JPH04362648A - 電子写真式平版印刷用原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真方式で製版さ
れる電子写真式平版印刷用原版に関するものであり、特
に、該平版印刷用原版の光導電層形成用組成物の改良に
関する。

【０００２】

【従来の技術】現在ダイレクト製版用のオフセット原版
には多種のものが提案され且つ実用化されているが、中
でも、導電性支持体上に酸化亜鉛のごとき光導電性粒子
及び結着樹脂を主成分とした光導電層を設けた感光体を
通常の電子写真工程を経て、感光体表面に親油性の高い
トナー画像を形成させ、続いて該表面をエッチ液と言わ
れる不感脂化液で処理し非画像部分を選択的に親水化す
ることによってオフセット原版を得る技術が広く用いら
れている。

【０００３】良好な印刷物を得るには、先ずオフセット
原版に、原画が忠実に複写されると共に、感光体表面が
不感脂化処理液となじみ易く、非画像部が充分に親水化
されると同時に耐水性を有し、更に印刷においては画像
を有する表面導電層が離脱しないこと、及び湿し水との
なじみがよく、印刷枚数が多くなっても汚れが発生しな
いように充分に非画像部の親水性が保持されること、等
の性能を有する必要がある。これらの性能には、光導電
層中の結着樹脂の種類によって大きく左右されることが
明らかになっており、特にオフセット原版としては、不
感脂化性を向上させる酸化亜鉛結着用樹脂が種々検討さ
れている。特に、メタクリレート（又はアクリレート）
成分を少なくとも含有する多元共重合体類が挙げられ、
例えば特公昭５０−３１０１１号、特開昭５３−４０２
７号、特開昭５７−２０２５４４号、特開昭５８−６８
０４６号等が知られている。

【０００４】更に、結着樹脂として、分解により親水性
基を生成する官能基を含有する樹脂を用いるものが検討
されており、例えば分解によりヒドロキシル基を生成す
る官能基を含有するもの（特開昭６２−１９５６８４号
、特開昭６２−２１０４７５号、特開昭６２−２１０４
７６号）や分解によりカルボキシル基を生成する官能基
を含有するもの（特開昭６２−２１２６９号）あるいは
、分解によりヒドロキシル基又はカルボキシル基を生成
する官能基を含有するとともに、ポリマー間の橋架けに
より水への溶解性防止と水膨潤性を持たせることで更に
地汚れ防止と耐刷向上を行なうもの（特開平１−１９１
１５７号、特開平１−１９７７６５号、特開平１−１９
１８６０号、特開平１−１８５６６７号、特開平１−１
７９０５２号、特開平１−１９１１５８号等）等が知ら
れている。

【０００５】しかし、上記した不感脂化性向上に効果が
あるとされる樹脂であっても、現実に評価してみると、
地汚れ、耐刷力において未だ満足できるものではなかっ
た。

【０００６】更に特開平１−２３２３５６、同１−２６
１６５７各号公報では、光導電層に親水性基を含有する
樹脂粒子を添加することで保水性の向上に効果があると
記載されている。

【０００７】これら、光導電性組成物を改良することで
明らかに保水性は、著しく向上することが確認された。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかし、平版印刷用原
版として更に詳細に評価してみると、環境変動（高温・
高湿あるいは低温・低湿）時に、電子写真特性（特に暗
中電荷保持性、光感度等）が変動し、安定した良好な複
写画像が得られなくなる場合が生じた。これにより、結
果として、これを印刷用原版として用いた印刷物の印刷
画像の劣化あるいは、地汚れ防止効果の減少となってし
まった。

【０００９】また、デジタルダイレクト平版印刷用原版
としての電子写真式平版印刷用原版において、半導体レ
ーザー光を用いたスキャニング露光方式を採用した場合
、可視光による全面同時露光方式に比べ時間が長くなり
、また露光強度にも制約があることから、静電特性、特
に暗電荷保持特性、光感度に対して、より高い性能が要
求される。

【００１０】これに対し、上記公知の原版では電子写真
特性が劣化し、実際の複写画像も地カブリが発生し易く
なり、且つ細線の飛びや文字のツブレが生じてしまい、
結果として、平版印刷用原版として印刷すると、印刷物
の画質は低下してしまい、結着樹脂の非画像部分の親水
性向上による地汚れ防止の効果がなくなってしまった。

【００１１】本発明は、以上のような従来の電子写真式
平版印刷用原版の有する問題点を改良するものである。

【００１２】すなわち、本発明の目的の１は、静電特性
（特に暗電荷保持性及び光感度）に優れ、原画に対して
忠実な複写画像を再現し、且つオフセット原版として全
面一様な地汚れは勿論、点状の地汚れをも発生させない
、不感脂化性の優れた平版印刷用原版を提供することで
ある。

【００１３】本発明の目的の２は、複写画像形成時の環
境が低温低湿あるいと高温高湿のように変動する場合で
も、鮮明で良質な画像を有する平版印刷用原版を提供す
ることである。

【００１４】本発明の目的の３は、併用し得る増感色素
の種類による影響を受け難く、半導体レーザー光による
スキャニング露光方式でも静電特性の優れた平版印刷用
原版を提供することである。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明は上記目的を、導
電性支持体上に、光導電性酸化亜鉛、分光増感色素及び
結着樹脂とを少なくとも含有してなる光導電層を少なく
とも１層設けてなる電子写真式平版印刷用原版において
、前記光導電層中に、該結着樹脂として、下記の樹脂〔
Ａ〕を少なくとも１種含有し、更に該光導電層中に前記
光導電性酸化亜鉛粒子の最大粒子径と同じかそれより小
さい粒子径を有する下記の非水溶媒系分散樹脂粒子を少
なくとも１種含有することを特徴とする電子写真式平版
印刷用原版によって達成される。

【００１６】樹脂〔Ａ〕：１×１０３　〜２×１０４　
の重量平均分子量を有し、下記一般式（Ｉ）で示される
繰り返し単位を重合体成分として３０重量％以上を含有
し、且つ重合体主鎖の片末端に、−ＰＯ３　Ｈ２　，−
ＳＯ３　Ｈ，−ＣＯＯＨ，−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）（Ｒ０
１）〔Ｒ０１は炭化水素基又は−ＯＲ０２（Ｒ０２は炭
化水素基を表す）を表す〕及び環状酸無水物含有基から
選択される少なくとも１種の極性基を結合してなる樹脂
。

【００１７】

【化４】

【００１８】〔ただし上記式（Ｉ）において、ａ１　，
ａ２　は各々、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は
炭化水素基を表し、Ｒ０３は炭化水素基を表す。〕〔上
記−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）（Ｒ０１）は

【００１９】

【化５】

【００２０】を示す〕非水溶媒系分散樹脂粒子としては
、非水溶媒中において、該非水溶媒には可溶であるが重
合することにより不溶可する、分解によりチオール基、
スルホ基、アミノ基及び−Ｐ（＝Ｚ０　）（−Ｚ０　−
Ｈ）Ｒ’　１　基〔Ｚ０　は酸素原子又はイオウ原子を
表わす。Ｒ’　１　は−Ｚ０　−Ｈ、炭化水素又は−Ｚ
０　−Ｒ’　２　（Ｒ’　２　は炭化水素基を表わす）
を表わす〕のうちの少なくとも１つの基を生成する官能
基を少なくとも１種含有する一官能性単量体（Ｃ）と、
ケイ素原子及び／又はフッ素原子を含有する置換基を含
み該一官能性単量体（Ｃ）と共重合可能な一官能性単量
体（Ｄ）とを該溶媒に可溶性の分散安定用樹脂の存在下
に分散重合反応させることにより得られる共重合体樹脂
粒子という特徴を有する。

【００２１】更に、樹脂〔Ａ〕は好ましくは一般式（Ｉ
）で示される共重合体成分として下記一般式（Ｉａ）及
び下記一般式（Ｉｂ）で示されるアリール基含有のメタ
クリレート成分のうちの少なくとも１つを含有すること
を特徴とする。

【００２２】

【化６】

【００２３】〔ただし、上記式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）に
おいて、Ｔ１　及びＴ２　は互いに独立に各々水素原子
、炭素数１〜１０の炭化水素基、塩素原子、−ＣＯＲ０
４又は−ＣＯＯＲ０５（Ｒ０４及びＲ０５は各々炭素数
１〜１０の炭化水素基を表す）を表し、Ｌ１　及びＬ２
　は各々−ＣＯＯ−とベンゼン環を結合する単結合又は
連結原子数１〜４個の連結基を表す〕本発明においては
、又上記非水溶媒系分散樹脂粒子が高次の綱目構造を形
成しているものであってもよい。

【００２４】また、本発明における上記分散安定用樹脂
としては、高分子鎖中に、下記一般式（ＩＩ）で示され
る重合性二重結合基部分を少なくとも１種含有している
ものが特に好ましいものとして挙げられる。

【００２５】

【化７】

【００２６】〔一般式（ＩＩ）において、Ｖ０　は−Ｏ
−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−（ＣＨ２　）２　ＯＣ
Ｏ−、−（ＣＨ２　）２　ＣＯＯ−、−ＳＯ２　−、−
ＣＯＮＲ１−、−ＳＯ２　ＮＲ１　−、−Ｃ６　Ｈ４　
−（−Ｃ６　Ｈ４　−は１，２−、１，３−、１，４−
フェニレン基を表わす。以下同様）、−ＣＯＮＨＣＯＯ
−、又は−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−を表わし（但し、ｐは１
〜４の整数を表わし、Ｒ１　は水素原子又は炭素数１〜
１８の炭化水素基を表わす）、ｂ１　，ｂ２　は、互い
に同じでも異なってもよく、水素原子、ハロゲン原子、
シアノ基、炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｒ２　又は炭化水素
基を介した−ＣＯＯ−Ｒ２　（Ｒ２　は水素原子又は置
換されてもよい炭化水素基を表わす）を表わす〕本発明
の平版印刷用原版は最上層である光導電層中に光導電性
酸化亜鉛、分光増感色素及び結着樹脂とを少なくとも含
有する光導電層の非画像部を不感脂化液で処理すること
により表面を親水化して平版印刷原版とする方式の印刷
用原版である。

【００２７】本発明の光導電層は、少なくとも光導電性
酸化亜鉛、分光増感色素、特定の共重合体成分から成る
低分子量の樹脂〔Ａ〕及び非水溶媒系分散樹脂粒子（以
下、樹脂粒子〔Ｌ〕と略記する場合もある）を各々含有
することを特徴とするものである。

【００２８】本発明に供される樹脂粒子〔Ｌ〕は、その
平均粒子径が光導電性酸化亜鉛粒子の最大粒子径と同じ
か、それよりも小さく且つ粒子径の分布が狭く粒子径が
そろっているものである。且つ該樹脂粒子〔Ｌ〕は、不
感脂化処理する際に、加水分解及び、レドックス反応、
光分解反応等の化学反応により保護されていた前記の親
水性基〔一官能性単量体（Ｃ）〕がチオール基、スルホ
基、アミノ基、−Ｐ（＝Ｚ０　）（−Ｚ０　−Ｈ）Ｒ’
　１　基を生成し、疎水性から親水性の性質に変換され
ること及びフッ素原子及び／又はケイ素原子を少なくと
も１個以上含有する置換基を含む繰り単位を少なくとも
含む重合体成分〔一官能性単量体（Ｄ）〕を結合して成
ることで、フッ素原子及び／又はケイ素原子含有の置換
基の大きな親油性によって該光導電層の表面部分に移行
・濃縮現象を生じることを示すものである。更には、非
水系分散樹脂粒子を分散安定化する分散安定用樹脂が重
合造粒の反応過程において、不溶化する共重合体部分に
吸着して成る及び／又は上記式（ＩＩ）で示される重合
性二重結合基部分含有の分散安定用樹脂の場合には、両
重合体成分が化学結合して成ることを特徴とするもので
ある。

【００２９】本発明のもう１つの重要要件である結着樹
脂〔Ａ〕は、式（Ｉ）で示される特定の重合体成分を含
み且つ前記の特定の極性基を少なくとも重合体主鎖の片
末端に結合してなる低分子量の重合体であることを特徴
とする。

【００３０】本発明の光導電層は、光導電性酸化亜鉛粒
子、分光増感色素、該樹脂粒子〔Ｌ〕が結着樹脂として
少なくとも含有される該樹脂〔Ａ〕によって分散されて
おり、更には、樹脂粒子〔Ｌ〕は光導電層形成後、速や
かに、該表面層の表面部分に移行し表面近傍部分に濃縮
して存在しているものである。

【００３１】即ち、光導電性酸化亜鉛粒子、分光増感色
素、樹脂粒子〔Ｌ〕及び樹脂〔Ａ〕が分散された時に、
特定の極性基を特定の位置に結合して成る低分子量の樹
脂〔Ａ〕が、光導電性酸化亜鉛の化学量論的な欠陥に吸
着し、且つ酸化亜鉛及び色素の相互作用する状態への被
覆性及び吸着状態を適切に行なうことで、光導電性酸化
亜鉛のトラップを補償すると共に濃度特性を飛躍的に向
上させる一方、光導電性酸化亜鉛の分散が充分に行われ
、凝集を抑制することによるものと考えられる。

【００３２】特に従来の結着樹脂では、分光増感色素の
種類が変わった時に、吸着等の相互作用が疎害され、満
足な電子写真特性が得られなくなってしまった。しかし
、本発明の樹脂〔Ａ〕を用いると、特に半導体レーザー
光用分光増感に用いる色素でも著しく優れた性能を満足
できる様になる。

【００３３】又、電子写真式平版印刷システムの原版と
して、重要なことの他の１つとして非画像部分が不感脂
化処理により充分に親水化され、印刷時のインキ付着を
生じない高保水性を有することであり、本発明の平版印
刷用原版は該光導電層の表面部分に濃縮させて存在する
樹脂粒子〔Ｌ〕が不感脂化処理によって、前記の特定の
親水性基を生成し、親水性を発現することで、非画像部
分が充分に親水性に改質され地汚れを発生しない充分な
保水性を発揮する。更には、樹脂〔Ａ〕により均一に分
散された酸化亜鉛粒子を公知の方法により不感脂化処理
して非画像部の親水化を行なうことも併用できる。

【００３４】即ち、本発明の原版により、優れた電子写
真特性による良好な複写画像の形成及び複写画像形成後
の不感脂化処理後の非画像部の優れた保水性の困難な問
題を解決することができた。

【００３５】更には、樹脂粒子はフッ素原子及び／又は
ケイ素原子を含有する重合体成分を含んでおり、これに
より該粒子は、光導電層の表面部分に移行・濃縮現象を
起し、不感脂化処理により親水性を示すことが公知技術
の効果と同程度の効果（保水性）を生じさせるのにその
添加量は極く少量で済むことが挙げられる。

【００３６】一方本発明の樹脂粒子において、酸化亜鉛
粒子径よりも大きな粒径の該樹脂粒子が存在すると、電
子写真特性が劣化してくる（特に均一な帯電性が得られ
なくなる）結果として、複写画像において画像部の濃度
ムラ、文字・細線の切れ、飛び、あるいは非画像部の地
カブリ等が発生してしまう。

【００３７】具体的には、本発明の樹脂粒子は最大粒子
の粒子径が２μｍ以下であり、好ましくは０．５μｍ以
下である。そして、粒子の平均粒子径は０．８μｍ以下
であり、好ましくは０．５μｍ以下である。

【００３８】なお、樹脂粒子は、粒子径が小さい程比表
面積が大きくなり、上記の電子写真特性上良好な作用を
もたらし、コロイド粒子（０．０１μｍ以下）程度でも
充分であるが、余り小さくなり過ぎると分子分散の場合
と類似してしまい、保水力向上への粒子であることの効
果が薄れてくるため、０．００１μｍ以上で用いるのが
好ましい。

【００３９】また、本発明において樹脂粒子は疎水性の
重合体成分、即ち、分散安定用樹脂が相当する重合体成
分を結合したものであり、この疎水性部分が光導電層の
結着樹脂と相互作用していることから、この部分のアン
カー効果によって印刷時の湿し水で溶出することはなく
、かなり多数枚の印刷を行っても良好な印刷特性を維持
することができる。

【００４０】又、本発明において、高次の綱目構造を形
成している樹脂粒子であれば更に水での溶出性が抑えら
れ、他方水膨潤性が発現し、更に保水性が良好となる。 本発明において、上記のような高次の綱目構造を形成し
ていない樹脂粒子又は高次の綱目構造を形成している樹
脂粒子（以下、単に綱目樹脂粒子）は、光導電性酸化亜
鉛１００重量部に対して０．０５〜３０重量％の使用量
で用いることが好ましい。樹脂粒子又は綱目樹脂粒子が
０．０５重量％より少ないと非画像部の親水性が充分と
ならず、逆に３０重量％より多いと非画像部の親水性の
向上は更に図られるが、厳しい条件下での電子写真特性
が劣化し、複写画像が悪化してしまう。

【００４１】以下に、本発明で用いられる結着樹脂〔Ａ
〕について更に詳細に説明する。樹脂〔Ａ〕において、
重量平均分子量は１×１０３　〜２×１０４　、好まし
くは３×１０３　〜１×１０４　であり、樹脂〔Ａ〕の
ガラス転移点は好ましくは−３０℃〜１１０℃、より好
ましくは−２０℃〜９０℃である。

【００４２】樹脂〔Ａ〕の分子量が１０３　より小さく
なると、皮膜形成能が低下し充分な膜強度を保てず、一
方分子量が２×１０４　より大きくなると本発明の樹脂
であっても、特に近赤外〜赤外分光増感色素を用いた感
光体において、高温・高湿、低温・低湿の苛酷な条件下
での暗減衰保持率及び光感度の変動が多少大きくなり、
安定した複写画像が得られるという本発明の効果が薄れ
てしまう。

【００４３】樹脂〔Ａ〕の一般式（Ｉ）　の繰り返し単
位に相当する重合体成分の存在割合は３０重量％以上、
好ましくは５０〜９７重量％、特定の極性基を含有する
重合体成分の存在割合は０．５〜１５重量％、好ましく
は１〜１０重量％である。

【００４４】樹脂〔Ａ〕における極性基含有量が０．５
重量％より少ないと、初期電位が低くて充分な画像濃度
を得ることができない。一方該極性基含有量が１５重量
％よりも多いと、いかに低分子量体といえども分散性が
低下し、更にオフセットマスターとして用いるときに地
汚れが増大する。

【００４５】また低分子量の樹脂〔Ａ〕としては、前記
した一般式（Ｉａ）及び一般式（Ｉｂ）　で示される、
２位に、及び／又は２位と６位に特定の置換基を有する
ベンゼン環又は無置換のナフタレン環を有する特定の置
換基をもつメタクリレート成分を含有する、樹脂〔Ａ〕
（以降、この低分子量体を樹脂〔Ａ′〕とする）である
ことが好ましい。

【００４６】樹脂〔Ａ′〕における式（Ｉａ）　及び／
又は式（Ｉｂ）　の繰り返し単位に相当するメタクリレ
ートの共重合成分の存在割合は３０重量％以上、好まし
くは５０〜９７重量％、特定の極性基含有の重合体成分
の存在割合は樹脂〔Ａ′〕１００重量部に対して０．５
〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％である。

【００４７】次に樹脂〔Ａ〕中に３０重量％以上含有さ
れる、前記一般式（Ｉ）　で示される繰り返し単位を更
に説明する。一般式（Ｉ）　においてａ１　，ａ２　は
、好ましくは水素原子、シアノ基、炭素数１〜４のアル
キル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基等）、−ＣＯＯ−Ｒ０６又は炭化水素基を介した−
ＣＯＯ−Ｒ０６（Ｒ０６は、水素原子又は炭素数１〜１
８のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、脂環式
基又はアリール基を表し、これらは置換されていてもよ
く、具体的には、下記Ｒ０３について説明したものと同
様の内容を表す）を表す。

【００４８】上記炭化水素を介した−ＣＯＯ−Ｒ０６基
における炭化水素としては、メチレン基、エチレン基、
プロピレン基などが挙げられる。Ｒ０３は、炭素数１〜
１８の置換されていてもよいアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘ
キシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、トリデ
シル基、テトラデシル基、２−クロロエチル基、２−ブ
ロモエチル基、２−シアノエチル基、２−ヒドロキシエ
チル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエトキシ
基、３−ヒドロキシプロピル基等）、炭素数２〜１８の
置換されていてもよいアルケニル基（例えばビニル基、
アリル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル
基、ヘプテニル基、オクテニル基等）、炭素数７〜１２
の置換されていてもよいアラルキル基（炭素数ベンジル
基、フェネチル基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエ
チル基、メトキシベンジル基、エトキシベンジル基、メ
チルベンジル基等）、炭素数５〜８の置換されていても
よいシクロアルキル基（例えばシクロペンチル基、シク
ロヘキシル基、シクロヘプチル基等）、置換されていて
もよいアリール基（例えばフェニル基、トリル基、キシ
リル基、メシチル基、ナフチル基、メトキシフェニル基
、エトキシフェニル基、フロロフェニル基、ジフロロフ
ェニル基、ブロモフェニル基、クロロフェニル基、ジク
ロロフェニル基、ヨードフェニル基、メトキシカルボニ
ルフェニル基、エトキシカルボニルフェニル基、シアノ
フェニル基等）等が挙げられる。

【００４９】更に好ましくは、一般式（Ｉ）　の繰り返
し単位に相当する共重合体成分において、一般式（Ｉａ
）　及び／又は一般式（Ｉｂ）　で示される特定のアリ
ール基を含有するメタクリレート成分で表される共重合
体成分（樹脂〔Ａ′〕）が挙げられる。

【００５０】式（Ｉａ）において、好ましいＴ１　及び
Ｔ２　として、互いに独立に各々水素原子、塩素原子及
び臭素原子の外に、炭素数１〜１０の炭化水素基として
、好ましくは炭素数１〜４のアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等）、炭素数７〜
９のアラルキル基（例えばベンジル基、フェネチル基、
３−フェニルプロピル基、クロロベンジル基、ジクロロ
ベンジル基、ブロモベンジル基、メチルベンジル基、メ
トキシベンジル基、クロロ−メチル−ベンジル基）およ
びアリール基（例えばフェニル基、トリル基、キシリル
基、ブロモフェニル基、メトキシフェニル基、クロロフ
ェニル基、ジクロロフェニル基）、並びに−ＣＯＲ０４
及び−ＣＯＯＲ０５（好ましいＲ０４及びＲ０５として
は上記の炭素数１〜１０の好ましい炭化水素基として記
載したものを挙げることができる）を挙げることができ
る。

【００５１】式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）において、Ｌ１　
及びＬ２　は各々−ＣＯＯ−とベンゼン環を結合する直
接結合又は−（ＣＨ２）ｎ１−（ｎ１　は１〜３の整数
を表す）、−ＣＨ２　ＯＣＯ−、−ＣＨ２　ＣＨ２　Ｏ
ＣＯ−、−（ＣＨ２　Ｏ）ｍ１−（ｍ１　は１又は２の
整数を表す）、−ＣＨ２　ＣＨ２　Ｏ−等の如き連結原
子数１〜４個の連結基であり、より好ましくは直接結合
又は結合原子数１〜２個の連結基を挙げることができる
。

【００５２】本発明の樹脂〔Ａ〕で用いられる式（Ｉａ
）又は（Ｉｂ）で示される繰り返し単位に相当する共重
合成分の具体例を以下に挙げる。しかし、本発明の範囲
はこれに限定されるものではない。以下の（ａ−１）〜
（ａ−２０）において、ｎは１〜４の整数、ｍは０又は
１〜３の整数、ｐは１〜３の整数、Ｒ１０〜Ｒ１３はい
ずれも−Ｃｎ　Ｈ２ｎ＋１又は−（ＣＨ２　）ｍ−Ｃ６
　Ｈ５　（ただし、ｎ，ｍは上記と同じ）、Ｘ１　及び
Ｘ２　は同じでも異なってもよく、水素原子、−Ｃｌ、
−Ｂｒ、−Ｉのいずれかを表す。

【００５３】

【化８】

【００５４】

【化９】

【００５５】

【化１０】

【００５６】

【化１１】

【００５７】

【化１２】

【００５８】

【化１３】

【００５９】

【化１４】

【００６０】

【化１５】

【００６１】

【化１６】

【００６２】

【化１７】

【００６３】次に低分子量の樹脂〔Ａ〕の重合体主鎖の
片末端に結合した極性基について説明する。該極性基は
、−ＰＯ３　Ｈ２　、−ＳＯ３　Ｈ，−ＣＯＯＨ、−Ｐ
（＝Ｏ）（ＯＨ）Ｒ０１、環状酸無水物含有基から少な
くとも１種選ばれるものであることが好ましい。

【００６４】−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）Ｒ０１基とは、上記
Ｒ０１が炭化水素基又は−ＯＲ０２基（Ｒ０２は炭化水
素基を表す）を表し、具体的にはＲ０１は炭素数１〜２
２の脂肪族基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデ
シル基、オクタデシル基、２−クロロエチル基、２−メ
トキシエチル基、３−エトキシプロピル基、アリル基、
クロトニル基、ブテニル基、シクロヘキシル基、ベンジ
ル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、メチル
ベンジル基、クロロベンジル基、フロロベンジル基、メ
トキシベンジル基等）、又は置換されていてもよいアリ
ール基（例えばフェニル基、トリル基、エチルフェニル
基、プロピルフェニル基、クロロフェニル基、フロロフ
ェニル基、ブロモフェニル基、クロロ−メチル−フェニ
ル基、ジクロロフェニル基、メトキシフェニル基、シア
ノフェニル基、アセトアミドフェニル基、アセチルフェ
ニル基、ブトキシフェニル基等）等であり、Ｒ０２はＲ
０１と同一の内容である。

【００６５】また、環状酸無水物含有基とは、少なくと
も１つの環状酸無水物を含有する基であり、含有される
環状酸無水物としては、脂肪族ジカルボン酸無水物、芳
香族ジカルボン酸無水物が挙げられる。

【００６６】脂肪族ジカルボン酸無水物の例としては、
コハク酸無水物環、グルタコン酸無水物環、マレイン酸
無水物環、シクロペンタン−１，２−ジカルボン酸無水
物環、シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸無水物環
、シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物環、２
，３−ビシクロ〔２，２，２〕オクタジカルボン酸無水
物環等が挙げられ、これらの環は、例えば塩素原子、臭
素原子等のハロゲン原子、メチル基、エチル基、ブチル
基、ヘキシル基等のアルキル基等が置換されていてもよ
い。

【００６７】また、芳香族ジカルボン酸無水物の例とし
ては、フタル酸無水物環、ナフタレン−ジカルボン酸無
水物環、ピリジン−ジカルボン酸無水物環、チオフェン
−ジカルボン酸無水物環等が挙げられ、これらの環は、
例えば塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、メチル基
、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、ヒ
ドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボ
ニル基（アルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エ
トキシ基等）等が置換されていてもよい。

【００６８】これらの極性基は、重合体主鎖の末端に直
接結合してもよいし、連結基を介して結合してもよい。 連結基としては、いずれの結合する基でもよいが、例え
ば具体的に挙げるとすれば、−〔Ｃ（ｄ１　）（ｄ２　
）〕−（ｄ１　、ｄ２　は同じでも異なってもよく、各
々水素原子、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子等）、
ＯＨ基、シアノ基、アルキル基、（メチル基、エチル基
、２−クロロエチル基、２−ヒドロキシエチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ヘキシル基等）、アラルキル基（ベ
ンジル基、フェネチル基等）、フェニル基等を表す）、
−（ＣＨ（ｄ３　）−ＣＨ（ｄ４　）〕−（ｄ３　、ｄ
４　はｄ１　、ｄ２と同一の内容を表す）、−Ｃ６　Ｈ
１０−、−Ｃ６　Ｈ５　、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（ｄ５
　）−〔ｄ５　は、水素原子又は炭化水素基を表す（炭
化水素基、として具体的には炭素数１〜１２の炭化水素
基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、２
−メトキシエチル基、２−クロロエチル基、２−シアノ
エチル基、ベンジル基、メチルベンジル基、フェネチル
基、フェニル基、トリル基、クロロフェル基、メトキシ
フェニル基、ブチルフェニル基等）が挙げられる）〕、
−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−（ｄ５　）ＣＯ
Ｎ−、−ＳＯ２　Ｎ（ｄ５　）−、−ＳＯ２　−、−Ｎ
ＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＳＯ２　−、−
ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、複素環（ヘ
テロ原子として、Ｏ、Ｓ、Ｎ等を少なくとも１種含有す
る５〜６員環又はこれらの縮合環であればいずれでもよ
い。例えばチオフェン環、ピリジン環、フラン環、イミ
ダゾール環、ピペリジン環、モルホリン環等が挙げられ
る）又は−Ｓｉ（ｄ６　）（ｄ７　）−（ｄ６　、ｄ７
　は同じでも異なってもよく、炭化水素基又は−Ｏｄ８
　（ｄ８　は炭化水素基）を表す。これらの炭化水素基
としては、ｄ５　で挙げたものと同一のものを挙げるこ
とができる）等の結合基の単独又は、これらの組合わせ
による構成された連結基等が挙げられる。

【００６９】更に、好ましくは結着樹脂〔Ａ〕では、上
記一般式（Ｉ）で示される共重合成分〔一般式（Ｉａ）
又は（Ｉｂ）で示されるものも含む〕とともに、これと
共重合する重合体成分として、−ＰＯ３　Ｈ２　、−Ｓ
Ｏ３　Ｈ、−ＣＯＯＨ、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）Ｒ０１及
び環状酸無水物含有基から選択される少なくとも１種の
極性基を含有する共重合成分を０．０５〜１０重量％含
有することが、より静電特性を向上する上で好ましい。

【００７０】これら特定の極性基は、前記した重合体主
鎖の片末端に結合してなる極性基と同一の内容を表す。 樹脂〔Ａ〕において、共重合体成分として含有される極
性基と、重合体主鎖の片末端に結合された極性基の存在
割合は、本発明の光導電層を構成する他の結着樹脂、樹
脂粒子、分光増感色素、化学増感剤あるいはそれ以外の
添加剤の種類・量によって異なり、その割合は任意に調
節することが好ましい。重要なことは、両者の極性基の
総量が０．５〜１５重量％の範囲の内で使用されること
である。

【００７１】これらの極性基を含有する共重合成分は、
例えば一般式（Ｉ）〔一般式（Ｉａ），（Ｉｂ）も含む
〕で示される繰り返し単位に相当する単量体と共重合し
得る該極性基を含有するビニル系化合物であればいずれ
でもよく、例えば、高分子学会編「高分子データ・ハン
ドブック〔基礎編〕」培風館（１９８６年刊）等に記載
されている。具体的には、アクリル酸、α及び／又はβ
置換アクリル酸（例えばα−アセトキシ体、α−アセト
キシメチル体、α−（２−アミノ）メチル体、α−クロ
ロ体、α−ブロモ体、α−フロロ体、α−トリブチルシ
リル体、α−シアノ体、β−クロロ体、β−ブロモ体、
α−クロロ−β−メトキシ体、α，β−ジクロロ体等）
、メタクリル酸、イタコン酸、イタコン酸半エステル類
、イタコン酸半アミド類、クロトン酸、２−アルケニル
カルボン酸類（例えば２−ペンテン酸、２−メチル−２
−ヘキセン酸、２−オクテン酸、４−メチル−２−ヘキ
セン酸、４−エチル−２−オクテン酸等）、マレイン酸
、マレイン酸半エステル類、マレイン酸半アミド類、ビ
ニルベンゼンカルボン酸、ビニルベンゼンスルホン酸、
ビニルスルホン酸、ビニルホスホン酸、ジカルボン酸類
のビニル基又はアリル基の半エステル誘導体、及びこれ
らのカルボン又はスルホン酸のエステル誘電体、アミド
誘導体の置換基中に該極性基を含有する化合物等が挙げ
られる。

【００７２】以下に極性基含有の共重合成分について例
示する。ここで、ｅ１　はＨ又はＣＨ３　を示し、ｅ２
　はＨ、ＣＨ３　又はＣＨ２ＣＯＯＣＨ３　を示し、Ｒ
１４は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ１５は炭素
数１〜６のアルキル基、ベンジル基又はフェニル基を示
し、ｃは１〜３の整数を示し、ｄは２〜１１の整数を示
し、ｅは１〜１１の整数を示し、ｆは２〜４の整数を示
し、ｇは２〜１０の整数を示す。

【００７３】

【化１８】

【００７４】

【化１９】

【００７５】

【化２０】

【００７６】

【化２１】

【００７７】

【化２２】

【００７８】

【化２３】

【００７９】

【化２４】

【００８０】

【化２５】

【００８１】

【化２６】

【００８２】

【化２７】

【００８３】

【化２８】

【００８４】

【化２９】

【００８５】

【化３０】

【００８６】

【化３１】

【００８７】

【化３２】

【００８８】

【化３３】

【００８９】

【化３４】

【００９０】

【化３５】

【００９１】

【化３６】

【００９２】

【化３７】

【００９３】

【化３８】

【００９４】

【化３９】

【００９５】

【化４０】

【００９６】

【化４１】

【００９７】

【化４２】

【００９８】

【化４３】

【００９９】更に、本発明の低分子量樹脂〔Ａ〕（〔Ａ
′〕を含む）は、前記した一般式（Ｉ），（Ｉａ）及び
／又は（Ｉｂ）の単量体及び該極性基を含有した単量体
とともに、これら以外の他の単量体を共重合成分として
含有してもよい。

【０１００】このような他の共重合成分としては、例え
ば一般式（Ｉ）で説明した以外の置換基を含有するメタ
クリル酸エステル類、アクリル酸エステル類、クロトン
酸エステル類に加え、α−オレフィン類、カルボン酸ビ
ニル又はアクリル酸エステル類（例えばカルボン酸とし
て、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、安息香酸、ナ
フタレンカルボン酸等）　、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、ビニルエーテル類、イタコン酸エステル
類（例えばジメチルエステル、ジエチルエステル等）　
、アクリルアミド類、メタクリルアミド類、スチレン類
（例えばスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン、
ヒドロキシスチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルス
チレン、メトキシカルボニルスチレン、メタンスルホニ
ルオキシスチレン、ビニルナフタレン等）、ビニルスル
ホン含有化合物、ビニルケトン含有化合物、複素環ビニ
ル類（例えばビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニ
ルイミダゾール、ビニルチオフェン、ビニルイミダゾリ
ン、ビニルピラゾール、ビニルジオキサン、ビニルキノ
リン、ビニルテトラゾール、ビニルオキサジン等）等が
挙げられる。

【０１０１】これら他の単量体は樹脂〔Ａ〕中３０重量
％を越えないことが望ましい。樹脂〔Ａ〕において、重
合体主鎖の片末端に該極性基を結合する方法としては、
従来公知のアニオン重合あるいはカチオン重合によって
得られるリビングポリマー末端に種々の試薬を反応させ
る方法（イオン重合法による方法）、分子中に特定の極
性基を含有した重合開始剤及び／又は連鎖移動剤を用い
てラジカル重合させる方法（ラジカル重合法による方法
）、あるいは以上の如きイオン重合法もしくはラジカル
重合法によって得られた末端に反応性基（例えばアミノ
基、ハロゲン原子、エポキシ基、酸ハライド等）含有の
重合体を高分子反応によって本発明の特定の極性基に変
換する方法等の合成法によって容易に製造することがで
きる。

【０１０２】具体的には、Ｐ．Ｄｒｅｙｆｕｓｓ，Ｒ．
Ｐ．Ｑｕｉｒｋ，Ｅｎｃｙｃｌ．Ｐｏｌｙｍ，Ｓｃｉ．
Ｅｎｇ，７、５５１（１９８７）、中条善樹、山下雄也
「染料と薬品」、３０、２３２（１９８５）、上田明、
永井進「科学と工業」６０、５７（１９８６）等の総説
及びそれに引用の文献等に記載の方法によって製造する
ことができる。

【０１０３】具体的には、用いる連鎖移動剤としては、
例えば、該極性基あるいは、上記反応性基（即ち該極性
基に誘導しうる基）を含有するメルカプト化合物（例え
ばチオグリコール酸、チオリンゴ酸、チオサリチル酸、
２−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプトプロピオ
ン酸、３−メルカプト酪酸、Ｎ−（２−メルカプトプロ
ピオニル）グリシン、２−メルカプトニコチン酸、３−
〔Ｎ−（２−メルカプトエチル）カルバモイル〕プロピ
オン酸、３−〔Ｎ−（２−メルカプトエチル）アミノ〕
プロピオン酸、Ｎ−（３−メルカプトプロピオニル）ア
ラニン、２−メルカプトエタンスルホン酸、３−ブタン
スルホン酸、２−メルカプトエタノール、３−メルカプ
ト−１，２−プロパンジオール、１−メルカプト−２−
プロパノール、３−メルカプト−２−ブタノール、メル
カプトフェノール、２−メルカプトエチルアミン、２−
メルカプトイミダゾール、２−メルカプト−３−ピリジ
ノール、４−（２−メエチルオキシカルボニル）フタル
酸無水物、２−メルカプトエチルホスホノ酸無水物、２
−メルカプトエチルホスホノ酸無水物モノメチルエステ
ル、あるいは上記極性基又は置換基を含有するヨード化
アルキル化合物（例えばヨード酢酸、ヨードプロピオン
酸、２−ヨードエタノール、２−ヨードエタンスルホン
酸、３−ヨードプロパンスルホン酸等）が挙げられる。

【０１０４】該極性基あるいは、特定の反応性基を含有
する重合開始剤としては、具体的には、４，４′−アゾ
ビス（４−シアノ吉草酸）、４，４′−アゾビス（４−
シアノ吉草酸クロライド）、２，２′−アゾビス（２−
シアノプロパノール）、２，２′−アゾビス（２−シア
ノペンタノール）、２，２′−アゾビス〔２−メチル−
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プロピオアミド〕、２
，２′−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−１，１−ビス（ヒ
ドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル〕プロピオア
ミド｝、２，２′−アゾビス｛２−〔１−（２−ヒドロ
キシエチル）−２−イミダゾリン−２−イル〕プロパン
｝、２，２′−アゾビス〔２−（２−イミダゾリン−２
−イル）プロパン〕、２，２′−アゾビス〔２−（４，
５，６，７−テトラヒドロ−１Ｈ−１，３−ジアゾピン
−２−イル）プロパン〕等が挙げられる。

【０１０５】これらの連鎖移動剤あるいは重合開始剤は
、各々全単量体１００重量部に対して、０．５〜１５重
量部であり、好ましくは２〜１０重量部である。以上の
如き低分子量の樹脂〔Ａ〕（〔Ａ′〕も含む）は、従来
の光導電性亜鉛用の公知の樹脂と併用することが好まし
い。低分子量体の樹脂〔Ａ〕と他の樹脂との使用割合は
５〜５０／９５〜５０（重量比）が好ましい。

【０１０６】また、本発明において、光導電性酸化亜鉛
、樹脂（全結着樹脂）と樹脂粒子〔Ｌ〕の使用割合は１
００／１０〜１００／０．０１〜１０（重量比）が好ま
しい。また、樹脂〔Ａ〕は全結着樹脂１０〜１００の中
の５〜５０重量％であることが好ましい。

【０１０７】併用する他の樹脂としては、重量平均分子
量３×１０４　〜１〜１０６　、好ましくは５×１０４
　〜５×１０５　の中〜高分子量体である。また、併用
する樹脂のガラス転移点は−１０℃〜１２０℃、好まし
くは０℃〜９０℃である。

【０１０８】例えば、柴田隆治・石渡次郎，高分子，第
１７巻，第２７８頁（１９６８年）、宮本晴視，武井英
彦，イメージング，１９７３（Ｎｏ．８）第９頁、中村
孝一編，「記録材料用バインダーの実際技術」第１０章
、Ｃ．Ｈ．Ｃ．出版（１９８５年刊）、Ｄ．Ｔａｔｔ，
Ｓ．Ｃ．Ｈｅｉｄｅｃｋｅｒ，Ｔａｐｐｉ，４９（Ｎｏ
．１０），４３９（１９６６）、Ｅ．Ｓ．Ｂａｌｔａｚ
ｚｉ　　Ｒ．Ｇ．Ｂｌａｎｃｌｏｔｔｅ　　ｅｔａｌ，
Ｐｈｏｔｏ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．，１６（Ｎｏ．５），３
５４（１９７２），グエン・チャン・ケー，清水　　勇
，井上英一，電子写真学会誌１８（Ｎｏ．２），２２（
１９８０）、特公昭５０−５１０１１、特開昭５３−５
４０２７、同５４−２０７３５、同５７−２０２５４４
各号公報等に開示の材料が挙げられる。

【０１０９】具体的には、オレフィン重合体及び共重合
体、塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン共重合体、ア
ルカン酸ビニル重合体及び共重合体、アルカン酸アリル
重合体及び共重合体、スチレン及びその誘導体、重合体
及び共重合体、ブタジエン−スチレン共重合体、イソプ
レン−スチレン共重合体、ブタジエン−不飽和カルボン
酸エステル共重合体、アクリロニトリル共重合体、メタ
クリロニトリル共重合体、アルキルビニルエーテル共重
合体、アクリル酸エステル重合体及び共重合体、メタク
リル酸エステル重合体及び共重合体、スチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステ
ル共重合体、イタコン酸ジエステル重合体及び共重合体
、無水マレイン酸共重合体、アクリルアミド共重合体、
メタクリルアミド共重合体、水酸基変性シリコン樹脂、
ポリカーボネート樹脂、ケトン樹脂、アミド樹脂、水酸
基及びカルボキシル基変性ポリエステル樹脂、ブチラー
ル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、環化ゴム−メタク
リル酸エステル共重合体、環化ゴム−アクリル酸エステ
ル共重合体、窒素原子を含有しない複素環を含有する共
重合体（複素環として例えば、フラン環、テトラヒドロ
フラン環、チオフェン環、ジオキサン環、ジオキソフラ
ン環、ラクトン環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン
環、１，３−ジオキセタン環等）、エポキシ樹脂等が挙
げられる。

【０１１０】更に併用する中〜高分子量体の樹脂として
、前記した物性を満たし、好ましくは下記一般式（ＩＩ
Ｉ）で示される繰り返し単位の重合体成分を３０重量部
以上含有する重合体が挙げられる。

【０１１１】

【化４４】

【０１１２】〔式（ＩＩＩ）中、Ｖは−ＣＯＯ−、−Ｏ
ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｈ　−ＯＣＯ−、−（ＣＨ２　）
ｈ　−ＣＯＯ−、−Ｏ−または−ＳＯ２　−を表す。但
しｈは１〜４の整数を表す〕一般式（ＩＩＩ）において
、ｆ３　及びｆ４　は式（Ｉ）　中のａ１　，ａ２　と
同一の内容を表す。

【０１１３】Ｒ０７は式（Ｉ）中のＲ０３と同一の内容
を表す。一般式（ＩＩＩ）で示される重合体成分を含有
する中〜高分子量の結着樹脂（以降、樹脂〔Ｂ〕と称す
る）　としては、例えば式（ＩＩＩ）で示される重合体
成分含有のランダム共重合体の樹脂（特開昭６３−４９
８１７、同６３−２２０１４９、同６３−２２０１４８
各号公報等）、該ランダム共重合体と架橋性樹脂との併
用樹脂（特開平１−１０２５７３号等）、グラフト型共
重合体（特開平２−５３０６４、同２−５６５５８号等
）等の各号明細書記載の中〜高分子量体のもの等が挙げ
られる。

【０１１４】次に、本発明で用いられる非水溶媒系分散
樹脂粒子について詳細に説明する。本発明の樹脂粒子は
、いわゆる非水系分散重合によって製造されたものであ
る。

【０１１５】本発明の樹脂粒子は、いわゆる非水系分散
重合によって製造されたものである。本発明の非水溶媒
系分散樹脂粒子は、分解によりチオール基、スルホ基、
アミノ基及び−Ｐ（＝Ｚ０　）（−Ｚ０　−Ｈ）Ｒ’１
　基〔Ｚ０　は酸素原子又はイオウ原子を表わす。Ｒ’
　１　は−Ｚ０　−Ｈ、炭化水素又は−Ｚ０　−Ｒ’　
２　（Ｒ’　２　は炭化水素基を表わす）を表わす〕の
うちの少なくとも１つの基を生成する官能基を少なくと
も１種含有し重合後には該非水溶媒には不溶となる一官
能性単量体（Ｃ）からなる重合体成分〔重合体成分（Ｃ
）と略記する〕と、フッ素原子及び／又はケイ素原子を
少なくとも置換基として含有する一官能性単量体（Ｄ）
とを、該非水溶媒に可溶性となる分散安定用樹脂の存在
下に重合させることによって得られることを特徴とする
。

【０１１６】本発明に供される樹脂粒子は、その平均粒
子径が光導電性酸化亜鉛粒子の最大粒子径と同じか、そ
れよりも小さく且つ粒子径の分布が狭く粒子径がそろっ
ているものである。

【０１１７】具体的には、本発明の樹脂粒子は最大粒子
の粒子径が２μｍ以下であり、好ましくは０．５μｍ以
下である。そして、粒子の平均粒子径は０．８μｍ以下
であり、好ましくは０．５μｍ以下である。

【０１１８】なお、分散樹脂粒子は、粒子径が小さい程
比表面積が大きくなり、上記の電子写真特性上良好な作
用をもたらし、コロイド粒子（０．０１μｍ以下）程度
でも充分であるが、余り小さくなり過ぎると分子分散の
場合と類似してしまい、保水力向上への粒子であること
の効果が薄れてくるため、０．００１μｍ以上で用いる
のが好ましい。

【０１１９】また、分散樹脂粒子の分子量は１０４　〜
１０６であり、好ましくは１０４　〜５×１０５　であ
る。

【０１２０】本発明において、上記のような高次の綱目
構造を形成していない樹脂粒子又は高次の綱目構造を形
成している樹脂粒子（以下、単に綱目樹脂粒子）は、光
導電性酸化亜鉛１００重量部に対して０．０１〜１０重
量％の使用量で用いることが好ましい。樹脂粒子又は綱
目樹脂粒子が０．０１重量％より少ないと非画像部の親
水性が充分とならず、逆に１０重量％より多いと非画像
部の親水性の向上は更に図られるが、厳しい条件下での
電子写真特性が劣化し、複写画像が悪化してしまう。

【０１２１】該樹脂中の重合成分として、単量体（Ｃ）
の存在割合は、３０重量％以上好ましくは５０重量％以
上であり、単量体（Ｄ）の存在割合は０．５重量％〜３
０重量％、好ましくは１重量％〜２０重量％である。他
の共重合し得る単量体を含有する場合は多くても２０重
量％以下である。

【０１２２】本発明の分散安定用樹脂の、該非水溶媒へ
の溶解性は、具体的には該溶媒１００重量部に対し、温
度２５℃において少なくとも５重量％溶解するものであ
ればよい。

【０１２３】また、該分散安定用樹脂の重量平均分子量
は１×１０３　〜５×１０５　であり好ましくは２×１
０３　〜１×１０４　、特に好ましくは３×１０３　〜
５×１０４である。

【０１２４】分散安定用樹脂の重量平均分子量が１×１
０３　未満になると、生成した分散樹脂粒子の凝集が発
生し、平均粒径が揃った微粒子が得られなくなってしま
う。一方５×１０５　を越えると、表面層中に添加した
時に電子写真特性を満足しつつ保水性向上するという本
発明の効果が薄れてしまう。

【０１２５】本発明の分散安定用樹脂の繰り返し単位の
総和において、フッ素原子又は／及びケイ素原子を含有
する置換基を有する繰り返し単位は、全体の４０重量％
以上含有されていることが好ましく、より好ましくは６
０〜１００重量％である。

【０１２６】本発明の上記成分が全体の４０重量％未満
になると、樹脂粒子が表面層に分散された時に表面部分
への濃縮効果が低下し、結果として、印刷原版としての
保水性向上の効果が薄れてしまう。

【０１２７】前記のように不溶化する単量体（Ｃ）及び
単量体（Ｄ）に対して、好ましくは分散安定用樹脂を１
〜５０重量％、さらに好ましくは２〜３０重量％使用す
る。

【０１２８】以下に該光導電層中に、分散されて成る本
発明の樹脂粒子〔Ｌ〕について更に詳しく説明する。

【０１２９】本発明において用いられる分解して少なく
とも１個のチオール基、スルホ基、アミノ基、−Ｐ（＝
Ｚ０　）（−Ｚ０　−Ｈ）Ｒ’　１基の少なくとも１つ
の親水性基を生成する官能基（以下単に、親水性基生成
官能基と称することもある）について詳しく説明する。

【０１３０】本発明の親水性基生成官能基は分解によっ
て少なくとも１つの親水性基を生成するが、１つの官能
基から生成する親水性基は１個でも２個以上でもよい。 以下、分解により少なくとも１個のチオール基を生成す
る官能基（チオール基生成官能基）について詳述する。

【０１３１】本発明の１つの好ましい態様によれば、チ
オール基生成官能基含有樹脂は、例えば下記一般式（Ｃ
−Ｉ）〔−Ｓ−ＬＡ　〕で示される官能基を少なくとも
１種含有する樹脂である。

【０１３２】一般式（Ｃ−Ｉ）：〔−Ｓ−ＬＡ　〕式中
、ＬＡ　は、−Ｓｉ（ＲＡ　１　）（ＲＡ　２　）（Ｒ
Ａ　３　）、−ＣＯ−ＲＡ　４　、−ＣＯ−ＲＡ　５　
、−ＣＯ−Ｏ−ＲＡ　６　、−ＣＳ−Ｏ−ＲＡ　７　、
−Ｓ−ＲＡ　８　、−ＣＳ−Ｎ（ＲＡ　９）（ＲＡ　１
０）又は

【０１３３】

【化４５】

【０１３４】を表わす。但し、ＲＡ　１　，ＲＡ　２　
及びＲＡ　３　は互いに同じでも異なってもよく、各々
炭化水素基又は−Ｏ−ＲＡ　′（ＲＡ　′は炭化水素基
を示す）を表わし、ＲＡ　４　、ＲＡ　５　、ＲＡ　６
　、ＲＡ　７　、ＲＡ　８　、ＲＡ　９　、ＲＡ　１０
、ＲＡ　１１、ＲＡ　１２及びＲＡ　１３は各々独立に
炭化水素基を表わし、Ｙ１　は酸素原子又はイオウ原子
を表わす。

【０１３５】上記一般式〔−Ｓ−ＬＡ　〕の官能基は、
分解によって、チオール基を生成するものであり、以下
更に詳しく説明する。ＬＡ　が−Ｓｉ（ＲＡ　１　）（
ＲＡ　２　）（ＲＡ　３　）を表わす場合において、Ｒ
Ａ　１　、ＲＡ　２　及びＲＡ　３　は互いに同じでも
異なっていてもよく、好ましくは水素原子、置換されて
もよい炭素数１〜１８の直鎖状又は分岐状アルキル基（
例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘ
キシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、オクタ
デシル基、クロロエチル基、メトキシエチル基、メトキ
シプロピル基等）、置換されてもよい脂環式基（例えば
シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、置換されて
もよい炭素数７〜１２のアラルキル基（例えばベンジル
基、フェネチル基、クロロベンジル基、メトキシベンジ
ル基等）又は置換されてもよい芳香族基（例えばフェニ
ル基、ナフチル基、クロロフェニル基、トリル基、メト
キシフェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、ジク
ロロフェニル基等）又は−Ｏ−ＲＡ　′（ＲＡ　′は炭
化水素基を表わし、具体的には上記ＲＡ　１　、ＲＡ　
２　、ＲＡ　３　の炭化水素基の置換基類を例として挙
げることができる）を表わす。

【０１３６】ＬＡ　が−ＣＯ−ＲＡ　４　、−ＣＯ−Ｒ
Ａ　５　、−ＣＯ−Ｏ−ＲＡ　６　、−ＣＳ−Ｏ−ＲＡ
　７　、又は−Ｓ−ＲＡ　８　を表わす場合において、
ＲＡ　４　、ＲＡ　５　、ＲＡ　６　、ＲＡ　７　、Ｒ
Ａ　８　は各々好ましくは置換されていてもよい炭素数
１〜１２の直鎖状又は分岐状アルキル基（例えばメチル
基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、メト
キシメチル基、エチル基、，プロピル基、ｎ−ブチル基
、ヘキシル基、３−クロロプロピル基、フェノキシメチ
ル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、ｔ−ブチル
基、ヘキシルフルオロ−ｉ−プロピル基、オクチル基、
デシル基等）、置換されていてもよい炭素数７〜９のア
ラルキル基（例えばベンジル基、フェネチル基、メチル
ベンジル基、トリメチルベンジル基、ヘプタメチルベン
ジル基、メトキシベンジル基等）、置換されていてもよ
い炭素数６〜１２のアリール基（例えばフェニル基、ニ
トロフェニル基、シアノフェニル基、メタンスルホニル
フェニル基、メトキシフェニル基、ブトキシフェニル基
、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、トリフルオ
ロメチルフェニル基等）を表わす。

【０１３７】ＬＡ　が−ＣＳ−Ｎ（ＲＡ　９　）（ＲＡ
　１０）を表わす場合において、ＲＡ　９　及びＲＡ　
１０は各々同じでも異なっていてもよく、好ましい例と
しては前記ＲＡ　４　〜ＲＡ　８　で好ましいとした置
換基を表わす。

【０１３８】ＬＡ　が

【０１３９】

【化４６】

【０１４０】を表わす場合において、Ｙ１　は酸素原子
又はイオウ原子を表わす。ＲＡ　１１、ＲＡ　１２、Ｒ
Ａ　１３は互いに同じでも異なっていてもよく、好まし
くは水素原子、置換されてもよい炭素数１〜１２の直鎖
状又は分岐状アルキル基を表わす。

【０１４１】好ましい例としては前記ＲＡ　４　〜ＲＡ
　８　と同じ内容を表わす。ｐは５又は６の整数を表わ
す。本発明の他の好ましいチオール基生成官能基含有樹
脂は、一般式（Ｃ−ＩＩ）又は一般式（Ｃ−ＩＩＩ）で
示されるチイラン環を少なくとも１種含有する樹脂であ
る。

【０１４２】

【化４７】

【０１４３】式（Ｃ−ＩＩ）において、ＲＡ　１４及び
ＲＡ　１５は互いに同じでも異なってもよく、各々水素
原子又は炭化水素基を表わす。好ましくは、水素原子又
は前記ＲＡ　４　〜ＲＡ　８　で好ましいとした置換基
を表わす。

【０１４４】式（Ｃ−ＩＩＩ）において、ＸＡ　は水素
原子又は脂肪族基を表わす。脂肪族基として好ましくは
、炭素数１〜６のアルキル基（例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基等）を表わす。

【０１４５】本発明の更に他の好ましいチオール基生成
官能基含有樹脂は、一般式（Ｃ−ＩＶ）で示されるイオ
ウ原子含有のヘテロ環基を少なくとも１種含有する樹脂
である。

【０１４６】

【化４８】

【０１４７】式（Ｃ−ＩＶ）において、ＹＡ　は酸素原
子又は−ＮＨ−基を表わす。ＲＡ　１６、ＲＡ　１７、
及びＲＡ　１８は同じでも異なっていてもよく、各々水
素原子又は炭化水素基を表わす。好ましくは、水素原子
又は前記ＲＡ　４　〜ＲＡ　８　で好ましいとした置換
基を表わす。

【０１４８】ＲＡ　１９及びＲＡ　２０は同じでも異な
っていてもよく、水素原子、炭化水素基又は−Ｏ−ＲＡ
　″（ＲＡ　″は炭化水素基を表わす）を表わす。好ま
しくは、前記ＲＡ　１　〜ＲＡ　３　で好ましいとした
置換基を表わす。

【０１４９】本発明の更にもう一つの好ましい態様によ
れば、チオール基生成官能基含有樹脂は、互いに立体的
に近い位置にある少なくとも２つのチオール基を１つの
保護基で同時に保護した形で有する官能基を少なくとも
１種含有する樹脂である。

【０１５０】互いに立体的に近い位置にある少なくとも
２つのチオール基を１つの保護基で同時に保護した形で
有する官能基としては、例えば下記一般式（Ｃ−Ｖ）、
（Ｃ−ＶＩ）及び（Ｃ−ＶＩＩ）で表わされるものを挙
げることができる。

【０１５１】

【化４９】

【０１５２】式（Ｃ−Ｖ）及び式（Ｃ−ＶＩ）において
、ＺＡ　はヘテロ原子を介してもよい炭素−炭素結合又
はＣ−Ｓ結合同志を直接連結する化学結合を表わす（但
し、イオウ原子間の原子数は４個以内である）。更に一
方の−（ＺＡ　・・・Ｃ）−結合が単なる結合のみを表
わし、例えば下記の様になっていてもよい。

【０１５３】

【化５０】

【０１５４】式（Ｃ−ＶＩ）において、ＲＡ　２１、Ｒ
Ａ　２２は同じでも異なっていてもよく、水素原子、炭
化水素基又は−Ｏ−ＲＡ　″（ＲＡ　″は炭化水素基を
示す）を表わす。式（Ｃ−ＶＩ）において、ＲＡ　２１
及びＲＡ　２２は好ましくは互いに同じでも異なってい
てもよく、水素原子、炭素数１〜１２の置換されてもよ
いアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基、ヘキシル基、２−メトキシエチル基、オク
チル基等）、炭素数７〜９の置換されてもよいアラルキ
ル基（例えばベンジル基、フェネチル基、メチルベンジ
ル基、メトキシベンジル基、クロロベンジル基等）、炭
素数５〜７の脂環式基（例えばシクロペンチル基、シク
ロヘキシル基）又は置換されてもよいアリール基（例え
ばフェニル基、クロロフェニル基、メトキシフェニル基
、メチルフェニル基、シアノフェニル基等）又は−Ｏ−
ＲＡ　″（ＲＡ　″はＲＡ　２１、ＲＡ　２２における
炭化水素基と同義である）を表わす。

【０１５５】式（Ｃ−ＶＩＩ）において、ＲＡ　２３、
ＲＡ　２４、ＲＡ　２５、ＲＡ　２６は互いに同じでも
異なっていてもよく、各々水素原子又は炭化水素基を表
わす。好ましくは、水素原子又は上記ＲＡ　２１、ＲＡ
　２２において好ましいとした炭化水素基と同義の内容
を表わす。

【０１５６】本発明に用いられる一般式（Ｃ−Ｉ）〜（
Ｃ−ＶＩＩ）で示される官能基を少なくとも１種含有す
る単量体（Ｃ）は、例えば岩倉義男・栗田恵輔著「反応
性高分子」２３０頁〜２３７頁（講談社：１９７７年刊
）、日本化学会編「新実験化学講座第１４巻、有機化合
物の合成と反応〔ＩＩＩ〕」第８章、第１７００頁〜１
７１３頁（丸善株式会社、１９７８年刊）、Ｊ．Ｆ．Ｗ
．ＭｃＯｍｉｅ「Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ　　Ｇｒｏｕｐ
ｓ　　ｉｎ　　Ｏｒｇａｎｉｃ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
」第７章（Ｐｌｅｎｕｍ　　Ｐｒｅｓｓ．１９７３年刊
）、Ｓ．Ｐａｔａｉ「Ｔｈｅ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　
　ｏｆ　　ｔｈｅ　　ｔｈｉｏｌ　　ｇｒｏｕｐ　　Ｐ
ａｒｔ２」第１２章、第１４章（Ｊｏｈｎ　　Ｗｉｌｅ
ｙ　　＆　　Ｓｏｎｓ，１９７４年刊）等に記載の方法
等を適用することができる。

【０１５７】更に具体的には、一般式（Ｃ−Ｉ）〜（Ｃ
−ＶＩＩ）の官能基を含有する単量体として、例えば以
下の様な化合物を挙げることができる。

【０１５８】

【化５１】

【０１５９】

【化５２】

【０１６０】

【化５３】

【０１６１】

【化５４】

【０１６２】

【化５５】

【０１６３】

【化５６】

【０１６４】

【化５７】

【０１６５】

【化５８】

【０１６６】

【化５９】

【０１６７】

【化６０】

【０１６８】

【化６１】

【０１６９】次に、分解により少なくとも１個の−Ｐ（
＝Ｚ０　）（−Ｚ０　−Ｈ）Ｒ’　１　基、例えば下記
一般式（Ｃ−ＶＩＩＩ）又は（Ｃ−ＩＸ）の基を生成す
る官能基について詳しく説明する。

【０１７０】

【化６２】

【０１７１】式（Ｃ−ＶＩＩＩ）において、ＲＢ　は炭
化水素基又は−ＺＢ　２　−ＲＢ　′（ここでＲＢ　′
は炭化水素を示し、ＺＢ　２　は酸素原子又はイオウ原
子を示す）を表わす。

【０１７２】ＱＢ　１　は酸素原子又はイオウ原子を表
わす。ＺＢ　１　は酸素原子又はイオウ原子を表わす。 式（ＩＸ）において、ＱＢ　２　、ＺＢ　３　及びＺＢ
　４　は各々独立に酸素原子又はイオウ原子を表わす。

【０１７３】好ましくは、ＲＢ　は置換されてもよい炭
素数１〜４のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基）又は−ＺＢ　２　−ＲＢ　′（
ここでＺＢ　２は酸素原子又はイオウ原子を表わす。

【０１７４】ＲＢ　′は、ＲＢ　と同一の内容を表わす
。ＱＢ　１　、ＱＢ　２　、ＺＢ　１　、ＺＢ　３　、
ＺＢ　４　は各々独立に酸素原子又はイオウ原子を表わ
す。

【０１７５】以上の如き分解により式（Ｃ−ＶＩＩＩ）
又は（Ｃ−ＩＸ）で示されるホスホ基を生成する官能基
としては、一般式（Ｘ）及び／又は（ＸＩ）で示される
官能基が挙げられる。

【０１７６】

【化６３】

【０１７７】式（Ｃ−Ｘ）及び（Ｃ−ＸＩ）において、
ＱＢ　１　、ＱＢ　２　、ＺＢ　１　、ＺＢ　３　、Ｚ
Ｂ　４　及びＲＢはそれぞれ式（Ｃ−ＶＩＩＩ）及び（
Ｃ−ＩＸ）で定義した通りの内容を表わす。

【０１７８】ＬＢ　１　、ＬＢ　２　及びＬＢ　３　は
互いに独立にそれぞれ−〔Ｃ（ＲＢ　１　）（ＲＢ　２
　）〕ｎ　−ＸＢ　１　、

【０１７９】

【化６４】

【０１８０】−Ｓｉ（ＲＢ　３　）（ＲＢ　４　）（Ｒ
Ｂ　５　）、−ＣＯ−ＲＢ　６　、−ＣＳ−ＲＢ　７　
、−ＣＯ−Ｏ−ＲＢ　８　、−ＣＳ−Ｏ−ＲＢ　９　、
−Ｓ−ＲＢ　１０、

【０１８１】

【化６５】

【０１８２】を表わす。ＬＢ　１　〜ＬＢ　３　が−〔
Ｃ（ＲＢ　１　）（ＲＢ　２）〕ｎ　−ＸＢ　１　又は

【０１８３】

【化６６】

【０１８４】を表わす場合において、ＲＢ　１　、ＲＢ
　２　は互いに同じでも異なってもよく、水素原子、ハ
ロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子等
）又はメチル基を表わす。ＸＢ　１　及びＸＢ　２　は
電子吸引性基（ここで、電子吸引性基とは、ハメットの
置換基定数が正値を示す置換基であり、例えばハロゲン
原子、−ＣＯＯ−、−ＣＯ−、−ＳＯ２　−、−ＣＮ−
、−ＮＯ２　等が挙げられる）を表し、好ましくはハロ
ゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子等）
、−ＣＮ−、−ＣＯＮＨ２　、−ＮＯ２　又は−ＳＯ２
　ＲＢ　″（ＲＢ　″はメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘキシル基、ベンジル基、フェニル基、
トリル基、キシリル基、メシチル基等の如き炭化水素基
を表す）を表す。ｎは１又は２を表わす。更に、ＸＢ　
１　がメチル基の場合には、ＲＢ　１　及びＲＢ　２　
がメチル基でｎ＝１を表わす。

【０１８５】ＬＢ　１　〜ＬＢ　３　が−Ｓｉ（ＲＢ　
３　）（ＲＢ　４　）（ＲＢ　５　）を表わす場合にお
いて、ＲＢ　３　、ＲＢ　４　及びＲＢ　５　は互いに
同じでも異なっていてもよく、好ましくは水素原子、置
換されてもよい炭素数１〜１８の直鎖状又は分岐状アル
キル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基
、オクタデシル基、クロロエチル基、メトキシエチル基
、メトキシプロピル基等）、置換されてもよい脂環式基
（例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、置
換されてもよい炭素数７〜１２のアラルキル基（例えば
ベンジル基、フェネチル基、クロロベンジル基、メトキ
シベンジル基等）、置換されてもよい芳香族基（例えば
フェニル基、ナフチル基、クロロフェニル基、トリル基
、メトキシフェニル基、メトキシカルボニルフェニル基
、ジクロロフェニル基等）又は−Ｏ−ＲＢ　’’’　（
ＲＢ　’’’　は炭化水素基を表わし、具体的には、上
記ＲＢ　３　、ＲＢ　４　、ＲＢ　５　の置換基類を例
として挙げることができる）を表わす。

【０１８６】ＬＢ　１　〜ＬＢ　３　が−ＣＯ−ＲＢ　
６　、−ＣＳ−ＲＢ　７　、−ＣＯ−Ｏ−ＲＢ　８　、
−ＣＳ−Ｏ−ＲＢ　９　、又は−Ｓ−ＲＢ　１０を表わ
す場合において、ＲＢ　６　、ＲＢ　７　、ＲＢ　８　
、ＲＢ　９　及びＲＢ　１０は各々独立に炭化水素基を
表わす。好ましくは置換されていてもよい炭素数１〜６
の直鎖状又は分岐状アルキル基（例えばメチル基、トリ
クロロメチル基、トリフルオロメチル基、メトキシメチ
ル基、フェノキシメチル基、２，２，２−トリフルオロ
エチル基、エチル基、プロピル基、ヘキシル基、ｔ−ブ
チル基、ヘキサフルオロ−ｉ−プロピル基等）、置換さ
れてもよい炭素数７〜９のアラルキル基（例えばベンジ
ル基、フェネチル基、メチルベンジル基、トリメチルベ
ンジル基、ヘプタメチルベンジル基、メトキシベンジル
基等）、置換されてもよい炭素数６〜１２のアリール基
（例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、ニトロフ
ェニル基、シアノフェニル基、メタンスルホニルフェニ
ル基、メトキシフェニル基、ブトキシフェニル基、クロ
ロフェニル基、ジクロロフェニル基、トリフルオロメチ
ルフェニル基等）を表わす。

【０１８７】更にＬＢ　１　〜ＬＢ　３　が

【０１８８
】

【化６７】

【０１８９】を表わす場合において、ＹＢ　１　及びＹ
Ｂ　２　は酸素原子又はイオウ原子を表わす。本発明に
用いられる官能基を少なくとも１種含有する単量体（Ｃ
）は、従来公知の方法に従がい、保護基を導入すること
で合成することができる。保護基を導入する方法として
は、同様の合成反応を用いることができる。具体的には
、Ｊ．Ｆ．Ｗ．ＭｃＯｍｉｅ「Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ　
　ｇｒｏｕｐｓ　　ｉｎ　　Ｏｒｇａｎｉｃ　　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ」第６章（Ｐｌｅｎｕｍ　　Ｐｒｅｓｓ，
１９７３年刊）に記載の方法、あるいは日本化学会編「
新実験化学講座第１４巻、有機化合物の合成と反応〔Ｖ
〕」第２４９７頁（丸善株式会社刊、１９７８年）等に
記載のヒドロキシル基への保護基導入の方法と同様の合
成反応、あるいはＳ．Ｐａｔａｉ「Ｔｈｅ　　Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　Ｔｒｉｏｌ　　Ｇｒ
ｏｕｐＰａｒｔ　　２」第１３章、第１４章（Ｗｉｌｅ
ｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ１９７４年刊）、Ｔ．Ｗ
．Ｇｒｅｅｎｅ「Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ　　ｇｒｏｕｐ
ｓｉｎ　　Ｏｒｇａｎｉｃ　　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ」第
６章（Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　　１９
８１年刊）等に記載のチオール基への保護基導入の方法
と同様の合成反応により製造できる。

【０１９０】保護基に用いられる一般式（Ｃ−Ｘ）及び
／又は（Ｃ−ＸＩ）の官能基を含有する重合成分の繰り
返し単位となり得る具体的な化合物例として以下の様な
例を挙げることができる。

【０１９１】

【化６８】

【０１９２】

【化６９】

【０１９３】

【化７０】

【０１９４】

【化７１】

【０１９５】次に、分解によりアミノ基、例えば−ＮＨ
２　基及び／又は−ＮＨＲｃ　基を生成する官能基とし
ては、例えば下記一般式（Ｃ−ＸＩＩ）〜（Ｃ−ＸＩＶ
）で表わされる基を挙げることができる。

【０１９６】

【化７２】

【０１９７】式（Ｃ−ＸＩＩ）及び式（Ｃ−ＸＩＶ）中
、Ｒｃ　０　は各々水素原子、炭素数１〜１２の置換さ
れてもよいアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル
基、ドデシル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチ
ル基、３−クロロプロピル基、２−シアノエチル基、２
−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−メト
キシカルボニルエチル基、３−メトキシプロピル基、６
−クロロヘキシル基等）、炭素数５〜８の脂環式基（例
えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、炭素数
７〜１２の置換されてもよいアラルキル基（例えばベン
ジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、１−
フェニルプロピル基、クロロベンジル基、メトキシベン
ジル基、ブロモベンジル基、メチルベンジル基等）、炭
素数６〜１２の置換されてもよいアリール基（例えばフ
ェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、ト
リル基、キシリル基、メシチル基、クロロメチル基、ク
ロロフェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニ
ル基、クロロメトキシフェニル基等）等を表わす。

【０１９８】好ましくはＲｃ　０　が該炭化水素基を表
わす場合は、炭素数１〜８の炭化水素基類が挙げられる
。式（Ｃ−ＸＩＩ）で表わされる官能基において、Ｒｃ
　１　は炭素数２〜１２の置換されてもよい脂肪族基を
表わし、更に具体的にはＲｃ　１　は下記式（Ｃ−ＸＶ
）で示される基を表わす。

【０１９９】

【化７３】

【０２００】式（Ｃ−ＸＶ）中、Ａ１　，Ａ２　は各々
水素原子、ハロゲン原子（例えば弗素原子、塩素原子等
）又は炭素数１〜１２の置換されてもよい炭化水素基（
例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘ
キシル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、２−
メトキシエチル基、２−クロロエチル基、３−ブロモプ
ロピル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、クロロベン
ジル基、メトキシベンジル基、メチルベンジル基、フェ
ネチル基、３−フェニルプロピル基、フェニル基、トリ
ル基、キシリル基、メシチル基、クロロフェニル基、メ
トキシフェニル基、ジクロロフェニル基、クロロメチル
フェニル基、ナフチル基等）を表わし、Ｙｃ　は水素原
子、ハロゲン原子（例えば弗素原子、塩素原子等）、シ
アノ基、炭素数１〜４のアルキル基（例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基等）、置換基を含有し
てもよい芳香族基（例えばフェニル基、トリル基、シア
ノフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，４，
６−トリメチルフェニル基、ヘプタメチルフェニル基、
２，６−ジメトキシフェニル基、２，４，６−トリメト
キシフェニル基、２−プロピルフェニル基、２−ブチル
フェニル基、２−クロロ−６−メチルフェニル基、フラ
ニル基等）又は−ＳＯ２　−Ｒｃ　６　（Ｒｃ　６　は
Ｙｃ　の炭化水素基と同様の内容を表わす）等を表わす
。ｎは１又は２を表わす。

【０２０１】より好ましくは、Ｙｃ　が水素原子又はア
ルキル基の場合には、ウレタン結合の酸素原子に隣接す
る炭素上のａ１　及びａ２　は水素原子以外の置換基を
表わす。Ｙｃ　が水素原子又はアルキル基でない場合に
は、Ａ１　及びＡ２　は上記内容のいずれの基でもよい
。

【０２０２】即ち、−〔Ｃ（Ａ１　）（Ａ２　）〕ｎ　
−Ｙｃ　において、少なくとも１つ以上の電子吸引性基
を含有する基を形成する場合あるいはウレタン結合の酸
素原子に隣接する炭素が立体的にかさ高い基を形成する
場合が好ましい例であることを示すものである。

【０２０３】又、Ｒｃ　１　は脂環式基｛例えば単環式
炭化水素基（シクロプロピル基、シクロブチル基、シク
ロペンチル基、シクロヘキシル基、１−メチル−シクロ
ヘキシル基、１−メチルシクロブチル基等）又は架橋環
式炭化水素基（ビシクロオクタン基、ビシクロオクテン
基、ビシクロノナン基、トリシクロヘプタン基等）等｝
を表わす。

【０２０４】一般式（Ｃ−ＸＩＩＩ）において、Ｒｃ　
２　及びＲｃ　３　は同じでも異なっていてもよく、各
々炭素数１〜１２の炭化水素基を表わし、具体的には、
式（Ｃ−ＸＩＩ）のＹｃ　における脂肪族基又は芳香族
基と同様の内容を表わす。

【０２０５】一般式（Ｃ−ＸＩＶ）において、Ｘｃ　１
　及びＸｃ　２　は同じでも異なっていてもよく、各々
酸素原子又はイオウ原子を表わす。Ｒｃ　４　、Ｒｃ　
５　は同じでも異なっていてもよく、各々炭素数１〜８
の炭化水素基を表わし、具体的には式（Ｃ−ＸＩＩ）の
Ｙｃ　における脂肪族基又は芳香族基を表わす。

【０２０６】式（Ｃ−ＸＩＩ）〜（Ｃ−ＸＩＶ）の官能
基の具体例を以下に示す。

【０２０７】

【化７４】

【０２０８】

【化７５】

【０２０９】

【化７６】

【０２１０】

【化７７】

【０２１１】

【化７８】

【０２１２】本発明に用いられる分解によりアミノ基（
例えば−ＮＨ２基及び／又は−ＮＨＲ基）を生成する官
能基、例えば上記一般式（Ｃ−ＸＩＩ）〜（Ｃ−ＸＩＶ
）の群から選択される官能基を少なくとも１種含有する
単量体（Ｃ）は、例えば日本化学編「新実験化学講座第
１４巻、有機化合物の合成と反応〔Ｖ〕」第２５５５頁
（丸善株式会社刊）、Ｊ．Ｆ．Ｗ．ＭｃＯｍｉｅ　　Ｐ
ｒｏｔｅｃｔｉｖｅ　　ｇｒｏｕｐｓ　　ｉｎ　　Ｏｒ
ｇａｎｉｃ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」第２章（Ｐｌｅｎ
ｕｍ　　Ｐｒｅｓｓ　　１９７３年刊）、「Ｐｒｏｔｅ
ｃｔｉｖｅ　　ｇｒｏｕｐｓ　　ｉｎ　　Ｏｒｇａｎｉ
ｃ　　Ｓｉｎｔｈｅｓｉｓ」第７章（Ｊｏｈｎ　　Ｗｉ
ｌｅｙ　　＆Ｓｏｎｓ、１９８１年刊）等に記載の方法
によって製造することができる。

【０２１３】更に又、分解により少なくとも１つのスル
ホ基を生成する官能基としては、例えば一般式（Ｃ−Ｘ
ＶＩ）又は（Ｃ−ＸＶＩＩ）で表わされる官能基が挙げ
られる。

【０２１４】 一般式（Ｃ−ＸＶＩ）　　　　　　　　−ＳＯ２　−Ｏ
−ＲＤ　１　一般式（Ｃ−ＸＶＩＩ）　　　　　　−Ｓ
Ｏ２　−Ｓ−ＲＤ　２　式（Ｃ−ＸＶＩ）中ＲＤ　１　
は−〔Ｃ（ＲＤ　３　）（ＲＤ　４　）〕ｎ　−ＹＤ、

【０２１５】

【化７９】

【０２１６】又は−ＮＨＣＯＲＤ　７　を表わす。式（
Ｃ−ＸＶＩＩ）中、ＲＤ　２　は、炭素数１〜１８の置
換されてもよい脂肪族基、又は炭素数６〜２２の置換基
を有してもよいアリール基を表わす。

【０２１７】上記一般式（Ｃ−ＸＶＩ）、（Ｃ−ＸＶＩ
Ｉ）の官能基は分解によって、スルホ基を生成するもの
であり、以下に更に詳しく説明する。ＲＤ　１　が−〔
Ｃ（ＲＤ　３　）（ＲＤ　４　）−ＹＤ　を表わす場合
において、ＲＤ　３　、ＲＤ　４　は同じでも異なって
もよく、水素原子、ハロゲン原子（例えば弗素原子、塩
素原子、臭素原子等）又は炭素数１〜６のアルキル基（
例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペ
ンチル基、ヘキシル基）を表わす。ＹＤ　は炭素数１〜
１８の置換されてもよいアルキル基（例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシ
ル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシ
ル基、トリフロロメチル基、メタンスルホニルメチル基
、シアノメチル基、２−メトキシエチル基、エトキシメ
チル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロ
ロメチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、２−プ
ロポキシカルボニルエチル基、メチルチオメチル基、エ
チルチオメチル基等）、炭素数２〜１８の置換されても
よいアルケニル基（例えばビニル基、アリル基等）、炭
素数６〜１２の置換基を含有してもよいアリール基（例
えばフェニル基、ナフチル基、ニトロフェニル基、ジニ
トロフェニル基、シアノフェニル基、トリフロロメチル
フェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、ブトキシ
カルボニルフェニル基、メタンスルホニルフェニル基、
ベンゼンスルホニルフェニル基、トリル基、キシリル基
、アセトキシフェニル基、ニトロナフチル基等）又は−
ＣＯ−ＲＤ　８　（ＲＤ　８　は脂肪族基又は芳香族基
を表わし、具体的には上記ＹＤ　の置換基の内容と同一
のものを表わす）を表わす。 ｎは０、１又は２を表わす。より好ましくは、置換基：
−〔Ｃ（ＲＤ　３　）（ＲＤ　４　）〕ｎ　−ＹＤにお
いて、少なくとも１つの電子吸引性基を含有する官能基
が挙げられる。具体的には、ｎが０で、ＹＤ　が置換基
として電子吸引性基を含有しない炭化水素基の場合、−
〔Ｃ（ＲＤ　３　）（ＲＤ　４　）〕ｎ　−において、
少なくとも１ケ以上のハロゲン原子を含有する。又ｎが
０、１又は２で、ＹＤ　が電子吸引性基を少なくとも１
つ含有する。更には、ｎ＝１又は２で、−ＣＯ−ＲＤ　
８　や−〔Ｃ（ＲＤ　３　）（ＲＤ　４　）〕−ＣＯ−
ＲＤ　８　等が挙げられる。

【０２１８】もう１つの好ましい置換基として、−ＳＯ
２　−Ｏ−ＲＤ　において酸素原子に隣接する炭素原子
に少なくとも２つの炭化水素基が置換するかあるいは、
ｎ＝０又は１で、ＹＤ　がアリール基の場合に、アリー
ル基の２−位及び６−位に置換基を有する場合が挙げら
れる。

【０２１９】ＲＤ　１　が

【０２２０】

【化８０】

【０２２１】を表わす場合において、ＺＤ　は、環状イ
ミド基を形成する有機残基を表わす。好ましくは、一般
式（Ｃ−ＸＶＩＩＩ）又は（Ｃ−ＸＩＸ）で示される有
機残基を表わす。

【０２２２】

【化８１】

【０２２３】式（Ｃ−ＸＶＩＩＩ）中、ＲＤ　９　、Ｒ
Ｄ　１０は各々同じでも異なってもよく、各々水素原子
、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、炭素
数１〜１８の置換されてもよいアルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、
オクチル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、
オクタデシル基、２−クロロエチル基、２−メトキシエ
チル基、２−シアノエチル基、３−クロロプロピル基、
２−（メタンスルホニル）エチル基、２−（エトキシオ
キシ）エチル基等）、炭素数７〜１２の置換されてもよ
いアラルキル基（例えばベンジル基、フェネチル基、３
−フェニルプロピル基、メチルベンジル基、ジメチルベ
ンジル基、メトキシベンジル基、クロロベンジル基、ブ
ロモベンジル基等）、炭素数３〜１８の置換されてもよ
いアルケニル基（例えばアリル基、３−メチル−２−プ
ロペニル基等）、ＲＤ　１　が−Ｎ＝Ｃ（ＲＤ　５　）
（ＲＤ　６　）を表わす場合において、ＲＤ　５　、Ｒ
Ｄ　６　は各々水素原子、脂肪族基（具体的にはＲＤ　
３　、ＲＤ　４　のそれと同一の内容を表わす）又はア
リール基（具体的にはＲＤ　３　、ＲＤ　４　のそれと
同一の内容を表わす）を表わす。但し、ＲＤ　５　及び
ＲＤ　６　がともに水素原子を表わすことはない。

【０２２４】ＲＤ　１　が−ＮＨＣＯＲＤ　７　を表わ
す場合において、ＲＤ　７　は脂肪族基又はアリール基
を表わし、具体的にはＲＤ　３　、ＲＤ　４　のそれと
同一の内容を各々表わす。式（Ｃ−ＸＶＩＩ）中、ＲＤ
　２　は炭素数１〜１８の置換されてもよい脂肪族基又
は炭素数６〜２２の置換基を有してもよいアリール基を
表わす。

【０２２５】更に具体的には前記した式（Ｃ−ＸＶＩ）
で表わされるＹＤにおける脂肪族基又はアリール基と同
様の内容を表わす。本発明に用いられる一般式〔−ＳＯ
２　−Ｏ−ＲＤ　１　〕又は〔−ＳＯ２　−Ｏ−ＲＤ　
２　〕群から選択される官能基を少なくとも１種含有す
る単量体（Ｃ）は、従来公知の有機反応の知見に基づい
て合成する事ができる。

【０２２６】例えば、Ｊ．Ｆ．Ｗ．ＭｃＯｍｉｅ，「Ｐ
ｒｏｔｅｃｔｉｖｅ　　ｇｒｏｕｐｓｉｎ　　Ｏｒｇａ
ｎｉｃ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」；Ｐｒｅｎｕｍ　　Ｐ
ｒｅｓｓ（１９７３年刊）、Ｔ．Ｗ．Ｇｒｅｅｎｅ，「
Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ　　ｇｒｏｕｐｓｉｎ　　Ｏｒｇ
ａｎｉｃ　　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ」　　Ｊｏｈｎ　　Ｗ
ｉｌｅｙ　　＆　　Ｓｏｎｓ（１９８０年刊）等のカル
ボキシル基の保護反応と同様にして合成できる。

【０２２７】更に具体的に一般式（Ｃ−ＸＶＩ）−ＳＯ
２　−Ｏ−ＲＤ　１　又は一般式（Ｃ−ＸＶＩＩ）−Ｓ
Ｏ２　−Ｏ−ＲＤ　２　の官能基として以下の様な例を
挙げることができるが、本発明の範囲はこれらに限定さ
れるものではない。

【０２２８】

【化８２】

【０２２９】

【化８３】

【０２３０】

【化８４】

【０２３１】

【化８５】

【０２３２】

【化８６】

【０２３３】本発明の樹脂粒子〔Ｌ〕は、単量体〔Ｃ〕
とともに他の単量体を共存下に重合されてもよい。他の
単量体は、単量体〔Ｃ〕と共重合しうること及び共重合
体が該非水溶媒に不溶性重合体となるものであればいず
れでもよい。

【０２３４】これらの単量体と共重合しうる他の単量体
としては、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪
酸ビニル、酢酸アリル、プロピオン酸アリル等の如き脂
肪族カルボン酸ビニルあるいはアリルエステル類、アク
リル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレ
イン酸、フマール酸等の如き不飽和カルボン酸のエステ
ル類又はアミド類、スチレン、ビニルトルエン、α−メ
チルスチレンの如きスチレン誘導体、α−オレフィン類
、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、Ｎ−ビニル
ピロリドンの如きビニル基置換のヘテロ環化合物等が挙
げられる。

【０２３５】これら他の単量体は、不溶化する全重合体
成分１００重量部中６０重量部以下であり、好ましくは
５０重量部以下である。他の単量体が６０重量部を越え
ると、オフセット印刷用原版としての保水性向上効果が
低下する。

【０２３６】以上の様な分解して親水性基を生成する官
能基含有の単量体（Ｃ）とともに共重合し得る、フッ素
原子及び／又はケイ素原子を少なくとも２個以上含有す
る置換基を含む一官能性単量体（Ｄ）について説明する
と、本発明の一官能性単量体（Ｄ）は、上記要件を満た
す化合物であれば何れでもよい。また、以下に具体的な
置換基の内容を説明するが、これらの化学構造に限定さ
れるものではない。

【０２３７】フッ素原子含有の置換基としては、例えば
−Ｃ　ｈ　Ｆ２ｈ＋１（ｈは１〜１２の整数を表わす）
、−（ＣＦ　２　）　ｊ　ＣＦ２　Ｈ　（ｊは１〜１１
の整数を表わす）、−Ｃ　６　Ｈ　ｌ　Ｆ　ｌ’〔（ｌ
　、ｌ’は各々１〜５の整数、但し、ｌ＋ｌ’＝５）又
は（ｌ　＝５−ｌ’、ｌ’は１〜５の整数）〕等が挙げ
られる。

【０２３８】ケイ素原子含有の置換基としては例えば、
−Ｓｉ（Ｒ３　）（Ｒ　４　）（Ｒ　５　）　、−　Ｓ
ｉ（Ｒ　６　）（Ｒ　７　）Ｏ　　ｋ　−Ｒ８　（ｋは
１〜２０の整数を表わす）、ポリシロキサン構造等が挙
げられる。

【０２３９】但し、Ｒ　３　，　Ｒ　４　，　Ｒ　５は
、同じでも異なってもよく、置換されていてもよい炭化
水素基又は−ＯＲ９　基（Ｒ　９　は、Ｒ　３　の炭化
水素基と同一の内容を表わす）を表わす。

【０２４０】Ｒ　３　は、炭素数１〜１８の置換されて
もよいアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、
ドデシル基、ヘキサデシル基、２−クロロエチル基、２
−ブロモエチル基、２，２，２−トリフロロエチル基、
２−シアノエチル基、３，３，３−トリフロロプロピル
基、２−メトキシエチル基、３−ブロモプロピル基、２
−メトキシカルボニルエチル基、２，２，２，２′，２
′，２′−ヘキサフロロイソプロピル基、等）、炭素数
４〜１８の置換されてもよいアルケニル基（例えば、２
−メチル−１−プロペニル基、２−ブテニル基、２−ペ
ンテニル基、３−メチル−２−ペンテニル基、１−ペン
テニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、４−
メチル−２−ヘキセニル基等）、炭素数７〜１２の置換
されていてもよいアラルキル基（例えば、ベンジル基、
フェネチル基、３−フェニルプロピル基、ナフチルメチ
ル基、２−ナフチルエチル基、クロロベンジル基、ブロ
モベンジル基、メチルベンジル基、エチルベンジル基、
メトキシベンジル基、ジメチルベンジル基、ジメトキシ
ベンジル基等）、炭素数５〜８の置換されていてもよい
脂環式基（例えば、シクロヘキシル基、２−シクロヘキ
シル基、２−シクロペンチルエチル基等）又は炭素数６
〜１２の置換されていてもよい芳香族基（例えば、フェ
ニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基、プロピル
フェニル基、ブチルフェニル基、オクチルフェニル基、
ドデシルフェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフ
ェニル基、ブトキシフェニル基、デシルオキシフェニル
基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、ブロモフ
ェニル基、シアノフェニル基、アセチルフェニル基、メ
トキシカルボニルフェニル基、エトキシカルボニルフェ
ニル基、ブトキシカルボニルフェニル基、アセトアミド
フェニル基、プロピルアミドフェニル基、ドデシロイル
アミドフェニル基等）があげられる。

【０２４１】−ＯＲ９　基において、Ｒ　９　は、上記
Ｒ　３　の炭化水素基と同一の内容を表わす。

【０２４２】Ｒ　６　，　Ｒ　７　，　Ｒ　８　は同じ
でも異なってもよく、Ｒ　３　，　Ｒ　４　，　Ｒ　５
　と同一の記号の内容を表わす。

【０２４３】次に、以上の様なフッ素原子及び／又はケ
イ素原子を含有した置換基を有する繰り返し単位の具体
例を以下に示す。ここで、ｂはＨ又はＣＨ３　を示し、
Ｒｆは−ＣＨ　２　Ｃ　ｈ　Ｃ　２ｈ＋１　−（ＣＨ　
２　）　２　−（ＣＦ２　）　ｊ　ＣＦ２　Ｈ　を示し
、Ｒ　１　′，　Ｒ　２　′，　Ｒ　３　′は炭素数１
〜１２のアルキル基を示し、Ｒ″は−Ｓｉ（ＣＨ　３　
）　３　を示し、ｈは１〜１２の整数を示し、ｊは１〜
１１の整数を示し、ｉは１〜３の整数を示し、ｌは１〜
５の整数を示し、ｑは１〜２０の整数を示し、ｒは０又
は１〜２０の整数を示し、およびｔは２〜１２の整数を
示す。しかし、本発明の範囲がこれらに限定されるもの
ではない。

【０２４４】

【化８７】

【０２４５】

【化８８】

【０２４６】

【化８９】

【０２４７】

【化９０】

【０２４８】

【化９１】

【０２４９】

【化９２】

【０２５０】

【化９３】

【０２５１】

【化９４】

【０２５２】以上の様な極性基含有の単量体（Ｃ）及び
フツ素原子及び／又はケイ素原子含有の単量体（Ｄ）と
ともに、これら以外の共重合し得る他の単量体を重合体
成分として含有してもよい。

【０２５３】他の単量体としては後記する一般式（Ｘ）
の繰り返し単位に相当する単量体ちあるいは該式（Ｘ）
で示される成分に相当する単量体と共重合するものが挙
げられる。

【０２５４】この非水溶液に不溶となる重合成分として
重要なことは、前記した蒸留水に対する接触角で表され
る親水性が５０度以下を満足できるものであればよい。

【０２５５】本発明の分散安定用樹脂は、該非水溶媒に
可溶性の重合体であればいずれでもよいが、具体的には
、Ｋ．Ｂ．Ｊ．Ｂａｒｒｅｔｔ「Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ
　　Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　　ｉｎ　　Ｏｒｇ
ａｎｉｃ　　Ｍｅｄｉａ」ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　　ａｎ
ｄ　　Ｓｏｎｓ（１９７５年刊）、Ｒ．Ｄｏｗｐｅｎｃ
ｏ，Ｄ．Ｐ．Ｈａｒｔ，Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．Ｐ
ｒｏｄ．Ｒｅｓ．Ｄｅｖｅｌｏｐ．１２，（Ｎｏ．１）
、１４（１９７３）、丹下豊吉、日本接着協会誌　　２
３（１），２６（１９８７）、Ｄ．Ｊ．Ｗａｌｂｒｉｄ
ｇｅ、ＮＡＴＯ．Ａｄｖ．Ｓｔｕｄｙ　　Ｉｎｓｔ．Ｓ
ｅｒ．Ｅ．Ｎｏ．６７，４０（１９８３）、Ｙ．Ｓａｓ
ａｋｉ　　ａｎｄ　　Ｍ．Ｙａｂｕｔａ，Ｐｒｏｃ，１
０ｔｈ，Ｉｎｔ．Ｃｏｎｆ．Ｏｒｇ．Ｃｏａｔ．Ｓｃｉ
．Ｔｅｃｈｎｏｌ，１０，２６３（１９８４）等の総説
に引例の各重合体が挙げられる。

【０２５６】例えばオレフィン重合体、変性オレフィン
重合体、スチレン−オレフィン共重合体、脂肪族カルボ
ン酸ビニルエステル共重合体、変性無水マレイン酸共重
合体、ポリエステル重合体、ポリエーテル重合体、メタ
クリレートホモ重合体、アクリレートホモ重合体、メタ
クリレート共重合体、アクリレート共重合体、アルキッ
ド樹脂等である。

【０２５７】より具体的には、本発明の分散安定用樹脂
の繰り返し単位として供される重合体成分としては、下
記一般式（Ｘ）で表される成分が挙げられる。

【０２５８】

【化９５】

【０２５９】式（Ｘ）中、Ｘ２　は式（ＩＩ）のＶ０　
と同一の内容を表わし、詳細は式（ＩＩ）のＶ０　の説
明に記載されている。

【０２６０】Ｒ２１は、炭素数１〜２２の置換されても
よいアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ぺンチル基、ヘキシル基、オクチル基、
ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テト
ラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ドサコ
ニル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル基、２
−（Ｎ−モルホリノ）エチル基、２−クロロエチル基、
２−ブロモエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−シ
アノエチル基、２−（α−チエニル）エチル基、２−カ
ルボキシエチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、
２，３−エポキシプロピル基、２，３−ジアセトキシプ
ロピル基、３−クロロプロピル基、４−エトキシカルボ
ニルブチル基等）、炭素数３〜２２の置換されてもよい
アルケニル基（例えばアリル基、ヘキセニル基、オクテ
ニル基、ドセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、
オクタデセニル基、オレイル基、リノレイル基等）、炭
素数７〜２２の置換されてもよいアラルキル基（例えば
ベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、
２−ナフチルメチル基、２−（２′−ナフチル）エチル
基、クロロベンジル基、ブロモベンジル基、メチルベン
ジル基、ジメチルベンジル基、トリメチルベンジル基、
メトキシベンジル基、ジメトキシベンジル基、ブチルベ
ンジル基、メトキシカルボニルベンジル基等）、炭素数
４〜１２の置換されてもよい脂環式基（例えばシクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、アダ
マンチル基、クロロシクロヘキシル基、メチルシクロヘ
キシル基、メトキシシクロヘキシル基等）、炭素数６〜
２２の置換されてもよい芳香族基（例えばフェニル基、
トリル基、キシリル基、メシチル基、ナフチル基、アン
トラニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、ブ
チルフェニル基、ヘキシルフェニル基、オクチルフェニ
ル基、デシルフェニル基、ドデシルフェニル基、メトキ
シフェニル基、エトキシフェニル基、オクチルオキシフ
ェニル基、エトキシカルボニルフェニル基、アセチルフ
ェニル基、ブトキシカルボニルフェニル基、ブチルメチ
ルフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノフェニル基、Ｎ
−メチル−Ｎ−ドデシルフェニル基、チエニル基、ヒラ
ニル基等）等が挙げられる。

【０２６１】ｃ１　，ｃ２　は式（ＩＩ）中のｂ１　，
ｂ２　と同一の内容を表わし、詳細は式（ＩＩ）のｂ１
，ｂ２　の説明に記載される。

【０２６２】本発明の分散安定用樹脂中の重合体成分と
して、以上述べた成分とともに、他の重合体成分ととも
に、他の重合体成分を含有してもよい。

【０２６３】他の重合体成分としては、一般式（Ｘ）で
示される成分に相当する単量体と共重合するものであれ
ばいずれでもよく、相当する単量体としては、例えば、
α−オレフィン類、アクリロニトリル、メタクリロニト
リル、ビニル含有複素環類（複素環としては例えばピラ
ン環、ピロリドン環、イミダゾール環、ピリジン環等）
、ビニル基含有のカルボン酸類（例えばアクリル酸、メ
タアクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸等
）、ビニル基含有のカルボキシアミド類（例えばアクリ
ルアミド、メタクリルアミド、クロトン酸アミド、イタ
コン酸アミド、イタコン酸半アミド、イタコン酸ジアミ
ド等）等が挙げられる。

【０２６４】本発明の分散安定用樹脂において、一般式
（Ｘ）で示される重合体成分は、該樹脂の全重合体１０
０重量部中３０重量部以上、好ましくは５０重量部以上
である。

【０２６５】又、本発明の分散安定用樹脂おいて、光及
び／又は熱硬化性官能基を該樹脂の全重合体１００重量
部中３０重量部以、好ましくは２０重量部以下の範囲で
含有してもよい。含有される光及び／又は熱硬化性官能
基としては、重合性官能基以外のものが挙げられ、具体
的に後述する粒子の架橋構造形成の官能基があげられる
。

【０２６６】該分散安定用樹脂としての重合体成分の１
つとして、熱及び／又は光硬化性基を含有させた場合に
は、更に結着樹脂と化学結合することで溶出を更に抑制
することができる。

【０２６７】更には、本発明の分散安定用樹脂が、高分
子鎖中に前記した一般式（ＩＩ）で示される重合性二重
結合基部分を少なくとも１種含有して成ることが好まし
い。

【０２６８】以下に、該重合性二重結合基部分について
説明する。

【０２６９】

【化９６】

【０２７０】一般式（ＩＩ）において、Ｖ０　は−Ｏ−
、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−（ＣＨ２　）ｐ　−ＯＣ
Ｏ−、−（ＣＨ２　）ｐ　−ＣＯＯ−、−ＳＯ２　−、
−ＣＯＮＲ１　、−ＳＯ２　ＮＲ１　、−Ｃ６　Ｈ４　
−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、又は−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−を
表わす（ｐは１〜４の整数を表す）。

【０２７１】ここでＲ１　は水素原子のほか、好ましい
炭化水素基としては、炭素数１〜１８の置換されてもよ
いアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、
デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル
基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−シ
アノエチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、２−
メトキシエチル基、３−ブロモプロピル基等）、炭素数
４〜１８の置換されてもよいアルケニル基（例えば２−
メチル−１−プロペニル基、２−ブテニル基、２−ペン
テニル基、３−メチル−２−ペンテニル基、１−ペンテ
ニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、４−メ
チル−２−ヘキセニル基、等）、炭素数７〜１２の置換
されていてもよいアラルキル基（例えば、ベンジル基、
フェネチル基、３−フェニルプロピル基、ナフチルメチ
ル基、２−ナフチルエチル基基、クロロベンジル基、ブ
ロモベンジル基、メチルベンジル基、エチルベンジル基
、メトキシベンジル基、ジメチルベンジル基、ジメトキ
シベンジル基等）、炭素数５〜８の置換されていてもよ
い脂環式基（例えば、シクロヘキシル基、２−シクロヘ
キシルエチル基、２−シクロペンチルエチル基、等）、
又は、炭素数６〜１２の置換されていてもよい芳香族基
（例えばフェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル
基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、オクチル
フェニル基、ドデシルフェニル基、メトキシフェニル基
、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル基、デシルオ
キシフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル
基、ブロモフェニル基、シアノフェニル基、アセチルフ
ェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、エトキシカ
ルボニルフェニル基、ブトキシカルボニルフェニル基、
アセトアミドフェニル基、プロピオアミドフェニル基、
ドデシロイルアミドフェニル基等）が挙げられる。

【０２７２】Ｖ０　が−Ｃ６　Ｈ４　−を表わす場合、
ベンゼン環は、置換基を有してもよい。置換基としては
、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、アル
キル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、クロロメチル基、メトキシメチル基、等）、ア
ルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピオ
キシ基、ブトキシ基等）等が挙げられる。

【０２７３】ｂ１　及びｂ２　は、互いに同じでも異な
っていてもよく、好ましくは水素原子、ハロゲン原子（
例えば塩素原子、臭素原子等）、シアノ基、炭素数１〜
４のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基等）−ＣＯＯ−Ｒ２　又は炭化水素を介
したＣＯＯＲ２　（Ｒ２　は、水素原子又は炭素数１〜
１８のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、脂環
式基又はアリール基を表わし、これらは置換されていて
もよく、具体的には、上記Ｒ１　について説明したもの
と同様の内容を表わす）　を表わす。

【０２７４】上記炭化水素を介した−ＣＯＯ−Ｒ２　基
における炭化水素としては、メチレン基、エチレン基、
プロピレン基等が挙げられる。

【０２７５】更に好ましくは、一般式（ＩＩ）において
、Ｖ０　は、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２　ＯＣ
Ｏ−、−ＣＨ２　ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−
ＳＯ２　ＮＨ−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−又は−Ｃ６　Ｈ４
　−を表わし、ｂ１　，ｂ２　は互いに同じでも異なっ
てもよく、水素原子、メチル基、−ＣＯＯＲ２　又は−
ＣＨ２　ＣＯＯＲ２　を表し、（Ｒ２　は、水素原子又
は炭素数１〜６のアルキル基（例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等を表わす）を
表わす。更により好ましくはｂ１　，ｂ２　においてい
ずれか一方が必ず水素原子を表わす。

【０２７６】即ち、一般式（ＩＩ）で表わされる重合性
二重結合基含有部分として、具体的にはＣＨ２　＝ＣＨ
−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２　＝Ｃ（ＣＨ３　）−ＣＯ−Ｏ−
、ＣＨ（ＣＨ３　）＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２　＝Ｃ
（ＣＨ２　ＣＯＯＣＨ３　）−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２　＝
Ｃ（ＣＨ２　ＣＯＯＨ）−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２　＝ＣＨ
−ＣＯＮＨ−、ＣＨ２　＝Ｃ（ＣＨ３　）−ＣＯＮＨ−
、ＣＨ（ＣＨ３　）＝ＣＨ−ＣＯＮＨ−、ＣＨ２　＝Ｃ
（ＣＨ３　）−ＣＯＮＨＣＯＯ−、ＣＨ２　＝ＣＨ−Ｏ
−ＣＯ−、ＣＨ２　＝ＣＨ−ＣＨ２　−Ｏ−ＣＯ−、Ｃ
Ｈ２　＝ＣＨ−Ｏ−、ＣＨ２　＝Ｃ（ＣＯＯＨ）−ＣＨ
２−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２　＝Ｃ（ＣＯＯＣＨ３　）−Ｃ
Ｈ２　−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２　＝ＣＨ−Ｃ６　Ｈ４　−
等が挙げられる。

【０２７７】これらの重合性二重結合基含有部分は高分
子鎖の主鎖に直接結合されるか又は任意の連結基で結合
されたものである。連結する基として具体的には二価の
有機残基であって、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（ｄ１　）−
、−ＳＯ−、−ＳＯ２　−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、
−ＣＯＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＯＮ（ｄ２
　）−ＳＯ２　（ｄ３　）−及び−Ｓｉ　（ｄ４　）（
ｄ５　）から選ばれた結合基を介在させてもよい、二価
の脂肪族基もしくは二価の芳香族基、又はこれらの二価
の残基の組合せにより構成された有機残基を表わす。こ
こで、ｄ１　〜ｄ５　は式（ＩＩ）におけるＲ１　と同
一の内容を表わす。

【０２７８】二価の脂肪族基として、例えば−（Ｃ（ｋ
１　）（ｋ２　））−、−（Ｃ（ｋ１　）＝Ｃ（ｋ２　
））−、−（Ｃ≡Ｃ）−、−Ｃ６　Ｈ１０−、

【０２７９】

【化９７】

【０２８０】が挙げられる｛ｋ１　及びｋ２　は、互い
に同じでも異なってもよく、各々水素原子、ハロゲン原
子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子等）又は炭
素数１〜１２のアルキル基（例えばメチル基、エチル基
、プロピル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ブチ
ル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等
）を表わす。Ｑは−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ２０−を表
わし、Ｒ２０は炭素数１〜４のアルキル基、−ＣＨ２　
Ｃｌ又は−ＣＨ２　Ｂｒを表わす｝。

【０２８１】二価の芳香族基としては、例えばベンゼン
環基、ナフタレン環基及び５又は６員の複素環基（複素
環を構成するヘテロ原子として、酸素原子、イオウ原子
、窒素原子から選ばれたヘテロ原子を少なくとも１種含
有する）が挙げられる。これらの芳香族基は置換基を有
していてもよく、例えばハロゲン原子（例えばフッ素原
子、塩素原子、臭素原子等）、炭素数１〜８のアルキル
基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
、ヘキシル基、オクチル基等）、炭素数１〜６のアルコ
キシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピオキシ
基、ブトキシ基等）が置換基の例として挙げられる。

【０２８２】複素環基としては、例えばフラン環、チオ
フェン環、ピリジン環、ピラジン環、ピペラジン環、テ
トラヒドロフラン環、ピロール環、テトラヒドロピラン
環、１，３−オキサゾリン環等が挙げられる。

【０２８３】以上のような重合性二重結合基含有部分は
、具体的には高分子鎖中にランダム結合されている、又
は高分子鎖の主鎖の片末端にのみ結合されている。好ま
しくは、高分子鎖主鎖の片末端にのみ重合性二重結合基
含有部分が結合された重合体（以下、一官能性重合体〔
Ｍ〕と略記する）が挙げられる。

【０２８４】上記一官能性重合体〔Ｍ〕の一般式（ＩＩ
）で示される重合性二重結合基含有部分と、これに連結
する有機残基で構成される部分の具体例として各々次の
ものが挙げられるが、これらに限定されるものではない
。但し、以下の各例において、Ｐ１　は−Ｈ、−ＣＨ３
　−、−ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３　、−Ｃｌ、−Ｂｒ又は−
ＣＮを示し、Ｐ２　は−Ｈ又は−ＣＨ３　を示し、Ｘは
−Ｃｌ又は−Ｂｒを示し、ｎは２〜１２の整数を示し、
ｍは１〜４の整数を示す。

【０２８５】

【化９８】

【０２８６】

【化９９】

【０２８７】

【化１００】

【０２８８】

【化１０１】

【０２８９】

【化１０２】

【０２９０】

【化１０３】

【０２９１】好ましくは本発明の分散安定用樹脂は重合
性二重結合基部分を高分子中の側鎖に含有するが、この
重合体の合成は従来公知の方法によって製造することが
できる。

【０２９２】例えば、■重合反応性の異なる重合性二重
結合基を分子中に２個含有した単量体を共重合させる方
法、■分子中に、カルボキシル基、ヒドロキシル基、ア
ミノ基、エポキシ基等の反応性基を含有した一官能性単
量体を共重合させて高分子を得た後、この高分子側鎖中
の反応基と化学結合しうる他の反応性基を含有した重合
性二重結合基を含む有機低分子化合物との反応を行う、
いわゆる高分子反応によって導入する方法、等が通常よ
く知られた方法として挙げられる。

【０２９３】上記■の方法として、例えば特開昭６０−
１８５９６２号公報に記載の方法等が挙げられる。上記
■の方法として、具体的には岩倉義男，栗田恵輔「反応
性高分子」講談社（１９７７年刊）、小田良平「高分子
ファインケミカル」講談社（１９７６年刊）、特開昭６
１−４３７５７号公報、特願平１−１４９３０５号とし
て出願した明細書等に詳細に記載されている。

【０２９４】例えば、下記表−１のＡ群の官能基とＢ群
の官能基の組み合わせによる高分子反応が、通常よく知
られた方法として挙げられる。なお表−１のＲ２２，Ｒ
２３は各々水素原子又は炭素数１〜７の置換されてもよ
い炭化水素基（好ましくは、例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、２−クロロエチル基、２−
ヒドロキシエチル基、３−ブロム−２−ヒドロキシプロ
ピル基、２−カルボキシエチル基、３−カルボキシプロ
ピル基、４−カルボキシブチル基、３−スルホプロピル
基、ベンジル基、スルホベンジル基、メトキシベンジル
基、カルボキシベンジル基、フェニル基、スルホフェニ
ル基、カルボキシフェニル基、ヒドロキシフェニル基、
２−メトキシエチル基、３−メトキシプロピル基、２−
メタンスルホニルエチル基、２−シアノエチル基、Ｎ，
Ｎ（ジクロロエチル）アミノベンジル基、Ｎ，Ｎ（ジヒ
ドロキシエチル）アミノベンジル基、クロロベンジル基
、メチルベンジル基、Ｎ，Ｎ（ジヒドロキシエチル）ア
ミノフェニル基、メタンスルホニルフェニル基、シアノ
フェニル基、ジシアノフェニル基、アセチルフェニル基
等）を表わす。

【０２９５】

【表１】

【０２９６】本発明の分散安定用樹脂として更に好まし
い、重合性二重結合基部分を主鎖の片末端に含有する−
官能性重合体〔Ｍ〕は、従来公知の合成方法によって製
造することができる。例えば、イ）アニオン重合あるい
はカチオン重合によって得られるリビングポリマーの末
端に種々の試薬を反応させて一官能性重合体〔Ｍ〕を得
る、イオン重合法による方法、ロ）分子中にカルボキシ
ル基、ヒドロキシル基、アミノ基等の反応性基を含有し
た重合開始剤及び／又は連鎖移動剤を用いて、ラジカル
重合して得られる末端反応性基結合の重合体と種々の試
薬を反応させて一官能性重合体〔Ｍ〕を得るラジカル重
合法による方法、ハ）重付加あるいは重縮合反応により
得られた重合体に上記ラジカル重合法と同様にして、重
合性二重結合基を導入する重付加縮合法による方法等が
挙げられる。

【０２９７】具体的には、Ｐ．Ｄｒｅｙｆｕｓｓ　　＆
　　Ｒ．Ｐ．Ｑｕｉｒｋ，Ｂｎｃｙｃｌ．Ｐｏｌｙｍ．
Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．，７，５５１（１９８７）、Ｐ．Ｆ．
Ｒｅｍｐｐ，Ｅ．Ｆｒａｎｔａ，Ａｄｖ．Ｐｏｌｙｍ．
Ｓｃｉ．，５８，１（１９８４）、Ｖ．Ｐｅｒｃｅｃ，
Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙ．Ｓｃｉ．，２８５，９５（１９８
４）、Ｒ．Ａｓａｍｉ，Ｍ．Ｔａｋａｒｉ，Ｍａｃｒｏ
ｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｕｐｐｌ．，１２，１６３（１９
８５）、Ｐ．Ｒｅｍｐｐ．，ｅｔ　　ａｌ，Ｍａｃｒｏ
ｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｕｐｐｌ．，８，３（１９８４）
、川上雄資，化学工業，３８，５６（１９８７）、山下
雄也，高分子，３１，９８８（１９８２）、小林四郎，
高分子，３０，６２５（１９８１）、東村敏延，日本接
着協会誌，１８，５３６（１９８２）、伊藤浩一，高分
子加工，３５，２６２（１９８６）、東貴四郎，津田隆
，機能材料，１９８７，Ｎｏ．１０，５等の総説及びそ
れに引例の文献・特許等に記載の方法に従って合成する
ことができる。

【０２９８】以上の如き一官能性重合体〔Ｍ〕の合成方
法として更に具体的には、ラジカル重合性単量体に相当
する繰り返し単位を含有する重合体〔Ｍ〕は、特開平２
−６７５６３号公報、特願昭６３−６４９７０、特願平
１−２０６９８９、同１−６９０１１各号として出願の
明細書等に記載されており、又、ポリエステル構造又は
ポリエーテル構造を繰り返し単位として含有する重合体
〔Ｍ〕は、特願平１−５６３７９、同１−５８９８９、
同１−５６３８０各号として出願の明細書等に各々記載
されている方法と同様にして得られる。

【０２９９】本発明の分散樹脂粒子は以上説明した様に
、極性基含有の一官能性単量体（Ｃ）、ケイ素原子及び
／又はフッ素原子含有の一官能性単量体（Ｄ）を上記分
散安定用樹脂の存在下で分散重合させて得られる共重合
体樹脂粒子である。

【０３００】更に、本発明の分散樹脂粒子が網目構造を
有する場合は、上記した極性基含有一官能性単量体（Ｃ
）及びケイ素原子及び／又はフッ素原子含有の一官能性
単量体（Ｄ）を重合性成分〔重合体成分（Ｃ）と略記す
る〕として成る重合体の重合体間が橋架けされており、
高次の網目構造を形成している。

【０３０１】すなわち、本発明の分散樹脂粒子は重合体
成分（Ｃ）から構成される非水分散溶媒に不溶な部分と
、該溶媒に可溶となる重合体とで構成される、非水系ラ
テックスであり、網目構造を有する場合は、この該溶媒
に不溶な部分を形成している重合体成分（Ｃ）の分子間
が橋架けされているものである。

【０３０２】これにより、網目樹脂粒子は水に対して難
溶性あるいは不溶性となったものである。具体的には、
該樹脂の水への溶解性は、８０重量％以下好ましくは５
０重量％以下である。

【０３０３】本発明の架橋は、従来公知の架橋方法によ
って行うことができる。即ち、（ａ）該重合体成分（Ｃ
）を含有する重合体を種々の架橋剤あるいは硬化剤によ
って架橋する方法、（ｂ）該重合体成分（Ｃ）に相当す
る単量体を少なくとも含有させて重合反応を行う際に、
重合性官能基を２個以上含有する多官能性単量体あるい
は多官能性オリゴマーを共存させることにより分子間に
網目構造を形成する方法、及び（ｃ）該重合体成分（Ｃ
）と反応性基を含有する成分を含む重合体類とを重合反
応あるいは高分子反応によって架橋させる方法等の方法
によって行うことができる。

【０３０４】上記（ａ）の方法の架橋剤としては、通常
架橋剤として用いられる化合物を挙げることができる。 具体的には、山下晋三、金子東助編「架橋剤ハンドブッ
ク」大成社刊（１９８１年），高分子学会編「高分子デ
ータハンドブック基礎編」培風館（１９８６年）等に記
載されている化合物を用いることができる。

【０３０５】例えば、有機シラン系化合物（例えば、ビ
ニルトリメトキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メ
ルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン等のシランカップリング剤等）
、ポリイソシアナート系化合物（例えば、トルイレンジ
イソシアナート、ｏ−トルイレンジイソシアナート、ジ
フェニルメタンジイソシアナート、トリフェニルメタン
トリイソシアナート、ポリメチレンポリフェニルイソシ
アナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、イソホロ
ンジイソシアナート、高分子ポリイソシアナート等）、
ポリオール系化合物（例えば、１，４−ブタンジオール
、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシアルキ
レングリコール、１，１，１−トリメチロールプロパン
等）、ポリアミン系化合物（例えば、エチレンジアミン
、γ−ヒドロキシプロピル化エチレンジアミン、フェニ
レンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、Ｎ−アミノエ
チルピペラジン、変性脂肪族ポリアミン類等）、ポリエ
ポキシ基含有化合物及びエポキシ樹脂（例えば、垣内弘
編著「新エポキシ樹脂」昭晃堂（１９８５年刊）、橋本
邦之編著「エポキシ樹脂」日刊工業新聞社（１９６９年
刊）等に記載された化合物類）、メラミン樹脂（例えば
，三輪一郎、松永英夫編著「ユリア・メラミン樹脂」日
刊工業新聞社（１９６９年刊）等に記載された化合物類
）、ポリ（メタ）アクリレート系化合物（例えば、大河
原信、三枝武夫、東村敏延編「オリゴマー」講談社（１
９７６年刊）、大森英三「機能性アクリル系樹脂」テク
ノシステム（１９８５年刊）等に記載された化合物類が
挙げられ、具体的には、ポリエチレングリコールジアク
リレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１
，６−ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールポ
リアクリレート、ビスフェノールＡ−ジグリシジルエー
テルジアクリレート、オリゴエステルアクリレート及び
これらのメタクリレート体等がある。

【０３０６】又、上記（ｂ）の方法で共存させる重合性
官能基を２個以上含有する多官能性単量体〔多官能性単
量体（Ｅ）とも称する〕あるいは多官能性オリゴマーの
重合性官能基としては、具体的にはＣＨ２　＝ＣＨ−Ｃ
Ｈ２　−、ＣＨ２　＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２　＝Ｃ
Ｈ−、ＣＨ２　＝Ｃ（ＣＨ３　）−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ（
ＣＨ３　）＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２　＝ＣＨ−ＣＯ
ＮＨ−、ＣＨ２　＝Ｃ（ＣＨ３　）−ＣＯＮＨ−、ＣＨ
（ＣＨ３　）＝ＣＨ−ＣＯＮＨ−、ＣＨ２　＝ＣＨ−Ｏ
−ＣＯ−、ＣＨ２　＝Ｃ（ＣＨ３　）−Ｏ−ＣＯ−、Ｃ
Ｈ２　＝ＣＨ−ＣＨ２　−Ｏ−ＣＯ−、ＣＨ２　＝ＣＨ
−ＮＨＣＯ−、ＣＨ２　＝ＣＨ−ＣＨ２　−ＮＨＣＯ−
、ＣＨ２　＝ＣＨ−ＳＯ２　−、ＣＨ２　＝ＣＨ−ＣＯ
−、ＣＨ２　＝ＣＨ−Ｏ−、ＣＨ２　＝ＣＨ−Ｓ−等を
挙げることができる。これらの重合性官能基の同一のも
のあるいは異なったものを２個以上有した単量体あるい
はオリゴマーであればよい。

【０３０７】重合性官能基を２個以上有した単量体の具
体例は、例えば同一の重合性官能基を有する単量体ある
いはオリゴマーとして、ジビニルベンゼン、トリビニル
ベンゼン等のスチレン誘導体：多価アルコール（例えば
、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、ポリエチレングリコール＃２００、
＃４００、＃６００、１，３−ブチレングリコール、ネ
オペンチルグリコール、ジプロピレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、トリ
メチロールエタン、ペンタエリスリトールなど）、又は
ポリヒドロキシフェノール（例えばヒドリキノン、レゾ
ルシン、カテコールおよびそれらの誘導体）のメタクリ
ル酸、アクリル酸又はクロトン酸のエステル類、ビニル
エーテル類又はアリルエーテル類：二塩基酸（例えばマ
ロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、マレイン酸、フタル酸、イタコン酸等）のビニルエ
ステル類、アリルエステル類、ビニルアミド類又はアリ
ルアミド類：ポリアミン（例えばエチレンジアミン、１
，３−プロピレンジアミン、１，４−ブチレンジアミン
等）とビニル基を含有するカルボン酸（例えば、メタク
リル酸、アクリル酸、クロトン酸、アリル酢酸等）との
縮合体などが挙げられる。

【０３０８】又、異なる重合性官能基を有する単量体あ
るいはオリゴマーとしては、例えば、ビニル基を含有す
るカルボン酸（例えばメタクリル酸、アクリル酸、メタ
クリロイル酢酸、アクリロイル酢酸、メタクリロイルプ
ロピオン酸、アルリロイルプロピオン酸、イタコニロイ
ル酢酸、イタコニロイルプロピオン酸、カルボン酸無水
物等）とアルコール又はアミンの反応体（例えばアリル
オキシカルボニルプロピオン酸、アリルオキシカルボニ
ル酢酸、２−アリルオキシカルボニル安息香酸、アリル
アミノカルボニルプロピオン酸等）等のビニル基を含有
したエステル誘導体又はアミド誘導体（例えばメタクリ
ル酸ビニル、アクリル酸ビニル、イタコン酸ビニル、メ
タクリル酸アリル、アクリル酸アリル、イタコン酸アリ
ル、メタクリロイル酢酸ビニル、メタクリロイルプロピ
オン酸ビニル、メタクリロイルプロピオン酸アリル、メ
タクリル酸ビニルオキシカルボニルメチルエステル、ア
クリル酸ビニルオキシカルボニルメチルオキシカルボニ
ルエチレンエステル、Ｎ−アリルアクリルアミド、Ｎ−
アリルメタクリルアミド、Ｎ−アリルイタコン酸アミド
、メタクリロイルプロピオン酸アリルアミド等）又はア
ミノアルコール類（例えばアミノエタノール、１−アミ
ノプロパノール、１−アミノブタノール、１−アミノヘ
キサノール、２−アミノブタノール等）とビニル基を含
有したカルボン酸との縮合体などが挙げられる。

【０３０９】本発明に用いられる２個以上の重合性官能
基を有する単量体あるいはオリゴマーは、単量体（Ｃ）
及び（Ｃ）と共存する他の単量体との総量に対して１０
モル％以下、好ましくは５モル％以下用いて重合し、樹
脂を形成する。

【０３１０】更には、上記（ｃ）の方法の高分子間の反
応性基同志の反応により化学結合を形成し高分子間の橋
架けを行う場合には、通常の有機低分子化合物の反応と
同様に行うことができる。具体的には、分散安定用樹脂
の合成法において記載したと同様の方法に従って合成す
ることができる。

【０３１１】分散重合において、粒子の粒径が揃った単
分散性の粒子が得られること及び０．５μｍ以下の微小
粒子が得られ易いこと等から、網目構造形成の方法とし
ては、多官能性単量体を用いる（ｂ）の方法が好ましい
。

【０３１２】以上の如く、本発明の網目分散樹脂粒子は
、極性基を含有する繰り返し単位と、該非水溶媒に可溶
性の重合体成分とを含有し、且つ分子鎖間が高次に橋架
けされた構造を有する重合体の粒子である。

【０３１３】非水溶媒系分散樹脂粒子の製造に用いられ
る非水溶媒としては、沸点２００℃以下の有機溶媒であ
ればいずれでもよく、それは単独であるいは２種以上を
混合して使用してもよい。

【０３１４】この有機溶媒の具体例は、メタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノール、フッ化アルコー
ル、ベンジルアルコール等のアルコール類、アセトン、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジエチルケト
ン等のケトン類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のカルボン酸エ
ステル類、ヘキサン、オクタン、デカン、ドデカン、ト
リデカン、シクロヘキサン、シクロオクタン等の炭素数
６〜１４の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キ
シレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素類、メチレ
ンクロリド、ジクロロエタン、テトラクロロエタン、ク
ロロホルム、メチルクロロホルム、ジクロロプロパン、
トリクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類等が挙げら
れる。ただし、以上述べた化合物例に限定されるもので
はない。

【０３１５】これらの非水溶媒系で分散樹脂粒子を分散
重合法で合成することにより、樹脂粒子の平均粒子径は
容易に０．８μｍ以下となり、しかも粒子径の分布が非
常に狭く且つ単分散の粒子とすることができる。

【０３１６】具体的には、Ｋ．Ｂ．Ｊ．Ｂａｒｒｅｔｔ
「ＤｉｓｐｅｒｓｉｏｎＰｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ
　　ｉｎ　　Ｏｒｇａｎｉｃ　　Ｍｅｄｉａ」Ｊｏｈｎ
Ｗｉｌｅｙ（１９７５年）、村田耕一郎、高分子加工、
２３、２０（１９７４）、松本恒隆・丹下豊吉、日本接
着協会誌９、１８３（１９７３）、丹下豊吉、日本接着
協会誌２３、２６（１９８７）、Ｄ．Ｊ．Ｗａｌｂｒｉ
ｄｇｅ、ＮＡＴＯ．Ａｄｖ．ｓｔｕｄｙ．Ｉｎｓｔ．Ｓ
ｅｒ．Ｂ．Ｎｏ．６７、４０（１９８３）、英国特許第
８９３４２９、同９３４０３８各号明細書、米国特許第
１１２２３９７、同３９００４１２、同４６０６９８９
各号明細書、特開昭６０−１７９７５１、同６０−１８
５９６３各号公報等にその方法が開示されている。

【０３１７】本発明の分散樹脂粒子は、単量体（Ｃ）及
び単量体（Ｄ）と、分散安定用樹脂の少なくとも各々１
種以上から成り、網目構造を形成する場合には必要に応
じて多官能性単量体（Ｅ）を共存させて成り、いずれに
しても重要な事は、これら単量体から合成された樹脂粒
子が該非水溶媒に不溶であれば、所望の分散樹脂粒子を
得ることができる。より具体的には、不溶化する単量体
（Ｃ）及び単量体（Ｄ）に対して、分散安定用樹脂を１
〜５０重量％使用することが好ましく、さらに好ましく
は２〜３０重量％である。又本発明の分散樹脂粒子の分
子量は１０４　〜１０６　であり、好ましくは１０４　
〜５×１０５　である。

【０３１８】以上の如き本発明で用いられる分散樹脂粒
子を製造するには、一般に、単量体（Ｃ）、単量体（Ｄ
）、分散安定用樹脂更には、多官能性単量体（Ｅ）とを
非水溶媒中で過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニ
トリル、ブチルリチウム等の重合開始剤の存在下に加熱
重合させればよい。具体的には、（ｉ）単量体（Ｃ），
単量体（Ｄ）、分散安定用樹脂及び多官能性単量体（Ｅ
）の混合溶液中に重合開始剤を添加する方法、（ｉｉ）
非水溶媒中に、上記重合性化合物及び重合開始剤の混合
物を滴下又は任意に添加する方法等があり、これらに限
定されずいかなる方法を用いても製造することができる
。

【０３１９】重合性化合物の総量は非水溶媒１００重量
部に対して５〜８０重量部程度であり、好ましくは１０
〜５０重量部である。

【０３２０】重合開始剤の量は、重合性化合物の総量の
０．１〜５重量％である。又、重合温度は３０〜１８０
℃程度であり、好ましくは４０〜１２０℃である。反応
時間は１〜１５時間が好ましい。

【０３２１】以上の如くして本発明により製造された非
水系分散樹脂は、微細でかつ粒度分布が均一な粒子とな
る。

【０３２２】本発明に使用する無機光導電材料は、光導
電性酸化亜鉛である。さらに他の無機光導電体として酸
化チタン、硫化亜鉛、硫化カドミウム、炭酸カドミウム
、セレン化亜鉛、セレン化カドミウム、セレン化テルル
、硫化鉛等を併用してもよい。

【０３２３】しかし、これら他の光導電材料は、光導電
性酸化亜鉛の４０重量％以下であり、好ましくは２０重
量％以下である。

【０３２４】他の光導電材料が４０重量％を越えると、
平版印刷用原版としての非画像部の親水性向上の効果が
薄れてしまう。

【０３２５】本発明に係る光導電性酸化亜鉛としては、
この種の技術分野で従来公知のものを使用すればよく、
いわゆる酸化亜鉛のみならず、酸化亜鉛を酸処理したも
の色素と前処理したもの，練り込み再度粉砕したもの（
いわゆるプレス処理）等のいずれでもよく、特に限定さ
れるところはない。

【０３２６】無機光導電材料に対して用いる結着樹脂の
総量は、光導電体１００重量部に対して、結着樹脂を１
０〜１００重量部なる割合、好ましくは１５〜５０重量
部なる割合で使用する。

【０３２７】又、本発明の光導電層において用いられる
分光増感色素は従来公知のいずれの色素でもよくこれら
を単独あるいは組み合わせて使用することができる。例
えば、宮本晴視，武井英彦：イメージング１９７３（Ｎ
ｏ．８）第１２頁、Ｃ．Ｊ．Ｙｏｕｎｇ等：ＲＣＡ　　
Ｒｅｖｉｅｗ　　１５，４６９頁（１９５４）、清田航
平等：電気通信学会論文誌　　Ｊ６３−Ｃ（Ｎｏ．２）
９７頁（１９８０）、原崎勇次等、工業化学雑誌６６，
７８及び１８８頁（１９６３）、谷忠昭、日本写真学会
誌３５、２０８頁（１９７２）等の総説引例のカーボニ
ウム系色素、ジフェニルメタン色素、トリフェニルメタ
ン色素、キサンテン系色素、フタレイン系色素、ポリメ
チン色素（例えば、オキソノール色素、メロシアニン色
素、シアニン色素、ロダシアニン色素、シチリル色素等
）、フタロシアニン色素（金属を含有してもよい）等が
挙げられる。

【０３２８】更に具体的には、カーボニウム系色素、ト
リフェニルメタン系色素、キサンテン系色素、フタレイ
ン系色素を中心に用いたものとしては、特公昭５１−４
５２、特開昭５０−９０３３４、同５０−１１４２２７
、同５３−３９１３０、同５３−８２３５３各号公報、
米国特許第３０５２５４０、同第４０５４４５０各号明
細書、特開昭５７−１６４５６号公報等に記載のものが
挙げられる。

【０３２９】オキソノール色素、メロシアニン色素、シ
アニン色素、ロダシアニン色素等のポリメチン色素とし
ては、Ｆ．Ｍ．Ｈａｒｍｍｅｒ　　「Ｔｈｅ　　Ｃｙａ
ｎｉｎｅＤｙｅｓ　　ａｎｄ　　Ｒｅｌａｔｅｄ　　Ｃ
ｏｍｐｏｕｎｄｓ」等に記載の色素類が使用可能であり
、更に具体的には、米国特許第３０４７３８４、同３１
１０５９１、同３１２１００８、同３１２５４４７、同
３１２８１７９、同３１３２９４２、同３６２２３１７
各号明細書、英国特許第１２２６８９２、同１３０９２
７４、同１４０５８９８各号明細書、特公昭４８−７８
１４、同５５−１８８９２各号公報等に記載の色素が挙
げられる。

【０３３０】更に、７００ｎｍ以上の長波長の近赤外〜
赤外光域を分光増感するポリメチン色素として、特開昭
４７−８４０、同４７−４４１８０、特公昭５１−４１
０６１、特開昭４９−５０３４、同４９−４５１２２、
同５７−４６２４５、同５６−３５１４１、同５７−１
５７２５４、同６１−２６０４４、同６１−２７５５１
各号公報、米国特許第３６１９５４、同４１７５９５６
各号明細書、「Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ」１９８２年、２１６、第１１７〜１１８頁等に記
載のものが挙げられる。本発明の感光体は種々の増感色
素を併用させても、その性能が増感色素により変動しに
くい点においても優れている。

【０３３１】更には、必要に応じて、化学増感剤等の従
来知られている電子写真感光層用各種添加剤を併用する
こともできる。例えば前記した総説：イメージング１９
７３（Ｎｏ．８）第１２頁等の総説引例の電子受容性化
合物（例えば、ハロゲン、ベンゾキノン、クロラニル、
酸無水物、有機カルボン酸等）、小門宏等、「最近の光
導電材料と感光体の開発・実用化」第４章〜第６章：日
本科学情報（株）出版部（１９８６年）の総説引例のポ
リアリールアルカン化合物、ヒンダートフェノール化合
物、ｐ−フェニレンジアミン化合物等が挙げられる。

【０３３２】これら各種添加剤の添加量は、特に限定的
ではないが、通常光導電体１００重量部に対して０．０
０１〜２．０重量部である。光導電層の厚さは１〜１０
０μ、特には１０〜５０μが好適である。

【０３３３】また、電荷発生層と電荷輸送層の積層型感
光体の電荷発生層として光導電層を使用する場合は電荷
発生層の厚さは０．０１〜１μ、特には、０．０５〜０
．５μが好適である。

【０３３４】積層型感光体の電荷輸送材料としてはポリ
ビニルカルバゾール、オキサゾール系色素、ピラゾリン
系色素、トリフェニルメタン系色素などがある。電荷輸
送層の厚さとしては５〜４０μ、特には１０〜３０μが
好適である。

【０３３５】電荷輸送層の形成に用いる樹脂としては、
代表的なものは、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂
、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、塩化ビニル樹脂
、酢酸ビニル樹脂、塩ビー酸ビ共重合体樹脂、ポリアク
リル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ウレタン樹脂、ポリエ
ステル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、シリコン樹
脂の熱可塑性樹脂及び硬化性樹脂が適宜用いられる。

【０３３６】本発明による光導電層は、従来公知の支持
体上に設けることができる。一般に云って電子写真感光
層の支持体は、導電性であることが好ましく、導電性支
持体としては、従来と全く同様、例えば、金属、紙、プ
ラスチックシート等の基体に低抵抗性物質を含浸させる
などして導電処理したもの、基体の裏面（感光層を設け
る面と反対面）に導電性を付与し、さらにはカール防止
を図る等の目的で少なくとも１層以上をコートしたもの
、前記支持体の表面に耐水性接着層を設けたもの、前記
支持体の表面層に必要に応じて少なくとも１層以上のプ
レコート層を設けたもの、Ａｌ等を蒸着した基体導電化
プラスチックを紙にラミネートしたもの等が使用できる
。

【０３３７】具体的に、導電性基体あるいは導電化材料
の例としては、坂本幸男、電子写真、１４、（Ｎｏ．１
）、ｐ２〜１１（１９７５）、森賀弘之，「入門特殊紙
の科学」高分子刊行会（１９７５）、Ｍ．Ｆ．Ｈｏｏｖ
ｅｒ，Ｊ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｃｉ．Ｃｈｅｍ．Ａ−
４（６），第１３２７〜１４１７頁（１９７０）等に記
載されているもの等を用いる。

【０３３８】実際に本発明の平版印刷物用原版を作るに
は、常法に従って導電性支持体上に本発明の樹脂、更に
は必要により前記した添加剤等を沸点が２００℃以下の
揮発性炭化水素溶剤に溶解又は分散し、これを塗布・乾
燥することによって電子写真感光層（光導電層）を形成
して製造することができる。用いる有機溶剤としては、
具体的には特にジクロロメタン、クロロホルム、１，２
−ジクロロエタン、テトラクロロエタン、ジクロロプロ
パンまたはトリクロロエタンなどの如き、炭素数１〜３
のハロゲン化炭化水素が好ましい。その他クロロベンゼ
ン、トルエン、キシレンまたはベンゼンなどの如き芳香
族炭化水素、アセトンまたは２−ブタノン等の如きケト
ン類、テトラヒドロフランなどの如きエーテルおよびメ
チレンクロリドなど、塗布用組成物に用いられる各種の
溶剤及び上記溶剤の混合物も使用可能である。

【０３３９】本発明の電子写真式印刷用原版を用いた印
刷物の作成は、上記した構成から成る電子写真用原版に
常法により複写画像を形成後、非画像部を不感脂化処理
することで作成される。

【０３４０】本発明に供される不感脂化処理は、本発明
の樹脂粒子を、処理液を通すことで加水分解する方法、
レドックス反応で分解する方法あるいは光照射処理して
分解する方法等により本発明の親水性基を生成する方法
あるいは、樹脂粒子の親水化処理とともに酸化亜鉛を不
感脂化処理液で不感脂化するという方法が挙げられる。

【０３４１】後者の場合は、１．酸化亜鉛粒子と樹脂粒
子とを同時に不感脂化反応を行なう、２．酸化亜鉛粒子
を不感脂化後、樹脂粒子に分解処理を行なう、３．樹脂
粒子を分解処理後、酸化亜鉛粒子の不感脂化反応を行な
う等いずれの手順でも行なうことができる。

【０３４２】酸化亜鉛の不感脂化方法としては、従来公
知の処理液のいずれをも用いることができる。例えば、
フェロシアン系化合物を不感脂化の主剤として用いた、
特開昭６２−２３９１５８、同６２−２９２４９２、同
６３−９９９９３、同６３−９９９４、特公昭４０−７
３３４、同４５−３３６８３、特開昭５７−１０７８８
９、特公昭４６−２１２４４、同４４−９０４５、同４
７−３２６８１、同５５−９３１５、特開昭５２−１０
１１０２各号公報等が挙げられる。しかし、該処理液の
安全性の点から以下の処理液が好ましい。

【０３４３】例えば、フィチン酸系化合物を主剤として
用いた、特公昭４３−２８４０８、同４５−２４６０９
、特開昭５１−１０３５０１、同５４−１０００３号、
同５３−８３８０５、同５３−８３８０６、同５３−１
２７００２、同５４−４４９０１、同５６−２１８９、
同５７−２７９６、同５７−２０３９４、同５９−２０
７２９０各号公報に記載のもの、金属キレート形成可能
な水溶性ポリマーを主剤として用いた、特公昭３８−９
６６５、同３９−２２２６３、同４０−７６３、同４３
−２８４０４、同４７−２９６４２、特開昭５２−１２
６３０２、同５２−１３４５０１、同５３−４９５０６
、同５３−５９５０２、同５３−１０４３０２各号公報
等に記載のもの、金属錯体系化合物を主剤として用いた
、特開昭５３−１０４３０１、特公昭５５−１５３１３
、同５４−４１９２４各号公報等に記載のもの、あるい
は無機及び有機酸系化合物を主剤として用いた、特公昭
３９−１３７０２、同４０−１０３０８、同４６−２６
１２４、特開昭５１−１１８５０１、同５６−１１１６
９５各号公報等に記載されたもの等が挙げられる。

【０３４４】樹脂粒子の不感脂化方法、即ち、保護され
た親水性基を分解する方法としては、保護された親水性
基の分解反応性により任意に選択される。その１つとし
てｐＨ１〜６の酸性条件、ｐＨ８〜１２のアルカリ性条
件の水溶液で加水分解する方法が挙げられる。これらの
ｐＨの調整は、公知の化合物によって、容易に調整する
ことができる。あるいは、還元性又は酸化性の水溶性化
合物によるレドックス反応による方法も可能であり、こ
れらの化合物としては公知の化合物を用いることができ
例えば包水ヒドラジン、亜鉛酸塩、リポ酸、ハイドロキ
ノン類、ギ酸、チオ硫酸塩、過酸化水素、過硫酸塩、キ
ノン類等が挙げられる。

【０３４５】該処理液は、反応促進あるいは処理液の保
存安定性を改良するために他の化合物を含有してもよい
。例えば水に可溶性の有機溶媒を水１００重量部中に１
〜５０重量部含有してもよい。このような水に可溶性の
有機溶媒としては、例えばアルコール類（メタノール、
エタノール、プロパノール、プロパルギルアルコール、
ベンジルアルコール、フェネチルアルコール等）、ケト
ン類（アセトン、メチルエチルケトン、アセトフェノン
等）、エーテル類（ジオキサン、トリオキサン、テトラ
ヒドロフラン、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピ
レングリコールモノメチルエーテル、テトラヒドロピラ
ン等）、アミド類（ジメチルホルムアミド、ジメチルア
セトアミド等）、エステル類（酢酸メチル、酢酸エチル
、ギ酸エチル等）等が挙げられ、これらは単独又は２種
以上を混合して用いてもよい。

【０３４６】また、界面活性剤を水１００重量部中に０
．１〜２０重量部含有してもよい。界面活性剤としては
、従来公知のアニオン性、カチオン性あるいはノニオン
性の各界面活性剤が挙げられる。例えば、堀口博「新界
面活性剤」三共出版（株）、（１９７５年刊）、小田良
平、寺村一広「界面活性剤の合成とその応用」槇書店（
１９８０年刊）等に記載される化合物を用いることがで
きる。

【０３４７】本発明の範囲は、上記した具体的化合物例
に限定されるものではない。処理の条件は、温度１５℃
〜６０℃で浸漬時間は１０秒〜５分間が好ましい。

【０３４８】更には、特定の官能基を光照射で分解する
方法としては、製版におけるトナー画像を得た後のいず
れかの間で「化学的活性光線」で光照射する行程を入れ
る様にすればよい。即ち、電子写真現像後、トナー画像
の定着時に定着を兼ねて光照射を行ってもよいし、或い
は従来公知の他の定着法、例えば加熱定着、圧力定着、
溶剤定着などにより定着した後、光照射を行うものであ
る。

【０３４９】本発明に用いられる「化学的活性光線」と
しては、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線、
γ線、α線などいずれでもよいが、好ましくは紫外線が
挙げられる。より好ましくは波長３１０ｎｍから波長５
００ｎｍの範囲での光線を発しうるものが好ましく、一
般には高圧あるいは超高圧の水銀ランプ等が用いられる
。光照射の処理は通常５ｃｍ〜５０ｃｍの距離から１０
秒〜１０秒間の照射で充分に行うことができる。

【０３５０】

【実施例】以下に本発明の実施例を例示するが、本発明
の内容がこれらに限定されるものではない。 樹脂〔Ａ〕の合成例１：〔Ａ−１〕 ベンジルメタクリレート９６ｇ、チオサリチル酸４ｇ及
びトルエン２００ｇの混合溶液を窒素気流下に温度７５
℃に加温した。２，２’−アゾビスイソブチロニトリル
（略称Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．）を１．０ｇを加え４時間反応
した。更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を０．４ｇ加え２時間、そ
の後更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を０．２ｇ加え３時間攪拌し
た。得られた共重合体〔Ａ−１〕は下記の構造を有し、
その重量平均分子量は６．８×１０３　であった。

【０３５１】

【化１０４】

【０３５２】樹脂〔Ａ〕の合成例２〜１３：〔Ａ−２〕
〜〔Ａ−１３〕 樹脂〔Ａ〕の合成例１において、ベンジルメタクリレー
ト９６ｇに代えて、下記表−２の単量体を用いて、その
他は合成例１と同様に操作して各樹脂〔Ａ−２〕〜〔Ａ
−１３〕を合成した。各樹脂の重量平均分子量は６．０
×１０３　〜８×１０３　であった。

【０３５３】

【表２】

【０３５４】

【表３】

【０３５５】

【表４】

【０３５６】樹脂〔Ａ〕の合成例１４〜２４：〔Ａ−１
４〕〜〔Ａ−２４〕 樹脂〔Ａ〕の合成例１において、ベンジルメタクリレー
ト９６ｇ、チオサリチル酸４ｇに代えて、下記表−３に
示すメタクリレート、メルカプト化合物を用い、またト
ルエン２００ｇに代えてトルエン１５０ｇ及びイソプロ
パノール５０ｇとした外は、合成例１と同様に反応して
各樹脂〔Ａ−１４〕〜〔Ａ−２４〕を合成した。得られ
た各共重合体の重量平均分子量は６．８×１０３　であ
った。

【０３５７】

【表５】

【０３５８】

【表６】

【０３５９】

【表７】

【０３６０】樹脂〔Ａ〕の合成例２５：〔Ａ−２５〕１
−ナフチルメタクリレート９５．５ｇ、メタクリル酸０
．５ｇ、トルエン１５０ｇ及びイソプロパノール５０ｇ
の混合溶液を窒素気流下に温度８０℃に加温した。 ４，４′−アゾビス（４−シアノ）吉草酸（略称Ａ．Ｃ
．Ｖ．）５．０ｇを加え５時間攪拌した。更にＡ．Ｃ．
Ｖ．を１ｇ加え２時間、その後更にＡ．Ｃ．Ｖ．を１ｇ
加え３時間攪拌した。得られた重合体の重量平均分子量
は７．５×１０３　であった。

【０３６１】

【化１０５】

【０３６２】樹脂〔Ａ〕の合成例２６：〔Ａ−２６〕メ
チルメタクリレート５０ｇ及び塩化メチレン１５０ｇの
混合溶液を窒素気流下−２０℃に冷却した。直前に調整
した１０％１，１−ジフェニルヘキシルリチウムヘキサ
ン溶液を１．０ｇ加え、５時間攪拌した。これに二酸化
炭素を流量１０ｍｌ／ｃｃで１０分間攪拌下に流した後
、冷却をやめて、反応混合物が室温になるまで攪拌放置
した。次にこの反応混合物を、１Ｎ塩酸５０ｃｃをメタ
ノール１リットル中に溶かした溶液中に再沈し、白色粉
末を濾集した。この粉末を中性になるまで水洗した後、
減圧乾燥した。収量１８ｇで、重量平均分子量６．５×
１０３　であった。

【０３６３】

【化１０６】

【０３６４】分散安定用樹脂の製造例１：〔Ｐ−１〕ド
デシルメタクリレート９７ｇ、グリシジルメタクリレー
ト３ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液を、窒素気流下
攪拌しながら、温度７５℃に加温した。２，２′−アゾ
ビスイソブチロニトリル（略称Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．）１．
０ｇを加え４時間攪拌し、更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．０．５
ｇを加え４時間攪拌した。次に、この反応混合物にメタ
アクリル酸５ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン１．
０ｇ、ｔ−ブチルハイドロキノン０．５ｇを加え、温度
１１０℃にて、８時間攪拌した。冷却後、メタノール２
リットル中に再沈し、やや褐色気味の油状物を補集後、
乾燥した。収量７３ｇで重量平均分子量３．６×１０４
　であった。

【０３６５】

【化１０７】

【０３６６】分散安定用樹脂の製造例２：〔Ｐ−２〕２
−エテルヘキシルメタクリレート１００ｇ、トルエン１
５０ｇ及びイソプロパノール５０ｇの混合溶液を、窒素
気流下攪拌しながら温度７５℃に加温した。２，２′−
アゾビス（４−シアノ吉草酸）（略称Ａ．Ｃ．Ｖ．）を
２ｇ加え４時間反応し、更にＡ．Ｃ．Ｖ．０．８ｇを加
えて４時間反応した。冷却後、メタノール２リットル中
に再沈し、油状物を補集し乾燥した。

【０３６７】得られた油状物５０ｇ、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート６ｇ、テトラヒドロフラン１５０ｇ
の混合物を溶解し、これにジシクロヘキシルカルボンジ
イミド（Ｄ．Ｃ．Ｃ．）８ｇ、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノ）ピリジン０．２ｇ及び塩化メチレン２０ｇの混
合溶液を温度２５〜３０℃で滴下し、更にそのまま４時
間攪拌した。次にこの反応混合物にギ酸５ｇを加え１時
間攪拌した。析出した不溶物を濾別した後、濾液をメタ
ノール１リットル中に再沈し油状物を補集した。更に、
この油状物をテトラヒドロフラン２００ｇに溶解し、不
溶物を濾別後再びメタノール１リットル中に再沈し、油
状物を補集し乾燥した。収量３２ｇで重量平均分子量４
．２×１０４　であった。

【０３６８】

【化１０８】

【０３６９】分散安定用樹脂の製造例３：〔Ｐ−３〕ブ
チルメタクリレート９６ｇ、チオグリコール酸４ｇ及び
トルエン２００ｇの混合溶液を、窒素気流下攪拌しなが
ら、温度７０℃に加温した。Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を１．０
ｇを加え８時間反応した。次にこの反応溶液にグリシジ
ルメタクリレート８ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミ
ン１．０ｇ及びｔ−ブチルハイドロキノン０．５ｇを加
え、温度１００℃にて、１２時間攪拌した。冷却後この
反応溶液をメタノール２リットル中に再沈し、油状物を
８２ｇ得た。重量平均分子量は８×１０３　であった。

【０３７０】

【化１０９】

【０３７１】分散安定用樹脂の製造例４：Ｐ−４ｎ−ブ
チルメタクリレート１００ｇ、β−メルカプトプロピオ
ン酸４ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液を、窒素気流
下攪拌しながら温度７０℃に加温した。これにＡ．Ｉ．
Ｂ．Ｎ．１ｇを加え６時間反応した。この反応混合物を
冷却し、温度２５℃に設定した後、２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート１０ｇ及びジカルボキシルカルボンジ
イミド（Ｄ．Ｃ．Ｃ．）８ｇ、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノ）ピリジン０．２ｇ及び塩化メチレン２０ｇの混
合溶液を温度２５〜３０℃で滴下し、更にそのまま４時
間攪拌した。次にこの反応混合物にギ酸５ｇを加え１時
間攪拌した。析出した不溶物を濾別した後、濾液をメタ
ノール１リットル中に再沈し油状物を濾集した。更に、
この油状物をテトラヒドロフラン２００ｇに溶解し、不
溶物を濾別後再びメタノール２リットル中に再沈し、油
状物を補集し乾燥した。収量６８ｇで重量平均分子量６
．６×１０３　であった。

【０３７２】

【化１１０】

【０３７３】 分散安定用樹脂の製造例５〜１２：Ｐ−５〜Ｐ−１２製
造例４において、ｎ−ブチルメタクリレート１００ｇの
代わりに下記表−４に相当する単量体群に代えた他は、
製造例４と同様にして各樹脂を製造した。各樹脂の重量
平均分子量は５．５×１０３　〜７×１０３　の範囲で
あった。

【０３７４】

【表８】

【０３７５】分散安定用樹脂の製造例１３〜１６：Ｐ−
１３〜Ｐ−１６ 製造例４において、２−ヒドロキシメタクリレートの代
わりに表−５に相当する化合物を用いた他は製造例４と
同様に操作して各樹脂を製造した。各樹脂の重量平均分
子量は６×１０３　〜７×１０３　の範囲であった。

【０３７６】

【表９】

【０３７７】分散安定用樹脂の製造例１７：Ｐ−１７ヘ
キシルメタクリレート８０ｇ、グリシジルメタクリレー
ト２０ｇ、２−メルカプトエタノール２ｇ及びテトラヒ
ドロフラン３００ｇの混合溶液を、窒素気流下攪拌しな
がら温度６０℃に加温した。これに２，２′−アゾビス
（イソバレロニトリル）（略称：Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．）０
．８ｇを加え４時間反応し、更にＡ．Ｉ．Ｖ．Ｎ　　０
．４ｇを加えて４時間反応した。この反応間を温度２５
℃に冷却した後、メタクリル酸４ｇを加え攪拌下にＤ．
Ｃ．Ｃ．６ｇ、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジ
ン０．１ｇ及び塩化メチレン１５ｇの混合溶液を１時間
で滴下し、そのまま更に３時間攪拌した。次に、水１０
ｇを加え、１時間攪拌し析出した不溶物を濾別後、濾液
をメタノール１リットル中に再沈し油状物を補集した。 更にこの油状物をベンゼン１５０ｇに溶解し不溶物を濾
別後、再びメタノール１リットル中に再沈し油状物を補
集し乾燥した。収量は５６ｇで重量平均分子量８×１０
３　であった。

【０３７８】

【化１１１】

【０３７９】分散安定用樹脂の製造例１８〜２２：Ｐ−
１８〜Ｐ−２２ 製造例１７に示した様な反応を行なうことで下記表−６
の分散安定用樹脂を各々合成した。各樹脂の重量平均分
子量は６×１０３　〜９×１０３　の範囲であった。

【０３８０】

【表１０】

【０３８１】

【表１１】

【０３８２】樹脂粒子の製造例１：〔Ｌ−１〕分散安定
用樹脂〔Ｐ−１７〕１０ｇ及びメチルエチルケトン２０
０ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度６０℃に
加温した。これに、下記単量体〔Ｃ−１〕４７ｇ、下記
単量体〔Ｄ−１〕３ｇ、エチレングリコールジメタクリ
レート５ｇ、Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．０．５ｇ及びメチルエチ
ルケトン２４０ｇの混合溶液を２時間で滴下し、そのま
ま２時間反応した。更にＡ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．０．５ｇを加
え２時間反応した。冷却後、２００メッシュのナイロン
布を通して白色分散物を得た。平均粒径０．１８μｍの
ラテックスであった。｛：ＣＡＰＡ−５００〔堀場製作
所（株）〕製で粒径測定｝

【０３８３】

【化１１２】

【０３８４】樹脂粒子の製造例２〜１２：〔Ｌ−２〕〜
〔Ｌ−１２〕 樹脂粒子の製造例１において、単量体〔Ｃ−１〕及び〔
Ｄ−１〕の代わりに下記表−７の本単量体に代えた他は
、製造例１と同様にして樹脂粒子を製造した。各粒子の
平均粒径は０．６５〜０．３０の範囲内であった。

【０３８５】

【表１２】

【０３８６】

【表１３】

【０３８７】

【表１４】

【０３８８】樹脂粒子の製造例１３：〔Ｌ−１３〕分散
安定用樹脂ＡＡ−６〔東亜合成（株）製マクロモノマー
：メチルメタクリレートを繰り返し単位とするマクロモ
ノマー：重量平均分子量１．５×１０４　〕７．５ｇ及
びメチルエチルケトン１３３ｇの混合溶液を窒素気流下
攪拌しながら６０℃に加温した。これに、下記単量体〔
Ｃ−１３〕２０ｇ、下記単量体〔Ｄ−１１〕５ｇジエチ
レングリコールジメタクリレート５ｇ、Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ
．０．５ｇ及びメチルエチルケトン１５０ｇの混合溶液
を１時間で滴下し更にＡ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．０．２５ｇを加
えて２時間反応した。冷却後、２００メッシュのナイロ
ン布を通して得られた分散物の平均粒径は０．２５μｍ
であった。

【０３８９】

【化１１３】

【０３９０】樹脂粒子の製造例１４〜２４：〔Ｌ−１４
〕〜〔Ｌ−２４〕 樹脂粒子の製造例１３において、エチレングリコールジ
メタクリレート５ｇに代えて、下記表−８の多官能性化
合物を用いた他は製造例１４と同様にして樹脂粒子〔Ｌ
−１５〕〜〔Ｌ−２５〕を製造した。各粒子とも重合率
は９５〜９８％で平均粒径は０．１５〜０．２５μｍで
あった。

【０３９１】

【表１５】

【０３９２】樹脂粒子の製造例２５〜３４：〔Ｌ−２５
〕〜〔Ｌ−３４〕 単量体〔Ｃ−１２〕４６ｇ、単量体〔Ｄ−７〕４ｇ、エ
チレングリコールジアクリレート２ｇ、下記表−９に記
した各分散安定用樹脂〔Ｐ〕８ｇ及びジプロピルケトン
２３０ｇを窒素気流下温度６０℃に加温したジプロピル
ケトン２００ｇの溶液中に攪拌しながら２時間で滴下し
た。そのまま１時間反応後、更にＡ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．０．
３ｇを加え２時間反応した。冷却後２００メッシュナイ
ロン布を通して得られた各分散物の平均粒径は０．１８
〜０．２５μｍであった。

【０３９３】

【表１６】

【０３９４】樹脂粒子の製造例３５〜４０：〔Ｌ−３５
〕〜〔Ｌ−４０〕 分散安定用樹脂ＡＡ−６　　７ｇ、単量体〔Ｄ−４〕４
ｇ、下記表−１０記載の各単量体及び下記表−１０記載
の反応溶媒３４０ｇの混合物を、窒素気流下に温度６０
℃に加温した。これに、Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．０．３ｇを加
え２時間反応し、更に、Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．０．１ｇを加
えて２時間反応した。冷却後２００メッシュナイロン布
を通して得られた分散物の平均粒径は０．１５μｍ〜０
．３０μｍの範囲であった。

【０３９５】

【表１７】

【０３９６】

【表１８】

【０３９７】実施例１及び比較例Ａ〜Ｂ実施例１ 樹脂〔Ａ−４〕６ｇ（固形分量として）、下記構造の樹
脂〔Ｂ−１〕３３ｇ（固形分量として）、光導電性酸化
亜鉛２００ｇ下記構造のメチン色素〔Ｉ〕０．０１８ｇ
、サリチル酸０．１５ｇ及びトルエン３００ｇの混合物
を、ホモジナイザー（日本精機（株）製）中で、６×１
０３　ｒ．ｐ．ｍ．の回転数で８分間分散した。これに
分散樹脂粒子〔Ｌ−１〕１．０ｇ（固形分量として）、
無水フタル酸０．０１ｇを加えて、回転数１×１０３　
ｒ．ｐ．ｍ．で１分間分散した。この感光層形成用分散
物を導電処理した紙に乾燥付着量が２５ｇ／ｍ２　とな
るようにワイヤーバーで塗布し、１００℃で３０秒間乾
燥し、更に１２０℃で１時間加熱した。ついで暗所で２
０℃、６５％ＲＨの条件下で２４時間放置することによ
り、電子写真感光材料を作製した。

【０３９８】

【化１１４】

【０３９９】

【化１１５】

【０４００】比較例Ａ 実施例１において、樹脂〔Ａ−４〕６ｇ及び樹脂〔Ｂ−
１〕３３ｇの代わりに樹脂〔Ｂ−１〕のみ３９ｇを用い
た他は実施例１と同様に操作して電子写真感光材料を作
製した。 比較例Ｂ 比較用分散樹脂粒子：〔ＬＲ−１〕 樹脂粒子の製造例１：〔Ｌ−１〕において、単量体〔Ｄ
−１〕３ｇを除いた他は、製造例１と同様にして合成し
た。得られたラテックスの平均粒径は０．１７μｍであ
った。

【０４０１】比較用感光体 実施例１において、樹脂粒子〔Ｌ−１〕１ｇの代わりに
、樹脂粒子〔ＬＲ−１〕１ｇ（固形分量として）を用い
た他は、実施例１と同様にして電子写真感光材料を作製
した。

【０４０２】これらの感光材料の皮膜性（表面の平滑度
）、静電特性、光導電層の不感脂化性（不感脂化処理後
の光導電層の水との接触角で表わす）及び印刷性を調べ
た。印刷性は、全自動製版機ＥＬＰ４０４Ｖ（富士写真
フィルム（株）製）に現像剤ＥＬＰ−Ｔを用いて、露光
・現像処理して画像を形成し、不感脂化処理をして得ら
れた平版印刷板を用いて調べた。（なお印刷機にはハマ
ダスター（株）製ハマダスター８００ＳＸ型を用いた）
以上の結果をまとめて、表−１１に示す。

【０４０３】

【表１９】

【０４０４】表−１１に記した評価項目の実施の態様は
以下の通りである。 注１）　　光導電層の平滑性：得られた感光材料を、ベ
ック平滑度試験機（熊谷理工（株）製）を用い、空気容
量１ｃｃの条件にて、その平滑度（ｓｅｃ／ｃｃ）を測
定した。 注２）　　静電特性：温度２０℃、６５％ＲＨの暗室中
で、各感光材料にペーパーアナライザー（川口電機（株
）製ペーパーアナライザー−ＳＰ−４２８型）を用いて
−６ｋＶで２０秒間コロナ放電させた後、１０秒間放置
し、この時の表面電位Ｖ１０を測定した。次いでそのま
ま暗中で１２０秒間静置させた後の電位Ｖ１２０　を測
定し、１２０秒間暗減衰させた後の電位の保持性、即ち
、暗減衰保持率〔ＤＲＲ（％）〕を〔（Ｖ１２０　／Ｖ
１０）×１００（％）〕で求めた。

【０４０５】また、コロナ放電により光導電層表面を−
５００Ｖに帯電させた後、波長７８０ｎｍの単色光で照
射し、表面電位Ｖ１０が１／１０に減衰するまでの時間
を求め、これから露光量Ｅ１／１０（ｅｒｇ／ｃｍ２　
）を算出する。撮像時の環境条件はＩ（２０℃，６５％
ＲＨ）と、ＩＩ（３０℃，８０％ＲＨ）で実施した。

【０４０６】注３）　　撮像性：各感光材料を以下の環
境条件で１昼夜放置した。次に−５ｋＶで帯電し、光源
として２．０ｍＷ出力のガリウム−アルミニウム−ヒ素
半導体レーザー（発振波長７８０ｎｍ）を用いて、感光
材料表面上で、４５ｅｒｇ／ｃｍ２　の照射量下、ピッ
チ２５μｍ及びスキャニング速度３３０ｍ／ｓｅｃのス
ピード露光後、液体現像剤として、ＥＬＰ−Ｔ（富士写
真フィルム（株）製）を用いて現像し、定着することで
得られた複写画像（カブリ、画像の画質）を目視評価し
た。

【０４０７】注４）　　生版保水性：各感光材料そのも
のを（製版しない原版：即ち、生版と略称）富士写真フ
ィルム（株）製不感脂化処理液ＥＬＰ−ＥＸを蒸留水で
２倍に希釈した水溶液を用いて、エッチングマシーンを
１回通し、更に下記処方の不感脂化処理液：Ｅ−１中に
３分間浸漬した。次に、これらの版をハマダスター（株
）製ハマダスター８００５Ｘ型を用いて印刷し、刷り出
しから５０枚目の印刷物の地汚れの有無を目視で評価し
た。 不感脂化処理液：Ｅ−１ 　　　　　　モノエタノールアミン　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０ｇ　　　
　　　　　ネオソープ（松本油脂（株）製）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　８ｇ　　　　　　　　
ベンジルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１００ｇ　　を蒸留水で希釈
し全量を１．０リットルにした後、水酸化カリウムでｐ
Ｈ１０．５に調整した。

【０４０８】注５）　　印刷物の地汚れ：各感光材料を
上記注３）と同一の操作で製版した後、ＥＬＰ−ＥＸを
用いて、エッチングマシーンを１回通した後、湿し水と
して、前記Ｅ−１を水で５倍に希釈した溶液を用いてこ
れらのオフセットマスター用原版を印刷し、印刷物の地
汚れが目視で判別できるまでの印刷枚数を調べた。

【０４０９】本発明及び比較例Ｂの静電特性が良好で実
際の撮像性も、複写画像はいずれも鮮明な画質であった
。しかし、比較例Ａは、静電特性が著しく低下しており
撮像性も、細線・文字・低濃度の細線部の欠落、不鮮明
が生じた。

【０４１０】これら各感光体を不感脂化処理して、非画
像部の親水化の度合（生版保水性）を評価した所、比較
例Ａ及びＢは、ともに印刷インキ付着による地汚れが著
しく、非画像部の親水化が充分に行なわれなかった。

【０４１１】更に実際に製版した後不感脂化処理して印
刷した所、本発明の平版は地汚れの発生も見られず且つ
鮮明な画像の印刷画質の印刷物が１万枚得られた。他方
、比較例Ａは、刷り出しより印刷面に地汚れが発生した
。又公知の樹脂粒子を本発明の感光体と同様の使用量に
減量した比較例Ｂでは３千枚程で地汚れが発生してしま
った。

【０４１２】以上の様に、非画像部の親水性が充分進行
し地カブリを発生しない電子写真式平版印刷用原版は、
本発明のもののみであった。 実施例２ 実施例１において、樹脂〔Ａ−４〕６ｇ、樹脂〔Ｂ−１
〕３３ｇ、及び樹脂粒子〔Ｌ−１〕１．０ｇの代わりに
、樹脂〔Ａ−１９〕４ｇ、下記構造の樹脂〔Ｂ−２〕３
５．０ｇ及び樹脂粒子〔Ｌ−１３〕０．８ｇを用いた他
は、実施例１と同様に操作して電子写真感光材料を作製
した。

【０４１３】

【化１１６】

【０４１４】実施例１と同様にして各特性を測定した。 以下に特に過酷な環境条件である（３０℃、８０％ＲＨ
）下での測定結果を示す。

【０４１５】 静電特性　　Ｖ１０　　　　　　　　：　　−６６０Ｖ
Ｄ．Ｒ．Ｒ　　：　　８０％ Ｅ１／１０　　　　　　：　　３０ｅｒｇ／ｃｍ２　Ｅ
１／１００　　　　　：　　４８ｅｒｇ／ｃｍ２　撮像
性　　　　：　　非常に良好（◎）生版保水性：　　　
　　　〃　　　　（◎）印刷物の地汚れ：１万枚まで地
汚れなし但し、不感脂化処理において、実施例１で用い
たＥ−１の代わりに下記処方の不感脂化処理液Ｅ−２を
用いた。

【０４１６】 　　不感脂化処理液：Ｅ−２ 　　　　　　　　　　ジエタノールアミン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０ｇ
　　　　　　　　　　ニューコールＢ４ＳＮ（日本東レ
化剤（株）製）　　　　８ｇ　　　　　　　　　　メチ
ルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１００ｇを蒸留水に溶かし、全量１．
０リットルとし水酸化カリウムでｐＨ１０．０に調整し
た。

【０４１７】本発明の各感光材料は、いずれも帯電性、
暗電荷保持率、光感度に優れ、実際の複写画像及び印刷
物も高温高湿（３０℃、８０％ＲＨ）の過酷な条件にお
いても、地カブリの発生のない鮮明な画像を得た。 実施例３〜１４ 実施例１において用いた、樹脂粒子〔Ｌ〕、樹脂〔Ａ〕
、樹脂〔Ｂ〕の代わりに、下記表−１２の本発明の樹脂
粒子〔Ｌ〕０．９ｇ（固形分量として）及び樹脂〔Ａ〕
５ｇ又下記構造の樹脂〔Ｂ−３〕３４ｇを用いた他は、
実施例１と同様にして各感光材料を作製した。

【０４１８】静電特性及び印刷特性を実施例２と同様に
操作して評価した。

【０４１９】

【化１１７】

【０４２０】

【表２０】

【０４２１】各感光材料について、実施例２と同様に操
作して静電特性、印刷特性を測定したところ、いずれも
帯電性、暗電荷保持率、光感度に優れ、実際の複写画像
も高温高湿（３０℃、８０％ＲＨ）の過酷な条件におい
ても地カブリの発生や細線飛びの発生等のない鮮明な画
像を与えた。

【０４２２】又、不感脂化処理してオフセット平版原版
の性能を評価した所、いずれも生版保水性は良好で実際
の製版後の印刷結果でも１万枚印刷できた。 実施例１５及び比較例Ｃ〜Ｄ 実施例１５の樹脂〔Ａ−１〕６．０ｇ、下記構造の樹脂
〔Ｂ−４〕３４ｇ、酸化亜鉛２００ｇ、ウラニン０．０
２ｇ、ローズベンガル０．０４ｇ、ブロムフェノールブ
ルー０．０３ｇ、無水フタル酸０．２５ｇ及びトルエン
３００ｇの混合物を、ホモジナイザー中、１×１０４　
ｒ．ｐ．ｍ．の回転数で５分間分散した。これに樹脂粒
子〔Ｌ−２４〕１．０ｇ（固形分量として）を添加し更
に回転数１×１０３　ｒ．ｐ．ｍ．で１分間分散した。 これを導電処理した紙に、乾燥付着量が２２ｇ／ｍ２　
となる様に、ワイヤーバーで塗布し、１００℃で３分間
乾燥し、ついで暗所で２０℃、６５％ＲＨの条件下で２
４時間放置することにより、電子写真感光材料を作成し
た。

【０４２３】

【化１１８】

【０４２４】比較例Ｃ 実施例１５において樹脂粒子〔Ｌ−２４〕１．０ｇを加
えない他は、実施例１と同様に操作して電子写真感光材
料を作製した。 比較例Ｄ 実施例１５において樹脂〔Ａ−１〕６ｇ及び樹脂〔Ｂ−
４〕３４ｇの代わりに、下記構造の樹脂〔Ｒ−２〕３９
ｇを用いた他は、実施例１５と同様に操作して電子写真
感光材料を作製した。

【０４２５】

【化１１９】

【０４２６】これらの感光材料の皮膜性（表面の平滑度
）、膜強度、静電特性、撮像性及び環境条件を３０℃、
８０％ＲＨとした時の静電特性撮像体を調べた。更に、
これらの感光材料をオフセットマスター用原版として用
いた時の光導電性の不感脂化性（保水性）及び印刷性（
地汚れ、耐刷性等）を調べた。

【０４２７】以上の結果をまとめて、表−１３に示す。

【０４２８】

【表２１】

【０４２９】表−１３に記した評価項目の実施の態様の
中で、以下の項目については、下記内容に従がい操作し
た。 注６）　　静電特性：温度２０℃、６５％ＲＨの暗室中
で、各感光材料にペーパーアナライザー（川口電機（株
）製ペーパーアナライザー−ＳＰ−４２８型）を用いて
−６ｋＶで２０秒間コロナ放電をさせた後１０秒間放置
し、この時の表面電位をＶ１０を測定した。ついでその
まま暗中で６０秒間静置した後の電位Ｖ７０を測定し、
６０秒間暗減衰させた後の電位の保持性、即ち、暗減衰
保持率〔Ｄ．Ｒ．Ｒ（％）〕を〔（Ｖ７０／Ｖ７０）×
１００（％）〕で求めた。又、コロナ放電により光導電
層表面を−４００Ｖに帯電させた後、ついで光導電層表
面を照度２．０ルックスの可視光で照射し、表面電位Ｖ
１０が１／１０に減衰するまでの時間を求め、これから
露光量Ｅ１／１０（ルックス・秒）を算出する。同様に
Ｖ１０が１／１００に減衰するまでの時間を求め、これ
から露光量Ｅ１／１００　（ｌｕｘ・ｓｅｃ）を算出す
る。 注７）　　撮像性：各感光材料及び全自動製版機ＥＬＰ
４０４Ｖ（富士写真フィルム（株）製）を１昼夜常温・
常湿（２０℃、６５％）に放置した後、製版して複写画
像を形成し、得られた複写原版の画像（カブリ、画像の
画質）を目視で観察する（これをＩとする）。複写画像
の画質ＩＩは、製版を高温・高湿（３０℃、８０％）で
行なう他は、前記Ｉと同様の方法で試験する。

【０４３０】本発明実施例１５及び比較例Ｃの感光体は
、静電特性及び撮像性ともに良好であった。一方比較例
Ｄは、静電特性が低下し、特に環境条件が変動した時に
その影響を著しく受け、実際の複写画像でも、地カブリ
や文字・細線の切れが発生した。

【０４３１】一方、不感脂化処理した原版では、本発明
のもののみ、非画像部の親水化が充分で印刷インキ等の
付着が見られず１万枚まで印刷できた。比較例Ｃは、親
水化が不充分であり、比較例Ｄは、実際に製版後の原版
では、複写画像が劣化しているため、印刷物でもその影
響で刷り出しから不充分な印刷物しか得られなかった。 実施例１６〜２９ 実施例１５において、樹脂〔Ａ〕及び樹脂粒子〔Ｌ〕の
代わりに下記表−１４の各樹脂〔Ａ〕５ｇ（固形分量と
して）及び樹脂粒子〔Ｌ〕０．９ｇ（固形分量として）
を用い、又樹脂〔Ｂ〕として下記構造の樹脂〔Ｂ−５〕
３３．５ｇを用いた他は実施例１５と同様にして電子写
真感光材料を作製した。

【０４３２】

【化１２０】

【０４３３】

【表２２】

【０４３４】各感光材料はいずれも高温高湿（３０℃、
８０％ＲＨ）下でも、本発明では優れた静電特性が得ら
れた。

【０４３５】又撮像性及び保水性はいずれも良好で、オ
フセットマスター原版として用いて印刷した所、地汚れ
のない鮮明な画質の印刷物が１万枚以上得られた。

【０４３６】

【発明の効果】本発明によれば、過酷な条件下において
も優れた静電特性と機械的特性を有する電子写真感光体
を得ることができ、また、平版印刷用原版としても、地
汚れのない鮮明な画質の印刷物を多数枚印刷することが
できる。

【０４３７】更にまた、本発明の原版は半導体レーザー
光を用いたスキャニング露光方式に有効である。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　導電性支持体上に、光導電性酸化亜鉛
   、分光増感色素及び結着樹脂とを少なくとも含有してな
   る光導電層を少なくとも１層設けてなる電子写真式平版
   印刷用原版において、前記光導電層中に該結着樹脂とし
   て、下記の樹脂〔Ａ〕を少なくとも１種含有し、更に該
   光導電層中に前記光導電性酸化亜鉛粒子の最大粒子径と
   同じかそれより小さい粒子径を有する下記の非水溶媒系
   分散樹脂粒子を少なくとも１種含有することを特徴とす
   る電子写真式平版印刷用原版。 樹脂〔Ａ〕：１×１０３　〜２×１０４　の重量平均分
   子量を有し、下記一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位
   を重合体成分として３０重量％以上を含有し、且つ重合
   体主鎖の片末端に−ＰＯ３　Ｈ　２　，　−ＳＯ３　Ｈ
   　，−ＣＯＯＨ，−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）Ｒ０１〔Ｒ０１
   は炭化水素基又は−ＯＲ０２（Ｒ０２は炭化水素基を表
   す）を表す〕及び環状酸無水物含有基から選択される少
   なくとも１種の極性基を結合して成る樹脂。 【化１】 〔ただし上記式（Ｉ）において、ａ　１　，　ａ　２　
   は各々、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭化水
   素基を表す。Ｒ０３は炭化水素基を表す〕 非水溶媒系分散樹脂粒子：非水溶媒中において、該非水
   溶媒には可溶であるが重合することにより不溶化する、
   分解によりチオール基、スルホ基、アミノ基及び−Ｐ（
   ＝Ｚ０　）（−Ｚ０　−Ｈ）Ｒ’　１　基〔Ｚ０　は酸
   素原子又はイオウ原子を表わす。Ｒ’　１　は−Ｚ０　
   −Ｈ、炭化水素又は−Ｚ０　−Ｒ’　２　（Ｒ’　２　
   は炭化水素基を表わす）を表わす〕のうちの少なくとも
   １つの基を生成する官能基を少なくとも１種含有する一
   官能性単量体（Ｃ）と、ケイ素原子及び／又はフッ素原
   子を含有する置換基を含み該一官能性単量体（Ｃ）と共
   重合可能な一官能性単量体（Ｄ）とを、該非水溶媒に可
   溶性の分散安定用樹脂の存在下に分散重合反応させるこ
   とにより得られる共重合体樹脂粒子。
2. 【請求項２】　　上記樹脂〔Ａ〕が、一般式（Ｉ）で示
   される共重合体成分として下記一般式（Ｉａ）及び下記
   一般式（Ｉｂ）で示されるアリール基含有のメタクリレ
   ート成分のうちの少なくとも１つを含有することを特徴
   とする請求項１記載の電子写真式平版印刷用原版。 【化２】 〔ただし上記式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）において、Ｔ１　
   及びＴ２　は互いに独立に各々水素原子、炭素数１〜１
   ０の炭化水素基、塩素原子、−ＣＯＲ０４　　又は−Ｃ
   ＯＯＲ０５（Ｒ０４及びＲ０５は各々炭素数１〜１０の
   炭化水素基を表す）を表し、Ｌ１　及びＬ２　は各々−
   ＣＯＯ−とベンゼン環を結合する単結合又は連結原子数
   １〜４個の連結基を表す〕
3. 【請求項３】　　上記非水溶媒系分散樹脂粒子が高次の
   綱目構造を形成していることを特徴とする請求項１また
   は２に記載の電子写真式平版印刷用原版。
4. 【請求項４】　　上記分散安定用樹脂が、高分子鎖中に
   、下記一般式（ＩＩ）で示される重合性二重結合基部分
   を少なくとも１種含有していることを特徴とする請求項
   １〜３のいずれかに記載の電子写真式平版印刷用原版。 【化３】 〔一般式（ＩＩ）において、Ｖ０　は−Ｏ−、−ＣＯＯ
   −、−ＯＣＯ−、−（ＣＨ２　）　ｐ　ＯＣＯ−、−（
   ＣＨ２　）　ｐ　ＣＯＯ−、−ＳＯ２　−、−ＣＯＮＲ
   １　−、−ＳＯ２　ＮＲ１　−、−Ｃ６　Ｈ４　−、−
   ＣＯＮＨＣＯＯ−、又は−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−を表わす
   （但し、ｐは１〜４の整数を表わし、Ｒ１　は水素原子
   又は炭素数１〜１８の炭化水素基を表わす）、ｂ１　，
   　ｂ２　は、互いに同じでも異なってもよく、水素原子
   、ハロゲン原子、シアノ基、炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｒ
   ２　又は炭化水素基を介した−ＣＯＯ−Ｒ２　（Ｒ２　
   は水素原子又は置換されてもよい炭化水素基を示す）を
   表わす〕