間分散
させて分散液A〜C液を調製した。 〔A液〕 (重量部) 3−ジブチルアミノ−7−オルソフルオロアニリ
ノフルオラン 1.0 20%ポリビニルアルコール 5.0 水 44.0 〔B液〕 (重量部) 4−4′−イソプロピリデンジフエノール 4.0 炭酸カルシウム 3.0 ステアリン酸アミド 1.0 20%ポリビニルアルコール 10.0 水 32.0 〔C液〕 B液における4−4′−イソプロピリデンジフエ
ノールをビス−(P−ヒドロオキシフエニル)ス
ルホン酸に変えた他は同じ組成 次にA液とB液若しくはC液及び結着剤として
20%のジイソブチレン/無水マレイン酸共重合体
のアンモニウム塩でこのアンモニウム塩の25%を
モノエタノールアミンで置換したD液若しくはト
リエタノールアミンで置換したE液10.0重量部と
を表1の内容で混合し、上質紙(坪量50g/m2)
の片面に塗布・乾燥して塗布量5〜7g/m2の感
熱発色層を形成させて本発明の感熱記録材料を得
た。
【表】
比較例 1及び2
実施例1において、結着剤としてジイソブチレ
ン/無水マレイン酸共重合体のアンモニウム塩
10.0重量部(比較例1)或いは20%のポリビニル
アルコール10.0重量部(比較例2)を用いた以外
は実施例1と同様にして比較用の感熱記録材料を
得た。 次ぎに前記の様にして得た6種類の感熱記録材
料をラベルプリンター〔東京電気(株)製、商品名
HP−9303〕にて印字し、発色性のテスト、カス
付着、ステイツキングのテスト、耐水性及び地肌
の白色度について試験を行なつた。その結果を表
2に示した。なお、試験法は次の通りである。 発色濃度:ラベルプリンターで印字発色させ、発
色部分をマクベス濃度計RD−514にて測定し
た。 耐水性1:ラベルプリンターで印字発色させた部
分を常温下で水に浸漬し、24時間後の濃度をマ
クベス濃度計RD−514にて測定した。 耐水性2:感熱発色層上に水を滴下し、指で擦つ
た時にベタツキや塗膜の剥がれの有無を調べ
た。 白色度:ハンターにて白紙部の白色度を測定し
た。 耐湿性:40℃、93%RHの条件下で24時間放置
し、白紙部の白色度をハンターにて測定した。
ン/無水マレイン酸共重合体のアンモニウム塩
10.0重量部(比較例1)或いは20%のポリビニル
アルコール10.0重量部(比較例2)を用いた以外
は実施例1と同様にして比較用の感熱記録材料を
得た。 次ぎに前記の様にして得た6種類の感熱記録材
料をラベルプリンター〔東京電気(株)製、商品名
HP−9303〕にて印字し、発色性のテスト、カス
付着、ステイツキングのテスト、耐水性及び地肌
の白色度について試験を行なつた。その結果を表
2に示した。なお、試験法は次の通りである。 発色濃度:ラベルプリンターで印字発色させ、発
色部分をマクベス濃度計RD−514にて測定し
た。 耐水性1:ラベルプリンターで印字発色させた部
分を常温下で水に浸漬し、24時間後の濃度をマ
クベス濃度計RD−514にて測定した。 耐水性2:感熱発色層上に水を滴下し、指で擦つ
た時にベタツキや塗膜の剥がれの有無を調べ
た。 白色度:ハンターにて白紙部の白色度を測定し
た。 耐湿性:40℃、93%RHの条件下で24時間放置
し、白紙部の白色度をハンターにて測定した。
【表】
表2に示した様に本発明の感熱記録材料は発色
性に優れ且つ地肌の白色度が高いものであつた。
また印字画像は水により退色し難く、長期保存時
にも白色度が低下し難いものであつた。しかしな
がら比較例1は耐湿性が低く空気中の水分により
経時で白色度が低下した。比較例2では塗膜の耐
水性が全く無く、且つ水により印字画像が消色し
て判読困難となつた。
性に優れ且つ地肌の白色度が高いものであつた。
また印字画像は水により退色し難く、長期保存時
にも白色度が低下し難いものであつた。しかしな
がら比較例1は耐湿性が低く空気中の水分により
経時で白色度が低下した。比較例2では塗膜の耐
水性が全く無く、且つ水により印字画像が消色し
て判読困難となつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 支持体上に、無色ないし淡色のロイコ染料と
該ロイコ染料を加熱により発色せしめる顕色剤と
結着剤を主成分として含有する感熱発色層が設け
られている感熱記録材料において、結着剤として
下記の一般式で表わされるジイソブチレン/無水
マレイン酸共重合体のアンモニウム塩における該
結着剤のアンモニウム塩の一部が1〜3級のエタ
ノールアミンから成るアンモニウム塩で置換され
ていることを特徴とする感熱記録材料。 (式中Rはジイソブチレン基を示す)
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61063974A JPS62220386A (ja) | 1986-03-24 | 1986-03-24 | 感熱記録材料 |
EP86112507A EP0238709B1 (en) | 1986-03-24 | 1986-09-10 | Heat-sensitive recording materials |
DE8686112507T DE3680323D1 (de) | 1986-03-24 | 1986-09-10 | Waermeempfindliche aufzeichnungsmaterialien. |
US06/906,501 US4743580A (en) | 1986-03-24 | 1986-09-12 | Heat-sensitive recording materials |
CA000519539A CA1254039A (en) | 1986-03-24 | 1986-10-01 | Heat-sensitive recording materials |
FI865029A FI865029A (fi) | 1986-03-24 | 1986-12-10 | Vaerme kaensliga registreringsmaterial. |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61063974A JPS62220386A (ja) | 1986-03-24 | 1986-03-24 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62220386A JPS62220386A (ja) | 1987-09-28 |
JPH0470999B2 true JPH0470999B2 (ja) | 1992-11-12 |
Family
ID=13244762
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61063974A Granted JPS62220386A (ja) | 1986-03-24 | 1986-03-24 | 感熱記録材料 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4743580A (ja) |
EP (1) | EP0238709B1 (ja) |
JP (1) | JPS62220386A (ja) |
CA (1) | CA1254039A (ja) |
DE (1) | DE3680323D1 (ja) |
FI (1) | FI865029A (ja) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63230388A (ja) * | 1987-03-18 | 1988-09-26 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | 感熱記録体 |
JPH02200480A (ja) * | 1989-01-30 | 1990-08-08 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
GB9320341D0 (en) * | 1993-10-02 | 1993-11-24 | Wiggins Teape Group The Limite | Thermally-sensitive record material |
US5998496A (en) * | 1995-10-31 | 1999-12-07 | Spectra Group Limited, Inc. | Photosensitive intramolecular electron transfer compounds |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5030539A (ja) * | 1973-07-09 | 1975-03-26 | ||
JPS5485039A (en) * | 1977-12-19 | 1979-07-06 | Hitachi Maxell | Heat sensitive recording paper |
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