JPH0470669A - 電子写真式平版印刷用原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真方式で製版される電子写真式平版印
刷用原版に関するものであり、特に、該平版印刷用原版
の光導電層形成用組成物の改良に関する。

〔従来の技術・発明が解決しようとする課題〕現在ダイ
レクト製版用のオフセット原版には多種のものが提案さ
れ且つ実用化されているが、中でも、導電性支持体上に
酸化亜鉛のごとき光導電性粒子及び結着樹脂を主成分と
した光導電層を設けた感光体を通常の電子写真工程を経
て、感光体表面に親油性の高いトナー画像を形成させ、
続いて該表面をエッチ液と言われる不感脂化液で処理し
非画像部分を選択的に親水化することによってオフセッ
ト原版を得る技術が広く用いられている。

良好な印刷物を得るには、先ずオフセット原版に、原画
が忠実に複写されると共に、感光体表面が不感脂化処理
液となじみ易く、非画像部が充分に親水化されると同時
に耐水性を有し、更に印刷においては画像を有する表面
導電層が離脱しないこと、及び湿し水とのなじみがよく
、印刷枚数が多くなっても汚れが発生しないように充分
に非画像部の親水性が保持されること、等の性能を有す
る必要がある。

これらの性能には、光導電層中の酸化亜鉛と結着樹脂の
比率が影響することは、既に知られており、例えば、光
導電層の酸化亜鉛粒子に対する結着樹脂の比率を小さく
すれば、光導電層表面の不感脂化性が向上し、地汚れは
少なくなるが、他方で光導電層自体の内部凝集力が低下
し、機械的強度不足による耐刷力の低下が生じる。逆に
、結着樹脂の比率を大きくすると、耐刷力は向上するが
、地汚れが増大する。特に地汚れは、光導電層表面の不
感脂化性の良否に関係する現象であることは言うまでも
ないが、光導電層表面の不感脂化性は、光導電層中の酸
化亜鉛と結着樹脂の比率のみによって左右されるもので
はなく、結着樹脂の種類によっても、大きく左右される
ことが明らかになってきている。

特に、オフセット原版としては、前記のように不感脂化
性不充分による地汚れ発生が大きな問題であり、これを
改良するた於に、不感脂化性を向上させる酸化亜鉛結着
用樹脂の開発が種々検討されてきている。例えば、特公
昭５〇−３１０１１号公報では、フマル酸存在下で（メ
タ）アクリレート系モノマーと他のモノマーとを共重合
させた、重量平均分子量（〜）１．８〜１０ＸＩＯ’で
、ガラス転移点（Ｔｇ）が１０〜８０℃の樹脂と、（メ
タ）アクリレート系モノマーとフマル酸以外の他の千ツ
マ−とから成る共重合体とを併用したもの、又特開昭５
３−５４０２７号公報では、カルボン酸基をエステル結
合から少なくとも原子数７個離れて有する置換基をもつ
（メタ）アクリル酸エステルを含む３元共重合体を用い
るもの、又特開昭５４−２０７３５、同５７−２０２５
４４各号公報では、アクリル酸及びヒドロキシエチル（
メタ）アクリレートを含む４元又は５元共重合体を用い
るもの、又特開昭５８−６８０４６号公報では、炭素数
６〜１２０アルキル基を置換基とする（メタ）アクリル
酸エステル及びカルボン酸含有のビニル千ツマ−を含む
３元共重合体を用いるもの等が光導電層の不感脂化性の
向上に効果があると記載されている。

しかし、上記した不感脂化性向上に効果があるとされる
樹脂であっても、現実に評価してみると、地汚れ、耐刷
力において未だ満足できるものではなかった。

更に特開平１−２３２３５６、同１〜２６１６５７各号
公報では、光導電層に親水性基を含有する樹脂粒子を添
加することで保水性の向上に効果があると記載されてい
る。

これら、光導電性組成物を改良することで明らかに保水
性は、著しく向上することが確認された。しかし、平版
印刷用原版として更に詳細に評価してみると、環境変動
（高温・高湿あるいは低温・低湿）時に、電子写真特性
（特に暗中電荷保持性、光感度等）が変動し、安定した
良好な複写画像が得られなくなる場合が生じた。

これにより、結果として、これを印刷用原版として用い
た印刷物の印刷画像の劣化あるいは、地汚れ防止効果の
減少となってしまった。

また、デジタルダイレクト平版印刷用原版としての電子
写真式平版印刷用原版において、半導体レーザー光を用
いたスキャニング露光方式を採用した場合、可視光によ
る全面同時露光方式に比べ時間が長くなり、また露光強
度にも制約があることから、静電特性、特に暗電荷保持
特性、光感度に対して、より高い性能が要求される。

これに対し、上記公知の原版では電子写真特性が劣化し
、実際の複写画像も地力ブリが発生し易くなり、且つ細
線の飛びや文字のツブシが生じてしまい、結果として、
平版印刷用原版として印刷すると、印刷物の画質は低下
してしまい、結着樹脂の非画像部分の親水性向上による
地汚れ防止の効果がなくなってしまった。

本発明は、以上のような従来の電子写真式平版印刷用原
版の有する問題点を改良するものである。

すなわち、本発明の目的の１は、静電特性（特に暗電荷
保持性及び光感度）に優れ、原画に対して忠実な複写画
像を再現し、且つオフセット原版として全面一様な地汚
れは勿論、点状の地汚れをも発生させない、不感脂化性
の優れた平版印刷用原版を提供することである。

本発明の目的の２は、複写画像形成時の環境が低温低湿
あるいは高温高湿のように変動する場合でも、鮮明で良
質な画像を有する平版印刷用原版を提供することである
。

本発明の目的の３は、併用し得る増感色素の種類による
影響を受は難く、半導体レーザー光によるスキャニング
露光方式でも静電特性の優れた平版印刷用原版を提供す
ることである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は上記目的を、導電性支持体上に、光導電性酸化
亜鉛と結着樹脂とを含有してなる光導電層を少なくとも
１層設けてなる電子写真式平版印刷用原版において、該
光導電層中に前記光導電性酸化亜鉛粒子の最大粒子径と
同じかそれより小さい粒子径を有する下記の非水溶媒系
分散樹脂粒子を少なくとも１種含有することを特徴とす
る電子写真式平版印刷用原版によって達成する。

非水溶媒系分散樹脂粒子： 非水溶媒中において、該非水溶媒には可溶であるが重合
することにより不溶化する、カルボキシル基、スルホ基
、スルフィノ基、ホスホノ基、−Ｐ　Ｒｏ　　［Ｒｏは
炭化水素基又は　−０Ｒｔ。

Ｈ （ＲＩｏは炭化水素基を表す）を表す〕、ヒドロキシル
基、ホルミル基、アミド基、シアノ基、アミノ基、環状
酸無水物含有基及び窒素原子含有の複素環基から選ばれ
る少なくとも１種の極性基を含有してなる一官能性単量
体（Ａ）と、ケイ素原子及び／又はフッ素原子を含有す
る置換基を含む繰り返し単位を少なくとも含んでなる重
合体の主鎖の一方の末端にのみ下記一般式（、Ｉ　）で
示される重合性二重結合基を結合してなる一官能性重合
体〔Ｍ〕とを重合反応させることにより得られる共重合
体樹脂粒子。

一般式（１） ％式％ 〔一般式（Ｉ）において、ｖｏは−ｏ−−ｃｏｏ−０Ｃ
Ｏ−−ＣＬＯＣＯ−−ＣＨ，Ｃ（１０−−８Ｏ。

又は−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−を表わしく但し、Ｒ１は水素
原子又は炭素数１−１８の炭化水素基を表わす）ａｌ＋
ａ２は、互いに同じでも異なってもよく、水素原子、ハ
ロゲン原子、シアノ基、炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｒ２又
は炭化水素基を介したＣ０Ｏ−Ｒ２（Ｒ２は水素原子又
は置換されてもよい炭化水素基を表わす）を表わすコ 更に、本発明においては上記分散樹脂粒子が高次の網目
構造を形成しているものであってもよい。

〔作用〕

本発明において、非水溶媒系分散樹脂粒子は（以下樹脂
粒子と略記する場合もある）前記特定の極性基を少なく
とも１種含有し重合後には該非水溶媒には不溶となる重
合体成分と、フッ素原子及び／又はケイ素原子を少なく
とも置換基として含有する繰り返し単位を含み重合後に
も該非水溶媒に可溶性となる重合体成分とが化学結合し
たことを特徴とするものである。

公知の親水性樹脂粒子が光導電層中に分散して存在する
のとは異なり、本発明の非水溶媒系分散樹脂粒子は光導
電層中に分散されているが、著しく親油性の大きなフッ
素原子及び／又はケイ素原子を含有する重合体成分の働
きにより、空気界面（親油性が高い）である光導電層の
表面部分に濃縮して存在する様になること、及びその平
均粒子径が光導電性酸化亜鉛粒子の最大粒子径と同じか
、それよりも小さく且つ粒子径の分布が狭く粒子径がそ
ろっていることをも特徴とするものである。

そして本発明の樹脂粒子は、上記した平均粒子径を有し
、且つ該樹脂粒子を任意の可溶性溶媒に溶解したものを
塗布して形成した該樹脂のフィルムが、蒸留水に対する
接触角（ゴニオメータ−にて測定）５０度以下の値、好
ましくは３０度以下の値を示す親水性のものである。

光導電性酸化亜鉛と結着樹脂とを少なくとも含有する光
導電層の非画像部を不感脂化液で処理することにより表
面を親水化して平版印刷原版とする方式の印刷用原版に
おいて、本発明の樹脂粒子は上記のように表面部分に濃
縮して存在することから、少量（公知の親水性樹脂粒子
の技術に比べ５０％〜１０％の使用量）を分散させるだ
けで非画像部の保水性が飛躍的に向上するものである。

更に、光導電層中での存在量が微量で済むことから、電
子写真特性を全く阻害することもなく、且つ高温・高湿
あるいは低温・低湿という過酷条件下でも良好な性能を
安定に維持できる様になった。

一方本発明の樹脂粒子において、酸化亜鉛粒子径よりも
大きな粒径の該樹脂粒子が存在すると、電子写真特性が
劣化してくる（特に均一な帯電性が得られなくなる）結
果として、複写画像において画像部の濃度ムラ、文字・
細線の切れ、飛び、あるいは非画像部の地力ブリ等が発
生してしまう。

具体的には、本発明の樹脂粒子は最大粒子の粒子径が５
μｍ以下であり、好ましくは１μｍ以下である。そして
、粒子の平均粒子径は１．０μｍ以下であり、好ましく
は０．５μｍ以下である。

なお、樹脂粒子は、粒子径が小さい程比表面積が大きく
なり、上記の電子写真特性上良好な作用をもたらし、コ
ロイド粒子（０，０１μｍ以下）程度でも充分であるが
、余り小さくなり過ぎると分子分散の場合と類似してし
まい、保水力向上への粒子であることの効果が薄れてく
るため、０．００１μｍ以上で用いるのが好ましい。

また、本発明において樹脂粒子は疎水性の重合体成分を
結合したものであり、この疎水性部分が光導電層の結着
樹脂と相互作用していることから、この部分のアンカー
効果によって印刷時の湿し水で溶出することはなく、か
なり多数枚の印刷を行っても良好な印刷特性を維持する
ことができる。

更に、本発明において、高次の網目構造を形成している
樹脂粒子であれば更に水での溶出性が抑えられ、他方水
膨潤性が発現し、更に保水性が良好となる。

本発明において、上記のような高次の網目構造を形成し
ていない樹脂粒子又は高次の網目構造を形成している樹
脂粒子（以下、単に網目樹脂粒子）は、光導電性酸化亜
鉛１００重量部に対して０９０１〜５重量％の使用量で
用いることが好ましい。樹脂粒子又は網目樹脂粒子が０
．旧型量％より少ないと非画像部の親水性が充分となら
ず、逆に５重量％より多いと非画像部の親水性の向上は
更に図られるが、厳しい条件下での電子写真特性が劣化
し、複写画像が悪化してしまう。

以下に本発明で用いられる非水溶媒系分散樹脂粒子につ
いて更に詳細に説明する。本発明の樹脂粒子は、いわゆ
る非水系分散重合によって製造されたものである。

まず、非水溶媒には可溶であるが重合することによって
不溶化する一官能性単量体（Ａ）について説明すると、
該単量体（Ａ）は、その分子構造中に、−ＣＤ２Ｈ、−
５Ｏ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ，，５Ｏ２Ｈ，−ＯＨ，−ＣＮ、
−ＣＨｏ　　　−ＣＯＮＨ２ＯＨ 水物基、窒素原子含有の複素環基から選ばれた極性基を
少なくとも１個含有するものである。

上記極性基において、−Ｒｏは、炭素数１〜６の置換さ
れてもよい炭化水素基（例えば、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、２−クロロエチル基、２−ブロ
ムエチル基、２−フロロエチル基、３−クロロプロピル
基、３−メトキシプロピル基、２−メトキシブチル基、
ベンジル基、フェニル基、プロペニル基、メトキシメチ
ル基、エトキシメチル基、２−メトキシエチル基等）又
は−ＲＩＧ基（ＲｒａはＲ６の炭化水素基と同一の内容
を表わす）。

Ｒ１１及びＲ１２は各々同じでも異なってもよく、水素
原子又は炭素数１〜６の置換されてもよい炭化水素基（
具体的には、Ｒｏと同一の内容の炭化水素基を表わす）
を表わす。但し、Ｒ１１及びＲ１□の炭素数の総和は８
以内のものを表わす。

より好ましくはＲ１＋及びＲ１２の炭素数の総和は４以
内のものを表わす。

また、環状酸無水物含有基とは、少なくとも１つの環状
酸無水物を含有する基であり、含有される環状酸無水物
としては、脂肪族ジカルボン酸無水物、芳香族ジカルボ
ン酸無水物が挙げられる。

脂肪族ジカルボン酸無水物の例としては、コハク酸無水
物環、グルタコン酸無水物環、マレイン酸無水物環、シ
クロペンタン−１，２−ジカルボン酸無水物環、シクロ
ヘキサン−１，２−ジカルボン酸無水物環、シクロヘキ
セン−１゜２−ジカルボン酸無水物環、２．３−ビシク
ロＣ２，２，２）オクタンジカルボン酸無水物環等が挙
げられ、これらの環は、例えば塩素原子、臭素原子等の
ハロゲン原子、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシ
ル基等のアルキル基等が置換されていてもよい。

また、芳香族ジカルボン酸無水物の例としては、フタル
酸無水物環、ナフタレン−ジカルボン酸無水物環、ピリ
ジン−ジカルボン酸無水物環、チオフェン−ジカルボン
酸無水物環等が挙げられ、これらの環は、例えば、塩素
原子、臭素原子等のハロゲン原子、メチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、ヒドロキシル
基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基（ア
ルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基
等）等が置換されていてもよい。

又、上記の窒素原子を少なくとも１個含有する複素環と
しては、好ましくは４員〜６員環形成の複素環が挙げら
れ、例えば、ピリジン環、ピペリジン環、ビロール環、
イミダゾール環、ピラジン環、ピロリジン環、ピロリン
環、イミダシリン環、ピラゾリジン環、ピペラジン環、
モルホリン環、ピロリドン環等が挙げられる。

これらの複素環は置換基を含有してもよく、置換基とし
ては、例えば、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、
臭素原子等）、炭素数１〜８の置換されてもよい炭化水
素基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−
ヒドロキシエチル基、２−シアノエチル基、２−メトキ
シエチル基、２−エトキシエチル基、２−ブトキシエチ
ル基、２−カルボキシエチル基、カルボキシメチル基、
３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基、２−メト
キシカルボニルエチル基、２−エトキシカルボニルエチ
ル基、２−メタンスルホニルエチル基、ベンジル基、カ
ルボキシベンジル基、カルボキシメチルベンジル基、フ
ェニル基、カルボキシフェニル基、スルホフェニル基、
メタンスルホニルフェニル基、エタンスルホニルフェニ
ル基、カルボキシメチルフェニル基、メトキシフェニル
基、クロロフェニル基等）　　　ＯＲ＋３　　（Ｒ１３
は、上記炭素数１〜８の置換されてもよい炭化水素基と
同一の内容を表わす）又は　−ＣＤＯＲ、、基（Ｒ１４
はＲｒｓと同一の内容を表わす）等が挙げられる。

又、上記−ＣＤＯＲ基、−５Ｏ２Ｈ基、５Ｏ３Ｈ基、Ｈ （例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム等）アルカ
リ土類金属（例えば、カルシウム、マグネシウム等）、
亜鉛、アルミニウム等の金属塩又は有機塩基（例えば、
トリエチルアミン、ピリジン、モルホリン、ピペラジン
等）との塩を形成していてもよい。

本発明の樹脂粒子の主要成分を構成する単量体（Ａ）は
以上の如き極性基の少なくとも１種を含有するもので且
つ、重合性二重接合基を１個分子中に有するものであれ
ばいずれでもよし）。

更に具体的に該単量体（Ａ）の例を一般式（ＩＩ）で示
す。

一般式（Ｉ［） ｂ＋　　　ｂｚ ＣＨ＝Ｃ Ｘ、−Ｌ、−Ｗ 式中、Ｘ、は、直接結合もしくは−ＣＯＯ−ｌ５ Ｏ−、−３Ｏ２−、−Ｃ−、−３Ｏ，Ｎ−ＯＣ０ Ｉ５ ＯＮ ＩＢ −ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、ｆＣ→了
Ｒ１□ ＲＩ５は各々水素原子又は炭素数１〜７の置換されても
よい炭化水素基（好ましくは、例えば、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、２−クロロエチル基、２
−ヒドロキシエチル基、３−ブロム−２−ヒドロキシプ
ロピル基、２−カルボキシエチル基、３−カルボキシプ
ロピル基、４−カルボキシブチル基、３−スルホプロピ
ル基、ベンジル基、スルホベンジル基、メトキシベンジ
ル基、カルボキシベンジル基、フェニル基、スルホフェ
ニル基、カルボキシフェニル基、ヒドロキシフェニル基
、２−メトキシエチル基、３−メトキシプロピル基、２
−メタンスルホニルエチル基、２−シアノエチル基、Ｎ
。

Ｎ　（ジクロロエチル）アミノベンジル基、Ｎ、Ｎ（ジ
ヒドロキシエチル）アミノベンジル基、クロロベンジル
基、メチルベンジル基、Ｎ、Ｎ（ジヒドロキシエチル）
アミノフェニル基、メタンスルホニルフェニル基、シア
ノフェニル基、ジシアノフェニル基、アセチルフェニル
基等）を表わし、 Ｒ１６＋　Ｒ１７は同一でも異なってもよく、水素原子
、ハロゲン原子（好ましくは、例えばフッ素原子、塩素
原子、臭素原子等）又は炭素数１〜４の脂肪族基（好ま
しくは、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基等）を表わし、ｉは１〜６の整数を表わす。〕 Ｗは前記した単量体（Ａ）の極性基を表わす。

から選択される連結基又はこれらの連結基の組合せによ
って形成される結合基を表わす。

〔ここで、１１〜１４は各々同じでも異なってもよく、
水素原子、ハロゲン原子（好ましくは、例えば、フッ素
原子、塩素原子、臭素原子等）又は炭素数１〜７の炭化
水素基（好ましくは、例エバ、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、２−クロロエチル基、２−メトキ
シエチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、ベンジ
ル基、メトキシベンジル基、フェニル基、メトキシフェ
ニル基、メトキシカルボニルフェニル基等）又は式（Ｉ
Ｉ）の−ＣＬ、−１１１）基を表わし、１５〜１９は上
記のＲＩＳの内容と同一のものを表わす。〕 ｂ＋　、　ｂｚは同じでも異なっていてもよく、水素原
子、ハロゲン原子（好ましくは、例えば、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子等）−ＣＤＤＨ基、−ＣＤＯＲ，、
基、−ＣＨ２ＣＤＯＲ、８基（Ｒ１８は炭素数１〜７の
炭化水素基を表わし、具体的には、前記ＲＩ５の炭化水
素基と同様の内容が挙げられる）又は炭素数１〜４のア
ルキル基（好ましくは、例えば、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基等）を表わす。

以下に、更に具体的に上記の単量体（Ａ）を例示するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

（ａ−１） （ａ−２） ＣＨ，＝ＣＨ ０ＯＩＩ （ａ−３） （ａ−４） ａ：　　−ＣＨ３、−ＣＤＤＨ。

−ＣＯＮＨ２，−［：０ＮＨＣ２Ｈ５゜−ＣＯＯＣＨ。

ＣＬ＝Ｃ ＣＯＮＨ（ＣＨ２−）−、ＯＨ ａ：　　−Ｈ、−Ｃ）１．。

Ｃ１ ｎ：１〜１２の整数 （ａ−８） （ａ−９） ＯＨ ＣＯＮＬ　　。

０Ｈ ３Ｏ，ＮＨ。

ＣＯＤ　（ＣＨｚ’ｔ’−［：ＵＵＨ 賢叡 Ｕ、　Ｕ　Ｏ（ＣＨ２ｔ−ｒｌＳ　Ｕ　ｓ　Ｈ整数 ＣＮ （ａ ａ： Ｈｌ −［：Ｈ。

ＬＮ（Ｃ２Ｈ５）３ ＣＯＮＨ（ＣＩ（２）　、、Ｃ００Ｍ’Ｈ−Ｎ　（Ｃ２
Ｈ５）　５ （ａ−１３） ａ：　　−Ｈ，−Ｃｔ（３ （ａ ＣＨ２＝Ｃ ＣＨ５ Ｍ： Ｌｉ、　Ｎａ、　Ｋ。

ＣＨ，＝Ｃ ０ＮＨ２ ａ＋　　−Ｈ、−ＣＨ＝ ＣＨ２ ＯＣｏ−（ＣＨ２）。Ｃ０ＯＨ 整数 （ａ−２５） Ｃ）＋２＝Ｃ ＣＤ　（［：Ｈ２）　２ＮＨＣＯ（ＣＨ２）　、ＣＤＤ
Ｈａ：　　−Ｈ，−ＣＨａ ｎ：１〜１０の整数 （ａ−２６） ＣＨ，＝Ｃ （ａ Ｃ００（Ｃ）１２）、、ＤＣＯ（ＣＨ２）、Ｃ００Ｈａ
：　　−Ｈ，−ＣＨ３，−ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３ａニ ーＨ。

ＣＨ。

ｎ：２〜１０の整数 ｍ： １〜１０の整数 （但しくｎ十ｍ） が１０以下） ＣＨ，＝［ｌ： Ｃ００（ＣＨ２）２０ＣＯ（ＣＨ２）、Ｃ００Ｈ（ａ ａニ ーＨ９ ＣＨ３ ＣＨ，＝Ｃ Ｃ０Ｄ　（ＣＨ，ＣＬＯ＋−、ＯＣＯ（ＣＨ，）　、Ｃ
００Ｈａ：　　−Ｈ，−Ｃ）１３．　−ＣＩ ＣＨ２＝Ｃ ｎ： １〜４の整数 ＣＯＯ（Ｃ）１．）　、ＤＣＯＣＨ＝ＣＨ−Ｃｏｎ）Ｉ
ｍ：１〜４の整数 Ｈｌ ＣＨ３゜ −ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３ （ａ （ａ ＣＨ。

ＣＨ，ＣＤＤＨ ＣＨ２＝Ｃ ａ： Ｈ ＣＨ３ Ｃｏｎ　（Ｃ）１２）　、Ｎ　（ＣＨ，）　２（ａ−２
９） （ａ ＣＨ，＝Ｃ Ｈ２ＤＨ ＣＨ２＝Ｃ ’−ＣＬ’ Ｃ０Ｄ（ＣＨ２）　２Ｎ（ＣＨ，ＣＨ，０１１）２（ａ （ａ ＣＨ３ （ａ−３１） ＣＤＤＣ）＋２ＣＨ［：Ｈ２ＤＨ 叶 ＣＨ３ （ａ−３７） （ａ ＣＩ（２ Ｃ００（ＣＩ（２）２ＮＨＣＯ（Ｃ１１，）　２ＣＯＯ
Ｎａａ：　　−Ｈ。

ＣＨ３゜ ＣＨ，Ｃ００ＣＨ。

（ａ−４３） （ａ−３８） （ａ （ａ ＣＨ３ （ａ−４０） ＣＨ，＝Ｃ （１：Ｈ２＝ｃＨ ＣＯＯＣＨ２Ｃ）ｌｃＨ２０ｃｏ（ＣＨ２）、Ｃ０ＯＨ
叶 （ａ−４５＞ （ａ−４１） ａ：　　−Ｈ、−Ｃ）＋３ （ａ−４６） ａ （ａ−４７） ＣＨ，＝ＣＨ−ＣＨ２０ＣＯ（ＣＨ出Ｃ００Ｎｎ：１〜
３の整数 （ａ−４８） 以上の様な極性基含有の単量体（Ａ）とともに、共重合
し得る他の単量体を重合体成分として含有してもよい。

他の単量体の例として例えば、α−オレフィン類、アル
カン酸ビニル又ハアリルエステル類、アクリロニトリル
、メタクリロニトリル、ビニルエーテル類、アクリルア
ミド類、メタクリルアミド類、スチレン類、複素環ビニ
ル類〔例えば窒素原子以外の非金属原子（酸素原子、イ
オウ原子等）を１〜３個含有する５員〜７員環の複素環
であり、具体的な化合物として、ビニルチオフェン、ビ
ニルジオキサン、ビニルフラン等〕等が挙げられる。好
ましい例としては、例えば、炭素数１〜３のアルカン酸
ビニル又はアリルエステル類、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、スチレン及びスチレン誘導体く例えば
ビニルトルエン、ブチルスチレン、メトキシスチレン、
クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン、
エトキシスチレン等）等が挙げられる。しかし、これら
に限定されるものではない。

該樹脂中の重合成分として、単量体（Ａ）の存在割合は
、３０重量％以上好ましくは５０重量％以上であり、特
に好ましくは、該樹脂は単量体（Ａ）と−官能性重合体
［ＭＥのみで構成されているものである。

次に一官能性重合体〔Ｍ〕について説明する。

このケイ素原子及び／又はフッ素原子を含有する置換基
を含む繰り返し単位を少なくとも含んでなり重合体主鎖
の一方の末端にのみ一般式（Ｉ）で示される重合性二重
結合基を結合して成ることを特徴とする重合体は、単量
体（Ａ＞と共重合し且つ、該非水溶媒と溶媒和し可溶性
であることが重要であり、いわゆる非水系分散重合にお
ける分散安定用樹脂の働きをするものである。

本発明の一官能性重合体〔Ｍ〕は、該非水溶媒に可溶性
であり、具体的には該溶媒１００重量部に対し、温度２
５℃において少なくとも５重量％溶解するものであれば
よい。

又該重合体ＣＭ］の重量平均分子量は１×１０３〜ｌＸ
１０５であり好ましくは２Ｘ１０３〜５Ｘ１０’、特に
好ましくは３Ｘ１０３〜２×１０４である。

重合体［ＭＥの重量平均分子量が１×１０３未満になる
と、生成した分散樹脂粒子の凝集が発生し、平均粒径が
揃った微粒子が得られなくなってしまう。

一方ｌＸ１０５を越えると、光導電層中に添加した時に
電子写真特性を満足しつつ保水性向上するという本発明
の効果が薄れてしまう。

−官能性重合体［ＭＥにおいて、重合体主鎖の片末端に
のみ結合する一般式（Ｉ）で表わされる重合性二重結合
基成分について以下に説明する。

一般式（Ｉ） ａｔ　　　　ａ２ ＣＨ＝Ｃ 一般式（Ｉ）において、ｖｏは−Ｄ−−ＣＯＯ−ＯＣＯ
−−ＣＨ＝ＯＣＯ−−ＣＨ−ＣＯＤ−３Ｏ２ここでＲ３
は水素原子のほか、好ましい炭化水素基としては、炭素
数１〜１８の置換されてもよいアルキル基（例えば、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘプチル基
、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ヘ
キサデシル基、オクタデシル基、２−り四ロエチル基、
２−ブロモエチル基、２−シアノエチル基、２−メトキ
シカルボニルエチル基、２−メトキシエチル基、３−ブ
ロモプロピル基等）炭素数４〜１８の置換されてもよい
アルケニル基（例えば２−メチル−１−プロペニル基、
２ブテニル基、２−ペンテニル基、３−メチル２−ペン
テニル基、１−ペンテニル基、１−へキセニル基、２−
へキセニル基、４−メチル２−へキセニル基、等）、炭
素数７〜１２の置換されていてもよいアラルキル基（例
えば、ベンジル基、フェネチル基、３−フェニルフロビ
ル基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエチル基、クロ
ロベンジル基、ブロモベンジル基、メチルベンジル基、
エチルベンジル基、メトキシベンジル基、ジメチルベン
ジル基、ジメトキシベンジル基等）、炭素数５〜８の置
換されていてもよい脂環式基（例えば、シクロヘキシル
基、２−シクロヘキシルエチル基、２−シクロペンチル
エチル基、等）、又は、炭素数６〜１２の置換されてい
てもよい芳香族基（例えばフェニル基、ナフチル基、ト
リル基、キシリル基、プロピルフェニル基、ブチルフェ
ニル基、オクチルフェニル基、ドデシルフェニル基、メ
トキシフェニル基、エトキシフェニル基、ブトキシフェ
ニル基、デシルオキシフェニル基、クロロフェニル基、
ジクロロフェニル基、ブロモフェニル基、シアノフェニ
ル基、アセチルフェニル基、メトキシカルボニルフェニ
ル基、エトキシカルボニルフェニル基、ブトキシカルボ
ニルフェニル基、アセトアミドフェニル基、プロピオア
ミドフェニル基、ドブシロイルアミドフェニル基等）が
あげられる。

置換基を有してもよい。置換基としては、ハロゲン原子
（例えば塩素原子、臭素原子等）　アルキル基（例えば
、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、クロロ
メチル基、メトキシメチル基、等）　アルコキシ基（例
えばメトキシ基、エトキシ基、プロピオキシ基、ブトキ
シ基等）等が挙げられる。

ａｌ及びａ２は、互いに同じでも異なっていてもよく、
好ましくは水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、
臭素原子等）　シアノ基、炭素数１〜４のアルキル基（
例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等
）　−ＣＯＯ−Ｒ２又は炭化水素を介したＣＤ０Ｒ２（
Ｒ２は、水素原子又は炭素数１〜１８のアルキル基、ア
ルケニル基、アラルキル基、脂環式基又はアリール基を
表わし、これらは置換されていてもよく、具体的には、
上記Ｒ２について説明したものと同様の内容を表わす）
を表わす。

上記炭化水素を介した一ＣＯＯ−Ｒ２基における炭化水
素としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基等
が挙げられる。

更に好ましくは、一般式（Ｉ）において、Ｖ。

は、−ＣＯＤ−−０ＣＯ−−ＣＨ２０ＣＯ−１−ＣＨ，
Ｃ００表わし、ａ、　、　ａ２は互いに同じでも異なっ
てもよく、水素原子、メチル基、−ＣＯＯＲ，又はＣＨ
２ＣＯＯＲ２を表し、（Ｒ，は、水素原子又は炭素数１
〜６のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ヘキシル基等を表わす）を表わす。更
により好ましくはａｌ＋ａ２においていずれか一方が必
ず水素原子を表わす。

即ち、一般式（Ｉ）で表わされる重合性二重結合基とし
て、具体的には ＣＨ３０ ＣＩ（＝Ｃ）Ｉ−Ｃ−［Ｉ ＣＨ２Ｃ０ＯＨ ＣＨ２＝Ｃ Ｏ＝Ｃ−Ｏ ＣＨ３ ＣＨ２＝ＣＨＣＯＮＨ ＣＨ２＝［’Ｈ−４１−Ｃ ＣＨ，＝ＣＨ−０− ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３ ＣＨ２＝Ｃ Ｏ＝Ｃ’−０ ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＮＨ ＣＨ３ ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＮＨ ＣＨ２二Ｃ１ｆ−ＣＨ２−０−Ｃ ＣＯＯＨ０ ＣＨ２＝Ｃ−ＣＨ２−Ｃ−０− 等が挙げられる。

次に一官能性重合体〔Ｍ）における、フッ素原子及び／
又はケイ素原子を含有した置換基を有する繰り返し単位
について説明する。

繰り返し単位の化学構造としては、ラジカル付加重合性
単量体から得られるもの、ポリエステル構造から成るも
のあるいはポリエーテル構造から成るもの等が挙げられ
、これら重合体構造の繰り返し単位中の側鎖に、フッ素
原子及び／又はケイ素原子が含有されるものであればい
ずれでもよい。

フッ素原子含有の置換基としては、例えば−ＣｈＦ、ｈ
ヤ＋（ｈは１〜１２の整数を表わす）（［：Ｆ２）　Ｊ
ＣＦ２Ｈ（Ｊは１〜１１の整数を表わす）が挙げられる
。

ケイ素原子含有の置換基としては例えば、Ｒ３Ｒ６ ５ｉ−Ｒ４→Ｓｉ０七Ｒａ　　（ｋは１〜２０の整Ｒｓ
　　　　　　Ｒ７ 数を表わす）　ポリシロキサン構造等が挙げられる。

但し、Ｒ３，Ｒ，、Ｒ５は、同じでも異なってもよく、
置換されていてもよい炭化水素基又は−０Ｒ３基（Ｒ９
は、Ｒ３の炭化水素基と同一の内容を表わす）を表わす
。

Ｒ３は、炭素数１〜１８の置換されてもよいアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ヘキ
サデシル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基
、２，２゜２−トリフロロエチル基、２−シアノエチル
基、３．３．３−）リフロロプロピル基、２−メトキシ
エチル基、３−ブロモプロピル基、２−メトキシカルボ
ニルエチル基、２，２．２．２’２′　　２′−ヘキサ
フロロイソプロピル基、等）炭素数４〜１８の置換され
てもよいアルケニル基（例えば、２−メチル−１−プロ
ペニル基、２−ブテニル基、２−ペンテニル基、３−メ
チル−２−ペンテニル基、１−ペンテニル基、１へキセ
ニル基、２−へキセニル基、４−メチル−２−ヘキセニ
ル基等）、炭素数７〜１２の置換されていてもよいアラ
ルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、３−フ
ェニルプロピル基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエ
チル基、クロロベンジル基、ブロモベンジル基、メチル
ベンジル基、エチルベンジル基、メトキシベンジル基、
ジメチルベンジル基、ジメトキシベンジル基等）、炭素
数５〜８の置換されていてもよい脂環式基（例えば、シ
クロヘキシル基、２−シクロヘキシル基、２−シクロペ
ンチルエチル基等）又は炭素数６〜１２の置換されてい
てもよい芳香族基（例えば、フェニル基、ナフチル基、
トリル基、キシリル基、プロピルフェニル基、ブチルフ
ェニル基、オクチルフェニル基、ドデシルフェニル基、
メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ブトキシフ
ェニル基、デシルオキシフェニル基、クロロフェニル基
、ジクロロフェニル基、ブロモフェニル基、シアノフェ
ニル基、アセチルフェニル基、メトキシカルボニルフェ
ニル基、エトキシカルボニルフェニル基、ブトキシカル
ボニルフェニル基、アセトアミドフェニル基、プロピオ
アミドフェニル基、ドブシロイルアミドフェニル基等）
があげられる。

（ｂ −ＯＲ８ 基において、 Ｒ８は、 上記Ｒ３の炭化水素 基と同一の内容を表わす。

−（−ＣＨ。

０士 Ｒ８ Ｒ１ は同じでも異なってもよく、 ＣＤ０ＣＨ，ＣＨ２（ＣＦ２）　、ＣＦ、ＨＦ２ Ｒ２ Ｒ６と同一の記号の内容を表わす。

Ｊ　： １〜１１の整数 次に、 以上の様なフッ素原子及び／又はケイ （ｂ−４） 素原子を含有した置換基を有する繰り返し単位の具体例
を以下に示す。

しかし、 未発閂の範囲 がこれらに限定されるものではない。

（ｂ−１） ｐ　： １〜３の整数 （ｂ １　： １〜６の整数 （ｂ−６） 一＋ＣＨ２−Ｃ＋ Ｃ００Ｃｔ（ｚＣＨｚＣｈＦｚｈ＋１ （ｂ−７） （ｂ−１１） −（−ＣＨ。

ＣＨ 士 ＣＨ，Ｃ０Ｄ−Ｒｆ （ｂ−１２） ＋ＣＨ，−ｃ± −ｆ−ＣＨ２−Ｃす ［’０［１（ＣＨ，）　２Ｎ）ＩＳＯ２ＲｆＣｏｎ（Ｃ
Ｈ，）０−Ｒｆ Ｒｆニ −ＣＨ２ＣｈＨ２ｈ、。

（ｂ ＋ＣＨ２−Ｃ士 ＯＣＲ。

ＣＯ［１（ＣＨａ）Ｓｉ−［］Ｃ）１３Ｄ［”Ｒ３ Ｓ［］＊Ｒｒ （ｂ−１４） （ｂ−１０） −ｆ−Ｃ）ｌ。

口± ＣＩ（３ ＋ＣＨ，−Ｃ−）− ＣＯＯ（ＣＨ２）　＊０５ｉ−ＣＨ− ［’ｌ１３ ［１’［］Ｎ）ＩＣ［ｌＤＲｆ （ｂ （ｂ−１８） −（−ＣＨ，−Ｃ十 ＣＨ５ Ｃ）Ｉｓ ＣＯＤ　（Ｃ）ｌ−）　２０Ｓｌ−ｔＯ８ｌ−＋−ｑＣ
Ｈ−ＣＯＯ３ｉ−Ｃ，Ｌ ＣＨ。

ＣＨ。

６Ｈｓ ｑ　： １〜２０の整数 （ｂ （ｂ−１９） 一＋ＣＨ２−Ｃ± Ｒ，／ Ｃ００（Ｃ）１２）ａＯ３ｉ Ｒ２′ Ｒ，／ −（−ＣＨ，−Ｃ十ＣＨ。

ＣＤ［ｌ　（ＣＨ２）−［］Ｓｉ→Ｃ１（２−ｈｃ［ｌ
ＯＲ，’Ｒ、／ 、Ｒ２′ Ｒ３′　： ｔｌｓ Ｃ２〜、２のアルキル基 （ｂ （ｂ−１７） 一＋ＣＨ，−Ｃ−ｔ ＣＨ３ ＣＯＤ（ＣＨ２）２０ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＦ３〜じＵＵ
ＬＨ２ＵＨ２ＵＦ’３ ＣＨ。

（ｂ−２１） （ｂ −（−［：）１２−Ｃ± Ｒ，／ ＣＨ。

Ｒ、／ Ｒ′　： １−ＣＬ Ｃ）＋３ （ｂ −ｆｃＨ２−Ｃ十 Ｒ，／ （ｂ Ｃ００ＣＬＳｉ Ｒ２′ ０Ｒ８′ （ｂ−２３） （ｂ ＸＣ１’＋３ ｒ　： ３０〜１５０ （ｂ−２７） −（−ＣＨ、−［：　Ｈ２−＋ ＣＨ２０ＣＯＣｈＦ、ｈ、。

（ｂ−２８） （ｂ−２９） （ｂ−３０） 本発明の一宮能性重合体〔Ｍ〕は前記した一般式（Ｉ）
で示される重合性二重結合基と、フッ素原子及び／又は
ケイ素原子を含有する置換基を有する繰り返し単位を少
なくとも含む重合体の主鎖の片末端とが直接結合される
か又は任意の連結基で結合されたものである。連結する
基として具体的には二価の有機残基であって、ｄ。

ロー　　　−３−−Ｎ−−３Ｏ−−３Ｏ２−−［１：０
０ｄ、　　　　　　　ｄ。

一０ＣＯ−−ＣＯＮＨＣＯ−１−ＮＨＣＯＮＩＩ−１−
ＣＯＮ−−３Ｏ２Ｎ及び　−８１−　から選ばれた結合
基を介在させてもよい、二価の脂肪族基もしくは二価の
芳香族基、又はこれらの二価の残基の組合せにより構成
された有機残基を表わす。ここで、ｄ、〜ｄ５は式（１
）におけるＲ、と同一の内容を表わす。

二価の脂肪族基として、例えば ｅｅ　　　　　　　　　　ｅｓ　　ｅｓ−＋Ｃ＋　　−
ｆｃ＝ｃ−＋　　、六Ｃ＝Ｃ−）−が挙げられる（ｅｅ
及びＣ９は、互いに同じでも異なってもよく、各々水素
原子、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭
素原子等）又は炭素数１〜１２のアルキル基（例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、り四ロメチル基、ブロ
モメチル基、ブチル基、ヘシキル基、オクチル基、ノニ
ル基、デシル基等）を表わす。Ｑは−０−−Ｓ−又は−
ＮＲ２ｏ−を表わし、Ｒ２０は炭素数１〜４のアルキル
基、−ＣＨ２Ｃ１又は−ＣＬＢｒを表わす） 二価の芳香族基としては、例えばベンゼン環基、ナフタ
レン環基及び５又は６員の複素環基（複素環を構成する
ヘテロ原子として、酸素原子、イオウ原子、窒素原子か
ら選ばれたヘテロ原子を少なくとも１種含有する）が挙
げられる。

これらの芳香族基は置換基を有していてもよく、例えば
ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子
等）、炭素数１〜８のアルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル
基等）、炭素数１〜６のアルコキシ基（例えばメトキシ
基、エトキシ基、プロピオキシ基、ブトキシ基等）が置
換基の例として挙げられる。

複素環基としては、例えばフラン環、チオフェン環、ピ
リジン環、ピラジン環、ピペラジン環、テトラヒドロフ
ラン環、ピロール環、テトラヒドロピラン環、１．３−
オキサシリン環等が挙げられる。

以上述べた如き、−官能性重合体〔Ｍ〕の一般式（Ｉ）
で示される重合性二重結合基と、これに連結する有機残
基で構成される部分の具体例として各々次のものが挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。但し、以
下の各側において、Ｐ、は−Ｈ、−ＣＨ，、−ＣＨ，Ｃ
ＯＯＣＨ３、−ＣＩ−８ｒ又は−ＣＮを示し、Ｒ２は−
Ｈ又は−ＣＨ３を示し、Ｘは ＣＩ 又は−Ｂｒ を示し、 ｎは２〜１ ２の整数 （Ｃ ＣＨ２＝　ＣＨ−ＣＨ−Ｃ）１２０ を示し、 ｍは１〜４の整数を示す。

ＣＨ （Ｃ−９） （Ｃ ■） Ｐ。

ＣＨ２＝　Ｃ−Ｃ００ＣＨ，ＣＨＣＨ，０ＣＨ２＝Ｃ−
Ｃｏｎ（ＣＨ２七 ＣＨ （Ｃ ＣＨ。

ＣＨ＝　ＣＨ−０（ＣＨ２＋−１− 〇− （Ｃ−３） ＣＨ２＝ＣＨ− （Ｃ−４） ＣＨ２＝　［：Ｈ−Ｃ）１２ （Ｃ−５） ＣＨ２＝Ｃ ＣＤ［１（ＣＨ２＋１ ＣＨ− （Ｃ ＣＨ，＝　Ｃ−Ｃ００ＣＨ２ＣＨＣＨ，０−（Ｃ−１３
） Ｐ。

ＣＨ ＣＨ２＝　Ｃ−Ｃｏｎ（ＣＨ，＋１ （Ｃ （Ｃ Ｐ。

ＣＨ２＝　Ｃ−Ｃ０ＮＨ（ＣＨ２−）ＴＣＨ２＝Ｃ−Ｃ
ＯＮＨ（ＣＨ２＋′−１−（Ｃ （Ｃ−２２） Ｃ）１．＝　Ｃ−Ｃ０ＮＨＣＯＯ（ＣＨ２−）下ＣＨ，
＝Ｃ−Ｃ００（ＣＨ２ＣＨ２０テ、　　Ｃ０（Ｃ）Ｉｚ
＋；ＣＨ３ （（’−１６） ＣＨ，＝　Ｃ−Ｃ０ＮＨＣＯＮＨ（ＣＨ２＋−ＣＨ Ｎ （［ニー１７） ＣＨ２＝　ＣＨ−ＣＨ２−Ｃｏｏ−（Ｃ）１２＋−（Ｃ
−２３） （Ｃ−２０） ＣＨ２＝　Ｃ−Ｃ０ＤＣＨＤ ＣＨ２ＣＨ，Ｘ （Ｃ−２５） （Ｃ〜２１） ＣＨ，＝　（１：Ｈ−ＣＨ２［ＩＣ０（［：Ｈ２＞、−
５−ＣＨ，＝Ｃ Ｃ００（ＣＨ２）３８ＨＣＯＤ（ＣＨ２＋−（Ｃ−２６
） （Ｃ−３０＞ ＣＨ３ ＣＨ２＝　Ｃ１ｆ−ＣＨ２Ｃ００（ＣＨ２）、−Ｃ−Ｃ
Ｎ （Ｃ−２７） ＣＨ３ ＣＨ２＝　ＣＨ−ＣＨ，ＣＨ２Ｃ００Ｃ（ＣＨ２）、−
Ｃ、ＯＨＣＮ （Ｃ〜２８） （Ｃ−２９） 本発明の一官能性重合体［Ｍ］の繰り返し単位の総和に
おいて、フッ素原子又は／及びケイ素原子を含有する置
換基を有する繰り返し単位は、全体の４０重量％以上含
有されていることが好ましく、より好ましくは６０〜１
００重量％である。

本発明の上記成分が全体の４０重量％未満になると、樹
脂粒子が光導電層に分散された時に表面部分への濃縮効
果が低下し、結果として、印刷原版としての保水性向上
の効果が薄れてしまう。

本発明の一官能性重合体〔Ｍ〕は、従来公知の合成方法
によって製造することができる。例えば、■アニオン重
合あるいはカチオン重合によって得られるリビングポリ
マーの末端に種々の試薬を反応させて一官能性重合体〔
Ｍ〕を得る、イオン重合法による方法、■分子中に、カ
ルボキシル基、ヒドロキシ基、アミノ基等の反応性基を
含有した重合開始剤及び／又は連鎖移動剤を用いて、ラ
ジカル重合して得られる末端反応性基結合の重合体と種
々の試薬を反応させて一官能性重合体［Ｍ］を得るラジ
カル重合法による方法、■重付加あるいは重縮合反応に
より得られた重合体に上記ラジカル重合方法と同様にし
て、重合性二重結合基を導入する重付加縮合法による方
法等が挙げられる。

具体的には、Ｐ、Ｄｒｅｙｆｕｓｓ　＆　Ｒ，Ｐ、Ｑｕ
ｉｒｋ　。

Ｂｎｃｙｃｌ、Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、Ｂｎｇ、、　７　
、５５１　（１９８７）、Ｐ、　Ｆ。

Ｒｅｍｐｐ　、　Ｂ、Ｆｒａｎｔａ　、　Ａｄｖ、Ｐｏ
ｌｙｍ、Ｓｃｉ、、５８　、１（１９８４）　、Ｖ、Ｐ
ｅｒｃｅｃ　、＾ｐｐ１．　Ｐｏ１ｙ、　Ｓｃｉ、　、
　２８５　。

９５　（１９８４）　、Ｒ，Ａｓａｍｉ　、　Ｍ、Ｔａ
ｋａｒｉ　、　Ｍａｋｒｏｍｏｌ。

Ｃｈｅｍ、５ｕｐｐｌ、、１２　、１６３　（１９８５
）　、Ｐ、Ｒｅｍｐｐ、　ｅｔａｌ　、　Ｍａｋｒｏｍ
ｏｌ、Ｃｈｅｍ、５ｕｐｐｌ、、　８　．３（１９８４
）用上雄資、化学工業、　３８　、５６　（１９８７）
、山下雄也、高分子、３１　、９８８　（１９８２）　
、小林四部、高分子、緋、　６２５　（１９８１）　、
東村敏延、日本接着協会誌、艮、　５３６　（１９８２
）　、伊藤浩−１高分子加工、翻、　２６２　（１９８
６）　、東貴四部、津田隆、機能材料、１９８７．Ｎα
１ｏ、５等の総説及びそれに引例の文献・特許等に記載
の方法に従って合成することができる。

更に、本発明の分散樹脂粒子が網目構造を有する場合は
、上記した極性基含有−官能件単量体（Ａ）を重合体成
分〔重合体成分（Ａ）と略記する〕として成る重合体の
重合体間が橋架けされており、高次の網目構造を形成し
ている。

すなわち、本発明の分散樹脂粒子は、重合体成分（Ａ＞
から構成される非水分分散溶媒に不溶な部分と、該溶媒
に可溶となる一官能性重合体ＣＭ）とで構成される、非
水系ラテックスであり、網目構造を有する場合は、この
該溶媒に不溶な部分を形成している重合体成分（Ａ）の
分子間が橋架けされているものである。

これにより、網目樹脂粒子は水に対して難溶性あるいは
不溶性となったものである。具体的には、該樹脂の水へ
の溶解性は、８０重量％以下好ましくは５０重量％以下
である。

本発明の架橋は、従来公知の架橋方法によって行うこと
ができる。即ち、■該重合体成分（Ａ）を含有する重合
体を種々の架橋剤あるいは硬化剤によって架橋する方法
、■該重合体成分（Ａ）に相当する単量体を少なくとも
含有させて重合反応を行う際に、重合性官能基を２個以
上含有する多官能性単量体あるいは多官能性オリゴマー
を共存させることにより分子間に網目構造を形成する方
法、及び■該重合体成分（Ａ）と反応性基を含有する成
分を含む重合体類とを重合反応あるいは高分子反応によ
って架橋させる方法等の方法によって行うことができる
。

上記■の方法の架橋剤としては、通常架橋剤として用い
られる化合物を挙げることができる。

具体的には、山下晋三、金子東助編「架橋剤ハンドブッ
ク」大成社刊（１９８１年）、高分子学会編「高分子デ
ータハンドブック　基礎編」培風館（１９８６年）等に
記載されている化合物を用いることができる。

例えば、有機シラン系化合物（例えば、ビニルトリメト
キシシラン、ビニルトリブトキシシラン、Ｔ−グリシド
キシプロビルトリメトキシシラン、Ｔ−メルカプトプロ
ピルトリエトキシシラン、Ｔ−アミノプロピルトリエト
キシシラン等のシランカップリング剤等）　ポリイソシ
アナート系化合物（例えば、トルイレンジイソシアナー
ト、ｏ−トルイレンジイソシアナート、ジフェニルメタ
ンジイソシアナート、トリフェニルメタントリイソシア
ナート、ポリメチレンポリフェニルイソシアナート、ヘ
キサメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシア
ナート、高分子ポリイソシアナート等）、ポリオール系
化合物（例えば、１．４−ブタンジオール、ポリオキシ
プロピレングリコール、ポリオキシアルキレングリコー
ル、１，１．１−トリメチロールプロパン等）、ポリア
ミン系化合物（例えば、エチレンジアミン、Ｔ−ヒドロ
キシプロピル化エチレンジアミン、フェニレンジアミン
、ヘキサメチレンジアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジ
ン、変性脂肪族ポリアミン類等）　ポリエポキシ基含有
化合物及びエポキシ樹脂（例えば、垣内弘編著「新エポ
キシ樹脂」昭晃堂（１９８５年刊）、橋本邦之編著「エ
ポキシ樹脂」日刊工業新聞社（１９６９年刊）等に記載
された化合物類）、メラミン樹脂（例えば、三輪−部、
松永英夫編著「ユリア・メラミン樹脂」日刊工業新聞社
（１９８９年刊）１等に記載された化合物類）　ポリ　
（メタ）アクリレート系化合物（例えば、大河原信、三
枝武夫、東村敏延編「オリゴマー」講談社（１９７６年
刊）、大森英三「機能性アクリル系樹脂」テクノシステ
ム（１９８５年刊）等に記載された化合物類が挙げられ
、具体的には、ポリエチレングリコールジアクリレート
、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１．６−ヘ
キサンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパ
ントリアクリレート、ペンタエリスリトールポリアクリ
レート、ビスフェノールＡ−ジグリシジルエーテルジア
クリレート、オリゴエステルアクリレート及びこれらの
メタクリレート体等がある。

又、上記■の方法で共存させる重合性官能基を２個以上
含有する多官能性単量体〔多官能性単量体（Ｄ）とも称
する〕あるいは多官能性オリゴマーの重合性官能基とし
ては、具体的にはＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−、ＣＨ２＝Ｃ
Ｈ−Ｃ−０−、ＣＨ，＝ＣＨ−ＣＨ。

ＣＨ，＝Ｃ−Ｃ０ＮＨ− ＣＩ（。

ＣＨ＝ＣＩＩ−ＣＯＮＨ ＣＨ，＝ＣＨ−ＣＩ（、−０−Ｃ ＣＨ２＝ＣＨ−ＮＨＣＯ ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ，−ＮＨＣＯ− ＣＨ２＝ＣＨ−３Ｏ２− ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ− ＣＨ，＝ＣＨ−０ Ｃ）１２＝ＣＩ（−３ 等を挙げることができる。これらの重合性官能基の同一
のものあるいは異なったものを２個以上有した単量体あ
るいはオリゴマーであればよい。

重合性官能基を２個以上有した単量体の具体例は、例え
ば同一の重合性官能基を有する単量体あるいはオリゴマ
ーとして、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン等の
スチレンｉ導体：多価アルコール（例えば、エチレング
リコーノペジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、ポリエチレンダリコール＃　２００　、＃　４０
０、＃６００．１．３−ブチレングリコール、ネオペン
チルグリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、トリメチロールプロパン、トリメチロ
ールエタン、ペンタエリスリトールなど）、又はポリヒ
ドロキシフェノール（例えばヒドロキノン、レゾルシン
、カテコールおよびそれらの誘導体）のメタクリル酸、
アクリル酸又はクロトン酸のエステル類、ビニルエーテ
ル類又は了りルエーテル類二二塩基酸（例えばマロン酸
、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、マ
レイン酸、フタル酸、イタコン酸等）のビニルエステル
類、アリルエステル類、ビニルアミド類又はアリルアミ
ド類：ポリアミン（例えばエチレンジアミン、１＋３−
プロピレンジアミン、１．４−ブチレンジアミン等）と
ビニル基を含有するカルボン酸（例えば、メタクリル酸
、アクリル酸、クロトン酸、アリル酢酸等）との縮合体
などが挙げられる。

又、異なる重合性官能基を有する単量体あるいはオリゴ
マーとしては、例えば、ビニル基を含有するカルボン酸
（例えばメタクリル酸、アクリル酸、メタクリロイル酢
酸、アクリロイル酢酸、メタクリロイルプロピオン酸、
アルリロイルブロピオン酸、イタコニロイル酢酸、イタ
コニロイルプロピオン酸、カルボン酸無水物等）とアル
コール又はアミンの反応体（例えばアリルオキシカルボ
ニルプロピオン酸、アリルオキシカルボニル酢酸、２−
アリルオキシカルボニル安息香酸、アリルアミノカルボ
ニルプロピオン酸等）等のビニル基を含有したエステル
誘導体又はアミド誘導体（例えばメタクリル酸ビニル、
アクリル酸ビニル、イタコン酸ビニル、メタクリル酸ア
リル、アクリル酸アリル、イタコン酸アリル、メタクリ
ロイル酢酸ビニル、メタクリロイルプロピオン酸ビニル
、メタクリロイルプロピオン酸アリル、メタクリル酸ビ
ニルオキシカルボニルメチルエステル、アクリル酸ビニ
ルオキシカルボニルメチルオキシカルボニルエチレンエ
ステル、Ｎ−アリルアクリルアミド、Ｎ−アリルメタク
リルアミド、Ｎ−アリルイタコン酸アミド、メタクリロ
イルプロピオン酸アリルアミド等）又はアミノアルコー
ル類（例えばアミノエタノール、１−アミノプロパツー
ル、１−アミノブタノール、１−アミノヘキサノール、
２−７ミノブタノール等）とビニル基を含有したカルボ
ン酸との縮合体などが挙げられる。

本発明に用いられる２個以上の重合性官能基を有する単
量体あるいはオリゴマーは、単量体（Ａ）及び（Ａ）と
共存する他の単量体との総量に対して１０モル％以下、
好ましくは５モル％以下用いて重合し、樹脂を形成する
。

更には、上記■の方法の高分子間の反応性基同志の反応
により化学結合を形成し高分子間の橋架けを行う場合に
は、通常の有機低分子化合物の反応と同様に行うことが
できる。具体的には、岩倉義勇、栗田恵輔、「反応性高
分子」講談社（１９７７年刊）、小田良平、「高分子フ
ァインケミカル」講談社（１９７６年刊）等の底置に詳
細に記載されている。例えば、下表のＡ群（親水性基重
合体成分）の官能基とＢ群（反応性基を含有する成分を
含む重合体類）の官能基の組合わせによる高分子反応が
通常よく知られた方法として挙げられる。なお表−１の
Ｒｌｌ　　＋　Ｒ２□は炭化水素基で、前出の式（ＩＩ
）のＬｌにおける１８＋１１１と同一の内容を表す。

表 以上の如く、本発明の網目分散樹脂粒子は、極性基を含
有する重合体成分とフッ素原子及び／又はケイ素原子含
有置換基を有する繰り返し単位を含む重合体成分とを含
有し、且つ分子鎮間が高次に橋架けされた構造を有する
重合体の粒子である。

分散重合において、粒子の粒径が揃った単分散性の粒子
が得られること及び０．５μｍ以下の微小粒子が得られ
易いこと等から、網目構造形成の方法としては、多官能
性単量体を用いる■の方法が好ましい。

非水溶媒系分散樹脂粒子の製造に用いられる非水溶媒と
しては、沸点２００℃以下の有機溶媒であればいずれで
もよく、それは単独であるいは２種以上を混合して使用
してもよい。

この有機溶媒の具体例は、メタノール、エタノール、プ
ロパツール、ブタノール、フッ化アルコール、ベンジル
アルコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチル
ケトン、シクロヘキサノン、ジエチルケトン等のケトン
類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、プロピオン酸メチル等のカルボン酸エステル類、ヘ
キサン、オクタン、デカン、ドデカン、トリデカン、シ
クロヘキサン、シクロオクタン等の炭素数６〜１４の脂
肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロ
ロベンゼン等の芳香族炭化水素類、メチレンクロリド、
ジクロロエタン、テトラクロロエタン、クロロホルム、
メチルクロロホルム、ジクロロプロパン、トリクロロエ
タン等のハロゲン化炭化水素類等が挙げられる。ただし
、以上述べた化合物例に限定されるものではない。

これらの非水溶媒系で分散樹脂粒子を分散重合法で合成
することにより、樹脂粒子の平均粒子径は容易に１μｍ
以下となり、しかも粒子径の分布が非常に狭く且つ単分
散の粒子とすることができる。

具体的には、Ｋ、Ｂ、Ｊ、Ｂａｒｒｅｔｔ　　ｒ　Ｄｉ
ｓｐｅｒｓｉｏｎＰｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｉｎ
　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｍｅｄｉａ　Ｊ　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌ
−ｅｙ（１９７５年）、村田絣一部、高分子加工、２３
．２０（１９７４）、松本恒隆・丹下豊吉、日本接着協
会誌９．１８３（１９７３）、丹下豊吉、日本接着協会
誌２３．２６　（１９８７）Ｄ、Ｊ、Ｗａｌｂｒｉｄｇ
ｅ　１ＮＡＴＯ，Ａｄｖ、５ｔｕｄｙ、Ｉｎ５ｔ、Ｓｅ
ｒ。

Ｂ、Ｎｏ、６７．４０（１９８３）、英国特許第８９３
４２９、同９３４０３８各号明細書、米国特許第１１２
２３９７、同３９００４１２、同４６０６９８９各号明
細書、特開昭６０−１７９７５１、同６０−１８５９６
３各号公報等にその方法が開示されている。

本発明の分散樹脂は、単量体（Ａ）と−官能性重合体〔
Ｍ〕の少なくとも各々１種以上から成り、網目構造を形
成する場合には必要に応じて多官能性単量体（Ｄ）を共
存させて成り、いずれにしても重要な事は、これら単量
体から合成された樹脂が該非水溶媒に不溶であれば、所
望の分散樹脂を得ることができる。より具体的には、不
溶化する単量体（Ａ）に対して、−官能性重合体［Ｍ］
を１〜５０重量％使用することが好ましく、さらに好ま
しくは５〜２５重量％である。又本発明の分散樹脂の分
子量は１０４〜１０６であり、好ましくは１０４〜５Ｘ
１０５である。

以上の如き本発明で用いられる分散樹脂粒子を製造する
には、一般に、単量体（Ａ）、−官能性重合体〔Ｍ〕更
には、多官能性単量体（Ｄ）とを非水溶媒中で過酸化ベ
ンゾイル、アゾビスイソブチロニトリル、ブチルリチウ
ム等の重合開始剤の存在下に加熱重合させればよい。具
体的には、■単量体（Ａ）及び−官能性重合体〔Ｍ〕、
多官能性単量体（Ｄ）の混合溶液中に重合開始剤を添加
する方法、■非水溶媒中に、上記重合性化合物及び重合
開始剤の混合物を滴下又は任意に添加する方法等があり
、これらに限定されずいかなる方法を用いても製造する
ことができる。

重合性化合物の総量は非水溶媒１００重量部に対して５
〜８０重量部程度であり、好ましくは１０〜５０重量部
である。

重合開始剤の量は、重合性化合物の総量の０．１〜５重
量％である。又、重合温度は５０〜１８０℃程度であり
、好ましくは６０〜１２０℃である。反応時間は１〜１
５時間が好ましい。

以上の如くして本発明により製造された非水系分散樹脂
は、微細でかつ粒度分布が均一な粒子となる。

本発明の結着樹脂としては、従来公知の樹脂のいずれも
用いることができる。例えば従来技術の説明において引
例した如き、アルキッド樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエ
ステル樹脂、スチレン−ブタジェン樹脂、アクリル樹脂
等があげられ、具体的には栗田隆治・石渡次部、高分子
、第１７巻、第２７８頁（１９６８年）、宮本晴視、武
井秀彦、イメージング、１９７３（Ｎα８）第９頁等の
総説引例の公知材料等が挙げられる。

好ましくは、無機光導電体として光導電性酸化亜鉛を用
いる電子写真感光体の結着樹脂として知られるメタクリ
レートを重合体成分として含有するランダム共重合体群
がその１つとして挙げられる。例えば特公昭５０−２２
４２、同５０−３１０１１、特開昭５０−９８３２４、
同５０−９８３２５、特公昭５４−１３９７７、同５９
−３５０１３、特開昭５４−２０７３５、同５７−２０
２５４４各号公報等に記載されるものが挙げられる。

更に重量平均分子量が２万以下でメタクリレートと酸性
分含有子ツマ−とのランダム共重合体と重量平均分子量
が３万以上の他の樹脂又は熱及び／又は光で硬化する化
合物との組み合せで構成される結着樹脂：例えば特開昭
６３−２２０１４８、特開昭６３−２２０１４９、特開
平２−３４８６０、同２−４０６６０、同２−５３０６
４、同１−１０２５７３各号公報に記載されるもの等が
挙げられる。あるいは重量平均分子量が２万以下でメタ
クリレート成分含有の重合体であり且つその重合体主鎖
の片末端に酸性基を含有して成る重合体と、重量平均分
子量が３万以上の他の樹脂又は熱及び／又は光で硬化す
る化合物との組み合せで構成される結着樹脂：例えば特
開平１−１６９４５５、同１−２８０７６１、同１−２
１４８６５、同２−８７４各号公報、特願昭−６３−２
２１４８５、同６３−２２０４４２、同６３−２２０４
４１各号明細書に記載のもの等が挙げられる、等の重合
体群も挙げられる。

本発明に使用する無機光導電材料は、光導電性酸化亜鉛
である。さらに他の無機光導電体として酸化チタン、硫
化亜鉛、硫化カドミウム、炭酸カドミウム、セレン化亜
鉛、セレン化カドミウム、セレン化テルル、硫化鉛、等
を併用してもよい。

しかし、これら他の光導電材料は、光導電性酸化亜鉛の
４０重量％以下であり、好ましくは２０重量％以下であ
る。

他の光導電材料が４０重量％を越えると、平版印刷用原
版としての非画像部の親水性向上の効果が薄れてしまう
。

無機光導電材料に対して用いる結着樹脂の総量は、光導
電体１００重量部に対して、結着樹脂を１０〜１００重
量部なる割合、好ましくは１５〜５０重量部なる割合で
使用する。

本発明では、必要に応じて各種の色素を分光増感剤とし
て併用することができる。例えば、宮本晴視、武井秀彦
：イメージング１９７３　　（Ｎｏ。

８）第１２頁、Ｃ，Ｊ、Ｙｏｕｎｇ等：　ＲＣＡ　Ｒｅ
ｖｉｅｗ　　１５　。

４６９頁（１９５４）、清田航平等：電気通信学会論文
誌Ｊ　６３−Ｃ（Ｎｏ、２）　９７頁（１９８０）、原
崎勇次等、工業化学雑誌６６、７８及び１８８頁（１９
６３）、谷忠昭、日本写真学会誌３５．２０８頁（１９
７２）等のｍ税引例のカーボニウム系色素、ジフェニル
メタン色素、トリフェニルメタン色素、キサンチン系色
素、フタレイン系色素、ポリメチン色素（例えば、オキ
ソノール色素、メロシアニン色素、シアニン色素、ロダ
シアニン色素、スチリル色素等）フタレイン系色素（金
属を含有してもよい）等が挙げられる。

更に具体的には、カーボニウム系色素、トリフェニルメ
タン系色素、キサンチン系色素、フタレイン系色素を中
心に用いたものとしては、特公昭５１−４５２、特開昭
５０−９０３３４、同５０−１１４２２７、同５３−３
９１３０、同５３−８２３５３各号公報、米国特許第３
０５２５４０、同第４０５４４５０各号明細書、特開昭
５７−１６４５６号公報等に記載のものが挙げられる。

オキソノール色素、メロシアニン色素、シアニン色素、
ログシアニン色素等のポリメチン色素としては、Ｆ、Ｍ
、Ｈａｒｍｍｅｒ　　ｒＴｈｅ　Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｄｙ
ｅｓａｎｄ　Ｒｅ１ａｔｅｃｌ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　
Ｊ等に記載の色素類が使用可能であり、更に具体的には
、米国特許第３０４７３８４、同３１１０５９１、同３
１２１００８、同３１２５４４７、同３１２８１７９、
同３１３２９４２、同３６２２３１７各号明細書、英国
特許第１２２６８９２、同１３０９２７４、同１４０５
８９８各号明細書、特公昭４８−７８１４、同５５−１
８８９２各号公報等に記載の色素が挙げられる。

更に、７００ｎｍ以上の長波長の近赤外〜赤外光域を分
光増感するポリメチン色素として、特開昭４７−８４０
、同４７−４４１８０、特公昭５１−４１０６１．特開
昭４９−５０３４、同４９−４５１２２、同５７−４６
２４５、同５６−３５１４１、同５７−１５７２５４、
同６１−２６０４４、同６１−２７５５１各号公報、米
国特許第３６１９５４、同４１７５９５６各号明細書、
ｒＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ｊ　１９
８２年、２１６、第１１７〜１１８頁等に記載のものが
挙げられる。本発明の感光体は種々の増感色素を併用さ
せても、その性能が増感色素により変動しにくい点にお
いても優れている。

更には、必要に応じて、化学増感剤等の従来知られてい
る電子写真感光層用各種添加剤を併用することもできる
。例えば、前記した総説：イメージング１９７３　（Ｎ
ｏ、８）第１２頁等の総説引例の電子受容性化合物（例
えば、ハロゲン、ベンゾキノン、クロラニル、酸無水物
、有機カルボン酸等）、小門宏等、「最近の光導電材料
と感光体の開発・実用化」第４章〜第６章二日本科学情
報■出版部（１９８６年）の＠税引例のボリアリールア
ルカン化合物、ヒンダードフェノール化合物、ｐ−フェ
ニレンジアミン化合物等が挙げられる。

これら各種添加剤の添加量は、特に限定的ではないが、
通常光導電体１００重量部に対して０、００１〜２．０
重量部である。

光導電層の厚さは１〜１００μ、特には１０〜５０μが
好適である。

また、電荷発生層と電荷輸送層の積層型感光体の電荷発
生層として光導電層を使用する場合は電荷発生層の厚さ
は０．０１〜１μ、特には０．０５〜０．５μが好適で
ある。

積層型感光体の電荷輸送材料としてはポリビニルカルバ
ゾール、オキサゾール系色素、ピラゾリン系色素、トリ
フェニルメタン系色素などがある。電荷輸送層の厚さと
しては５〜４０μ、特には１０〜３０μが好適である。

電荷輸送層の形成に用いる樹脂としては、代表的なもの
は、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、セルロース
樹脂、ポリエーテル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル
樹脂、塩ビー酸ビ共重合体樹脂、ポリアクリル樹脂、ポ
リオレフィン樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、
エポキシ樹脂、メラミン樹脂、シリコン樹脂の熱可塑性
樹脂及び硬化性樹脂が適宜用いられる。

本発明による光導電層は、従来公知の支持体上に設ける
ことができる。一般に云って電子写真感光層の支持体は
、導電性であることが好ましく、導電性支持体としては
、従来と全く同様、例えば、金属、紙、プラスチックシ
ート等の基体に低抵抗性物質を含浸させるなどして導電
処理したもの、基体の裏面（感光層を設ける面と反対面
）に導電性を付与し、更にはカール防止を図る等の目的
で少なくとも１層以上をコートしたもの、前記支持体の
表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支持体の表面層
に必要に応じて少なくとも１層以上のプレコート層が設
けたもの、ＡＩ等を蒸着した基体導電化プラスチックを
紙にラミネートしたもの等が使用できる。

具体的に、導電性基体あるいは導電化材料の例として、
坂本幸男、電子写真、１４、（Ｎｏ。

１）　ｐ２〜１１　　（１９７５）、森賀弘之。

「入門特殊紙の化学」高分子刊行会（１９７５）Ｍ、Ｆ
、Ｈｏｏｖｅｒ、　ＪｏＭａｃｒｏｍｏｌ、Ｓｃｉ、Ｃ
ｈｅｍ、Ａ−４（６）　。

第１３２７〜１４１７頁（１９７０）等に記載されてい
るもの等を用いる。

実際に本発明の平版印刷用原版を作るには、常法に従っ
て導電性支持体上に本発明の樹脂、更には必要により前
記した添加剤等を沸点が２００℃以下の揮発性炭化水素
溶剤に溶解又は分散し、これを塗布・乾燥することによ
って電子写真感光層（光導電層）を形成して製造するこ
とができる。用いる有機溶剤としては、具体的には特に
ジクロロメタン、クロロホルム、１゜２−ジクロロエタ
ン、テトラクロロエタン、ジクロロプロパンまたはトリ
クロロエタンなどの如き、炭素数１〜３のハロゲン化炭
化水素が好ましい。その他クロロベンゼン、トルエン、
キシレンまたはベンゼンなどの如き芳香族炭化水素、ア
セトンまたは２−ブタノン等の如きケトン類、テトラヒ
ドロフランなどの如きエーテルおよびメチレンクロリド
など、塗布用組成物に用いられる各種の溶剤及び上記溶
剤の混合物も使用可能である。

本発明の平版印刷用原版を用いた印刷版の作製は、上記
した構成から成る電子写真用原版に常法により複写画像
を形成後、非画像部を不感脂化処理する事で作製される
。本発明に供される不感脂化処理は、従来公知の方法に
従がい、酸化亜鉛の不感脂化反応を行なえばよい。

酸化亜鉛の不感脂化方法としては、従来公知の処理液の
いずれをも用いることができる。例えば、フェロシアン
系化合物を不感脂化の主剤として用いた、特開昭６２−
２３９１５８、同６２−２９２４９２、同６３−９９９
９３、同６３−９９９４、特公昭４０−７３３４、同４
５−３３６８３、特開昭５７−１０７８８９、特公昭４
６−２１２４４、同４４−９０４５、同４７−３２６８
１、同５５−９３１５、特開昭５２−１０１１０２各号
公報等が挙げられる。

また、フィチン酸系化合物を主剤として用いた、特公昭
４３−２８４０８、同４５−２４６０９、特開昭５１−
１０３５０１、同５４−１０００３号、同５３−８３８
０５、同５３−８３８０６、同５３−１２７００２、同
５４−４４９０１、同５６−２１８９、同５７−２７９
６、同５７−２０３９４、同５９−２０７２９０各号公
報に記載のもの、金属キレート形成可能な水溶性ポリマ
ーを主剤として用いた、特公昭３　ｇ−９６６５、同３
９−２２２６３、同４０−７６３、同４３−２８４０４
、同４７−２９６４２、特開昭５２−１２６３０２、同
５２−１３４５０１、同５３−４９５０６、同５３−５
９５０２、同５３−１０４３０２各号公報等に記載のも
の、金属錯体系化合物を主剤として用いた、特開昭５３
−１０４３０１、特公昭５５−１５３１３、同５４−４
１９２４各号公報等に記載のもの、あるいは無機及び有
機酸系化合物を主剤として用いた、特公昭３９−１３７
０２、同４０−１０３０８、同４６−２６１２４、特開
昭５１−１１８５０１、同５６−１１１６９５各号公報
等に記載されたもの等が挙げられる。

処理の条件は、温度１５℃〜６０℃で浸漬時間は１０秒
〜５分間が好ましい。

〔実施例〕

以下に本発明の実施例を例示するが、本発明の内容がこ
れらに限定されるものではない。なお、以下は一官能性
重合体〔Ｍ〕をマクロモノマーと称する。

マクロモノマーの製造例１　：　　［：Ｍ−１〕２．２
．２．２’　、２’　、２’−へキサフロロイソプロピ
ルメタクリレート９５ｇ１チオグリコール酸５ｇ及びト
ルエン２００ｇの混合溶液を、窒素気流下攪拌しながら
、温度７０℃に加温した。

アゾビスイソブチロニトリル（略称Ａ、　１．　Ｂ、　
Ｎ、　）１．０ｇを加え、８時間反応した。次にこの反
応溶液にグリシジルメタクリレート８ｇ、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルドデシルアミン１．０ｇ及びｔ−ブチルハイドロキ
ノン０．５ｇを加え、温度１００℃にて、１２時間攪拌
した。冷却後この反応溶液をメタノール２リツトル中に
再沈し、白色粉末を８２ｇ得た。重合体ＣＭ−１１の重
量平均分子量（略称勲）は４０００であった。

［Ｍ−１］ マクロモノマーの製造例２　：　［Ｍ−２１下記構造の
単量体（Ａ−１）９６ｇ、β−メルカプトプロピオン酸
４ｇ１　トルエン２００ｇの混合溶液を、窒素気流下温
度７０℃に加温した。＾、１．Ｂ、Ｎ、　　１．０ｇを
加え、８時間反応した。

次にこの反応溶液を水浴中で冷却して、温度２５℃とし
、これに２−ヒドロキシエチルメタクリレート１０ｇを
加えた。ジシクロへキシルカルボンアミド（略称り、Ｃ
，Ｃ，）　　１５　ｇ、　４−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミ
ノ）ピリジン０．２ｇ及び塩化メチレン５０ｇの混合溶
液を３０分間で攪拌下に滴下し、更に４時間攪拌した。

次に、ギ酸５ｇを加え１時間攪拌後、析出した不溶物を
濾別し、濾液をｎ−ヘキサン１１中に再沈した。

沈殿した粘稠物をデカンテーションで補集し、テトラヒ
ドロフラン１００ｍ１に溶解し、再び不溶物を濾別後ｎ
−ヘキサン１１中に再沈した。

沈殿した粘稠物を乾燥して得られた重合体は収量６０ｇ
で翫　５．２　Ｘ　１０　’であった。

（Ａ−１） ＣＨ。

ＣＨ，＝ＣＣＨ３ Ｃ０Ｄ（ＣＨ２）　２ＤＳｉ−ＣＨ，Ｃ，Ｈ２ＣＯ２ ＣＭ−２：］ ＣＨ。

ＣＨ２＝Ｃ Ｃ００（ＣＩ（２）　、０ＣＯ（Ｃ）１．）ＳＣＨ。

マクロモノマーの製造例３　：　　［Ｍ−３］下記構造
の単量体（Ａ−２）９５ｇ、ベンゾトリフロリド１５０
ｇ、エタノール５０ｇの混合溶液を窒素気流下、攪拌し
ながら温度７５℃に加温した。４．４′−アゾビス（４
−シアノ吉草酸）（略称Ａ、Ｃ，Ｖ、）　　２　ｇを加
え８時間反応した。冷却後メタノール１１中に再沈し得
られた重合体を乾燥した。次にこの重合体５０ｇ及び２
−ヒドロキシエチルメタクリレート１１ｇ１ベンゾトリ
フロリド１５０ｇに溶解し、温度２５℃とだ。この混合
物に攪拌下、Ｄ、Ｃ９Ｃ，１５ｇ、　４−　（Ｎ、Ｎ−
ジメチルアミノピリジン）０．１ｇ及び塩化メチレン３
０ｇの混合溶液を３０分間で滴下し、そのまま更に４時
間攪拌した。後、ギ酸３ｇを加え１時間攪拌した後、析
出した不溶物を濾別し、濾液をメタノール８００−中に
再沈した。沈殿物を補集し、ベンゾトリフロリド１５０
ｇに溶解し、再び再沈操作を行ない、粘稠物３０ｇを得
た。重合体ＣＭ−３］の恥は３、３　Ｘ　１０　’であ
った。

（Ａ−２） ＣＨ３ ＣＬ＝Ｃ ＣＯＯＣ）Ｉ２ＣＨ２（ＣＦ２）２ＣＦ２Ｈ［Ｍ−３］ ＣＨ。

Ｎ ＣＨ３ →ＣＨ，−Ｃ→−− Ｃ００（ＣＨ２）２（ＣＦ２）２ＣＦ２Ｈマクロモノマ
ーの製造例４〜２２　：　　［Ｍ−４３〜〔Ｍ−２２１ 製造例２において単量体（Ａ−１）の代わりに他の単量
体（表−２に記された重合体成分に相当する単量体）に
代えた他は、製造例２と同様にして、各マクロモノマ−
ＣＭ−〕を製造した。

各〜は４Ｘ１０’〜６Ｘ１０’であった。

マクロモノマーの製造例２３〜３０：［Ｍ−２３〕〜［
：Ｍ−３０１ マクロモノマーの製造例２において、単量体（Ａ−１）
及び２−ヒドロキシエチルメタクリレートを各々、下記
表−３の重合体の各々に相当する化合物に代えて、他は
同様の方法により、各マクロモノマ−［Ｍ］を製造した
。各〜は５ｘ１０３〜６Ｘ１０３であった。

樹脂粒子の製造例１　：　［Ｌ−１〕 アクリル酸２０ｇ１マクロモノマーの製造例１の重合体
ＣＭ−１１５ｇ及びメチルエチルケトン１１０ｇの混合
溶液を、窒素気流下に温度６０℃に加温した。２，２′
−アゾビス（イソバレロニトリル）（略称Ａ、Ｂ、Ｖ、
Ｎ、）　０．２　ｇを加、ｔ　２　時間反応し、更ニＡ
、Ｂ、Ｖ、Ｎ、　　０．１　ｇを加えて２時間反応した
。得られた分散物を２００メツシユナイロン布で濾過し
て得た樹脂粒子〔Ｌ−１〕は重合率１００％で平均粒径
（堀場製作所■製：ＣＡＰＡ５００で測定）０．２０μ
ｍであった。

樹脂粒子の製造例２　：　　（Ｌ−２］アクリル酸２０
ｇ１マクロモノマーＡＫ−５（東亜合成■製ポリシロキ
サン構造のマクロモノマーとしての市販品）５ｇ１ジビ
ニルベンゼン２ｇ及びメチルエチルケトン１２０ｇの混
合溶液とし、他は樹脂粒子の製造例１と同様にして反応
した。得られた分散物ＣＬ−２１の重合率は１００％で
平均粒径０．２８μｍであった。

樹脂粒子の製造例３〜２６　：　［Ｌ−３］〜〔Ｌ−２
６〕 下記表−４に各々記載の単量体（Ａ）２０ｇ、マクロモ
ノマー［Ｍ１４ｇ及び有機溶媒１５０ｇの混合溶液とし
、他は製造例１と同様にして各分散樹脂粒子を製造した
。各分散物とも重合率は９５〜１００％であった。

樹脂粒子の製造例２７〜３７　：　　［Ｌ−２７Ｅ〜Ｃ
Ｌ−３？） 製造例２において、ジビニルベンゼン２ｇに代えて、下
記表−５の多官能性化合物を用いた他は製造例２と同様
にして樹脂粒子を製造した。

各粒子とも重合率は１００％で平均粒径は０．２５〜０
．３５μｍであった。

実施例１及び比較例Ａ−Ｂ 実施例１ 下記構造の結着樹脂１：、Ｂ−１’１４０ｇ、光導電性
酸化亜鉛２００　ｇ、ウラニン０．０３ｇ、ローズベン
ガル０．０６ｇ、テトラブロムフェノールブルー０．０
２　ｇ、無水マレイン酸０．２０　ｇ及びトルエン３０
０ｇの混合物を、ボールミルで４時間分散した。これに
分散樹脂粒子［Ｌ−１］０．２ｇ（固形分量として）を
添加し、更に１０分間分散した。この感光層形成用分散
物を導電処理した紙に乾燥付着量が２０ｇ／ｍ’となる
ようにワイヤーバーで塗布し、１００℃で３分間乾燥し
た。ついで暗所で２０℃、６５％ＲＨの条件下で２４時
間放置することにより、電子写真感光材料を作製した。

［Ｂ−１：］ 〜　５．３ｘ１０’（重量比） 比較例Ａ 実施例１において、分散樹脂粒子［Ｌ−１３２、０ｇを
加えない他は、実施例１と同様の操作して電子写真感光
材料を作製した。

比較例Ｂ 比較用樹脂粒子の製造：　　［ＬＲ−１）アクリル酸２
０ｇ１下記構造のマクロモノマーＣＭＲ−１３５ｇ及び
メチルエチルケトン１１０ｇの混合溶液とした後、以降
は、樹脂粒子の製造例１と同様に操作して樹脂粒子ＣＬ
Ｒ−１〕を製造した。重合率は１００％で平均粒径は０
．２３μｍであった。

［ＭＲ−１’ｌ ＣＨ。

ＣＨ２＝Ｃ　　　　　　　　　　　　　ＣＨ３ＣＯＯ　
（Ｃ）Ｉ２）　２０ＣＯ　（ＣＨ２）　２Ｓ＋　Ｃ’）
１２−Ｃ→−ＣＯＯＣ４１（ｓ　（ｎ） 〜　　６Ｘ１０　３ 比較用感光体の製造 実施例１において、樹脂粒子［Ｌ−１３２．０ｇの代わ
りに、上記樹脂粒子［ＬＲ−１〕０．２ｇ（固形分量と
して）を用いた他は、実施例１と同様に操作して感光体
を作成した。

これらの感光材料の皮膜性（表面の平滑度）、静電特性
、光導電層の不感脂化性（不感脂化処理後の光導電層の
水との接触角で表わす）及び印刷性を調べた。印刷性は
、全自動製版機ＥＬＰ４０４Ｖ（富士写真フィルム■製
）に現像剤Ｅ　Ｌ　Ｐ−Ｔを用いて、露光・現像処理し
て画像を形成し、不感脂化処理をして得られた平版印刷
板を用いて調べた。（なお印刷機にはハマダスター■製
ハマダスターｓｏｏｓｘ型を用いた）以上の結果をまと
めて、表−６に示す。

表−６に記した評価項目の実施の態様は以下の通りであ
る。

注１）光導電層の平滑性： 得られた感光材料を、ベック平滑度試験機（熊谷理工■
製）を用い、空気容量１　ｃｃの条件にて、その平滑度
（ｓｅｃ／ｃｃ）を測定した。

注２）静電特性： 温度２０℃、６５％ＲＨの暗室中で、各感光材料にペー
パーアナライザー（川口電機器製ペーパーアナライザー
−３Ｐ−４２８型）を用いて一６ｋＶで２０秒間コロナ
放電をさせた後１０秒間放置し、この時の表面電位をＶ
、。を測定した。ついでそのまま暗中で６０秒間静置し
た後の電位Ｖｔｏを測定し、６０秒間暗減衰させた後の
電位の保持性、即ち、暗減衰保持率ＣＤ、　Ｒ，Ｒ（％
）　］　ヲ（（ｖｔａ／ｖ、ｏ）　ｘｔ　ｏ　ｏ　（％
）〕で求めた。又コロナ放電により光導電層表面を一４
００Ｖに帯電させた後、ついで光導電層表面を照度２．
０ルツクスの可視光で照射し、表面電位Ｖ　ｔ。

が１／１０に減衰するまでの時間を求め、これから露光
量Ｅ＋７ｔｏ（ルックス・秒）を算出する。同様にＶｌ
。が１／１００に減衰するまでの時間を求め、これから
露光量Ｅ　、、、。。（１［ＩＸ・ｓｅｃ　）を算出す
る。

注３）撮像性： 各感光材料及び全自動製版機ＥＬＰ４０４Ｖ（富士写真
フィルム■製）を１昼夜常温・常湿（２０℃、６５％）
に放置した後、製版して複写画像を形成し、得られた複
写原版の画像（カブリ、画像の画質）を目視で観察する
（これを■とする）。複写画像の画質■は、製版を高温
・高湿（３０℃、８０％）で行なう他は、前記Ｉと同様
の方法で試験する。

注４）生版保水性： 各感光材料そのものを（製版しない原版：即ち、生版と
略称）富士写真フィルム■製不感脂化処理液ＥＬＦ−Ｅ
Ｘを蒸留水で５倍に希釈した水溶液を用いて、エツチン
グマシーンを１回通した。次に、これらの版をハマダス
ター■製ハマダスター８００５Ｘ型を用いて印刷し、刷
り出しから５０枚目の印刷物の地汚れの有無を目視で評
価した。

注５）印刷物の地汚れ： 各感光材料を上記性３）と同一の操作で製版した後、Ｅ
ＬＰ−ＥＸを蒸留水で２倍に希釈した水溶液を用いて、
エツチングマシーンを１回通した後、これらのオフセッ
トマスター用原版を印刷し、印刷物の地汚れが目視で判
別できるまでの印刷枚数を調べた。

本発明及び比較例Ａ−Ｂの静電特性は良好で実際の撮像
性も、複写画像はいずれも鮮明な画質であった。

これら各感光体を不感脂化処理して、非画像部の親水化
の度合を評価した所、比較例Ａ及びＢは、ともに印刷イ
ンキ付着による地汚れが著しく、非画像部の親水化が充
分に行なわれなかった。

更に実際に製版した後不感脂化処理して印刷した所、本
発明の平版は地汚れの発生も見られず且つ鮮明な画像の
印刷画質の印刷物が６０００枚得られた。

他方、比較例へ及びＢは、刷り出しから非画像部の地汚
れが著しくなった。

以上の様に、非画像部の親水性が充分進行し地力ブリを
発生しない電子写真式平版印刷用原版は、本発明のもの
のみであった。

実施例２ 実施例１において結着樹脂ＣＢ−１〕３８ｇの代わりに
、下記構造の結着樹脂ＣＢ−２３５，７ｇ及び結着樹脂
ＣＢ−３１３２，３ｇを用いた他は、実施例１と同様に
操作して電子写真感光材料を作製した。

［Ｂ−２］　　： ＣＨ３ 廿ｃＨ２−Ｃｓ、　　　　　ＣＨ２−Ｃ８士「−ＣＯＯ
ＣＨ２ＣｓＨｓ　　　　　Ｃ００）Ｉ〜　６．　Ｏｘ　
１０　’ ＣＢ−３］　　： ’Ｗ６．５Ｘ１０’ 実施例１と同様にして各特性を測定した。

以下に特に過酷な環境条件である（３０℃。

８０％ＲＨ）下での測定結果を示す。

静電特性　Ｖ、。　：　　−５６０Ｖ １）、ＲｌＲ：　　９０％ Ｅ　ｌ／１０　　：　１１．３１ｕｘ・５ｅｃＥ　ｌ／
＋００　　：　３２　１ｕｘ−ｓｅｃ撮像性　　：　非
常に良好（◎） 生版保水性二〃（◎） 印刷物の地汚れ：６０００枚まで地汚れなし過酷な条件
においても、地力ブリの発生のない鮮明な画像を得た。

実施例３〜１２ 実施例２において分散樹脂粒子０．２ｇの代わりに、下
記表−７の本発明の樹脂粒子〔Ｌ〕各０．５ｇ（固形分
量として）を用いた他は、実施例２と同様にして各感光
材料を作製した。

静電特性及び印刷特性を実施例２と同様に操作して評価
した。

表−７ 本発明の各感光材料は、いずれも帯電性、暗電荷保持率
、光感度に優れ、実際の複写画像及び印刷物も高温高湿
（３０℃、８０％ＲＨ）の各感光材料とも、静電特性、
撮像性ともに、実施例２とほぼ同等の特性を示した。

又、不感脂化処理してオフセット平版原版の性能を評価
した所、いずれも生版保水性は良好で実際の製版後の印
刷結果でも６０００枚印刷できた。

実施例１２及び比較例Ｃ−Ｄ 下記構造の樹脂［Ｂ−５］６．［１ｇ、下記構造の樹脂
［Ｂ−６］３４ｇ、酸化亜鉛２００ｇ。

下記構造のシアニン色素〔Ａ］０．０１８ｇ及びトルエ
ン３００ｇの混合物をボールミル中で４時間分散した後
、これに樹脂粒子（Ｌ−２８１０，３ｇ（固形分量とし
て）を添加し更に５分間分散した。これを導電処理した
紙に、乾燥付着量が２０ｇ／ｍ”となる様に、ワイヤー
バーで塗布し、１００℃で３分間乾燥し、ついで暗所で
２０℃、６５％ＲＨの条件下で２４時間放置することに
より、電子写真感光材料を作製した。

樹脂［Ｂ−５］　　ニ ル− × 樹脂 〔Ｂ ６〕　： 叶 〜 ＣＤ０ＣＲ。

８Ｘ１　０’ シアニン色素 〔Ａ〕 比較例Ｃ 実施例１２において樹脂粒子〔Ｌ−２８〕０．３ｇを加
えない他は、実施例１と同様に操作して電子写真感光材
料を作製した。

比較例り 実施例１２において樹脂粒子ＣＬ−２８］０．３ｇの代
わりに、樹脂粒子［ＬＲ−１］　３ｇを加えた他は、実
施例１２と同様に操作して電子写真感光材料を作製した
。

これらの感光材料の皮膜性（表面の平滑度）、膜強度、
静電特性、撮像性及び環境条件を３０℃、８０％ＲＨと
した時の静電特性撮像体を調ヘタ。更に、これらの感光
材料をオフセットマスター用原版として用いた時の光導
電性の不感脂化性（保水性）及び印刷性（地汚れ、耐刷
性等）を調べた。

以上の結果をまとめて、表−８に示す。

表−８に示した評価項目において、光導電層の平滑性及
び印刷物の地汚れの項目については、実施例１と同様に
して行なった。

静電特性及び撮像性については以下の態様で実施した。

注６）静電特性： 温度２０℃、６５％ＲＨの暗室中で、各感光材料にペー
パーアナライザーく川口電機■製ペーパーアナライザー
５Ｐ−４２８型）を用いて−６ｋＶで２０秒間コロナ放
電をさせた後、１０秒間放置し、この時の表面電位Ｖ１
゜を測定した。

次いでそのまま暗中で１８０秒間静置させた後の電位Ｖ
　１ｆｉｏを測定し、１８０秒間暗減衰させた後の電位
を保持性、即ち、暗減衰保持率［ＤＲＲ（％）〕を、（
Ｖ　、、、　／Ｖ　、。）ｘｌｏｏ（％）で求めた。

又、コロナ放電により光導電層表面を一４００Ｖに帯電
させた後、波長７８０　ｎｍの単色光で照射し、表面電
位（Ｖｌｏ）が１７１０に減衰するまでの時間を求め、
これから露光量Ｅ　ｌ／ｌ。（ｅｒｇ／ｃｍ２）を算出
する。

又表面電位（Ｖ、。）が１／１００に減衰するまでの時
間を求め、これから露光量Ｅ１７．。。（ｅｒｇ／ｃｍ
”）を算出する。

注７）撮像性： 各感光材料を以下の環境条件で１昼夜放置した。次に一
５ｋＶで帯電し、光源として２．０ｍＷ出力のガリウム
ーアルミニウムーヒ素半導体レーザー（発振波長７８０
　ｎｍ）を用いて、感光材料表面上で、４５　ｅｒｇ／
ｃｍ’の照射量下、ピッチ２５μｍ及びスキャニング速
度３３０ｍ／ｓｅｃのスピード露光後、液体現像剤とし
て、ＥＬＰＴ（富士写真フィルム■製）を用いて現像し
、定着することで得られた複写画像（カブリ、画像の画
質）を目視評価した。

本発明実施例１２及び比較例Ｃの感光体は、静電特性及
び撮像性ともに良好であった。

一方比較例りは、静電特性が低下し、特に環境条件が変
動した時にその影響を著しく受け、実際の複写画像でも
、地力ブリや文字・細線の切れが発生した。

一方、不感脂化処理した原版では、本発明のもののみ、
非画像部の親水化が充分で印刷インキ等の付着が見られ
ず６０００枚まで印刷できた。

比較例Ｃは、親水化が不充分であり、比較例りは生版保
水性は充分であったが、実際に製版後の原版では、複写
画像が劣化しているため、印刷物でもその影響で刷り出
しから不充分な印刷物しか得られなかった。

実施例１３〜１８ 実施例１２において、本発明の結着樹脂粒子［：Ｌ−２
８１２ｇの代わりに下記表−９の樹脂粒子〔Ｌ〕各２ｇ
を用いた他は、実施例１２と同様にして各感光材料を作
成した。

表−９に示す様に、常温常湿（２０℃、６５％ＲＨ）の
みならず、高温高湿（３０℃、８０％ＲＨ）下でも、本
発明では優れた静電特性が得られた。

又撮像性及び保水性はいずれも良好で、オフセットマス
ター原版として用いて印刷した所、地汚れのない鮮明な
画質の印刷物が６０００枚以上得られた。

実施例１９〜２６ 下記構造の樹脂［１３−７］６．０ｇ、下記構造の樹脂
ＣＢ−８］　３４ｇ、光導電性酸化亜鉛２００ｇ、無水
フタル酸０．２０ｇ、下記構造のシアニン色Ｓ　［Ｂ］
　０．０１８　ｇ及びトルエン３００ｇの混合物をボー
ルミル中で４時間分散した後、下記表−１０の樹脂粒子
３．０ｇ（固形分量として）を添加して５分間分散した
。これを導電処理した紙に、乾燥付着量が２０ｇ／ｍ’
となる様に、ワイヤーバーで塗布し、１００℃で３分間
乾燥し、ついで暗所で２０℃、６５％ＲＨの条件下で２
４時間放置することにより、電子写真感光材料を作製し
た。

樹脂［Ｂ−７）： ＣＨ。

樹脂［Ｂ−８］ ＣＨ。

ｆ　Ｃｌｌ２−Ｃ−）−ｒｆ　ＣＨ２−Ｃ８寸丁「Ｃ０
０Ｃ）Ｉ３　　　　　Ｃ００Ｃ，１Ｉ５ＣＨ。

ｆｃＨ２−４ニー汁［］−− ＣＯＤ　（［”）１．）　、ＯＣＯ（Ｃ）Ｉ２）　２［
００１１〜　　５．６　　Ｘ　　１　０　’ シアニン色素［Ｂ］ 表−１０ 光体を得ることができ、また、平版印刷用原版としても
、地汚れのない鮮明な画質の印刷物を多数枚印刷するこ
とができる。

更にまた、本発明の原版は半導体レーザー光を用いたス
キャニング露光方式に有効である。

実施例１９〜２６で作製した各感光材料について、実施
例１２と同様に操作して静電特性、印刷特性を測定した
ところ、いずれも帯電性、暗電荷保持率、光感度に優れ
、実際の複写画像も高温高湿（３０℃、８０％ＲＨ）の
苛酷な条件においても地力ブリの発生や細線飛びの発生
等のない鮮明な画像を与えた。更にオフセットマスター
原版として印刷したところ、非画像部に地力ブリのない
鮮明な画像の印刷物を６０００〜８０００枚以上印刷す
ることができた。

〔発明の効果〕

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に、光導電性酸化亜鉛と結着樹脂
   とを含有してなる光導電層を少なくとも１層設けてなる
   電子写真式平版印刷用原版において、該光導電層中に前
   記光導電性酸化亜鉛粒子の最大粒子径と同じかそれより
   小さい粒子径を有する下記の非水溶媒系分散樹脂粒子を
   少なくとも１種含有することを特徴とする電子写真式平
   版印刷用原版。 非水溶媒系分散樹脂粒子： 非水溶媒中において、該非水溶媒には可溶であるが重合
   することにより不溶化する、カルボキシル基、スルホ基
   、スルフィノ基、ホスホノ基、▲数式、化学式、表等が
   あります▼〔Ｒ＿０は炭化水素基又はヒドロキシル基、
   ホルミル基、アミド基、シアノ基、アミノ基、環状酸無
   水物含有基及び窒素原子含有の複素環基から選ばれる少
   なくとも１種の極性基を含有してなる一官能性単量体（
   Ａ）と、ケイ素原子及び／又はフッ素原子を含有する置
   換基を含む繰り返し単位を少なくとも含んでなる重合体
   の主鎖の一方の末端にのみ下記一般式（ I ）で示され
   る重合性二重結合基を結合してなる一官能性重合体〔Ｍ
   〕とを分散重合反応させることにより得られる共重合体
   樹脂粒子。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔一般式（ I ）において、Ｖ＿０は−Ｏ−、−ＣＯＯ
   −、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＿２ＯＣＯ−、−ＣＨ＿３ＣＯ
   Ｏ−、−ＳＯ＿２−、▲数式、化学式、表等があります
   ▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学
   式、表等があります▼、 −ＣＯＮＨＣＯＯ−、又は−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−を表わ
   し（但し、Ｒ＿１は水素原子又は炭素数１〜１８の炭化
   水素基を表わす）、ａ＿１、ａ＿２は、互いに同じでも
   異なってもよく、水素原子、ハロ ゲン原子、シアノ基、炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｒ＿２又
   は炭化水素基を介した−ＣＯＯ−Ｒ＿２（Ｒ＿２は水素
   原子又は置換されてもよい炭化水素基を示す）を表わす
   〕
2. （２）上記非水溶媒系分散樹脂粒子が高次の網目構造を
   形成していることを特徴とする請求項（１）記載の電子
   写真式平版印刷用原版。