JPH04251860A - 電子写真式平版印刷用原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真方式で製版さ
れる電子写真式平版印刷用原版に関するものであり、特
に、該平版印刷用原版の光導電層形成用組成物の改良に
関する。

【０００２】

【従来の技術】現在ダイレクト製版用のオフセット原版
には多種のものが提案され且つ実用化されているが、中
でも、導電性支持体上に酸化亜鉛のごとき光導電性粒子
及び結着樹脂を主成分とした光導電層を設けた感光体を
通常の電子写真工程を経て、感光体表面に親油性の高い
トナー画像を形成させ、続いて該表面をエッチ液と言わ
れる不感脂化液で処理し非画像部分を選択的に親水化す
ることによってオフセット原版を得る技術が広く用いら
れている。

【０００３】良好な印刷物を得るには、先ずオフセット
原版に、原画が忠実に複写されると共に、感光体表面が
不感脂化処理液となじみ易く、非画像部が充分に親水化
されると同時に耐水性を有し、更に印刷においては画像
を有する表面導電層が離脱しないこと、及び湿し水との
なじみがよく、印刷枚数が多くなっても汚れが発生しな
いように充分に非画像部の親水性が保持されること、等
の性能を有する必要がある。これらの性能には、光導電
層中の結着樹脂の種類によって大きく左右されることが
明らかになっており、特にオフセット原版としては、不
感脂化性を向上させる酸化亜鉛結着用樹脂が種々検討さ
れている。特に、メタクリレート（又はアクリレート）
成分を少なくとも含有する多元共重合体類が挙げられ、
例えば特公昭５０−３１０１１号、特開昭５３−４０２
７号、特開昭５７−２０２５４４号、特開昭５８−６８
０４６号等が知られている。

【０００４】更に、結着樹脂として、分解により親水性
基を生成する官能基を含有する樹脂を用いるものが検討
されており、例えば分解によりヒドロキシル基を生成す
る官能基を含有するもの（特開昭６２−１９５６８４号
、特開昭６２−２１０４７５号、特開昭６２−２１０４
７６号）や分解によりカルボキシル基を生成する官能基
を含有するもの（特開昭６２−２１２６９号）あるいは
、分解によりヒドロキシル基又はカルボキシル基を生成
する官能基を含有するとともに、ポリマー間の橋架けに
より水への溶解性防止と水膨潤性を持たせることで更に
地汚れ防止と耐刷向上を行なうもの（特開平１−１９１
１５７号、特開平１−１９７７６５号、特開平１−１９
１８６０号、特開平１−１８５６６７号、特開平１−１
７９０５２号、特開平１−１９１１５８号等）等が知ら
れている。

【０００５】しかし、上記した不感脂化性向上に効果が
あるとされる樹脂であっても、現実に評価してみると、
地汚れ、耐刷力において未だ満足できるものではなかっ
た。

【０００６】更に特開平１−２３２３５６、同１−２６
１６５７各号公報では、光導電層に親水性基を含有する
樹脂粒子を添加することで保水性の向上に効果があると
記載されている。

【０００７】これら、光導電性組成物を改良することで
明らかに保水性は、著しく向上することが確認された。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかし、平版印刷用原
版として更に詳細に評価してみると、環境変動（高温・
高湿あるいは低温・低湿）時に、電子写真特性（特に暗
中電荷保持性、光感度等）が変動し、安定した良好な複
写画像が得られなくなる場合が生じた。これにより、結
果として、これを印刷用原版として用いた印刷物の印刷
画像の劣化あるいは、地汚れ防止効果の減少となってし
まった。

【０００９】また、デジタルダイレクト平版印刷用原版
としての電子写真式平版印刷用原版において、半導体レ
ーザー光を用いたスキャニング露光方式を採用した場合
、可視光による全面同時露光方式に比べ時間が長くなり
、また露光強度にも制約があることから、静電特性、特
に暗電荷保持特性、光感度に対して、より高い性能が要
求される。

【００１０】これに対し、上記公知の原版では電子写真
特性が劣化し、実際の複写画像も地カブリが発生し易く
なり、且つ細線の飛びや文字のツブレが生じてしまい、
結果として、平版印刷用原版として印刷すると、印刷物
の画質は低下してしまい、結着樹脂の非画像部分の親水
性向上による地汚れ防止の効果がなくなってしまった。

【００１１】本発明は、以上のような従来の電子写真式
平版印刷用原版の有する問題点を改良するものである。

【００１２】すなわち、本発明の目的の１は、静電特性
（特に暗電荷保持性及び光感度）に優れ、原画に対して
忠実な複写画像を再現し、且つオフセット原版として全
面一様な地汚れは勿論、点状の地汚れをも発生させない
、不感脂化性の優れた平版印刷用原版を提供することで
ある。

【００１３】本発明の目的の２は、複写画像形成時の環
境が低温低湿あるいと高温高湿のように変動する場合で
も、鮮明で良質な画像を有する平版印刷用原版を提供す
ることである。

【００１４】本発明の目的の３は、併用し得る増感色素
の種類による影響を受け難く、半導体レーザー光による
スキャニング露光方式でも静電特性の優れた平版印刷用
原版を提供することである。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明は上記目的を、導
電性支持体上に、光導電性酸化亜鉛と結着樹脂とを含有
してなる光導電層を少なくとも１層設けてなる電子写真
式平版印刷用原版において、前記光導電層中に、該結着
樹脂として、下記の樹脂〔Ａ〕を少なくとも１種含有し
、更に該光導電層中に前記光導電性酸化亜鉛粒子の最大
粒子径と同じかそれより小さい粒子径を有する下記の非
水溶媒系分散樹脂粒子を少なくとも１種含有することを
特徴とする電子写真式平版印刷用原版によって達成され
る。

【００１６】樹脂〔Ａ〕：１×１０３　〜２×１０４　
の重量平均分子量を有し、下記一般式（Ｉ）で示される
繰り返し単位を重合体成分として３０重量％以上と、−
ＰＯ３　Ｈ　２　，　−ＳＯ３　Ｈ　，−ＣＯＯＨ，−
Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）Ｒ０１〔Ｒ０１は炭化水素基又は−
ＯＲ０２（Ｒ０２は炭化水素基を表す）を表す〕及び環
状酸無水物基から選択される少なくとも１種の極性基を
有する重合体成分を０．５　〜１５重量％とを含有する
樹脂。〔上記−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）Ｒ１　は

【００１７
】

【化５】 を示す。〕

【００１８】

【化６】 〔ただし上記式（Ｉ）において、ａ　１　，　ａ　２　
は各々、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭化水
素基を表す。Ｒ０３は炭化水素基を表す〕

【００１９】非水溶媒系分散樹脂粒子：非水溶媒中にお
いて、該非水溶媒には可溶であるが重合することにより
不溶化する、カルボキシル基、スルホ基、スルフィノ基
、ホスホノ基、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）Ｒ０　〔Ｒ０　は
炭化水素基又は−ＯＲ１０〔Ｒ１０は炭化水素基を表す
）を表す〕、ヒドロキシル基、ホルミル基、アミド基、
シアノ基、アミノ基、環状酸無水物含有基及び窒素原子
含有の複素環基から選ばれる少なくとも１種の極性基を
含有してなる一官能性単量体（Ｃ）と、ケイ素原子及び
／又はフッ素原子を含有する置換基を含む繰り返し単位
の少なくとも一種を含んでなる該非水溶媒に可溶性の分
散安定用樹脂とを分散重合反応させることにより得られ
る共重合体樹脂粒子。

【００２０】また本発明の平版印刷用原版は光導電層中
に少なくとも酸化亜鉛粒子、繰り返し単位の重合体成分
と特定の極性基を特定の位置に含む低分子量の樹脂〔Ａ
〕及び非水溶媒系分散樹脂粒子（以下、樹脂粒子と略記
する場合もある）を各々含有することを特徴とするもの
である。

【００２１】本発明に供される樹脂粒子は、その平均粒
子径が光導電性酸化亜鉛粒子の最大粒子径と同じか、そ
れよりも小さく且つ粒子径の分布が狭く粒子径がそろっ
ているものである。

【００２２】前記の如く、光導電層に親水性樹脂粒子を
含有させる技術及び電子写真感光体の結着樹脂として、
酸性基を側鎖に含有する樹脂を用いる技術はそれぞれ公
知であるが、本発明の如く光導電層に含有させる樹脂粒
子及び結着樹脂として、極性基を含有する成分およびケ
イ素原子及び／又はフッ素原子を含有する置換基を含む
成分をそれぞれ含有する非水溶媒系分散樹脂粒子と、酸
性基を重合体の側鎖に含有する低分子量の樹脂〔Ａ〕を
用いることにより、驚くべきことにこれらの公知技術の
みでは未解決であった上記課題が解決されること、即ち
地汚れ及び耐刷性などが飛躍的に向上することが見出さ
れた。

【００２３】光導電性酸化亜鉛と結着樹脂とを少なくと
も含有する光導電層の非画像部を不感脂化液で処理する
ことにより表面を親水化して平版印刷原版とする方式の
印刷用原版において、親水性樹脂粒子を共存させる公知
の技術に比べ、本発明の技術では、高温高湿の過酷な環
境条件下でも複写画像の忠実な再現性及び非画像部の保
水性が優れた領域で両立できるものである。

【００２４】このことは、その詳細は不明であるが、酸
化亜鉛、樹脂〔Ａ〕及び樹脂粒子の３者の存在下で分散
された時に、特定の極性基を特定の位置に結合して成る
低分子量の樹脂〔Ａ〕と特定の極性基を含有する単分散
で微小粒子径の樹脂粒子の各々の極性基が、光導電性酸
化亜鉛の化学量論的な欠陥に吸着し、且つ、酸化亜鉛の
表面の被覆性及び吸着状態が適切に行なわれることで光
導電性酸化亜鉛のトラップを補償すると共に湿度特性を
飛躍的に向上させる一方、光導電性酸化亜鉛の分散が充
分に行われ、凝集を抑制するものと推定される。

【００２５】更には、樹脂粒子はフッ素原子及び／又は
ケイ素原子を含有する重合体成分を含んでおり、これに
より、該粒子は、光導電層の表面部分に移行・濃縮現象
を起し、公知技術の効果と同程度の効果、すなわち親水
性を生じさせるのにその添加量は極く少量で済むことも
挙げられる。また、少量で充分な親水性が得られるので
、電子写真特性への悪影響が抑えられる。

【００２６】すなわちこれらのことにより、上記３者の
相互作用で形成された膜の状態が、不感脂化処理液によ
る酸化亜鉛の親水化反応及び親水化生成物（キレート化
化合物）の膜表面部分での保持に、非常に適切になされ
るものと考えられる。更には、該樹脂粒子は、本来親水
性の性質を有する粒子であることから、不感脂化処理時
の親水化反応の促進及び親水化後の表面部分の保水性の
向上に重要な働きをするものと考えられる。つまり以上
の様な３者の作用、特に樹脂粒子の働きにより、本発明
の印刷用原版の非画像部の保水性が飛躍的に向上するも
のと推定される。

【００２７】しかしながら一般に電子写真方式において
は良好な保水性を示すと同時に電子写真特性が優れた性
能を示さないと、複写画像形成時に非画像部に地汚れが
発生したり画像部の原稿再現性が悪化し、結果として印
刷物の画質を満足するものが得られなくなることが知ら
れている。これに対して、本発明の平版印刷用原版では
、酸化亜鉛に対し、該樹脂粒子と樹脂〔Ａ〕の両者が適
切に存在することによって初めて、光導電性酸化亜鉛の
ミクロな状態までもの分散状態が制御されることから、
保水性の向上のみならず電子写真特性（特に実際の撮像
性）をも良化し且つ高温・高湿あるいは低温・低湿とい
う過酷条件下でも良好な性能を安定に維持できる様にな
った。

【００２８】本発明に供される樹脂粒子は、その平均粒
子径が光導電性酸化亜鉛粒子の最大粒子径と同じか、そ
れよりも小さく且つ粒子径がそろっていることが酸化亜
鉛や樹脂との相互作用する上で好ましい。

【００２９】一方本発明の樹脂粒子において、酸化亜鉛
粒子径よりも大きな粒径の該樹脂粒子が存在すると、電
子写真特性が劣化してくる（特に均一な帯電性が得られ
なくなる）結果として、複写画像において画像部の濃度
ムラ、文字・細線の切れ、飛び、あるいは非画像部の地
カブリ等が発生してしまう。

【００３０】本発明においては、上記非水溶媒系分散樹
脂粒子が高次の綱目構造を形成しているものであっても
よい。

【００３１】本発明において、高次の綱目構造を形成し
ている樹脂粒子であれば更に水での溶出性が抑えられ、
他方水膨潤性が発現し、更に保水性が良好となる。

【００３２】また、本発明における上記分散安定用樹脂
としては、高分子鎖中に、下記一般式（ＩＩ）で示され
る重合性二重結合基部分を少なくとも１種含有している
ものが特に好ましいものとして挙げられる。

【００３３】

【化７】

【００３４】〔一般式（ＩＩ）において、Ｖ　０　は−
Ｏ　−、−ＣＯＯ　−、−ＯＣＯ　−、−（ＣＨ　２　
）　ｐ　ＯＣＯ　−、−（ＣＨ　２　）　ｐ　ＣＯＯ　
−、−ＳＯ２　−、−ＣＯＮＲ１　−、−ＳＯ２　ＮＲ
１　−、−Ｃ　６　Ｈ　４　−、−ＣＯＮＨＣＯＯ　−
、又は−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−を表わす（但し、ｐは１〜
４の整数を表わし、Ｒ　１　は水素原子又は炭素数１〜
１８の炭化水素基を表わす）、ａ　１　，　ａ　２　は
、互いに同じでも異なってもよく、水素原子、ハロゲン
原子、シアノ基、炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｒ　２　又は
炭化水素基を介した−ＣＯＯ−Ｒ　２　（Ｒ　２　は水
素原子又は置換されてもよい炭化水素基を表わす）を表
わす〕

【００３５】本発明のケイ素原子及び／又はフッ素原子
を含有する置換基を含む繰り返し単位を少なくとも含ん
でなる重合体主鎖の一方の末端にのみ一般式（Ｉ）で示
される重合性二重結合基部分を結合してなることを特徴
とする分散安定用樹脂は、単量体（Ｃ）と共重合し且つ
、該非水溶媒と溶媒和し可溶性であることが重要であり
、いわゆる非水系分散安定用樹脂の働きをするものであ
る。

【００３６】また、本発明において樹脂粒子は疎水性の
重合体成分、即ち、分散安定用樹脂が相当する重合体成
分を結合したものであり、この疎水性部分が光導電層の
結着樹脂と相互作用していることから、この部分のアン
カー効果によって印刷時の湿し水で溶出することはなく
、かなり多数枚の印刷を行っても良好な印刷特性を維持
することができる。

【００３７】また該樹脂粒子を任意の可溶性溶媒に溶解
したものを塗布して形成した該樹脂のフィルムが、蒸留
水に対する接触角（ゴニオメーターにて測定）５０度以
下の値、好ましくは４０度以下の値を示す親水性のもの
であり、この様な性質をもつ該非水溶媒には不溶となる
特定の極性基から成る親水性の重合体成分と該非水溶媒
に可溶性の分散安定用樹脂の重合体成分とが物理化学的
に吸着して成る、又は上記式（ＩＩ）で示される重合性
二重結合基部分含有の分散安定用樹脂の場合には、両重
合体成分が化学結合して成ることが好ましい。

【００３８】更に樹脂〔Ａ〕が、一般式（Ｉ）で示され
る共重合体成分として下記一般式（Ｉａ）及び下記一般
式（Ｉｂ）で示されるアリール基含有のメタクリレート
成分のうちの少なくとも１つを含有する樹脂〔Ａ〕（以
降、この低分子量体を樹脂〔Ａ′〕とする）であること
が好ましい。

【００３９】

【化８】

【００４０】

【化９】

【００４１】〔ただし、上記式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）に
おいて、Ｔ　１　及びＴ　２　は互いに独立に各々水素
原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、塩素原子、−ＣＯ
Ｒ　０４又は−ＣＯＯＲ０５（Ｒ　０４及びＲ　０５は
各々炭素数１〜１０の炭化水素基を表す）を表し、Ｌ　
１　及びＬ　２　は各々−ＣＯＯ　−とベンゼン環を結
合する単結合又は連結原子数１〜４個の連結基を表す〕

【００４２】樹脂〔Ａ′〕を用いると樹脂〔Ａ〕の場合
よりも、より一層電子写真特性（特にＶ１０、Ｄ．Ｒ．
Ｒ，Ｅ１／１０）の向上が達成できる。

【００４３】この事の理由は不明であるが、１つの理由
として、メタクリレートのエステル成分であるベンゼン
環又はナフタレン環の平面性効果により、膜中の酸化亜
鉛界面でのこれらポリマー分子鎖の配列が適切に行われ
ることによるものと考えられる。

【００４４】以下に、本発明で用いられる結着樹脂〔Ａ
〕について更に詳細に説明する。

【００４５】重量〔Ａ〕において、重量平均分子量は１
×１０３　〜２×１０４　、好ましくは３×１０３　〜
１×１０４　であり、樹脂〔Ａ〕のガラス転移点は好ま
しくは−２０℃〜１１０℃、より好ましくは−１０℃〜
９０℃である。

【００４６】樹脂〔Ａ〕の分子量が１０３　より小さく
なると、皮膜形成能が低下し充分な膜強度を保てず、一
方分子量が２×１０４　より大きくなると本発明の樹脂
であっても、特に近赤外〜赤外分光増感色素を用いた感
光体において、高温・高湿、低温・低湿の苛酷な条件下
での暗減衰保持率及び光感度の変動が多少大きくなり、
安定した複写画像が得られるという本発明の効果が薄れ
てしまう。

【００４７】樹脂〔Ａ〕の一般式（Ｉ）　の繰り返し単
位に相当する重合体成分の存在割合は３０重量％以上、
好ましくは５０〜９７重量％、特定の極性基を含有する
重合体成分の存在割合は０．５〜１５重量％、好ましく
は１〜１０重量％である。

【００４８】樹脂〔Ａ〕における極性基含有量が０．５
重量％より少ないと、初期電位が低くて充分な画像濃度
を得ることができない。一方該極性基含有量が１５重量
％よりも多いと、いかに低分子量体といえども分散性が
低下し、更にオフセットマスターとして用いるときに地
汚れが増大する。

【００４９】また低分子量の樹脂〔Ａ〕としては、前記
した一般式（Ｉａ）　及び一般式（Ｉｂ）　で示される
、２位に、及び／又は２位と６位に特定の置換基を有す
るベンゼン環又は無置換のナフタレン環を有する特定の
置換基をもつメタクリレート成分を含有する、樹脂〔Ａ
〕（以降、この低分子量体を樹脂〔Ａ′〕とする）であ
ることが好ましい。

【００５０】樹脂〔Ａ′〕における式（Ｉａ）　及び／
又は式（Ｉｂ）　の繰り返し単位に相当するメタクリレ
ートの共重合成分の存在割合は３０重量％以上、好まし
くは５０〜９７重量％、特定の極性基含有の重合体成分
の存在割合は樹脂〔Ａ′〕１００重量部に対して０．５
〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％である。

【００５１】次に樹脂〔Ａ〕中に３０重量％以上含有さ
れる、前記一般式（Ｉ）　で示される繰り返し単位を更
に説明する。一般式（Ｉ）　においてａ１　，ａ２　は
、好ましくは水素原子、シアノ基、炭素数１〜４のアル
キル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基等）、−ＣＯＯ−Ｒ０６又は炭化水素基を介した−
ＣＯＯ−Ｒ０６（Ｒ０６は、水素原子又は炭素数１〜１
８のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、脂環式
基又はアリール基を表し、これらは置換されていてもよ
く、具体的には、下記Ｒ３　について説明したものと同
様の内容を表す）を表す。

【００５２】上記炭化水素を介した−ＣＯＯ−Ｒ０６基
における炭化水素としては、メチレン基、エチレン基、
プロピレン基などが挙げられる。

【００５３】Ｒ０３は、炭素数１〜１８の置換されてい
てもよいアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル
基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシ
ル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−
シアノエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−メトキ
シエチル基、２−エトキシエトキシ基、３−ヒドロキシ
プロピル基等）、炭素数２〜１８の置換されていてもよ
いアルケニル基（例えばビニル基、アリル基、イソプロ
ペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、
オクテニル基等）、炭素数７〜１２の置換されていても
よいアラルキル基（炭素数ベンジル基、フェネチル基、
ナフチルメチル基、２−ナフチルエチル基、メトキシベ
ンジル基、エトキシベンジル基、メチルベンジル基等）
、炭素数５〜８の置換されていてもよいシクロアルキル
基（例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シク
ロヘプチル基等）、置換されていてもよいアリール基（
例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基
、ナフチル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル
基、フロロフェニル基、ジフロロフェニル基、ブロモフ
ェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、ヨ
ードフェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、エト
キシカルボニルフェニル基、シアノフェニル基等）等が
挙げられる。

【００５４】更に好ましくは、一般式（Ｉ）　の繰り返
し単位に相当する共重合体成分において、一般式（Ｉａ
）　及び／又は一般式（Ｉｂ）　で示される特定のアリ
ール基を含有するメタクリレート成分で表される共重合
体成分（樹脂〔Ａ′〕）が挙げられる。

【００５５】

【化１０】

【００５６】

【化１１】

【００５７】〔式（Ｉａ）　及び（Ｉｂ）　中、Ｔ１　
及びＴ２　は互いに独立に、水素原子、炭素数１〜１０
の炭化水素基、塩素原子、臭素原子、−ＣＯＲ０４、−
ＣＯＯＲ０５（Ｒ０４及びＲ０５は炭素数１〜１０の炭
化水素基を表す）を表す。Ｌ１　，Ｌ２　は各々−ＣＯ
Ｏ−とベンゼン環を結合する直接結合又は連結原子数１
〜４個の連結基を表す〕

【００５８】式（Ｉａ）　において、好ましいＴ１　及
びＴ２　として、互いに独立に各々水素原子、塩素原子
及び臭素原子の外に、炭素数１〜１０の炭化水素基とし
て、好ましくは炭素数１〜４のアルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等）、炭素数７
〜９のアラルキル基（例えばベンジル基、フェネチル基
、３−フェニルプロピル基、クロロベンジル基、ジクロ
ロベンジル基、ブロモベンジル基、メチルベンジル基、
メトキシベンジル基、クロロ−メチル−ベンジル基）お
よびアリール基（例えばフェニル基、トリル基、キシリ
ル基、ブロモフェニル基、メトキシフェニル基、クロロ
フェニル基、ジクロロフェニル基）、並びに−ＣＯＲ０
４及び−ＣＯＯＲ０５（好ましいＲ０４及びＲ０５とし
ては上記の炭素数１〜１０の好ましい炭化水素基として
記載したものを挙げることができる）を挙げることがで
きる。

【００５９】式（Ｉａ）　及び（Ｉｂ）　において、Ｌ
１　及びＬ２　は各々−ＣＯＯ−とベンゼン環を結合す
る直接結合又は−（ＣＨ２　）ｎ１−（ｎ１　は１〜３
の整数を表す）、−ＣＨ２　ＯＣＯ−、−ＣＨ２　ＣＨ
２　ＯＣＯ−、−（ＣＨ２　Ｏ）ｍ１−（ｍ１　は１又
は２の整数を表す）、−ＣＨ２　ＣＨ２　Ｏ−等の如き
連結原子数１〜４個の連結基であり、より好ましくは直
接結合又は結合原子数１〜２個の連結基を挙げることが
できる。

【００６０】本発明の樹脂〔Ａ〕で用いられる式（Ｉａ
）　又は（Ｉｂ）　で示される繰り返し単位に相当する
共重合成分の具体例を以下に挙げる。しかし、本発明の
範囲はこれに限定されるものではない。以下の（ａ−１
）〜（ａ−２０）において、ｎは１〜４の整数、ｍは０
又は１〜３の整数、ｐは１〜３の整数、Ｒ１０〜Ｒ１３
はいずれも−Ｃｎ　Ｈ２ｎ＋１又は−（ＣＨ２　）ｍ　
−Ｃ６　Ｈ５　（ただし、ｎ，ｍは上記と同じ）、Ｘ１
　及びＸ２　は同じでも異なってもよく、水素原子、−
Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ　のいずれかを表す。

【００６１】

【化１２】

【００６２】

【化１３】

【００６３】

【化１４】

【００６４】

【化１５】

【００６５】

【化１６】

【００６６】

【化１７】

【００６７】

【化１８】

【００６８】

【化１９】

【００６９】

【化２０】

【００７０】

【化２１】

【００７１】

【化２２】

【００７２】

【化２３】

【００７３】

【化２４】

【００７４】

【化２５】

【００７５】

【化２６】

【００７６】

【化２７】

【００７７】

【化２８】

【００７８】

【化２９】

【００７９】

【化３０】

【００８０】

【化３１】

【００８１】次に低分子量の樹脂〔Ａ〕の特性の極性基
含有成分における極性基について説明する。

【００８２】該極性基は、−ＰＯ３　Ｈ２　、−ＳＯ３
　Ｈ，−ＣＯＯＨ、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）Ｒ０１、環状
酸無水物含有基から少なくとも１種選ばれるものである
ことが好ましい。

【００８３】−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）Ｒ０１基とは、上記
Ｒ０１が炭化水素基又は−ＯＲ０２基（Ｒ０２は炭化水
素基を表す）を表し、具体的にはＲ０１は炭素数１〜２
２の脂肪族基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデ
シル基、オクタデシル基、２−クロロエチル基、２−メ
トキシエチル基、３−エトキシプロピル基、アリル基、
クロトニル基、ブテニル基、シクロヘキシル基、ベンジ
ル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、メチル
ベンジル基、クロロベンジル基、フロロベンジル基、メ
トキシベンジル基等）、又は置換されていてもよいアリ
ール基（例えばフェニル基、トリル基、エチルフェニル
基、プロピルフェニル基、クロロフェニル基、フロロフ
ェニル基、ブロモフェニル基、クロロ−メチル−フェニ
ル基、ジクロロフェニル基、メトキシフェニル基、シア
ノフェニル基、アセトアミドフェニル基、アセチルフェ
ニル基、ブトキシフェニル基等）等であり、Ｒ０２はＲ
０１と同一の内容である。

【００８４】また、環状酸無水物含有基とは、少なくと
も１つの環状酸無水物を含有する基であり、含有される
環状酸無水物としては、脂肪族ジカルボン酸無水物、芳
香族ジカルボン酸無水物が挙げられる。

【００８５】脂肪族ジカルボン酸無水物の例としては、
コハク酸無水物環、グルタコン酸無水物環、マレイン酸
無水物環、シクロペンタン−１，２−ジカルボン酸無水
物環、シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸無水物環
、シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物環、２
，３−ビシクロ〔２，２，２〕オクタジカルボン酸無水
物環等が挙げられ、これらの環は、例えば塩素原子、臭
素原子等のハロゲン原子、メチル基、エチル基、ブチル
基、ヘキシル基等のアルキル基等が置換されていてもよ
い。

【００８６】また、芳香族ジカルボン酸無水物の例とし
ては、フタル酸無水物環、ナフタレン−ジカルボン酸無
水物環、ピリジン−ジカルボン酸無水物環、チオフェン
−ジカルボン酸無水物環等が挙げられ、これらの環は、
例えば塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、メチル基
、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、ヒ
ドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボ
ニル基（アルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エ
トキシ基等）等が置換されていてもよい。

【００８７】これらの極性基を含有する共重合成分は、
例えば一般式（Ｉ）　〔一般式（Ｉａ），（Ｉｂ）　も
含む〕で示される繰り返し単位に相当する単量体と共重
合し得る該極性基を含有するビニル系化合物であればい
ずれでもよく、例えば、高分子学会編「高分子データ・
ハンドブック〔基礎編〕」培風館（１９８６年刊）等に
記載されている。具体的には、アクリル酸、α及び／又
はβ置換アクリル酸（例えばα−アセトキシ体、α−ア
セトキシメチル体、α−（２−アミノ）メチル体、α−
クロロ体、α−ブロモ体、α−フロロ体、α−トリブチ
ルシリル体、α−シアノ体、β−クロロ体、β−ブロモ
体、α−クロロ−β−メトキシ体、α，β−ジクロロ体
等）、メタクリル酸、イタコン酸、イタコン酸半エステ
ル類、イタコン酸半アミド類、クロトン酸、２−アルケ
ニルカルボン酸類（例えば２−ペンテン酸、２−メチル
−２−ヘキセン酸、２−オクテン酸、４−メチル−２−
ヘキセン酸、４−エチル−２−オクテン酸等）、マレイ
ン酸、マレイン酸半エステル類、マレイン酸半アミド類
、ビニルベンゼンカルボン酸、ビニルベンゼンスルホン
酸、ビニルスルホン酸、ビニルホスホン酸、ジカルボン
酸類のビニル基又はアリル基の半エステル誘導体、及び
これらのカルボン又はスルホン酸のエステル誘電体、ア
ミド誘導体の置換基中に該極性基を含有する化合物等が
挙げられる。

【００８８】以下に極性基含有の共重合成分について例
示する。ここで、ｅ１　はＨ又はＣＨ３　を示し、ｅ２
　はＨ、ＣＨ３　又はＣＨ２ＣＯＯＣＨ３　を示し、Ｒ
１４は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ１５は炭素
数１〜６のアルキル基、ベンジル基又はフェニル基を示
し、ｃは１〜３の整数を示し、ｄは２〜１１の整数を示
し、ｅは１〜１１の整数を示し、ｆは２〜４の整数を示
し、ｇは２〜１０の整数を示す。

【００８９】

【化３２】

【００９０】

【化３３】

【００９１】

【化３４】

【００９２】

【化３５】

【００９３】

【化３６】

【００９４】

【化３７】

【００９５】

【化３８】

【００９６】

【化３９】

【００９７】

【化４０】

【００９８】

【化４１】

【００９９】

【化４２】

【０１００】

【化４３】

【０１０１】

【化４４】

【０１０２】

【化４５】

【０１０３】

【化４６】

【０１０４】

【化４７】

【０１０５】

【化４８】

【０１０６】

【化４９】

【０１０７】

【化５０】

【０１０８】

【化５１】

【０１０９】

【化５２】

【０１１０】

【化５３】

【０１１１】

【化５４】

【０１１２】

【化５５】

【０１１３】

【化５６】

【０１１４】

【化５７】

【０１１５】

【化５８】

【０１１６】

【化５９】

【０１１７】

【化６０】

【０１１８】

【化６１】

【０１１９】

【化６２】

【０１２０】

【化６３】

【０１２１】

【化６４】

【０１２２】

【化６５】

【０１２３】

【化６６】

【０１２４】

【化６７】

【０１２５】

【化６８】

【０１２６】

【化６９】

【０１２７】

【化７０】

【０１２８】

【化７１】

【０１２９】

【化７２】

【０１３０】

【化７３】

【０１３１】

【化７４】

【０１３２】

【化７５】

【０１３３】

【化７６】

【０１３４】

【化７７】

【０１３５】

【化７８】

【０１３６】

【化７９】

【０１３７】

【化８０】

【０１３８】

【化８１】

【０１３９】

【化８２】

【０１４０】

【化８３】

【０１４１】更に、本発明の低分子量樹脂〔Ａ〕（〔Ａ
′〕を含む）は、前記した一般式（Ｉ），（Ｉａ）　及
び／又は（Ｉｂ）　の単量体及び該極性基を含有した単
量体とともに、これら以外の他の単量体を共重合成分と
して含有してもよい。

【０１４２】このような他の共重合成分としては、例え
ば一般式（Ｉ）　で説明した以外の置換基を含有するメ
タクリル酸エステル類、アクリル酸エステル類、クロト
ン酸エステル類に加え、α−オレフィン類、カルボン酸
ビニル又はアクリル酸エステル類（例えばカルボン酸と
して、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、安息香酸、
ナフタレンカルボン酸等）　、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、ビニルエーテル類、イタコン酸エステ
ル類（例えばジメチルエステル、ジエチルエステル等）
　、アクリルアミド類、メタクリルアミド類、スチレン
類（例えばスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン
、ヒドロキシスチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル
スチレン、メトキシカルボニルスチレン、メタンスルホ
ニルオキシスチレン、ビニルナフタレン等）、ビニルス
ルホン含有化合物、ビニルケトン含有化合物、複素環ビ
ニル類（例えばビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビ
ニルイミダゾール、ビニルチオフェン、ビニルイミダゾ
リン、ビニルピラゾール、ビニルジオキサン、ビニルキ
ノリン、ビニルテトラゾール、ビニルオキサジン等）等
が挙げられる。これら他の単量体は樹脂〔Ａ〕中３０重
量％を越えないことが望ましい。

【０１４３】以上の如き低分子量の樹脂〔Ａ〕（〔Ａ′
〕も含む）は、従来の光導電性酸化亜鉛用の公知の樹脂
と併用することが好ましい。低分子量体の樹脂〔Ａ〕と
他の樹脂との使用割合は５〜５０／９５〜５０（重量比
）が好ましい。

【０１４４】また、本発明において、光導電性酸化亜鉛
、樹脂（全結着樹脂）と樹脂粒子〔Ｌ〕の使用割合は１
００／１０〜１００／０．５〜１０（重量比）が好まし
い。また樹脂〔Ａ〕は全結着樹脂１０〜１００の中の５
〜５０重量％であることが好ましい。

【０１４５】併用する他の樹脂としては、重量平均分子
量３×１０４　〜１〜１０６　、好ましくは５×１０４
　〜５×１０５　の中〜高分子量体である。また、併用
する樹脂のガラス転移点は−１０℃〜１２０℃、好まし
くは０℃〜９０℃である。

【０１４６】例えば、柴田隆治・石渡次郎，高分子，第
１７巻，第２７８頁（１９６８年）、宮本晴視，武井英
彦，イメージング，１９７３（Ｎｏ．８）第９頁、中村
孝一編，「記録材料用バインダーの実際技術」第１０章
、Ｃ．Ｈ．Ｃ．出版（１９８５年刊）、Ｄ．Ｔａｔｔ，
Ｓ．Ｃ．Ｈｅｉｄｅｃｋｅｒ，Ｔａｐｐｉ，４９（Ｎｏ
．１０），４３９（１９６６）、Ｅ．Ｓ．Ｂａｌｔａｚ
ｚｉ　　Ｒ．Ｇ．Ｂｌａｎｃｌｏｔｔｅ　　ｅｔａｌ，
Ｐｈｏｔｏ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．，１６（Ｎｏ．５），３
５４（１９７２），グエン・チャン・ケー，清水　　勇
，井上英一，電子写真学会誌１８（Ｎｏ．２），２２（
１９８０）、特公昭５０−５１０１１、特開昭５３−５
４０２７、同５４−２０７３５、同５７−２０２５４４
各号公報等に開示の材料が挙げられる。

【０１４７】具体的には、オレフィン重合体及び共重合
体、塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン共重合体、ア
ルカン酸ビニル重合体及び共重合体、アルカン酸アリル
重合体及び共重合体、スチレン及びその誘導体、重合体
及び共重合体、ブタジエン−スチレン共重合体、イソプ
レン−スチレン共重合体、ブタジエン−不飽和カルボン
酸エステル共重合体、アクリロニトリル共重合体、メタ
クリロニトリル共重合体、アルキルビニルエーテル共重
合体、アクリル酸エステル重合体及び共重合体、メタク
リル酸エステル重合体及び共重合体、スチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステ
ル共重合体、イタコン酸ジエステル重合体及び共重合体
、無水マレイン酸共重合体、アクリルアミド共重合体、
メタクリルアミド共重合体、水酸基変性シリコン樹脂、
ポリカーボネート樹脂、ケトン樹脂、アミド樹脂、水酸
基及びカルボキシル基変性ポリエステル樹脂、ブチラー
ル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、環化ゴム−メタク
リル酸エステル共重合体、環化ゴム−アクリル酸エステ
ル共重合体、窒素原子を含有しない複素環を含有する共
重合体（複素環として例えば、フラン環、テトラヒドロ
フラン環、チオフェン環、ジオキサン環、ジオキソフラ
ン環、ラクトン環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン
環、１，３−ジオキセタン環等）、エポキシ樹脂等が挙
げられる。

【０１４８】更に併用する中〜高分子量体の樹脂として
、前記した物性を満たし、好ましくは下記一般式（ＩＶ
）で示される繰り返し単位の重合体成分を３０重量部以
上含有する重合体が挙げられる。

【０１４９】

【化８４】

【０１５０】〔式（ＩＶ）中、Ｖは−ＣＯＯ−、−ＯＣ
Ｏ−、−（ＣＨ２　）ｑ　−ＯＣＯ−、−（ＣＨ２　）
ｑ　−ＣＯＯ−、−Ｏ−または−ＳＯ２　−を表す。但
しｑは１〜４の整数を表す〕

【０１５１】一般式（ＩＶ）において、ｆ３　及びｆ４
　は式（Ｉ）　中のａ１　，ａ２　と同一の内容を表す
。

【０１５２】Ｒ０７は式（Ｉ）　中のＲ０３と同一の内
容を表す。

【０１５３】一般式（ＩＶ）で示される重合体成分を含
有する中〜高分子量の結着樹脂（以降、樹脂〔Ｂ〕と称
する）　としては、例えば式（ＩＶ）で示される重合体
成分含有のランダム共重合体の樹脂（特開昭６３−４９
８１７、同６３−２２０１４９、同６３−２２０１４８
各号公報等）、該ランダム共重合体と架橋性樹脂との併
用樹脂（特開平１−１０２５７３号等）、グラフト型共
重合体（特開平２−５３０６４、同２−５６５５８号等
）等の各号明細書記載の中〜高分子量体のもの等が挙げ
られる。

【０１５４】以下に本発明で用いられる非水溶媒系分散
樹脂粒子について更に詳細に説明する。本発明の樹脂粒
子は、いわゆる非水系分散重合によって製造されたもの
である。

【０１５５】本発明の非水溶媒系分散樹脂粒子は、前記
特定の極性基を少なくとも１種含有し重合後には該非水
溶媒には不溶となる一官能性単量体（Ｃ）からなる重合
体成分〔重合体成分（Ｃ）と略記する〕と、フッ素原子
及び／又はケイ素原子を少なくとも置換基として含有す
る繰り返し単位を含み重合後にも該非水溶媒に可溶性と
なる分散安定用樹脂からなる重合体成分とが結合したこ
とを特徴とする。

【０１５６】本発明に供される樹脂粒子は、その平均粒
子径が光導電性酸化亜鉛粒子の最大粒子径と同じか、そ
れよりも小さく且つ粒子径の分布が狭く粒子径がそろっ
ているものである。

【０１５７】具体的には、本発明の樹脂粒子は最大粒子
の粒子径が２μｍ以下であり、好ましくは０．５μｍ以
下である。そして、粒子の平均粒子径は０．８μｍ以下
であり、好ましくは０．５μｍ以下である。

【０１５８】なお、樹脂粒子は、粒子径が小さい程比表
面積が大きくなり、上記の電子写真特性上良好な作用を
もたらし、コロイド粒子（０．０１μｍ以下）程度でも
充分であるが、余り小さくなり過ぎると分子分散の場合
と類似してしまい、保水力向上への粒子であることの効
果が薄れてくるため、０．００１μｍ以上で用いるのが
好ましい。

【０１５９】本発明において、上記のような高次の綱目
構造を形成していない樹脂粒子又は高次の綱目構造を形
成している樹脂粒子（以下、単に綱目樹脂粒子）は、光
導電性酸化亜鉛１００重量部に対して０．０１〜１０重
量％の使用量で用いることが好ましい。樹脂粒子又は綱
目樹脂粒子が０．０１重量％より少ないと非画像部の親
水性が充分とならず、逆に１０重量％より多いと非画像
部の親水性の向上は更に図られるが、厳しい条件下での
電子写真特性が劣化し、複写画像が悪化してしまう。

【０１６０】該樹脂中の重合成分として、単量体（Ｃ）
の存在割合は、３０重量％以上好ましくは５０重量％以
上であり、特に好ましくは、該樹脂は単量体（Ｃ）と分
散安定用樹脂のみで構成されているものである。

【０１６１】本発明の分散安定用樹脂の、該非水溶媒へ
の溶解性は、具体的には該溶媒１００重量部に対し、温
度２５℃において少なくとも５重量％溶解するものであ
ればよい。

【０１６２】また、該分散安定用樹脂の重量平均分子量
は１×１０３　〜１×１０５　であり好ましくは２×１
０３　〜５×１０４　、特に好ましくは３×１０３　〜
２×１０４である。

【０１６３】分散安定用樹脂の重量平均分子量が１×１
０３　未満になると、生成した分散樹脂粒子の凝集が発
生し、平均粒径が揃った微粒子が得られなくなってしま
う。

【０１６４】一方１×１０５　を越えると、表面層中に
添加した時に電子写真特性を満足しつつ保水性向上する
という本発明の効果が薄れてしまう。

【０１６５】本発明の分散安定用樹脂の繰り返し単位の
総和において、フッ素原子又は／及びケイ素原子を含有
する置換基を有する繰り返し単位は、全体の４０重量％
以上含有されていることが好ましく、より好ましくは６
０〜１００重量％である。

【０１６６】本発明の上記成分が全体の４０重量％未満
になると、樹脂粒子が表面層に分散された時に表面部分
への濃縮効果が低下し、結果として、印刷原版としての
保水性向上の効果が薄れてしまう。

【０１６７】前記のように不溶化する単量体（Ｃ）に対
して、好ましくは分散安定用樹脂を１〜５０重量％、さ
らに好ましくは５〜２５重量％使用する。

【０１６８】まず、非水溶媒には可溶であるが重合する
ことによって不溶化する一官能性単量体（Ｃ）について
説明すると、該単量体（Ｃ）は、その分子構造中に、−
ＣＯ２　Ｈ　、−ＳＯ３　Ｈ　、−ＰＯ３　Ｈ　２　、
−ＳＯ２　Ｈ　、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＣＨＯ　、−ＣＯ
ＮＨ２　、−ＳＯ２　ＮＨ２　、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）
Ｒ０　、−Ｎ（Ｒ　１１）（Ｒ　１２）　、環状酸無水
物含有基、窒素原子含有の複素環基から選ばれた極性基
を少なくとも１個含有するものである。

【０１６９】ここで−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）（Ｒ　０　）
　及び環状酸無水物含有基については前記樹脂〔Ａ〕の
項で説明したと同一の内容を表わす。

【０１７０】Ｒ１１及びＲ１２は各々同じでも異なって
もよく、水素原子又は炭素数１〜６の置換されてもよい
炭化水素基（具体的には、Ｒ　０　と同一の内容の炭化
水素基を表わす）を表わす。但し、Ｒ１１及びＲ１２の
炭素数の総和は８以内のものを表わす。より好ましくは
Ｒ１１及びＲ１２の炭素数の総和は４以内のものを表わ
す。

【０１７１】又、上記の窒素原子を少なくとも１個含有
する複素環としては、好ましくは４員〜６員環形成の複
素環が挙げられ、例えば、ピリジン環、ピペリジン環、
ピロール環、イミダゾール環、ピラジン環、ピロリジン
環、ピロリン環、イミダゾリン環、ピラゾリジン環、ピ
ペラジン環、モルホリン環、ピロリドン環等が挙げられ
る。これらの複素環は置換基を含有してもよく、置換基
としては、例えば、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原
子、臭素原子等）、炭素数１〜８の置換されてもよい炭
化水素基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、
２−ヒドロキシエチル基、２−シアノエチル基、２−メ
トキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−ブトキシ
エチル基、２−カルボキシエチル基、カルボキシメチル
基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基、２−
メトキシカルボニルエチル基、２−エトキシカルボニル
エチル基、２−メタンスルホニルエチル基、ベンジル基
、カルボキシベンジル基、カルボキシメチルベンジル基
、フェニル基、カルボキシフェニル基、スルホフェニル
基、メタンスルホニルフェニル基、エタンスルホニルフ
ェニル基、カルボキシメチルフェニル基、メトキシフェ
ニル基、クロロフェニル基等）、−ＯＲ１３（Ｒ１３は
、上記炭素数１〜８の置換されてもよい炭化水素基と同
一の内容を表わす）又は−ＣＯＯＲ１４基（Ｒ１４はＲ
１３と同一の内容を表わす）　等が挙げられる。

【０１７２】又、上記−ＣＯＯＨ基、−ＳＯ２　Ｈ基、
−ＳＯ３　Ｈ基、−ＰＯ３　Ｈ２　基、−Ｐ（＝Ｏ）（
ＯＨ）Ｒ０　基は各々、アルカリ金属（例えば、リチウ
ム、ナトリウム、カリウム等）、アルカリ土類金属（例
えば、カルシウム、マグネシウム等）、亜鉛、アルミニ
ウム等の金属塩又は有機塩基（例えば、トリエチルアミ
ン、ピリジン、モルホリン、ピペラジン等）との塩を形
成していてもよい。

【０１７３】本発明の樹脂粒子の主要成分を構成する単
量体（Ｃ）は以上の如き極性基の少なくとも１種を含有
するもので且つ、重合性二重結合基を１個分子中に有す
るものであればいずれでもよい。更に具体的に該単量体
（Ｃ）の例を一般式（Ｖ）　で示す。

【０１７４】

【化８５】

【０１７５】式中、Ｘ１　は、直接結合もしくは−ＣＯ
Ｏ−，−ＯＣＯ−，−Ｏ−，−ＳＯ２　−，−ＣＯ−，
−ＳＯ２　ＮＲ１５−，−ＣＯＮＲ１５−，−ＣＯＮＨ
ＣＯＯ−，−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−，−〔Ｃ（Ｒ１６）（
Ｒ１７）〕ｉ　−，−Ｃ６　Ｈ４　−又は−Ｃ６　Ｈ１
０−を表わす。

【０１７６】〔Ｒ１５は各々水素原子又は炭素数１〜７
の置換されてもよい炭化水素基（好ましくは、例えば、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、２−クロ
ロエチル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ブロム−２
−ヒドロキシプロピル基、２−カルボキシエチル基、３
−カルボキシプロピル基、４−カルボキシブチル基、３
−スルホプロピル基、ベンジル基、スルホベンジル基、
メトキシベンジル基、カルボキシベンジル基、フェニル
基、スルホフェニル基、カルボキシフェニル基、ヒドロ
キシフェニル基、２−メトキシエチル基、３−メトキシ
プロピル基、２−メタンスルホニルエチル基、２−シア
ノエチル基、Ｎ，Ｎ（ジクロロエチル）アミノベンジル
基、Ｎ，Ｎ（ジヒドロキシエチル）アミノベンジル基、
クロロベンジル基、メチルベンジル基、Ｎ，Ｎ（ジヒド
ロキシエチル）アミノフェニル基、メタンスルホニルフ
ェニル基、シアノフェニル基、ジシアノフェニル基、ア
セチルフェニル基等）を表わし、

【０１７７】Ｒ１６，Ｒ１７は同一でも異なってもよく
、水素原子、ハロゲン原子（　好ましくは、例えばフッ
素原子、塩素原子、臭素原子等）　又は炭素数１〜４の
脂肪族基（好ましくは、例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基等）を表わし、

【０１７８】ｉは１〜６の整数を表わす。〕

【０１７９
】Ｗは前記した単量体（Ｃ）の極性基を表わす。

【０１８０】Ｌ３　は、−〔Ｃ（ｌ１　）（ｌ２　）〕
−，−Ｃ６　Ｈ１０−，−Ｃ６　Ｈ４　−，−〔Ｃ（ｌ
３　）＝Ｃ（ｌ４　）〕，−ＣＯＯ−，−ＯＣＯ−，−
Ｏ−，−Ｓ−，−ＳＯ２　−，−Ｎ（ｌ５　），−ＣＯ
Ｎ（ｌ６　）−，−ＳＯ２　Ｎ（ｌ７　）−，−ＮＨＣ
ＯＯ−，−Ｓｉ（ｌ８　）（ｌ９　）−，−ＮＨＣＯＮ
Ｈ−又は−ＣＯ−から選択される連結基又はこれらの連
結基の組合せによって形成される結合基を表わす。〔こ
こで、ｌ１　〜ｌ４　は各々同じでも異なってもよく、
水素原子、ハロゲン原子（好ましくは、例えば、フッ素
原子、塩素原子、臭素原子等）又は炭素数１〜７の炭化
水素基（好ましくは、例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、２−クロロエチル基、２−メトキ
シエチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、ベンジ
ル基、メトキシベンジル基、フェニル基、メトキシフェ
ニル基、メトキシカルボニルフェニル基等）又は式（Ｖ
）　の−〔Ｌ３　−Ｗ〕基を表わし、

【０１８１】ｌ５　〜ｌ９　は上記のＲ１５の内容と同
一のものを表わす。〕

【０１８２】ｅ１　，ｅ２　は同じでも異なっていても
よく、水素原子、ハロゲン原子（好ましくは、例えば、
フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、−ＣＯＯＨ基、
−ＣＯＯＲ１８基、−ＣＨ２　ＣＯＯＲ１８基（Ｒ１８
は炭素数１〜７の炭化水素基を表わし、具体的には、前
記Ｒ１５の炭化水素基と同様の内容が挙げられる）　又
は炭素数１〜４のアルキル基（好ましくは、例えば、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等）を表わす
。

【０１８３】以下に、更に具体的に上記の単量体（Ｃ）
を例示するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【０１８４】ここで、ａは−Ｈ，−ＣＨ３　，−Ｃｌ，
−ＣＨ２　ＣＯＯＨ又は−ＣＨ２　ＣＯＯＣＨ３　を示
し、ｂは−ＣＨ３　，−ＣＯＯＨ，−ＣＯＮＨ２　，−
ＣＯＮＨＣ２　Ｈ５　又は−ＣＯＯＣＨ３　を示し、ｃ
は−ＣＨ３　又は−Ｈを示し、ｄは−ＣＨ３　、−Ｈ又
は−Ｃｌを示し、ｅは−Ｈ、−ＣＨ３　，−ＣＨ２　Ｃ
ＯＯＨ又は−ＣＨ２　ＣＯＯＣＨ３　を示し、ｆは−Ｈ
，−ＣＨ３　又は−ＣＨ２　ＣＯＯＣＨ３　を示し、Ｒ
１９は−Ｈ，−ＣＨ３　又は−Ｃ２　Ｈ５　を示し、Ｙ
１　は−ＳＯ３　Ｈ，−ＣＯＯＨ，−ＣＨ２　ＯＨ，−
Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）２　，−ＳＯ２　Ｈ，−ＣＯＮ
Ｈ２　，−ＳＯ２　ＮＨ２　又は−ＯＨを示し、Ｙ２　
は−ＯＨ又は−ＮＨ２　を示し、ｎ１　は１〜１２の整
数を示し、ｎ２　は１〜４の整数を示し、ｎ３　は２〜
１２の整数を示し、ｎ４　は１〜１１の整数を示し、ｎ
５　は１〜１０の正数を示し、ｎ６　は２〜１０の整数
を示し、ｎ７　は１〜３の整数を示し、ｍ１　は１〜１
０の整数を示しおよびｍ２　は１〜４の整数を示す。

【０１８５】

【化８６】

【０１８６】

【化８７】

【０１８７】

【化８８】

【０１８８】

【化８９】

【０１８９】

【化９０】

【０１９０】

【化９１】

【０１９１】

【化９２】

【０１９２】

【化９３】

【０１９３】

【化９４】

【０１９４】

【化９５】

【０１９５】

【化９６】

【０１９６】

【化９７】

【０１９７】

【化９８】

【０１９８】

【化９９】

【０１９９】

【化１００】

【０２００】

【化１０１】

【０２０１】

【化１０２】

【０２０２】

【化１０３】

【０２０３】

【化１０４】

【０２０４】

【化１０５】

【０２０５】

【化１０６】

【０２０６】

【化１０７】

【０２０７】

【化１０８】

【０２０８】

【化１０９】

【０２０９】

【化１１０】

【０２１０】

【化１１１】

【０２１１】

【化１１２】

【０２１２】

【化１１３】

【０２１３】

【化１１４】

【０２１４】

【化１１５】

【０２１５】

【化１１６】

【０２１６】

【化１１７】

【０２１７】

【化１１８】

【０２１８】

【化１１９】

【０２１９】

【化１２０】

【０２２０】

【化１２１】

【０２２１】

【化１２２】

【０２２２】

【化１２３】

【０２２３】

【化１２４】

【０２２４】

【化１２５】

【０２２５】

【化１２６】

【０２２６】

【化１２７】

【０２２７】

【化１２８】

【０２２８】

【化１２９】

【０２２９】

【化１３０】

【０２３０】

【化１３１】

【０２３１】

【化１３２】

【０２３２】

【化１３３】

【０２３３】以上の様な極性基含有の単量体（Ｃ）とと
もに、共重合し得る他の単量体を重合体成分として含有
してもよい。他の単量体の例として例えば、α−オレフ
ィン類、アルカン酸ビニル又はアリルエステル類、ビニ
ルエーテル類、アクリルアミド類、メタクリルアミド類
、スチレン類、複素環ビニル類〔例えば窒素原子以外の
非金属原子（酸素原子、イオウ原子等）を１〜３個含有
する５員〜７員環の複素環であり、具体的な化合物とし
て、ビニルチオフェン、ビニルジオキサン、ビニルフラ
ン等〕等が挙げられる。好ましい例としては、例えば、
炭素数１〜３のアルカン酸ビニル又はアリルエステル類
、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン及
びスチレン誘導体（例えばビニルトルエン、ブチルスチ
レン、メトキシスチレン、クロロスチレン、ジクロロス
チレン、ブロモスチレン、エトキシスチレン等）等が挙
げられる。しかし、これらに限定されるものではない。

【０２３４】次に本発明の非水溶媒系分散樹脂粒子にお
いて、該非水溶媒系で樹脂粒子を分散安定化する、可溶
性の分散安定用樹脂について説明する。

【０２３５】本発明に供せられる分散安定用樹脂は、フ
ッ素原子及び／又はケイ素原子を含有した置換基を重合
体中に含有することを特徴とする。

【０２３６】これらフッ素原子及び／又はケイ素原子を
含有した置換基を有する繰り返し単位について説明する
。

【０２３７】繰り返し単位の化学構造としては、ラジカ
ル付加重合性単量体から得られるもの、ポリエステル構
造から成るものあるいはポリエーテル構造から成るもの
等が挙げられ、これら重合体構造の繰り返し単位中の側
鎖に、フッ素原子及び／又はケイ素原子が含有されるも
のであればいずれでもよい。

【０２３８】フッ素原子含有の置換基としては、例えば
−Ｃ　ｈ　Ｆ　２ｈ＋１（ｈは１〜１２の整数を表わす
）、−（ＣＦ　２　）　ｊ　ＣＦ２　Ｈ　（ｊは１〜１
１の整数を表わす）、−Ｃ　６　Ｈｌ　Ｆ　ｌ’〔（ｌ
　、ｌ’は各々１〜５の整数、但し、ｌ＋ｌ’＝５）又
は（ｌ　＝５−ｌ’、ｌ’は１〜５の整数）〕等が挙げ
られる。

【０２３９】ケイ素原子含有の置換基としては例えば、
−Ｓｉ（Ｒ３　）（Ｒ　４　）（Ｒ　５　）　、−（Ｓ
ｉ（Ｒ　６　）（Ｒ　７　）Ｏ）　ｋ　−Ｒ８　（ｋは
１〜２０の整数を表わす）、ポリシロキサン構造等が挙
げられる。

【０２４０】但し、Ｒ　３　，　Ｒ　４　，　Ｒ　５　
は、同じでも異なってもよく、置換されていてもよい炭
化水素基又は−ＯＲ９　基（Ｒ　９　は、Ｒ　３　の炭
化水素基と同一の内容を表わす）を表わす。

【０２４１】Ｒ　３　は、炭素数１〜１８の置換されて
もよいアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、
ドデシル基、ヘキサデシル基、２−クロロエチル基、２
−ブロモエチル基、２，２，２−トリフロロエチル基、
２−シアノエチル基、３，３，３−トリフロロプロピル
基、２−メトキシエチル基、３−ブロモプロピル基、２
−メトキシカルボニルエチル基、２，２，２，２′，２
′，２′−ヘキサフロロイソプロピル基、等）、炭素数
４〜１８の置換されてもよいアルケニル基（例えば、２
−メチル−１−プロペニル基、２−ブテニル基、２−ペ
ンテニル基、３−メチル−２−ペンテニル基、１−ペン
テニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、４−
メチル−２−ヘキセニル基等）、炭素数７〜１２の置換
されていてもよいアラルキル基（例えば、ベンジル基、
フェネチル基、３−フェニルプロピル基、ナフチルメチ
ル基、２−ナフチルエチル基、クロロベンジル基、ブロ
モベンジル基、メチルベンジル基、エチルベンジル基、
メトキシベンジル基、ジメチルベンジル基、ジメトキシ
ベンジル基等）、炭素数５〜８の置換されていてもよい
脂環式基（例えば、シクロヘキシル基、２−シクロヘキ
シル基、２−シクロペンチルエチル基等）又は炭素数６
〜１２の置換されていてもよい芳香族基（例えば、フェ
ニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基、プロピル
フェニル基、ブチルフェニル基、オクチルフェニル基、
ドデシルフェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフ
ェニル基、ブトキシフェニル基、デシルオキシフェニル
基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、ブロモフ
ェニル基、シアノフェニル基、アセチルフェニル基、メ
トキシカルボニルフェニル基、エトキシカルボニルフェ
ニル基、ブトキシカルボニルフェニル基、アセトアミド
フェニル基、プロピルアミドフェニル基、ドデシロイル
アミドフェニル基等）があげられる。

【０２４２】−ＯＲ９　基において、Ｒ　９　は、上記
Ｒ　３　の炭化水素基と同一の内容を表わす。

【０２４３】Ｒ　６　，　Ｒ　７　，　Ｒ　８　は同じ
でも異なってもよく、Ｒ　３　，　Ｒ　４　，　Ｒ　５
　と同一の記号の内容を表わす。

【０２４４】次に、以上の様なフッ素原子及び／又はケ
イ素原子を含有した置換基を有する繰り返し単位の具体
例を以下に示す。ここで、ａはＨ又はＣＨ３を示し、Ｒ
ｆは−ＣＨ　２　Ｃ　ｈ　Ｃ　２ｈ＋１　−（ＣＨ　２
　）　２　−（ＣＦ２　）　ｊ　ＣＦ２　Ｈ　を示し、
Ｒ　１　′，　Ｒ　２　′，　Ｒ　３　′はＣ　１　〜
１２のアルキル基を示し、Ｒ″は−Ｓｉ（ＣＨ３　）　
３　を示し、ｈは１〜１２の整数を示し、ｊは１〜１１
の整数を示し、ｐは１〜３の整数を示し、ｌは１〜５の
整数を示し、ｑは１〜２０の整数を示し、ｒは３０〜１
５０の整数を示し、およびｔは２〜１２の整数を示す。 しかし、本発明の範囲がこれらに限定されるものではな
い。

【０２４５】

【化１３４】

【０２４６】

【化１３５】

【０２４７】

【化１３６】

【０２４８】

【化１３７】

【０２４９】

【化１３８】

【０２５０】

【化１３９】

【０２５１】

【化１４０】

【０２５２】

【化１４１】

【０２５３】

【化１４２】

【０２５４】

【化１４３】

【０２５５】

【化１４４】

【０２５６】

【化１４５】

【０２５７】

【化１４６】

【０２５８】

【化１４７】

【０２５９】

【化１４８】

【０２６０】

【化１４９】

【０２６１】

【化１５０】

【０２６２】

【化１５１】

【０２６３】

【化１５２】

【０２６４】

【化１５３】

【０２６５】

【化１５４】

【０２６６】

【化１５５】

【０２６７】

【化１５６】

【０２６８】

【化１５７】

【０２６９】

【化１５８】

【０２７０】

【化１５９】

【０２７１】

【化１６０】

【０２７２】

【化１６１】

【０２７３】

【化１６２】

【０２７４】

【化１６３】

【０２７５】また、分散安定用樹脂において、フッ素原
子及び／又はケイ素原子含有の成分とともに他の成分を
含有してもよい。他の共重合される成分としては、この
相当する重合体と共重合するものであればいずれでもよ
く、相当する単量体としては、例えばα−オレフィン類
、スチレン類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル
、ビニル含有複素環類（複素環としては例えばピラン環
、ピラドリン環、イミダゾール環、ピリジン環等）、ビ
ニル基含有のカルボン酸類及びそのエステル類（例えば
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、
マレイン酸及びそのエステル等）、ビニル基含有のカル
ボキシアミド類（例えばアクリルアミド、メタクリルア
ミド、クロトン酸アミド、イタコン酸アミド、イタコン
酸半アミド、イタコン酸ジアミド等）等が挙げられる。 本発明の分散安定用樹脂において、フッ素原子及び／又
はケイ素原子含有の重合体成分は、該樹脂の全重合体１
００重量部中３０重量部以上、好ましくは５０重量部以
上である。

【０２７６】又、本発明の分散安定用樹脂おいて、光及
び／又は熱硬化性官能基を該樹脂の全重合体１００重量
部中３０重量部以、好ましくは２０重量部以下の範囲で
含有してもよい。含有される光及び／又は熱硬化性官能
基としては、重合性官能基以外のものが挙げられ、具体
的に後述する粒子の架橋構造形成の官能基があげられる
。

【０２７７】更には、本発明の分散安定用樹脂が高分子
鎖中に前記した一般式（ＩＩ）で示される重合性二重結
合基部分を少なくとも一種含有して成ることが好ましい
。以下に重合性二重結合基成分について以下に説明する
。

【０２７８】

【化１６４】

【０２７９】一般式（ＩＩ）において、Ｖ　０　は−Ｏ
　−、−ＣＯＯ　−、−ＯＣＯ　−、−ＣＨ２　ＯＣＯ
　−、−ＣＨ２　ＣＯＯ　−、−ＳＯ２　−、−ＣＯＮ
Ｒ１　−、−ＳＯ２　ＮＲ１　−又は−Ｃ　６　Ｈ　４
　−を表わす。

【０２８０】ここでＲ　１　は水素原子のほか、好まし
い炭化水素基としては、炭素数１〜１８の置換されても
よいアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基
、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシ
ル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−
シアノエチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、２
−メトキシエチル基、３−ブロモプロピル基等）、炭素
数４〜１８の置換されてもよいアルケニル基（例えば２
−メチル−１−プロペニル基、２−ブテニル基、２−ペ
ンテニル基、３−メチル−２−ペンテニル基、１−ペン
テニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、４−
メチル−２−ヘキセニル基、等）、炭素数７〜１２の置
換されていてもよいアラルキル基（例えば、ベンジル基
、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、ナフチルメ
チル基、２−ナフチルエチル基、クロロベンジル基、ブ
ロモベンジル基、メチルベンジル基、エチルベンジル基
、メトキシベンジル基、ジメチルベンジル基、ジメトキ
シベンジル基等）、炭素数５〜８の置換されていてもよ
い脂環式基（例えば、シクロヘキシル基、２−シクロヘ
キシルエチル基、２−シクロペンチルエチル基、等）、
又は、炭素数６〜１２の置換されていてもよい芳香族基
（例えばフェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル
基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、オクチル
フェニル基、ドデシルフェニル基、メトキシフェニル基
、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル基、デシルオ
キシフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル
基、ブロモフェニル基、シアノフェニル基、アセチルフ
ェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、エトキシカ
ルボニルフェニル基、ブトキシカルボニルフェニル基、
アセトアミドフェニル基、プロピオアミドフェニル基、
ドデシロイルアミドフェニル基等）が挙げられる。

【０２８１】Ｖ０　が−Ｃ　６　Ｈ　４　−を表わす場
合、ベンゼン環は、置換基を有してもよい。置換基とし
ては、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、
アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基、クロロメチル基、メトキシメチル基、等）
、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロ
ピオキシ基、ブトキシ基等）等が挙げられる。

【０２８２】ｂ　１　及びｂ　２　は、互いに同じでも
異なっていてもよく、好ましくは水素原子、ハロゲン原
子（例えば塩素原子、臭素原子等）、シアノ基、炭素数
１〜４のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基等）−ＣＯＯ−Ｒ　２　又は炭化水
素を介したＣＯＯＲ２　（Ｒ　２　は、水素原子又は炭
素数１〜１８のアルキル基、アルケニル基、アラルキル
基、脂環式基又はアリール基を表わし、これらは置換さ
れていてもよく、具体的には、上記Ｒ１について説明し
たものと同様の内容を表わす）を表す。

【０２８３】上記炭化水素を介した−ＣＯＯ−Ｒ　２　
基における炭化水素としては、メチレン基、エチレン基
、プロピレン基等が挙げられる。

【０２８４】更に好ましくは、一般式（ＩＩ）において
、Ｖ　０　は、−ＣＯＯ　−、−ＯＣＯ　−、−ＣＨ２
　ＯＣＯ　−、−ＣＨ２　ＣＯＯ　−、−Ｏ　−、−Ｃ
ＯＮＨ−、−ＳＯ２ＮＨ−又は−Ｃ　６　Ｈ　４　−を
表わし、ｂ　１　，　ｂ　２　は互いに同じでも異なっ
てもよく、水素原子、メチル基、−ＣＯＯＲ２　または
−ＣＨ２　ＣＯＯＲ２　を表し、（Ｒ２　は、水素原子
または炭素数１〜６のアルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等を表わす
）を表わす。更により好ましくはｂ　１　，　ｂ　２　
においていずれか一方が必ず水素原子を表わす。

【０２８５】即ち、一般式（ＩＩ）で表わされる重合性
二重結合基成分として、具体的には、ＣＨ２　＝ＣＨ−
ＣＯ−Ｏ−　、ＣＨ２　＝Ｃ（ＣＨ　３　）−ＣＯ−Ｏ
−　、Ｃ（ＣＨ３　）Ｈ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−　、ＣＨ２
　＝Ｃ（ＣＨ　２　ＣＯＯＣＨ　３　）−ＣＯ−Ｏ−　
、ＣＨ２　＝Ｃ（ＣＨ　２　ＣＯＯＨ）−ＣＯ−Ｏ−　
、ＣＨ２　＝ＣＨ−ＣＯＮＨ−　、ＣＨ２　＝Ｃ（ＣＨ
　３　）−ＣＯＮＨ−　、Ｃ（ＣＨ３　）Ｈ＝ＣＨ−Ｃ
ＯＮＨ−　、ＣＨ２　＝ＣＨ−Ｏ−ＣＯ−　、ＣＨ２　
＝ＣＨ−ＣＨ２　−Ｏ−ＣＯ−、ＣＨ２　＝ＣＨ−Ｏ−
、ＣＨ２　＝Ｃ（ＣＯＯＨ）−ＣＨ　２　−ＣＯ−Ｏ−
、ＣＨ２　＝Ｃ（ＣＯＯＣＨ３　）−ＣＨ２　−ＣＯ−
Ｏ−、ＣＨ２　＝ＣＨ−Ｃ　６　Ｈ　４−　等が挙げら
れる。

【０２８６】これら前記した一般式（ＩＩ）で示される
重合性二重結合基部分は、フッ素原子及び／又はケイ素
原子を含有する置換基を有する繰り返し単位を少なくと
も含む重合体の主鎖の片末端とが直接結合されるか又は
任意の連結基で結合されたものである。連結する基とし
て具体的には二価の有機残基であって、−Ｏ−、−Ｓ−
、−Ｎｄ１　−、−ＳＯ−、−ＳＯ２　−、−ＣＯＯ　
−、−ＯＣＯ　−、−ＣＯＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ
−、−ＣＯＮｄ２　−、−ＳＯ２　Ｎｄ３　−及び−Ｓ
ｉ（ｄ４　）（ｄ　５　）　−から選ばれた結合基を介
在させてもよい、二価の脂肪族基もしくは二価の芳香族
基、又はこれらの二価の残基の組合せにより構成された
有機残基を表わす。ここで、ｄ　１　〜ｄ５　は式（Ｉ
Ｉ）におけるＲ　１　と同一の内容を表わす。

【０２８７】二価の脂肪族基として、例えば−［Ｃ（ｅ
８　）（ｅ　９）］−、−［Ｃ（ｅ８　）　＝Ｃ（ｅ　
９　）］−、−（Ｃ≡Ｃ）−、−Ｃ　６　Ｈ　１０−、

【０２８８】

【化１６５】

【０２８９】

【化１６６】

【０２９０】

【化１６７】

【０２９１】が挙げられる｛ｅ　８　及びｅ　９　は、
互いに同じでも異なってもよく、各々水素原子、ハロゲ
ン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子等）又
は炭素数１〜１２のアルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、
ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル
基等）を表わす。Ｑは−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ２０−
を表わし、Ｒ　２０は炭素数１〜４のアルキル基、−Ｃ
Ｈ２　Ｃｌ又は−ＣＨ２　Ｂｒを表わす｝。

【０２９２】二価の芳香族基としては、例えばベンゼン
環基、ナフタレン環基及び５又は６員の複素環基（複素
環を構成するヘテロ原子として、酸素原子、イオウ原子
、窒素原子から選ばれたヘテロ原子を少なくとも１種含
有する）が挙げられる。これらの芳香族基は置換基を有
していてもよく、例えばハロゲン原子（例えばフッ素原
子、塩素原子、臭素原子等）、炭素数１〜８のアルキル
基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
、ヘキシル基、オクチル基等）、炭素数１〜６のアルコ
キシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピオキシ
基、ブトキシ基等）が置換基の例として挙げられる。

【０２９３】複素環基としては、例えばフラン環、チオ
フェン環、ピリジン環、ピラジン環、ピペラジン環、テ
トラヒドロフラン環、ピロール環、テトラヒドロピラン
環、１，３−オキサゾリン環等が挙げられる。

【０２９４】以上のような重合性二重結合基含有部分は
、具体的には高分子鎖中にのみ結合されている、又は高
分子鎖の主鎖の片末端にのみ重合性二重合結合基含有部
分が結合された重合体（以下、一官能性重合体〔Ｍ〕と
略記する）が挙げられる。上記一官能性重合体〔Ｍ〕の
一般式（ＩＩ）で示される重合性二重結合基成分と、こ
れに連結する有機残基で構成される部分の具体例として
各々次のものが挙げられるが、これらに限定されるもの
ではない。但し、以下の各例において、Ｐ　１　は−Ｈ
、−ＣＨ３　、−ＣＨ２　ＣＯＯＣＨ　３　、−Ｃｌ、
−Ｂｒ又は−ＣＮを示し、Ｐ　２　は−Ｈ又は−ＣＨ３
　を示し、Ｘは−Ｃｌ又は−Ｂｒを示し、ｎは２〜１２
の整数を示し、ｍは１〜４の整数を示す。

【０２９５】

【化１６８】

【０２９６】

【化１６９】

【０２９７】

【化１７０】

【０２９８】

【化１７１】

【０２９９】

【化１７２】

【０３００】

【化１７３】

【０３０１】

【化１７４】

【０３０２】

【化１７５】

【０３０３】

【化１７６】

【０３０４】

【化１７７】

【０３０５】

【化１７８】

【０３０６】

【化１７９】

【０３０７】

【化１８０】

【０３０８】

【化１８１】

【０３０９】

【化１８２】

【０３１０】

【化１８３】

【０３１１】

【化１８４】

【０３１２】

【化１８５】

【０３１３】

【化１８６】

【０３１４】

【化１８７】

【０３１５】

【化１８８】

【０３１６】

【化１８９】

【０３１７】

【化１９０】

【０３１８】

【化１９１】

【０３１９】

【化１９２】

【０３２０】

【化１９３】

【０３２１】

【化１９４】

【０３２２】

【化１９５】

【０３２３】

【化１９６】

【０３２４】

【化１９７】

【０３２５】本発明の一官能性重合体〔Ｍ〕は、従来公
知の合成方法によって製造することができる。例えば、
■アニオン重合あるいはカチオン重合によって得られる
リビングポリマーの末端に種々の試薬を反応させて一官
能性重合体〔Ｍ〕を得る、イオン重合法による方法、■
分子中に、カルボキシル基、ヒドロキシ基、アミノ基等
の反応性基を含有した重合開始剤及び／又は連鎖移動剤
を用いて、ラジカル重合して得られる末端反応性基結合
の重合体と種々の試薬を反応させて一官能性重合体〔Ｍ
〕を得るラジカル重合法による方法、■重付加あるいは
重縮合反応により得られた重合体に上記ラジカル重合方
法と同様にして、重合性二重結合基を導入する重付加縮
合法による方法等が挙げられる。

【０３２６】具体的には、Ｐ．Ｄｒｅｙｆｕｓｓ　＆　
Ｒ．Ｐ．Ｑｕｉｒｋ，　Ｅｎｃｙｃｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓ
ｃｉ．Ｅｎｇ．，７，５５１（１９８７）、Ｐ．Ｆ．Ｒ
ｅｍｐｐ，　Ｅ．Ｆｒａｎｔａ，　Ａｄｖ．Ｐｏｌｙｍ
．Ｓｃｉ．，５８，１（１９８４）　、Ｖ．Ｐｅｒｃｅ
ｃ，　Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙ．Ｓｃｉ．，　２８５，　９
５（１９８４）　、Ｒ．Ａｓａｍｉ，　Ｍ．Ｔａｋａｒ
ｉ，　Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｕｐｐｌ．，１
２，　１６３（１９８５）　、Ｐ．Ｒｅｍｐｐ．ｅｔ　
ａｌ，　Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｕｐｐｌ．，
８，３（１９８４）　、川上雄資，化学工業，３８，５
６（１９８７）、山下雄也，高分子、３１，９８８（１
９８２）　、小林四郎，高分子、３０，６２５（１９８
１）　、東村敏延、日本接着協会誌、１８，５３６（１
９８２）　、伊藤浩一、高分子加工、３５，２６２（１
９８６）　、東貴四郎，　津田隆、機能材料、１９８７
，Ｎｏ．１０，５等の総説及びそれに引例の文献・特許
等に記載の方法に従って合成することができる。

【０３２７】更に、本発明の分散樹脂粒子が綱目構造を
有する場合は、前記したように極性基含有一官能性単量
体（Ｃ）を重合体成分として成る重合体（Ｃ）の分子間
が橋架けされており、高次の綱目構造を形成して、水に
対して難溶もしくは不溶性となっている。

【０３２８】本発明の架橋は、従来公知の架橋方法によ
って行うことができる。即ち、■該重合体成分（Ｃ）を
含有する重合体を種々の架橋剤あるいは硬化剤によって
架橋する方法、■該重合体成分（Ｃ）に相当する単量体
を少なくとも含有させて重合反応を行う際に、重合性官
能基を２個以上含有する多官能性単量体あるいは多官能
性オリゴマーを共存させることにより分子間に綱目構造
を形成する方法、及び■該重合体成分（Ｃ）と反応性基
を含有する成分を含む重合体類とを重合反応あるいは高
分子反応によって架橋させる方法等の方法によて行うこ
とができる。

【０３２９】上記■の方法の架橋剤としては、通常架橋
剤として用いられる化合物を挙げることができる。具体
的には、山下晋三、金子東助編「架橋剤ハンドブック」
大成社刊（１９８１年），高分子学会編「高分子データ
ハンドブック基礎編」培風館（１９８６年）等に記載さ
れている化合物を用いることができる。

【０３３０】例えば、有機シラン系化合物（例えば、ビ
ニルトリメトキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メ
ルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン等のシランカップリング剤等）
、ポリイソシアナート系化合物（例えば、トルイレンジ
イソシアナート、ｏ−トルイレンジイソシアナート、ジ
フェニルメタンジイソシアナート、トリフェニルメタン
トリイソシアナート、ポリメチレンポリフェニルイソシ
アナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、イソホロ
ンジイソシアナート、高分子ポリイソシアナート等）、
ポリオール系化合物（例えば、１，４−ブタンジオール
、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシアルキ
レングリコール、１，１，１−トリメチロールプロパン
等）、ポリアミン系化合物（例えば、エチレンジアミン
、γ−ヒドロキシプロピル化エチレンジアミン、フェニ
レンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、Ｎ−アミノエ
チルピペラジン、変性脂肪族ポリアミン類等）、ポリエ
ポキシ基含有化合物及びエポキシ樹脂（例えば、垣内弘
編著「新エポキシ樹脂」昭晃堂（１９８５年刊）、橋本
邦之編著「エポキシ樹脂」日刊工業新聞社（１９６９年
刊）等に記載された化合物類）、メラミン樹脂（例えば
、三輪一郎、松永英夫編著「ユリア・メラミン樹脂」日
刊工業新聞社（１９６９年刊）等に記載された化合物類
）、ポリ（メタ）アクリレート系化合物（例えば、大河
原信、三枝武夫、東村敏延編「オリゴマー」講談社（１
９７６年刊）、大森英三「機能性アクリル系樹脂」テク
ノシステム（１９８５年刊）等に記載された化合物類が
挙げられ、具体的には、ポリエチレングリコールジアク
リレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１
，６−ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールポ
リアクリレート、ビスフェノールＡ−ジグリシジルエー
テルジアクリレート、オリゴエステルアクリレート及び
これらのメタクリレート体等がある。

【０３３１】又、上記■の方法で共存させる重合性官能
基を２個以上含有する多官能性単量体〔多官能性単量体
（Ｄ）とも称する〕あるいは多官能性オリゴマーの重合
性官能基としては、具体的にはＣＨ２　＝ＣＨ−ＣＨ２
　−、ＣＨ２　＝ＣＯ−Ｏ　、ＣＨ２　＝ＣＨ　−、Ｃ
Ｈ２　＝Ｃ（ＣＨ　３　）−ＣＯ−Ｏ−、Ｃ（ＣＨ３　
）Ｈ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２　＝ＣＨ−ＣＯＮＨ−
、ＣＨ２　＝Ｃ（ＣＨ３　）−ＣＯＮＨ−、ＣＨ（ＣＨ
　３　）＝ＣＨ−ＣＯＮＨ　−、ＣＨ２　＝ＣＨ−Ｏ−
ＣＯ−、ＣＨ２　＝Ｃ（ＣＨ　３　）−Ｏ−ＣＯ−、Ｃ
Ｈ２　＝ＣＨ−ＣＨ２　−Ｏ−ＣＯ　−、ＣＨ２　＝Ｃ
Ｈ−ＮＨＣＯ−、ＣＨ２　＝ＣＨ−ＣＨ２　−ＮＨＣＯ
　−、ＣＨ２　＝ＣＨ−ＳＯ２　−、ＣＨ２　＝ＣＨ−
ＣＯ−、ＣＨ２　＝ＣＨ−Ｏ　−、ＣＨ２　＝ＣＨ−Ｓ
　−等を挙げることができる。これらの重合性官能基の
同一のものあるいは異なったものを２個以上有した単量
体あるいはオリゴマーであればよい。

【０３３２】重合性官能基を２個以上有した単量体の具
体例は、例えば同一の重合性官能基を有する単量体ある
いはオリゴマーとして、ジビニルベンゼン、トリビニル
ベンゼン等のスチレン誘導体：多価アルコール（例えば
、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、ポリエチレングリコール＃２００、
＃４００、＃６００、１，３−ブチレングリコール、ネ
オペンチルグリコール、ジプロピレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、トリ
メチロールエタン、ペンタエリスリトールなど）、又は
ポリヒドロキシフェノール（例えばヒドロキノン、レゾ
ルシン、カテコールおよびそれらの誘導体）のメタクリ
ル酸、アクリル酸又はクロトン酸のエステル類、ビニル
エーテル類又はアリルエーテル類：二塩基酸（例えばマ
ロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、マレイン酸、フタル酸、イタコン酸等）のビニルエ
ステル類、アリルエステル類、ビニルアミド類又はアリ
ルアミド類；ポリアミン（例えばエチレンジアミン、１
，３−プロピレンジアミン、１，４−ブチレンジアミン
等）とビニル基を含有するカルボン酸（例えば、メタク
リル酸、アクリル酸、クロトン酸、アリル酢酸等）との
縮合体などが挙げられる。

【０３３３】又、異なる重合性官能基を有する単量体あ
るいはオリゴマーとしては、例えば、ビニル基を含有す
るカルボン酸（例えばメタクリル酸、アクリル酸、メタ
クリロイル酢酸、アクリロイル酢酸、メタクリロイルプ
ロピオン酸、アルリロイルプロピオン酸、イタコニロイ
ル酢酸、イタコニロイルプロピオン酸、カルボン酸無水
物等）とアルコール又はアミンの反応体（例えはアリル
オキシカルボニルプロピオン酸、アリルオキシカルボニ
ル酢酸、２−アリルオキシカルボニル安息香酸、アリル
アミノカルボニルプロピオン酸等）等のビニル基を含有
したエステル誘導体又はアミド誘導体（例えばメタクリ
ル酸ビニル、アクリル酸ビニル、イタコン酸ビニル、メ
タクリル酸アリル、アクリル酸アリル、イタコン酸アリ
ル、メタクリロイル酢酸ビニル、メタクリロイルプロピ
オン酸ビニル、メタクリロイルプロピオン酸アリル、メ
タクリル酸ビニルオキシカルボニルメチルエステル、ア
クリル酸ビニルオキシカルボニルメチルオキシカルボニ
ルエチレンエステル、Ｎ−アリルアクリルアミド、Ｎ−
アリルメタクリルアミド、Ｎ−アリルイタコン酸アミド
、メタクリロイルプロピオン酸アリルアミド等）又はア
ミノアルコール類（例えばアミノエタノール、１−アミ
ノプロパノール、１−アミノブタノール、１−アミノヘ
キサノール、２−アミノブタノール等）とビニル基を含
有したカルボン酸との縮合体などが挙げられる。

【０３３４】本発明に用いられる２個以上の重合性官能
基を有する単量体あるいはオリゴマーは、単量体（Ｃ）
及び（Ｃ）と共存する他の単量体との総量に対して１０
モル％以下、好ましくは５モル％以下用いて重合し、樹
脂を形成する。

【０３３５】更には、上記■の方法の高分子間の反応性
基同志の反応により化学結合を形成し高分子間の橋架け
を行う場合には、通常の有機低分子化合物の反応と同様
に行うことができる。具体的には、岩倉義男、栗田恵輔
、「反応性高分子」講談社（１９７７年刊）、小田良平
、「高分子ファインケミカル」講談社（１９７６年刊）
等の成書に詳細に記載されている。例えば、下表のＡ群
（親水性基重合体成分）の官能基とＢ群（反応性基を含
有する成分を含む重合体類）の官能基の組合わせによる
高分子反応が通常よく知られた方法として挙げられる。 なお表１のＲ２１，Ｒ２２は炭化水素基で、前出の式（
Ｖ）のＬ　３　におけるｌ　８　，　ｌ　９　と同一の
内容を表す。

【０３３６】

【表１】

【０３３７】以上の如く、本発明の綱目分散樹脂粒子は
、極性基を含有する重合体成分（Ｃ）とフッ素原子及び
／又はケイ素原子含有置換基を有する繰り返し単位を含
む重合体成分〔Ｍ〕とを含有し、且つ分子鎖間が高次に
橋架けされた構造を有する重合体の粒子である。

【０３３８】分散重合において、粒子の粒径が揃った単
分散性の粒子が得られること及び０．５μｍ以下の微小
粒子が得られ易いこと等から、綱目構造形成の方法とし
ては、多官能性単量体を用いる■の方法が好ましい。

【０３３９】非水溶媒系分散樹脂粒子の製造に用いられ
る非水溶媒としては、沸点２００℃以下の有機溶媒であ
ればいずれでもよく、それは単独であるいは２種以上を
混合して使用してもよい。

【０３４０】この有機溶媒の具体例は、メタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノール、フッ化アルコー
ル、ベンジルアルコール等のアルコール類、アセトン、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジエチルケト
ン等のケトン類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のカルボン酸エ
ステル類、ヘキサン、オクタン、デカン、ドデカン、ト
リデカン、シクロヘキサン、シクロオクタン等の炭素数
６〜１４の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キ
シレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素類、メチレ
ンクロリド、ジクロロエタン、テトラクロロエタン、ク
ロロホルム、メチルクロロホルム、ジクロロプロパン、
トリクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類等が挙げら
れる。ただし、以上述べた化合物例に限定されるもので
はない。

【０３４１】これらの非水溶媒系で分散樹脂粒子を分散
重合法で合成することにより、樹脂粒子の平均粒子径は
容易に１μｍ以下となり、しかも粒子径の分布が非常に
狭く且つ単分散の粒子とすることができる。

【０３４２】具体的には、Ｋ．Ｅ．Ｊ．Ｂａｒｒｅｔｔ
　「Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ　Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉ
ｏｎ　ｉｎ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｍｅｄｉａ」Ｊｏｈｎ　
Ｗｉｌｅｙ（１９７５年）、村田耕一郎、高分子加工、
２３、２０（１９７４）、松本恒隆・丹下豊吉、日本接
着協会誌９、１８３（１９７３）　、丹下豊吉、日本接
着協会誌２３、２６（１９８７）、Ｄ．Ｊ．Ｗａｌｂｒ
ｉｄｇｅ　、ＮＡＴＯ．Ａｄｖ．ｓｔｕｄｙ．Ｉｎｓｔ
．Ｓｅｒ．Ｅ．　Ｎｏ．６７、４０（１９８３）、英国
特許第８９３４２９、同９３４０３８各号明細書、米国
特許第１１２２３９７、同３９００４１２、同４６０６
９８９各号明細書、特開昭６０−１７９７５１、同６０
−１８５９６３各号公報等にその方法が開示されている
。

【０３４３】本発明の分散樹脂は、単量体（Ｃ）と一官
能性重合体〔Ｍ〕の少なくとも各々１種以上から成り、
綱目構造を形成する場合には必要に応じて多官能性単量
体（Ｄ）を共存させて成り、いずれにしても重要な事は
、これら単量体から合成された樹脂が該非水溶媒に不溶
であれば、所望の分散樹脂を得ることができる。

【０３４４】以上の如き本発明で用いられる分散樹脂粒
子を製造するには、一般に、単量体（Ｃ）、一官能性重
合体〔Ｍ〕更には、多官能性単量体（Ｄ）とを非水溶媒
中で過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニトリル、
ブチルリチウム等の重合開始剤の存在下に加熱重合させ
ればよい。具体的には、■単量体（Ｃ）及び一官能性重
合体〔Ｍ〕、多官能性単量体（Ｄ）の混合溶液中に重合
開始剤を添加する方法、■非水溶媒中に、上記重合性化
合物及び重合開始剤の混合物を滴下又は任意に添加する
方法等があり、これらに限定されずいかなる方法を用い
ても製造することができる。

【０３４５】重合性化合物の総量は非水溶媒１００重量
部に対して５〜８０重量部程度であり、好ましくは１０
〜５０重量部である。

【０３４６】重合開始剤の量は、重合性化合物の総量の
０．１〜５重量％である。又、重合温度は５０〜１８０
℃程度であり、好ましくは６０〜１２０℃である。反応
時間は１〜１５時間が好ましい。

【０３４７】以上の如くして本発明により製造された非
水系分散樹脂は、微細でかつ粒度分布が均一な粒子とな
る。

【０３４８】更に、その他の分散安定用樹脂を併用して
もよい。その他の分散安定用樹脂を併用する場合は、全
分散安定用樹脂１００重量部に対して５０重量部以下が
好ましい。その他の分散安定用樹脂が５０重量部を越え
ると表面濃縮性が低下し、保水性が悪化してしまう。

【０３４９】本発明に使用する無機光導電材料は、光導
電性酸化亜鉛である。さらに他の無機光導電体として酸
化チタン、硫化亜鉛、硫化カドミウム、炭酸カドミウム
、セレン化亜鉛、セレン化カドミウム、セレン化テルル
、硫化鉛等を併用してもよい。

【０３５０】しかし、これら他の光導電材料は、光導電
性酸化亜鉛の４０重量％以下であり、好ましくは２０重
量％以下である。

【０３５１】他の光導電材料が４０重量％を越えると、
平版印刷用原版としての非画像部の親水性向上の効果が
薄れてしまう。

【０３５２】無機光導電材料に対して用いる結着樹脂の
総量は、光導電体１００重量部に対して、結着樹脂を１
０〜１００重量部なる割合、好ましくは１５〜５０重量
部なる割合で使用する。

【０３５３】本発明では、必要に応じて各種の色素を分
光増感剤として併用することができる。例えば、宮本晴
視，武井英彦：イメージング１９７３（Ｎｏ．８）第１
２頁、Ｃ．Ｊ．Ｙｏｕｎｇ等：ＲＣＡ　　Ｒｅｖｉｅｗ
　　１５，４６９頁（１９５４）、清田航平等：電気通
信学会論文誌　　Ｊ６３−Ｃ（Ｎｏ．２）９７頁（１９
８０）、原崎勇次等、工業化学雑誌６６，７８及び１８
８頁（１９６３）、谷忠昭、日本写真学会誌３５、２０
８頁（１９７２）等の総説引例のカーボニウム系色素、
ジフェニルメタン色素、トリフェニルメタン色素、キサ
ンテン系色素、フタレイン系色素、ポリメチン色素（例
えば、オキソノール色素、メロシアニン色素、シアニン
色素、ロダシアニン色素、シチリル色素等）、フタロシ
アニン色素（金属を含有してもよい）等が挙げられる。

【０３５４】更に具体的には、カーボニウム系色素、ト
リフェニルメタン系色素、キサンテン系色素、フタレイ
ン系色素を中心に用いたものとしては、特公昭５１−４
５２、特開昭５０−９０３３４、同５０−１１４２２７
、同５３−３９１３０、同５３−８２３５３各号公報、
米国特許第３０５２５４０、同第４０５４４５０各号明
細書、特開昭５７−１６４５６号公報等に記載のものが
挙げられる。

【０３５５】オキソノール色素、メロシアニン色素、シ
アニン色素、ロダシアニン色素等のポリメチン色素とし
ては、Ｆ．Ｍ．Ｈａｒｍｍｅｒ　　「Ｔｈｅ　　Ｃｙａ
ｎｉｎｅ

【０３５６】Ｄｙｅｓ　　ａｎｄ　　Ｒｅｌａｔｅｄ　
　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ」等に記載の色素類が使用可能で
あり、更に具体的には、米国特許第３０４７３８４、同
３１１０５９１、同３１２１００８、同３１２５４４７
、同３１２８１７９、同３１３２９４２、同３６２２３
１７各号明細書、英国特許第１２２６８９２、同１３０
９２７４、同１４０５８９８各号明細書、特公昭４８−
７８１４、同５５−１８８９２各号公報等に記載の色素
が挙げられる。

【０３５７】更に、７００ｎｍ以上の長波長の近赤外〜
赤外光域を分光増感するポリメチン色素として、特開昭
４７−８４０、同４７−４４１８０、特公昭５１−４１
０６１、特開昭４９−５０３４、同４９−４５１２２、
同５７−４６２４５、同５６−３５１４１、同５７−１
５７２５４、同６１−２６０４４、同６１−２７５５１
各号公報、米国特許第３６１９５４、同４１７５９５６
各号明細書、「Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ」１９８２年、２１６、第１１７〜１１８頁等に記
載のものが挙げられる。本発明の感光体は種々の増感色
素を併用させても、その性能が増感色素により変動しに
くい点においても優れている。

【０３５８】更には、必要に応じて、化学増感剤等の従
来知られている電子写真感光層用各種添加剤を併用する
こともできる。例えば前記した総説：イメージング１９
７３（Ｎｏ．８）第１２頁等の総説引例の電子受容性化
合物（例えば、ハロゲン、ベンゾキノン、クロラニル、
酸無水物、有機カルボン酸等）、小門宏等、「最近の光
導電材料と感光体の開発・実用化」第４章〜第６章：日
本科学情報（株）出版部（１９８６年）の総説引例のポ
リアリールアルカン化合物、ヒンダートフェノール化合
物、ｐ−フェニレンジアミン化合物等が挙げられる。

【０３５９】これら各種添加剤の添加量は、特に限定的
ではないが、通常光導電体１００重量部に対して０．０
０１〜２．０重量部である。

【０３６０】光導電層の厚さは１〜１００μ、特には１
０〜５０μが好適である。

【０３６１】また、電荷発生層と電荷輸送層の積層型感
光体の電荷発生層として光導電層を使用する場合は電荷
発生層の厚さは０．０１〜１μ、特には、０．０５〜０
．５μが好適である。

【０３６２】積層型感光体の電荷輸送材料としてはポリ
ビニルカルバゾール、オキサゾール系色素、ピラゾリン
系色素、トリフェニルメタン系色素などがある。電荷輸
送層の厚さとしては５〜４０μ、特には１０〜３０μが
好適である。

【０３６３】電荷輸送層の形成に用いる樹脂としては、
代表的なものは、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂
、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、塩化ビニル樹脂
、酢酸ビニル樹脂、塩ビー酸ビ共重合体樹脂、ポリアク
リル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ウレタン樹脂、ポリエ
ステル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、シリコン樹
脂の熱可塑性樹脂及び硬化性樹脂が適宜用いられる。

【０３６４】本発明による光導電層は、従来公知の支持
体上に設けることができる。一般に云って電子写真感光
層の支持体は、導電性であることが好ましく、導電性支
持体としては、従来と全く同様、例えば、金属、紙、プ
ラスチックシート等の基体に低抵抗性物質を含浸させる
などして導電処理したもの、基体の裏面（感光層を設け
る面と反対面）に導電性を付与し、さらにはカール防止
を図る等の目的で少なくとも１層以上をコートしたもの
、前記支持体の表面に耐水性接着層を設けたもの、前記
支持体の表面層に必要に応じて少なくとも１層以上のプ
レコート層を設けたもの、Ａｌ等を蒸着した基体導電化
プラスチックを紙にラミネートしたもの等が使用できる
。

【０３６５】具体的に、導電性基体あるいは導電化材料
の例としては、坂本幸男、電子写真、１４、（Ｎｏ．１
）、ｐ２〜１１（１９７５）、森賀弘之，「入門特殊紙
の科学」高分子刊行会（１９７５）、Ｍ．Ｆ．Ｈｏｏｖ
ｅｒ，Ｊ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｃｉ．Ｃｈｅｍ．Ａ−
４（６），第１３２７〜１４１７頁（１９７０）等に記
載されているもの等を用いる。

【０３６６】実際に本発明の平版印刷物用原版を作るに
は、常法に従って導電性支持体上に本発明の樹脂、更に
は必要により前記した添加剤等を沸点が２００℃以下の
揮発性炭化水素溶剤に溶解又は分散し、これを塗布・乾
燥することによって電子写真感光層（光導電層）を形成
して製造することができる。用いる有機溶剤としては、
具体的には特にジクロロメタン、クロロホルム、１，２
−ジクロロエタン、テトラクロロエタン、ジクロロプロ
パンまたはトリクロロエタンなどの如き、炭素数１〜３
のハロゲン化炭化水素が好ましい。その他クロロベンゼ
ン、トルエン、キシレンまたはベンゼンなどの如き芳香
族炭化水素、アセトンまたは２−ブタノン等の如きケト
ン類、テトラヒドロフランなどの如きエーテルおよびメ
チレンクロリドなど、塗布用組成物に用いられる各種の
溶剤及び上記溶剤の混合物も使用可能である。

【０３６７】本発明の平版印刷用原版を用いた印刷版の
作製は、上記した構成から成る電子写真用原版に常法に
より複写画像を形成後、非画像部を不感脂化処理する事
で作製される。本発明に供される不感脂化処理は、従来
公知の方法に従がい、酸化亜鉛の不感脂化反応を行えば
よい。

【０３６８】酸化亜鉛の不感脂化方法としては、従来公
知の処理液のいずれをも用いることができる。例えば、
フェロシアン系化合物を不感脂化の主剤として用いた、
特開昭６２−２３９１５８、同６２−２９２４９２、同
６３−９９９９３、同６３−９９９４、特公昭４０−７
３３４、同４５−３３６８３、特開昭５７−１０７８８
９、特公昭４６−２１２４４、同４４−９０４５、同４
７−３２６８１、同５５−９３１５、特開昭５２−１０
１１０２各号公報等が挙げられる。

【０３６９】また、フィチン酸系化合物を主剤として用
いた、特公昭４３−２８４０８、同４５−２４６０９、
特開昭５１−１０３５０１、同５４−１０００３号、同
５３−８３８０５、同５３−８３８０６、同５３−１２
７００２、同５４−４４９０１、同５６−２１８９、同
５７−２７９６、同５７−２０３９４、同５９−２０７
２９０各号公報に記載のもの、金属キレート形成可能な
水溶性ポリマーを主剤として用いた。特公昭３８−９６
６５、同３９−２２２６３、同４０−７６３、同４３−
２８４０４、同４７−２９６４２、特開昭５２−１２６
３０２、同５２−１３４５０１、同５３−４９５０６、
同５３−５９５０２、同５３−１０４３０２各号公報等
に記載のもの、金属錯体系化合物を主剤として用いた、
特開昭５３−１０４３０１、特公昭５５−１５３１３、
同５４−４１９２４各号公報等に記載のもの、あるいは
無機及び有機酸系化合物を主剤として用いた、特公昭３
９−１３７０２、同４０−１０３０８、同４６−２６１
２４、特開昭５１−１１８５０１、同５６−１１１６９
５各号公報等に記載されたもの等が挙げられる。

【０３７０】処理の条件は、温度１５℃〜６０℃で浸漬
時間は１０秒〜５分間が好ましい。

【０３７１】

【実施例】以下に本発明の実施例を例示するが、本発明
の内容がこれらに限定されるものではない。

【０３７２】結着樹脂〔Ａ〕の合成例１：〔Ａ−１〕ベ
ンジルメタクリート９５ｇ、アクリル酸５ｇ及びトルエ
ン２００ｇの混合溶液を窒素気流下９０℃の温度に加熱
した後、アゾビスイソブチロニトリル（略称Ａ．Ｉ．Ｂ
．Ｎ．）６．０ｇを加え４時間反応させた。更にＡ．Ｉ
．Ｂ．Ｎ．２ｇを加え２時間反応させた。得られた共重
合体〔Ａ−１〕の重量平均分子量（Ｍｗ）は８５００で
あった。

【０３７３】結着樹脂〔Ａ〕の合成例２〜２８：〔Ａ−
２〕〜〔Ａ−２８〕 樹脂〔Ａ〕の合成例１の重合条件と同様に操作して下記
表−２の各樹脂〔Ａ−２〕〜〔Ａ−２８〕を合成した。

【０３７４】

【表２】

【０３７５】

【表３】

【０３７６】

【表４】

【０３７７】

【表５】

【０３７８】

【表６】

【０３７９】結着樹脂〔Ａ〕の合成例２９：〔Ａ−２９
〕 ２，６−ジクロロフェニルメタクリレート９５ｇ、アク
リル酸５ｇ、ｎ−ドデシルメルカプタン２ｇ及びトルエ
ン２００ｇの混合溶液を窒素気流下８０℃の温度に加温
した後、Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．２ｇを加え４時間反応し、次
にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．　　０．５ｇを加え２時間、更にＡ
．Ｉ．Ｂ．Ｎ．　　０．５ｇを加え３時間反応した。冷
却後、メタノール／水（９／１）の混合溶液２リットル
中に再沈し、沈殿物をデカンテーションで補集し、減圧
乾燥した。得られたワックス状の共重合体の収量は７８
ｇで、重量平均分子量　　６．３×１０３　であった。

【０３８０】次に樹脂粒子用の分散安定用樹脂および樹
脂粒子の製造例を具体的に例示する。

【０３８１】なお、以下の該樹脂例の一官能性重合体〔
Ｍ〕をマクロモノマーと称する。 マクロモノマーの製造例１：〔Ｍ−１〕

【０３８２】２
，２，２，２′，２′，２′−ヘキサフロロイソプロピ
ルメタクリレート９５ｇ、チオグリコール酸５ｇ及びト
ルエン２００ｇの混合溶液を、窒素気流下攪拌しながら
、温度７０℃に加温した。アゾビスイソブチロニトリル
（略称Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．）１．０ｇを加え、８時間反応
した。次にこの反応溶液にグリシジルメタクリレート８
ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン１．０ｇ及びｔ−
ブチルハイドロキノン０．５ｇを加え、温度１００℃に
て、１２時間攪拌した。冷却後この反応溶液をメタノー
ル２リットル中に再沈し、白色粉末を８２ｇ得た。重合
体〔Ｍ−１〕の重量平均分子量は４０００であった。

【０３８３】

【化１９８】

【０３８４】マクロモノマーの製造例２：〔Ｍ−２〕下
記構造の単量体（Ｗ−１）９６ｇ、β−メルカプトプロ
ピオン酸４ｇ、トルエン２００ｇの混合溶液を、窒素気
流下温度７０℃に加温した。Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．１．０ｇ
を加え、８時間反応した。次にこの反応溶液を水浴中で
冷却して、温度２５℃とし、これに２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート１０ｇを加えた。ジシクロヘキシルカ
ルボンアミド（略称Ｄ．Ｃ．Ｃ．）１５ｇ、４−（Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン０．２ｇ及び塩化メチレ
ン５０ｇの混合溶液を３０分間で攪拌下に滴下し、更に
４時間攪拌した。次に、ギ酸５ｇを加え１時間攪拌後、
析出した不溶物を濾別し、濾液をｎ−ヘキサン１リット
ル中に再沈した。沈殿した粘稠物をデカンテーションで
補集し、テトラヒドロフラン１００ｍｌに溶解し、再び
不溶物を濾別後ｎ−ヘキサン１リットル中に再沈した。 沈殿した粘稠物を乾燥して得られた重合体は収量６０ｇ
で重量平均分子量５．２×１０３　であった。

【０３８５】

【化１９９】

【０３８６】

【化２００】

【０３８７】マクロモノマーの製造例３：〔Ｍ−３〕下
記構造の単量体（Ｗ−２）９５ｇ、ベンゾトリフロリド
１５０ｇ、エタノール５０ｇの混合溶液を窒素気流下、
攪拌しながら温度７５℃に加温した。４，４′−アゾビ
ス（４−シアノ吉草酸）（略称Ａ．Ｃ．Ｖ．）２ｇを加
え８時間反応した。冷却後メタノール１リットル中に再
沈し得られた重合体を乾燥した。次にこの重合体５０ｇ
及び２−ヒドロキシエチルメタクリレート１１ｇ、ベン
ゾトリフロリド１５０ｇに溶解し、温度２５℃とした。 この混合物に攪拌下、Ｄ．Ｃ．Ｃ．１５ｇ、４−（Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノピリジン）０．１ｇ及び塩化メチレ
ン３０ｇの混合溶液を３０分間で滴下し、そのまま更に
４時間攪拌した。後、ギ酸３ｇを加え１時間攪拌した後
、析出した不溶物を濾別し、濾液をメタノール８００ｍ
ｌ中に再沈した。沈殿物を補集し、ベンゾトリフロリド
１５０ｇに溶解し、再び再沈操作を行ない、粘稠物３０
ｇを得た。重合体〔Ｍ−３〕の重量平均分子量は３．３
×１０４　であった。

【０３８８】

【化２０１】

【０３８９】

【化２０２】

【０３９０】マクロモノマーの製造例４〜２２：〔Ｍ−
４〕〜〔Ｍ−２２〕 製造例２において単量体（Ｗ−１）の代わりに他の単量
体（表−３に記された重合体成分に相当する単量体）に
代えた他は、製造例２と同様にして、各マクロモノマー
〔Ｍ〕を製造した。各重量平均分子量は４×１０３　〜
６×１０８　であった。

【０３９１】

【表７】

【０３９２】

【表８】

【０３９３】

【表９】

【０３９４】マクロモノマーの製造例２３〜３０：〔Ｍ
−２３〕〜〔Ｍ−３０〕 マクロモノマーの製造例２において、単量体（Ｗ−１）
及び２−ヒドロキシエチルメタクリレートを各々、下記
表−４の重合体の各々に相当する化合物に代えて、他は
同様の方法により、各マクロモノマー〔Ｍ〕を製造した
。各重量平均分子量は５×１０３　〜６×１０３　であ
った。

【０３９５】

【表１０】

【０３９６】

【表１１】

【０３９７】分散安定用樹脂の製造例１：〔Ｐ−１〕オ
クチルメタクリレート２７ｇ、下記構造の単量体６０ｇ
グリシジルメタクリレート３ｇ及びベンゾトリフルオリ
ド２００ｇの混合溶液を、窒素気流下攪拌しながら、温
度７５℃に加温した。２，２′−アゾビスイソブチロニ
トリル（２，２′−Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ）１．０ｇを加え４
時間反応し更に２，２′−Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．０．５ｇ加
え４時間反応した。次にこの反応混合物にメタアクリル
酸５ｇＮ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン１．０ｇ、ｔ−
ブチルハイドロキノン０．５ｇを加え、温度１１０℃に
て８時間攪拌した。冷却後、メタノール２リットル中に
再沈し、やや褐色気味の油状物を補集後、乾燥した。 収量７３ｇで重量平均分子量３．６×１０４　であった
。

【０３９８】

【化２０３】

【０３９９】

【化２０４】

【０４００】樹脂粒子の製造例１：〔Ｌ−１〕アクリル
酸２０ｇ、マクロモノマーの製造例１の重合体〔Ｍ−１
〕５ｇ及びメチルエチルケトン１１０ｇの混合溶液を、
窒素気流下に温度６０℃に加温した。２，２′−アゾビ
ス（イソバレロニトリル）（略称Ａ．Ｂ．Ｖ．Ｎ．）０
．２ｇを加え２時間反応し、更にＡ．Ｂ．Ｖ．Ｎ．０．
１ｇを加えて２時間反応した。得られた分散物を２００
メッシュナイロン布で濾過して得た樹脂粒子〔Ｌ−１〕
は重合率１００％で平均粒径（堀場製作所（株）製：Ｃ
ＡＰＡ５００で測定）　　０．２０μｍであった。

【０４０１】樹脂粒子の製造例２：〔Ｌ−２〕アクリル
酸２０ｇ、マクロモノマーＡＫ−５（東亜合成（株）製
ポリシロキサン構造のマクロモノマーとしての市販品）
５ｇ、ジビニルベンゼン２ｇ及びメチルエチルケトン１
２０ｇの混合溶液とし、他は樹脂粒子の製造例１と同様
にして反応した。得られた分散物〔Ｌ−２〕の重合率は
１００％で平均粒径０．２８μｍであった。

【０４０２】樹脂粒子の製造例３〜２６：〔Ｌ−３〕〜
〔Ｌ−２６〕 下記表−５に各々記載の単量体（Ａ）２０ｇ、マクロモ
ノマー〔Ｍ〕４ｇ及び有機溶媒１５０ｇの混合溶液とし
、他は製造例１と同様にして各分散樹脂粒子を製造した
。各分散物とも重合率は９５〜１００％であった。又各
粒子の平均粒径は０．１５〜０．３０μｍの範囲で単分
散性も良好であった。

【０４０３】

【表１２】

【０４０４】

【表１３】

【０４０５】樹脂粒子の製造例２７〜３７：〔Ｌ−２７
〕〜〔Ｌ−３７〕 製造例２において、ジビニルベンゼン２ｇに代えて、下
記表−６の多官能性化合物を用いた他は製造例２と同様
にして樹脂粒子を製造した。各粒子とも重合率は１００
％で平均粒径は０．２５〜０．３５μｍであった。

【０４０６】

【表１４】

【０４０７】実施例１及び比較例Ａ〜Ｂ

【０４０８】実
施例１ 樹脂〔Ａ−２〕６ｇ（固形分量として）下記構造の結着
樹脂〔Ｂ−１〕３３．２ｇ、光導電性酸化亜鉛２００ｇ
、ウラニン０．０３ｇ、ローズベンガル０．０６ｇ、テ
トラブロムフェノールブルー０．０２ｇ、無水マレイン
酸０．２０ｇ及びトルエン３００ｇの混合物を、ホモジ
ナイザー中で、６×１０３　ｒ．ｐ．ｍ．の回転数で１
０分間分散した。これに分散樹脂粒子〔Ｌ−２〕０．８
ｇ（固形分量として）を添加し、更に、回転数１×１０
３　ｒ．ｐ．ｍ．で１分間分散した。この感光層形成用
分散物を導電処理した紙に乾燥付着量が２５ｇ／ｍ２　
となるようにワイヤーバーで塗布し、１００℃で３分間
乾燥した。ついで暗所で２０℃、６５％ＲＨの条件下で
２４時間放置することにより、電子写真感光材料を作製
した。

【０４０９】

【化２０５】

【０４１０】比較例Ａ 実施例１において、分散樹脂粒子〔Ｌ−２〕０．８ｇを
加えない他は、実施例１と同様に操作して電子写真感光
材料を作製した。

【０４１１】比較例Ｂ 実施例１において、樹脂〔Ａ−２〕６ｇ及び樹脂〔Ｂ−
１〕３３．２ｇの代わりに、下記構造の樹脂〔Ｒ−１〕
３９．２ｇを用いた他は実施例１と同様の操作で電子写
真感光材料を作製した。

【０４１２】

【化２０６】

【０４１３】これらの感光材料の皮膜性（表面の平滑度
）、静電特性、光導電層の不感脂化性（不感脂化処理後
の光導電層の水との接触角で表わす）及び印刷性を調べ
た。印刷性は、全自動製版機ＥＬＰ４０４Ｖ（富士写真
フィルム（株）製）に現像剤ＥＬＰ−Ｔを用いて、露光
・現像処理して画像を形成し、不感脂化処理をして得ら
れた平版印刷板を用いて調べた。（なお印刷機にはハマ
ダスター（株）製ハマダスター８００ＳＸ型を用いた）

【０４１４】以上の結果をまとめて、表−７に示す。

【０４１５】

【表１５】

【０４１６】表−７に記した評価項目の実施の態様は以
下の通りである。

【０４１７】注１）　　光導電層の平滑性：得られた感
光材料を、ベック平滑度試験機（熊谷理工（株）製）を
用い、空気容量１ｃｃの条件にて、その平滑度（ｓｅｃ
／ｃｃ）を測定した。

【０４１８】注２）　　静電特性：温度２０℃、６５％
ＲＨの暗室中で、各感光材料にペーパーアナライザー（
川口電機（株）製ペーパーアナライザー−ＳＰ−４２８
型）を用いて−６ｋＶで２０秒間コロナ放電をさせた後
１０秒間放置し、この時の表面電位をＶ１０を測定した
。 ついでそのまま暗中で６０秒間静置した後の電位Ｖ７０
を測定し、６０秒間暗減衰させた後の電位の保持性、即
ち、暗減衰保持率〔Ｄ．Ｒ．Ｒ．（％）〕を〔（Ｖ７０
／Ｖ１０）×１００（％）〕で求めた。又コロナ放電に
より光導電層表面を−４００Ｖに帯電させた後、ついで
光導電層表面を照度２．０ルックスの可視光で照射し、
表面電位Ｖ１０が１／１０に減衰するまでの時間を求め
、これから露光量Ｅ１／１０（ルックス・秒）を算出す
る。同様にＶ１０が１／１００に減衰するまでの時間を
求め、これから露光量Ｅ１／１００（ｌｕｘ・ｓｅｃ）
を算出する。

【０４１９】注３）　　撮像性：各感光材料及び全自動
製版機ＥＬＰ４０４Ｖ（富士写真フィルム（株）製）を
１昼夜常温・常湿（２０℃，６５％）に放置した後、製
版して複写画像を形成し、得られた複写原版の画像（カ
ブリ、画像の画質）を目視で観察する（これをＩとする
）。複写画像の画質ＩＩは、製版を高温・高湿（３０℃
，８０％）で行なう他は、前記Ｉと同様の方法で試験す
る。

【０４２０】注４）　　生版保水性：各感光材料そのも
のを（製版しない原版：即ち、生版と略称）富士写真フ
ィルム（株）製不感脂化処理液ＥＬＰ−ＥＸを蒸留水で
５倍に希釈した水溶液を用いて、エッチングマシーンを
１回通した。次に、これらの版をハマダスター（株）製
ハマダスター８００５Ｘ型を用いて印刷し、刷り出しか
ら５０枚目の印刷物の地汚れの有無を目視で評価した。

【０４２１】注５）　　印刷物の地汚れ：各感光材料を
上記注３）と同一の操作で製版した後、ＥＬＰ−ＥＸを
湿し水として用いて、エッチングマシーンを１回通した
後、これらのオフセットマスター用原版を印刷し、印刷
物の地汚れが目視で判別できるまでの印刷枚数を調べた
。本発明及び比較例Ａの静電特性は良好で実際の撮像性
も、複写画像はいずれも鮮明な画質であった。しかし、
比較例Ｂは、光感度が低下しており、撮像性も、細線、
文字、低濃度の細点部の欠落不鮮明が生じた。

【０４２２】これら各感光体を不感脂化処理して、非画
像部の親水化の度合（生版保水性）を評価した所、比較
例Ａ及びＢは、ともに印刷インキ付着による地汚れが著
しく、非画像部の親水化が充分に行なわれなかった。

【０４２３】更に実際に製版した後不感脂化処理して印
刷した所、本発明の平版は地汚れの発生も見られず且つ
鮮明な画像の印刷画質の印刷物が１万枚得られた。

【０４２４】他方、樹脂〔Ａ〕を用いるが樹脂粒子を併
用しない比較例Ａは、５千枚程で印刷面に地汚れが発生
した。又公知の樹脂と樹脂粒子を用いるが、樹脂粒子は
、本発明の感光体と同様の使用量に減量した比較例Ｂで
は、３千枚程で地汚れが発生してしまった。

【０４２５】以上の様に、非画像部の親水性が充分進行
し地カブリを発生しない電子写真式平版印刷用原版は、
本発明のもののみであった。

【０４２６】実施例２ 実施例１において、樹脂〔Ａ−２〕６ｇ、樹脂〔Ｂ−１
〕３３．２ｇ及び樹脂粒子〔Ｌ−２〕０．８ｇの代わり
に、樹脂〔Ａ−７〕４ｇ、下記構造の樹脂〔Ｂ−２〕３
５．０ｇ及び樹脂粒子〔Ｌ−２４〕０．８ｇを用いた他
は、実施例１と同様に操作して電子写真感光材料を作製
した。

【０４２７】

【化２０７】

【０４２８】実施例１と同様にして各特性を測定した。 以下に特に過酷な環境条件である（３０℃，８０％ＲＨ
）下での測定結果を示す。 　　　　　　　　　　　　静電特性　　Ｖ１０　　　　
：　　−６５０Ｖ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　Ｄ．Ｒ．Ｒ．　　：　　９２％　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　Ｅ１／１０　　：　
　８．２　　ｌｕｘ・ｓｅｃ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　Ｅ１／１００　：　　１５．６　
　ｌｕｘ・ｓｅｃ　　　　　　　　　　　　撮像性　　
　　　　　　　　　　：　　非常に良好（◎）　　　　
　　　　　　　　生版保水性　　　　　　　　：　　　
　　　〃　　　　（◎）　　　　　　　　　　　　印刷
物の地汚れ　　　　：　　１万枚まで地汚れなし

【０４
２９】本発明の各感光材料は、いずれも帯電性、暗電荷
保持率、光感度に優れ、実際の複写画像及び印刷物も高
温高湿（３０℃、８０％ＲＨ）の過酷な条件下において
も、地カブリの発生のない鮮明な画像を得た。

【０４３０】実施例３〜１４ 実施例１において用いた樹脂粒子〔Ｌ〕、樹脂〔Ａ〕、
樹脂〔Ｂ〕の代わりに、下記表−８の本発明の樹脂粒子
〔Ｌ〕０．９ｇ（固形分量として）及び樹脂〔Ａ〕５ｇ
又下記構造の樹脂〔Ｂ−３〕３４ｇを用いた他は、実施
例１と同様にして各感光材料を作製した。

【０４３１】静電特性及び印刷特性を実施例２と同様に
操作して評価した。

【０４３２】

【化２０８】

【０４３３】

【表１６】

【０４３４】各感光材料について、実施例２と同様に操
作して静電特性、印刷特性を測定したところ、いずれも
帯電性、暗電荷保持率、光感度に優れ、実際の複写画像
も高温高湿（３０℃、８０％ＲＨ）の過酷な条件におい
ても地カブリの発生や細線飛びの発生等のない鮮明な画
像を与えた。

【０４３５】又、不感脂化処理してオフセット平版原版
の性能を評価した所、いずれも生版保水性は良好で実際
の製版後の印刷結果でも１万枚印刷できた。

【０４３６】実施例１５及び比較例Ｃ〜Ｄ樹脂〔Ａ−３
〕６．０ｇ、下記構造の樹脂〔Ｂ−４〕３４ｇ、酸化亜
鉛２００ｇ、下記構造のシアニン色素〔Ｉ〕０．０１８
ｇ及びトルエン３００ｇの混合物をホモジナイザー中で
６×１０３　ｒ．ｐ．ｍ．の回転数で１０分間分散した
後、これに樹脂粒子〔Ｌ−２４〕１．０ｇ（固形分量と
して）を添加し更に回転数１×１０３　ｒ．ｐ．ｍ．で
１分間分散した。これを導電処理した紙に、乾燥付着量
が２２ｇ／ｍ２　となる様に、ワイヤーバーで塗布し、
１００℃で３分間乾燥し、ついで暗所で２０℃、６５％
ＲＨの条件下で２４時間放置することにより、電子写真
感光材料を作製した。

【０４３７】

【化２０９】

【０４３８】

【化２１０】

【０４３９】比較例Ｃ 実施例１５において樹脂粒子〔Ｌ−２４〕１．０ｇを加
えない他は、実施例１と同様に操作して電子写真感光材
料を作製した。

【０４４０】比較例Ｄ 実施例１５において樹脂〔Ａ−３〕６ｇ及び樹脂〔Ｂ−
４〕３４ｇの代わりに、下記構造の樹脂〔Ｒ−２〕３９
ｇを用いた他は、実施例１５と同様に操作して電子写真
感光材料を作製した。

【０４４１】

【化２１１】

【０４４２】これらの感光材料の皮膜性（表面の平滑度
）、膜強度、静電特性、撮像性及び環境条件を３０℃、
８０％ＲＨとした時の静電特性撮像体を調べた。更に、
これらの感光材料をオフセットマスター用原版として用
いた時の光導電性の不感脂化性（保水性）及び印刷性（
地汚れ、耐刷性等）を調べた。

【０４４３】以上の結果をまとめて、表−９に示す。

【０４４４】

【表１７】

【０４４５】表−９に示した評価項目において、光導電
層の平滑性及び印刷物の地汚れの項目については、実施
例１と同様にして行なった。

【０４４６】静電特性及び撮像性については以下の態様
で実施した。

【０４４７】注６）　　静電特性：温度２０℃、６５％
ＲＨの暗室中で、各感光材料にペーパーアナライザー（
川口電機（株）製ペーパーアナライザーＳＰ−４２８型
）を用いて−６ｋＶで２０秒間コロナ放電をさせた後、
１０秒間放置し、この時の表面電位Ｖ１０を測定した。 次いでそのまま暗中で１２０秒間静置させた後の電位Ｖ
１９０　を測定し、１２０秒間暗減衰させた後の電位を
保持性、即ち、暗減衰保持率〔Ｄ．Ｒ．Ｒ．（％）〕を
、（Ｖ１３０　／Ｖ１０）×１００（％）で求めた。

【０４４８】又、コロナ放電により光導電層表面を−４
００Ｖに帯電させた後、波長７８０ｎｍの単色光で照射
し、表面電位（Ｖ１０）が１／１０に減衰するまでの時
間を求め、これから露光量Ｅ１／１０（ｅｒｇ／ｃｍ２
　）　を算出する。

【０４４９】又表面電子（Ｖ１０）が１／１００に減衰
するまでの時間を求め、これから露光量Ｅ１／１００　
（ｅｒｇ／ｃｍ２　）を算出する。

【０４５０】注７）　　撮像性：各感光材料を以下の環
境条件で１昼夜放置した。次に−５ｋＶで帯電し、光源
として２．０ｍＷ出力のガリウム−アルミニウム−ヒ素
半導体レーザー（発振波長７８０ｎｍ）を用いて、感光
材料表面上で４５ｅｒｇ／ｃｍ２　の照射量下、ピッチ
２５μｍ及びスキャニング速度３３０ｍ／ｓｅｃのスピ
ード露光後、液体現像剤として、ＥＬＰ−Ｔ（富士写真
フィルム（株）製）を用いて現像し、定着することで得
られた複写画像（カブリ、画像の画質）を目視評価した
。

【０４５１】本発明実施例１５及び比較例Ｃの感光体は
、静電特性及び撮像性ともに良好であった。

【０４５２】一方比較例Ｄは、静電特性が低下し、特に
環境条件が変動した時にその影響を著しく受け、実際の
複写画像でも、地カブリや文字・細線の切れが発生した
。

【０４５３】一方、不感脂化処理した原版では、本発明
のもののみ、非画像部の親水化が充分で印刷インキ等の
付着が見られず１万枚まで印刷できた。

【０４５４】比較例Ｃは、親水化が不充分であり、比較
例Ｄは、実際に製版後の原版では、複写画像が劣化して
いるため、印刷物でもその影響で刷り出しから不充分な
印刷物しか得られなかった。

【０４５５】実施例１６〜２９ 実施例１５において、樹脂〔Ａ〕及び樹脂粒子〔Ｌ〕の
代わりに下記表−１０の各樹脂〔Ａ〕５ｇ（固形分量と
して）及び樹脂粒子〔Ｌ〕０．９ｇ（固形分量として）
を用い、又樹脂〔Ｂ〕として下記構造の樹脂〔Ｂ−５〕
３３．５ｇを用いた他は、実施例１５と同様にして電子
写真感光材料を作製した。

【０４５６】

【化２１２】

【０４５７】

【表１８】

【０４５８】各感光材料はいずれも高温高湿（３０℃，
８０％ＲＨ）下でも、本発明では優れた静電特性が得ら
れた。

【０４５９】又撮像性及び保水性はいずれも良好で、オ
フセットマスター原版として用いて印刷した所、地汚れ
のない鮮明な画質の印刷物が１万枚以上得られた。

【０４６０】

【発明の効果】本発明によれば、過酷な条件下において
も優れた静電特性と機械的特性を有する電子写真感光体
を得ることができ、また、平版印刷用原版としても、地
汚れのない鮮明な画質の印刷物を多数枚印刷することが
できる。更にまた、本発明の原版は半導体レーザー光を
用いたスキャニング露光方式に有効である。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　導電性支持体上に、光導電性酸化亜鉛
   と結着樹脂とを含有してなる光導電層を少なくとも１層
   設けてなる電子写真式平版印刷用原版において、前記光
   導電層中に該結着樹脂として、下記の樹脂〔Ａ〕を少な
   くとも１種含有し、更に該光導電層中に前記光導電性酸
   化亜鉛粒子の最大粒子径と同じかそれより小さい粒子径
   を有する下記の非水溶媒系分散樹脂粒子を少なくとも１
   種含有することを特徴とする電子写真式平版印刷用原版
   。 樹脂〔Ａ〕：１×１０３　〜２×１０４　の重量平均分
   子量を有し、下記一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位
   を重合体成分として３０重量％以上と、−ＰＯ３　Ｈ　
   ２　，　−ＳＯ３Ｈ　，−ＣＯＯＨ，−Ｐ（＝Ｏ）（Ｏ
   Ｈ）Ｒ０１〔Ｒ０１は炭化水素基又は−ＯＲ０２（Ｒ０
   ２は炭化水素基を表す）を表す〕及び環状酸無水物基か
   ら選択される少なくとも１種の極性基を有する重合体成
   分として０．５　〜１５重量％とを含有する樹脂。 【化１】 〔ただし上記式（Ｉ）において、ａ　１　，　ａ　２　
   は各々、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭化水
   素基を表す。Ｒ０３は炭化水素基を表す〕 非水溶媒系分散樹脂粒子：非水溶媒中において、該非水
   溶媒には可溶であるが重合することにより不溶化する、
   カルボキシル基、スルホ基、スルフィノ基、ホスホノ基
   、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）Ｒ０　〔Ｒ０　は炭化水素基又
   は−ＯＲ１０〔Ｒ１０は炭化水素基を表す）を表す〕、
   ヒドロキシル基、ホルミル基、アミド基、シアノ基、ア
   ミノ基、環状酸無水物含有基及び窒素原子含有の複素環
   基から選ばれる少なくとも１種の極性基を含有してなる
   一官能性単量体（Ｃ）と、ケイ素原子及び／又はフッ素
   原子を含有する置換基を含む繰り返し単位の少なくとも
   一種を含んでなる該非水溶媒に可溶性の分散安定用樹脂
   とを分散重合反応させることにより得られる共重合体樹
   脂粒子。
2. 【請求項２】　　上記非水溶媒系分散樹脂粒子が高次の
   綱目構造を形成していることを特徴とする請求項１記載
   の電子写真式平版印刷用原版。
3. 【請求項３】　　上記分散安定用樹脂が、高分子鎖中に
   、下記一般式（ＩＩ）で示される重合性二重結合基部分
   を少なくとも１種含有していることを特徴とする請求項
   １記載の電子写真式平版印刷用原版。 【化２】 〔一般式（ＩＩ）において、Ｖ　０　は−Ｏ　−、−Ｃ
   ＯＯ−、−ＯＣＯ　−、−（ＣＨ　２　）　ｐ　ＯＣＯ
   　−、−（ＣＨ　２　）　ｐ　ＣＯＯ　−、−ＳＯ２　
   −、−ＣＯＮＲ１　−、−ＳＯ２　ＮＲ１　−、−Ｃ　
   ６　Ｈ４　−、−ＣＯＮＨＣＯＯ　−、又は−ＣＯＮＨ
   ＣＯＮＨ−を表わす（但し、ｐは１〜４の整数を表わし
   、Ｒ　１　は水素原子又は炭素数１〜１８の炭化水素基
   を表わす）、ａ　１　，　ａ　２　は、互いに同じでも
   異なってもよく、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、
   炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｒ　２　又は炭化水素基を介し
   た−ＣＯＯ−Ｒ　２　（Ｒ　２　は水素原子又は置換さ
   れてもよい炭化水素基を示す）を表わす〕
4. 【請求項４】　　上記樹脂〔Ａ〕が、一般式（Ｉ）で示
   される共重合体成分として下記一般式（Ｉａ）及び下記
   一般式（Ｉｂ）で示されるアリール基含有のメタクリレ
   ート成分のうちの少なくとも１つを含有することを特徴
   とする請求項１〜３記載の電子写真式平版印刷用原版。 【化３】 【化４】 〔ただし上記式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）において、Ｔ　１
   　及びＴ　２　は互いに独立に各々水素原子、炭素数１
   〜１０の炭化水素基、塩素原子、−ＣＯＲ　０４　　又
   は−ＣＯＯＲ０５（Ｒ０４及びＲ０５は各々炭素数１〜
   １０の炭化水素基を表す）を表し、Ｌ　１　及びＬ　２
   　は各々−ＣＯＯ　−とベンゼン環を結合する単結合又
   は連結原子数１〜４個の連結基を表す〕