JPH04268564A - 電子写真式平版印刷用原版 - Google Patents
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、電子写真方式で製版さ
れる電子写真式平版印刷用原版に関するものであり、特
に、該平版印刷用原版の光導電層形成用組成物の改良に
関する。 【０００２】 【従来の技術】現在ダイレクト製版用のオフセット原版
には多種のものが提案され且つ実用化されているが、中
でも、導電性支持体上に酸化亜鉛のごとき光導電性粒子
及び結着樹脂を主成分とした光導電層を設けた感光体を
通常の電子写真工程を経て、感光体表面に親油性の高い
トナー画像を形成させ、続いて該表面をエッチ液と言わ
れる不感脂化液で処理し非画像部分を選択的に親水化す
ることによってオフセット原版を得る技術が広く用いら
れている。 【０００３】良好な印刷物を得るには、先ずオフセット
原版に、原画が忠実に複写されると共に、感光体表面が
不感脂化処理液となじみ易く、非画像部が充分に親水化
されると同時に耐水性を有し、更に印刷においては画像
を有する表面導電層が離脱しないこと、及び湿し水との
なじみがよく、印刷枚数が多くなっても汚れが発生しな
いように充分に非画像部の親水性が保持されること、等
の性能を有する必要がある。これらの性能には、光導電
層中の結着樹脂の種類によって大きく左右されることが
明らかになっており、特にオフセット原版としては、不
感脂化性を向上させる酸化亜鉛結着用樹脂が種々検討さ
れている。特に、メタクリレート（又はアクリレート）
成分を少なくとも含有する多元共重合体類が挙げられ、
例えば特公昭５０−３１０１１号、特開昭５３−４０２
７号、特開昭５７−２０２５４４号、特開昭５８−６８
０４６号等が知られている。 【０００４】更に、結着樹脂として、分解により親水性
基を生成する官能基を含有する樹脂を用いるものが検討
されており、例えば分解によりヒドロキシル基を生成す
る官能基を含有するもの（特開昭６２−１９５６８４号
、特開昭６２−２１０４７５号、特開昭６２−２１０４
７６号）や分解によりカルボキシル基を生成する官能基
を含有するもの（特開昭６２−２１２６９号）あるいは
、分解によりヒドロキシル基又はカルボキシル基を生成
する官能基を含有するとともに、ポリマー間の橋架けに
より水への溶解性防止と水膨潤性を持たせることで更に
地汚れ防止と耐刷向上を行なうもの（特開平１−１９１
１５７号、特開平１−１９７７６５号、特開平１−１９
１８６０号、特開平１−１８５６６７号、特開平１−１
７９０５２号、特開平１−１９１１５８号等）等が知ら
れている。 【０００５】しかし、上記した不感脂化性向上に効果が
あるとされる樹脂であっても、現実に評価してみると、
地汚れ、耐刷力において未だ満足できるものではなかっ
た。 【０００６】更に特開平１−２３２３５６、同１−２６
１６５７各号公報では、光導電層に親水性基を含有する
樹脂粒子を添加することで保水性の向上に効果があると
記載されている。 【０００７】これら、光導電性組成物を改良することで
明らかに保水性は、著しく向上することが確認された。 【０００８】 【発明が解決しようとする課題】しかし、平版印刷用原
版として更に詳細に評価してみると、環境変動（高温・
高湿あるいは低温・低湿）時に、電子写真特性（特に暗
中電荷保持性、光感度等）が変動し、安定した良好な複
写画像が得られなくなる場合が生じた。これにより、結
果として、これを印刷用原版として用いた印刷物の印刷
画像の劣化あるいは、地汚れ防止効果の減少となってし
まった。 【０００９】また、デジタルダイレクト平版印刷用原版
としての電子写真式平版印刷用原版において、半導体レ
ーザー光を用いたスキャニング露光方式を採用した場合
、可視光による全面同時露光方式に比べ時間が長くなり
、また露光強度にも制約があることから、静電特性、特
に暗電荷保持特性、光感度に対して、より高い性能が要
求される。 【００１０】これに対し、上記公知の原版では電子写真
特性が劣化し、実際の複写画像も地カブリが発生し易く
なり、且つ細線の飛びや文字のツブレが生じてしまい、
結果として、平版印刷用原版として印刷すると、印刷物
の画質は低下してしまい、結着樹脂の非画像部分の親水
性向上による地汚れ防止の効果がなくなってしまった。 【００１１】本発明は、以上のような従来の電子写真式
平版印刷用原版の有する問題点を改良するものである。 【００１２】すなわち、本発明の目的の１は、静電特性
（特に暗電荷保持性及び光感度）に優れ、原画に対して
忠実な複写画像を再現し、且つオフセット原版として全
面一様な地汚れは勿論、点状の地汚れをも発生させない
、不感脂化性の優れた平版印刷用原版を提供することで
ある。 【００１３】本発明の目的の２は、複写画像形成時の環
境が低温低湿あるいと高温高湿のように変動する場合で
も、鮮明で良質な画像を有する平版印刷用原版を提供す
ることである。 【００１４】本発明の目的の３は、併用し得る増感色素
の種類による影響を受け難く、半導体レーザー光による
スキャニング露光方式でも静電特性の優れた平版印刷用
原版を提供することである。 【００１５】 【課題を解決するための手段】本発明は上記目的を、導
電性支持体上に、光導電性酸化亜鉛と結着樹脂とを含有
してなる光導電層を少なくとも１層設けてなる電子写真
式平版印刷用原版において、前記光導電層中に該結着樹
脂として、下記の樹脂〔Ａ〕を少なくとも１種含有し、
更に該光導電層中に前記光導電性酸化亜鉛粒子の最大粒
子径と同じかそれより小さい粒子径を有する下記の非水
溶媒系分散樹脂粒子を少なくとも１種含有することを特
徴とする電子写真式平版印刷用原版によって達成される
。 【００１６】樹脂〔Ａ〕としては１×１０３ 〜２×１
０４ の重量平均分子量を有し、下記一般式（Ｉ）で示
される繰り返し単位を重合体成分として３０重量％以上
と、−ＰＯ３ Ｈ２ ，−ＳＯ３ Ｈ，−ＣＯＯＨ，−
Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）Ｒ０１〔Ｒ０１は炭化水素基又は−
ＯＲ０２（Ｒ０２は炭化水素基を表す〕を表す〕〔上記
−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）Ｒ０１は 【００１７】 【化５】 【００１８】を示す。〕及び酸無水物基から選択される
少なくとも１種の極生基を有する重合体成分を０．５〜
１５重量％とを含有する樹脂という特徴を有し、【００
１９】 【化６】 【００２０】〔ただし上記式（Ｉ）において、ａ１ ，
ａ２ は各々、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は
炭化水素基を表す。Ｒ０３は炭化水素基を表す〕非水溶
媒系分散樹脂粒子としては、非水溶媒中において、該非
水溶媒には可溶であるが重合することにより不溶化する
、分解により少なくとも１つのカルボキシ基を生成する
官能基を少なくとも１種含有する一官能性単量体（Ｃ）
と、ケイ素原子及び／又はフッ素原子を含有する置換基
を含む繰り返し単位を少なくとも含んでなる、該溶媒に
可溶性の分散安定用樹脂の存在下に分散重合反応させる
ことにより得られる共重合体樹脂粒子という特徴を有す
る。 【００２１】更に樹脂〔Ａ〕は、好ましくは、一般式（
Ｉ）で示される共重合体成分として下記一般式（Ｉａ）
及び下記一般式（Ｉｂ）で示されるアリール基含有のメ
タクリレート成分のうちの少なくとも１つを含有する（
以下樹脂〔Ａ′〕とする）ことが好ましい。 【００２２】 【化７】 【００２３】 【化８】 【００２４】〔ただし上記式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）にお
いて、Ｔ１ 及びＴ２ は互いに独立に各々水素原子、
炭素数１〜１０の炭化水素基、塩素原子、−ＣＯＲ０４
又は−ＣＯＯＲ０５（Ｒ０４及びＲ０５は各々炭素数１
〜１０の炭化水素基を表す）を表し、Ｌ１ 及びＬ２
は各々−ＣＯＯ−とベンゼン環を結合する単結合又は連
結原子数１〜４個の連結基を表す〕 また、本発明においては、又上記非水溶媒系分散樹脂粒
子が高次の網目構造を形成しているものであってもよい
。また、更に、本発明における上記分散安定用樹脂とし
ては、高分子鎖中に、下記一般式（ＩＩ）で示される重
合性二重結合基部分を少なくとも１種含有しているもの
が特に好ましいものとして挙げられる。 【００２５】 【化９】 【００２６】〔一般式（ＩＩ）において、Ｖ０ は−Ｏ
−，−ＣＯＯ−，−ＯＣＯ−，−（ＣＨ２ ）ｐ −Ｏ
ＣＯ−，−（ＣＨ２ ）ｐ −ＣＯＯ−，ＳＯ２ −，
−ＣＯＮＲ１ −，−ＳＯ２ Ｒ１ ，−Ｃ６ Ｈ４
−，−ＣＯＮＨＣＯＯ−，又は−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−を
表わし、（但し、ｐは１〜４の整数を表わし、Ｒ１ は
水素原子又は炭素数１〜１８の炭化水素基を表わす）、
ｂ１ ，ｂ２ は、互いに同じでも異なってもよく、水
素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭化水素基、−ＣＯ
Ｏ−Ｒ２ 又は炭化水素基を介した−ＣＯＯ−Ｒ２ （
Ｒ２ は水素原子又は置換されてもよい炭化水素基を表
わす）を表わす〕。 本発明の平版印刷用原版は最上層である光導電層中に、
光導電性酸化亜鉛と結着樹脂とを少なくとも含有する光
導電層の非画像部を不感脂化液で処理することにより表
面を親水化して平版印刷原版とする方式の印刷用原版で
ある。 【００２７】前記の如く、光導電層に親水性樹脂粒子を
含有させる技術及び電子写真感光体の結着樹脂として、
酸性基を側鎖に含有する樹脂を用いる技術はそれぞれ公
知であるが、本発明の如く光導電層に含有させる樹脂粒
子及び結着樹脂として、分解によりカルボキシル基を生
成する官能基を含有する成分及びケイ素原子及び／又は
フッ素原子を含有する置換基を含む成分をそれぞれ含有
する非水溶媒系分散樹脂粒子と、酸性基を重合体の側鎖
に含有する低分子量の樹脂〔Ａ〕を用いることにより、
驚くべきことにこれらの公知技術のみでは未解決であっ
た上記課題が解決されること、即ち地汚れ及び耐刷性な
どが飛躍的に向上することが見出された。 【００２８】本発明の光導電層は、少なくとも光導電性
酸化亜鉛、特定の共重合体成分から成る低分子量の樹脂
〔Ａ〕及び非水溶媒系分散樹脂粒子（以下、樹脂粒子〔
Ｌ〕として略記する場合もある）を各々含有することを
特徴とするものである。さらに本発明に供される樹脂粒
子〔Ｌ〕は、その平均粒子径が光導電性酸化亜鉛粒子の
最大粒子径と同じか、それよりも小さく且つ粒子径の分
布が狭く粒子径がそろっているものである。且つ該樹脂
粒子〔Ｌ〕は、不感脂化処理する際に、加水分解反応、
レドックス反応、光分解反応等で単量体（Ｃ）の成分か
らなる保護されたカルボキシル基が化学反応しカルボキ
シル基を生成し、疎水性から親水性の性質に変換するこ
と及びフッ素原子及び／又はケイ素原子を少なくとも１
個以上含有する置換基を含む繰り返し単位を少なくとも
含む分散安定用樹脂を結合して成ることで、この繰り返
し単位は強い親油性を示すことから該光導電層の表面部
分に移行・濃縮現象を生じることを示すものである。 【００２９】なお、これらフッ素原子及び／又はケイ素
原子含有の分散安定用樹脂としての重合体は、不溶性成
分として物理化学的に吸着して成る又は上記式（ＩＩ）
で示される重合性二重結合基部分含有の分散安定用樹脂
の場合には、両重合体成分が化学結合して成ることが好
ましい。本発明の重要要件の他の１つとしての該結着樹
脂〔Ａ〕は、１×１０３ 〜２×１０４ の重量平均分
子量を有し、前記一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位
を重合体成分として３０重量％以上と、−ＰＯ３ Ｈ２
，−ＳＯ３ Ｈ，−ＣＯＯＨ，−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）
Ｒ０１〔Ｒ０１は炭化水素又は−ＯＲ０２（Ｒ０２は炭
化水素を表わす）を表わす〕及び酸無水物基から選択さ
れる少なくとも１種の極性基を有する重合体成分０．５
〜１５重量％とを含有する樹脂である。 【００３０】本発明の光導電層においては、光導電性酸
化亜鉛粒子、該樹脂粒子〔Ｌ〕及び結着樹脂として含有
される該樹脂〔Ａ〕を含有し、これら３者が適切に相互
作用することによって、酸化亜鉛粒子が微粒子化され且
つ、均一に分散される。更に、樹脂粒子〔Ｌ〕は、ケイ
素原子及び／又はフッ素原子を含有する成分を含んでい
ることから光導電層形成後、速やかに、該表面層の表面
部分に移行し表面近傍部分に濃縮して存在することにな
る。更には、通常分光増感色素を用いて増感するが、本
発明の光導電層では用いる分光増感色素の種類が種々変
わった場合でも、これらの色素は、光導電体である酸化
亜鉛粒子と充分に相互作用をすることができる。特に半
導体レーザー光用分光増感に用いる色素では公知の結着
樹脂の系ではこの相互作用が不充分となってしまうが、
本発明の系では、この様な現像を生じない極めて優れた
ものである。 【００３１】このことは、その詳細は不明であるが酸化
亜鉛、樹脂〔Ａ〕及び樹脂粒子〔Ｌ〕分光増感色素等の
存在下で分散された時に、特定の極性基を特定の位置に
結合して成る低分子量の樹脂〔Ａ〕が、光導電性酸化亜
鉛の化学量論的な欠陥に吸着し且つ酸化亜鉛及び色素の
相互作用する状態の被覆性及び吸着状態が適切に行なわ
れていることで光導電性酸化亜鉛のトラップを補償する
と共に湿度特性を飛躍的に向上させる一方、光導電性酸
化亜鉛の分散が充分に行われ、凝集を抑制することによ
るものと考えられる。又電子写真式平版印刷システムの
原版として、重要なことの他の１つとして、非画像部分
が不感脂化処理により充分に親水化され印刷時のインキ
付着を生じない高保水性を有することである。本発明の
平版印刷用原版は、該光導電層の表面部分に濃縮されて
存在する樹脂粒子〔Ｌ〕が不感脂化処理によってカルボ
キシル基を生成し、親水性を発現することで、非画像部
分が充分に親水性に改質され地汚れを発生しない充分な
保水性を発揮する。更には、樹脂〔Ａ〕及び樹脂粒子に
より均一に分散された酸化亜鉛粒子を公知の方法により
不感脂化処理して、非画像部の親水化を行なうことも併
用できる。 【００３２】即ち、本発明の平版印刷用原版により、優
れた電子写真特性による、良好な複写画像の形成及び複
写画像形成後の不感脂化処理後の非画像部の優れた保水
性の困難な問題を解決することができた。一方本発明の
樹脂粒子において、酸化亜鉛粒子径よりも大きな粒径の
該樹脂粒子が存在すると、電子写真特性が劣化してくる
（特に均一な帯電性が得られなくなる）結果として、複
写画像において画像部の濃度ムラ、文字、細線の切れ、
飛び、あるいは非画像部の地カブリ等が発生してしまう
。具体的には、本発明の樹脂粒子は最大粒子の粒子径が
２μｍ以下であり、好ましくは０．５μｍ以下である。 そして、粒子の平均粒子径は０．８μｍ以下であり、好
ましくは０．５μｍ以下である。なお、樹脂粒子は、粒
子径が小さい程比表面積が大きくなり、上記の電子写真
特性上良好な作用をもたらし、コロイド粒子（０．０１
μｍ以下）程度でも充分であるが、余り小さくなり過ぎ
ると分子分散の場合と類似してしまい、保水力向上への
粒子であることの効果が薄れてくるため、０．００１μ
ｍ以上で用いるのが好ましい。 【００３３】また、本発明において樹脂粒子は疎水性の
重合体成分、即ち、分散安定用樹脂が相当する重合体成
分を結合したものであり、この疎水性部分が光導電層の
結着樹脂と相互作用していることから、この疎水性部分
のアンカ−効果によって印刷時の湿し水で溶出すること
はなく、かなり多数枚の印刷を行っても良好な印刷特性
を維持することができる。更に、該分散安定用樹脂とし
ての重合体成分の１つとして、熱及び／又は光硬化性基
を含有させた場合には、更に結着樹脂と化学結合するこ
とで溶出を更に抑制することができる。又、本発明にお
いて、高次の網目構造を形成している樹脂粒子であれば
更に水での溶出性が抑えられ、他方水膨潤性が発現し、
更に保水性が良好となる。本発明において、上記のよう
な高次の網目構造を形成していない樹脂粒子又は高次の
網目構造を形成している樹脂粒子（以下、単に網目樹脂
粒子）は、光導電性酸化亜鉛１００重量部に対して０．
０５〜２０重量％の使用量で用いることが好ましい。樹
脂粒子又は網目樹脂粒子が０．０５重量％より少ないと
非画像部の親水性が充分とならず、逆に２０重量％より
多いと非画像部の親水性の向上は更に図られるが、厳し
い条件下での電子写真特性が劣化し、複写画像が悪化し
てしまう。 【００３４】更には、樹脂粒子はフッ素原子及び／又は
ケイ素原子を含有する重合体成分を含んでおり、またこ
れらの重合体成分は強い親油性を示し、これにより、該
粒子は、光導電層の表面部分に移行・濃縮現象を起し、
公知技術の効果と同程度の効果（保水性）を生じさせる
のにその添加量は極く少量で済むことも挙げられる。以
下に、本発明で用いられる結着樹脂〔Ａ〕について更に
詳細に説明する。樹脂〔Ａ′〕を用いると樹脂〔Ａ〕の
場合よりも、より一層電子写真特性（特にＶ１０，Ｄ．
Ｒ．Ｒ，Ｅ１／１０）の向上が達成できる。この事の理
由は不明であるが、１つの理由として、メタクリレート
のエステル成分であるベンゼン環又はナフタレン環の平
面性効果により、膜中の酸化亜鉛界面でのこれらポリマ
ー分子鎖の配列が適切に行なわれることによるものと考
えられる。 【００３５】以下に本発明で用いられる結着樹脂（Ａ）
について詳細に説明する。重量〔Ａ〕において、重量平
均分子量は１×１０３ 〜２×１０４ 、好ましくは３
×１０３ 〜１×１０４ であり、樹脂〔Ａ〕のガラス
転移点は好ましくは−３０℃〜１１０℃、より好ましく
は−２０℃〜９０℃である。 【００３６】樹脂〔Ａ〕の分子量が１０３ より小さく
なると、皮膜形成能が低下し充分な膜強度を保てず、一
方分子量が２×１０４ より大きくなると本発明の樹脂
であっても、特に近赤外〜赤外分光増感色素を用いた感
光体において、高温・高湿、低温・低湿の苛酷な条件下
での暗減衰保持率及び光感度の変動が多少大きくなり、
安定した複写画像が得られるという本発明の効果が薄れ
てしまう。 【００３７】樹脂〔Ａ〕の一般式（Ｉ） の繰り返し単
位に相当する重合体成分の存在割合は３０重量％以上、
好ましくは５０〜９７重量％、特定の極性基を含有する
重合体成分の存在割合は０．５〜１５重量％、好ましく
は１〜１０重量％である。 【００３８】樹脂〔Ａ〕における極性基含有量が０．５
重量％より少ないと、初期電位が低くて充分な画像濃度
を得ることができない。一方該極性基含有量が１５重量
％よりも多いと、いかに低分子量体といえども分散性が
低下し、更にオフセットマスターとして用いるときに地
汚れが増大する。 【００３９】また低分子量の樹脂〔Ａ〕としては、前記
した一般式（Ｉａ） 及び一般式（Ｉｂ）で示される、
２位に、及び／又は２位と６位に特定の置換基を有する
ベンゼン環又は無置換のナフタレン環を有する特定の置
換基をもつメタクリレート成分を含有する、樹脂〔Ａ〕
（以降、この低分子量体を樹脂〔Ａ′〕とする）である
ことが好ましい。 【００４０】樹脂〔Ａ′〕における式（Ｉａ） 及び／
又は式（Ｉｂ） の繰り返し単位に相当するメタクリレ
ートの共重合成分の存在割合は３０重量％以上、好まし
くは５０〜９７重量％、特定の極性基含有の重合体成分
の存在割合は樹脂〔Ａ′〕１００重量部に対して０．５
〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％である。 【００４１】次に樹脂〔Ａ〕中に３０重量％以上含有さ
れる、前記一般式（Ｉ） で示される繰り返し単位を更
に説明する。一般式（Ｉ） においてａ１ ，ａ２ は
、好ましくは水素原子、シアノ基、炭素数１〜４のアル
キル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基等）、−ＣＯＯ−Ｒ０６又は炭化水素基を介した−
ＣＯＯ−Ｒ０６（Ｒ０６は、水素原子又は炭素数１〜１
８のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、脂環式
基又はアリール基を表し、これらは置換されていてもよ
く、具体的には、下記Ｒ０３について説明したものと同
様の内容を表す）を表す。 【００４２】上記炭化水素を介した−ＣＯＯ−Ｒ０６基
における炭化水素としては、メチレン基、エチレン基、
プロピレン基などが挙げられる。 【００４３】Ｒ０３は、炭素数１〜１８の置換されてい
てもよいアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル
基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシ
ル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−
シアノエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−メトキ
シエチル基、２−エトキシエトキシ基、３−ヒドロキシ
プロピル基等）、炭素数２〜１８の置換されていてもよ
いアルケニル基（例えばビニル基、アリル基、イソプロ
ペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、
オクテニル基等）、炭素数７〜１２の置換されていても
よいアラルキル基（炭素数ベンジル基、フェネチル基、
ナフチルメチル基、２−ナフチルエチル基、メトキシベ
ンジル基、エトキシベンジル基、メチルベンジル基等）
、炭素数５〜８の置換されていてもよいシクロアルキル
基（例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シク
ロヘプチル基等）、置換されていてもよいアリール基（
例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基
、ナフチル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル
基、フロロフェニル基、ジフロロフェニル基、ブロモフ
ェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、ヨ
ードフェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、エト
キシカルボニルフェニル基、シアノフェニル基等）等が
挙げられる。 【００４４】更に好ましくは、一般式（Ｉ） の繰り返
し単位に相当する共重合体成分において、一般式（Ｉａ
） 及び／又は一般式（Ｉｂ） で示される特定のアリ
ール基を含有するメタクリレート成分で表される共重合
体成分（樹脂〔Ａ′〕）が挙げられる。 【００４５】式（Ｉａ） において、好ましいＴ１ 及
びＴ２ として、互いに独立に各々水素原子、塩素原子
及び臭素原子の外に、炭素数１〜１０の炭化水素基とし
て、好ましくは炭素数１〜４のアルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等）、炭素数７
〜９のアラルキル基（例えばベンジル基、フェネチル基
、３−フェニルプロピル基、クロロベンジル基、ジクロ
ロベンジル基、ブロモベンジル基、メチルベンジル基、
メトキシベンジル基、クロロ−メチル−ベンジル基）お
よびアリール基（例えばフェニル基、トリル基、キシリ
ル基、ブロモフェニル基、メトキシフェニル基、クロロ
フェニル基、ジクロロフェニル基）、並びに−ＣＯＲ０
４及び−ＣＯＯＲ０５（好ましいＲ０４及びＲ０５とし
ては上記の炭素数１〜１０の好ましい炭化水素基として
記載したものを挙げることができる）を挙げることがで
きる。 【００４６】式（Ｉａ） 及び（Ｉｂ） において、Ｌ
１ 及びＬ２ は各々−ＣＯＯ−とベンゼン環を結合す
る直接結合又は−（ＣＨ２ ）ｎ１−（ｎ１ は１〜３
の整数を表す）、−ＣＨ２ ＯＣＯ−、−ＣＨ２ ＣＨ
２ ＯＣＯ−、−（ＣＨ２ Ｏ）ｍ１−（ｍ１ は１又
は２の整数を表す）、−ＣＨ２ ＣＨ２ Ｏ−等の如き
連結原子数１〜４個の連結基であり、より好ましくは直
接結合又は結合原子数１〜２個の連結基を挙げることが
できる。 【００４７】本発明の樹脂〔Ａ〕で用いられる式（Ｉａ
） 又は（Ｉｂ） で示される繰り返し単位に相当する
共重合成分の具体例を以下に挙げる。しかし、本発明の
範囲はこれに限定されるものではない。以下の（ａ−１
）〜（ａ−２０）において、ｎは１〜４の整数、ｍは０
又は１〜３の整数、ｐは１〜３の整数、Ｒ１０〜Ｒ１３
はいずれも−Ｃｎ Ｈ２ｎ＋１又は−（ＣＨ２ ）ｍ−
Ｃ６ Ｈ５ （ただし、ｎ，ｍは上記と同じ）、Ｘ１
及びＸ２ は同じでも異なってもよく、水素原子、−Ｃ
ｌ、−Ｂｒ、−Ｉ のいずれかを表す。 【００４８】 【化１０】 【００４９】 【化１１】 【００５０】 【化１２】 【００５１】 【化１３】 【００５２】 【化１４】 【００５３】 【化１５】 【００５４】 【化１６】 【００５５】 【化１７】 【００５６】 【化１８】 【００５７】 【化１９】 【００５８】 【化２０】 【００５９】 【化２１】 【００６０】 【化２２】 【００６１】 【化２３】 【００６２】 【化２４】 【００６３】 【化２５】 【００６４】 【化２６】 【００６５】 【化２７】 【００６６】 【化２８】 【００６７】 【化２９】 【００６８】次に低分子量の樹脂〔Ａ〕の特性の極性基
含有成分における極性基について説明する。該極性基は
、−ＰＯ３ Ｈ２ 、−ＳＯ３ Ｈ，−ＣＯＯＨ、−Ｐ
（＝Ｏ）（ＯＨ）Ｒ０１、環状酸無水物含有基から少な
くとも１種選ばれるものであることが好ましい。−Ｐ（
＝Ｏ）（ＯＨ）Ｒ０１基とは、上記Ｒ０１が炭化水素基
又は−ＯＲ０２基（Ｒ０２は炭化水素基を表す）を表し
、具体的にはＲ０１は炭素数１〜２２の脂肪族基（例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシ
ル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシ
ル基、２−クロロエチル基、２−メトキシエチル基、３
−エトキシプロピル基、アリル基、クロトニル基、ブテ
ニル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、フェネチル基
、３−フェニルプロピル基、メチルベンジル基、クロロ
ベンジル基、フロロベンジル基、メトキシベンジル基等
）、又は置換されていてもよいアリール基（例えばフェ
ニル基、トリル基、エチルフェニル基、プロピルフェニ
ル基、クロロフェニル基、フロロフェニル基、ブロモフ
ェニル基、クロロ−メチル−フェニル基、ジクロロフェ
ニル基、メトキシフェニル基、シアノフェニル基、アセ
トアミドフェニル基、アセチルフェニル基、ブトキシフ
ェニル基等）等であり、Ｒ０２はＲ０１と同一の内容で
ある。 【００６９】また、環状酸無水物含有基とは、少なくと
も１つの環状酸無水物を含有する基であり、含有される
環状酸無水物としては、脂肪族ジカルボン酸無水物、芳
香族ジカルボン酸無水物が挙げられる。脂肪族ジカルボ
ン酸無水物の例としては、コハク酸無水物環、グルタコ
ン酸無水物環、マレイン酸無水物環、シクロペンタン−
１，２−ジカルボン酸無水物環、シクロヘキサン−１，
２−ジカルボン酸無水物環、シクロヘキセン−１，２−
ジカルボン酸無水物環、２，３−ビシクロ〔２，２，２
〕オクタジカルボン酸無水物環等が挙げられ、これらの
環は、例えば塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、メ
チル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキル
基等が置換されていてもよい。 【００７０】また、芳香族ジカルボン酸無水物の例とし
ては、フタル酸無水物環、ナフタレン−ジカルボン酸無
水物環、ピリジン−ジカルボン酸無水物環、チオフェン
−ジカルボン酸無水物環等が挙げられ、これらの環は、
例えば塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、メチル基
、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、ヒ
ドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボ
ニル基（アルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エ
トキシ基等）等が置換されていてもよい。 【００７１】樹脂〔Ａ〕の極性基を含有する共重合成分
は、例えば一般式（Ｉ） 〔一般式（Ｉａ），（Ｉｂ）
も含む〕で示される繰り返し単位に相当する単量体と
共重合し得る該極性基を含有するビニル系化合物であれ
ばいずれでもよく、例えば、高分子学会編「高分子デー
タ・ハンドブック〔基礎編〕」培風館（１９８６年刊）
等に記載されている。具体的には、アクリル酸、α及び
／又はβ置換アクリル酸（例えばα−アセトキシ体、α
−アセトキシメチル体、α−（２−アミノ）メチル体、
α−クロロ体、α−ブロモ体、α−フロロ体、α−トリ
ブチルシリル体、α−シアノ体、β−クロロ体、β−ブ
ロモ体、α−クロロ−β−メトキシ体、α，β−ジクロ
ロ体等）、メタクリル酸、イタコン酸、イタコン酸半エ
ステル類、イタコン酸半アミド類、クロトン酸、２−ア
ルケニルカルボン酸類（例えば２−ペンテン酸、２−メ
チル−２−ヘキセン酸、２−オクテン酸、４−メチル−
２−ヘキセン酸、４−エチル−２−オクテン酸等）、マ
レイン酸、マレイン酸半エステル類、マレイン酸半アミ
ド類、ビニルベンゼンカルボン酸、ビニルベンゼンスル
ホン酸、ビニルスルホン酸、ビニルホスホン酸、ジカル
ボン酸類のビニル基又はアリル基の半エステル誘導体、
及びこれらのカルボン又はスルホン酸のエステル誘電体
、アミド誘導体の置換基中に該極性基を含有する化合物
等が挙げられる。 【００７２】以下に極性基含有の共重合成分について例
示する。ここで、ｅ１ はＨ又はＣＨ３ を示し、ｅ２
はＨ、ＣＨ３ 又はＣＨ２ＣＯＯＣＨ３ を示し、Ｒ
１４は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ１５は炭素
数１〜６のアルキル基、ベンジル基又はフェニル基を示
し、ｃは１〜３の整数を示し、ｄは２〜１１の整数を示
し、ｅは１〜１１の整数を示し、ｆは２〜４の整数を示
し、ｇは２〜１０の整数を示す。 【００７３】 【化３０】 【００７４】 【化３１】 【００７５】 【化３２】 【００７６】 【化３３】 【００７７】 【化３４】 【００７８】 【化３５】 【００７９】 【化３６】 【００８０】 【化３７】 【００８１】 【化３８】 【００８２】 【化３９】 【００８３】 【化４０】 【００８４】 【化４１】 【００８５】 【化４２】 【００８６】 【化４３】 【００８７】 【化４４】 【００８８】 【化４５】 【００８９】 【化４６】 【００９０】 【化４７】 【００９１】 【化４８】 【００９２】 【化４９】 【００９３】 【化５０】 【００９４】 【化５１】 【００９５】 【化５２】 【００９６】 【化５３】 【００９７】 【化５４】 【００９８】 【化５５】 【００９９】 【化５６】 【０１００】 【化５７】 【０１０１】 【化５８】 【０１０２】 【化５９】 【０１０３】 【化６０】 【０１０４】 【化６１】 【０１０５】 【化６２】 【０１０６】 【化６３】 【０１０７】 【化６４】 【０１０８】 【化６５】 【０１０９】 【化６６】 【０１１０】 【化６７】 【０１１１】 【化６８】 【０１１２】 【化６９】 【０１１３】 【化７０】 【０１１４】 【化７１】 【０１１５】 【化７２】 【０１１６】 【化７３】 【０１１７】 【化７４】 【０１１８】 【化７５】 【０１１９】 【化７６】 【０１２０】 【化７７】 【０１２１】 【化７８】 【０１２２】 【化７９】 【０１２３】 【化８０】 【０１２４】 【化８１】 【０１２５】更に、本発明の低分子量樹脂〔Ａ〕（〔Ａ
′〕を含む）は、前記した一般式（Ｉ），（Ｉａ） 及
び／又は（Ｉｂ） の単量体及び該極性基を含有した単
量体とともに、これら以外の他の単量体を共重合成分と
して含有してもよい。 【０１２６】このような他の共重合成分としては、例え
ば一般式（Ｉ） で説明した以外の置換基を含有するメ
タクリル酸エステル類、アクリル酸エステル類、クロト
ン酸エステル類に加え、α−オレフィン類、カルボン酸
ビニル又はアクリル酸エステル類（例えばカルボン酸と
して、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、安息香酸、
ナフタレンカルボン酸等） 、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、ビニルエーテル類、イタコン酸エステ
ル類（例えばジメチルエステル、ジエチルエステル等）
、アクリルアミド類、メタクリルアミド類、スチレン
類（例えばスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン
、ヒドロキシスチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル
スチレン、メトキシカルボニルスチレン、メタンスルホ
ニルオキシスチレン、ビニルナフタレン等）、ビニルス
ルホン含有化合物、ビニルケトン含有化合物、複素環ビ
ニル類（例えばビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビ
ニルイミダゾール、ビニルチオフェン、ビニルイミダゾ
リン、ビニルピラゾール、ビニルジオキサン、ビニルキ
ノリン、ビニルテトラゾール、ビニルオキサジン等）等
が挙げられる。これら他の単量体は樹脂〔Ａ〕中３０重
量％を越えないことが望ましい。 【０１２７】樹脂〔Ａ〕は、樹脂平均分子量が１×１０
３ 〜２×１０４ の低分子量のランダム共重合体であ
るが、これらの重合方法は、従来公知の方法において、
重合条件を選択することでラジカル重合、イオン重合等
の方法で容易に合成することができる。重合する単量体
、重合溶媒反応設定温度等からラジカル重合反応が、精
製、装置反応方法等から有利で好ましい。具体的には、
重合開始剤として、通常知られているアゾビス系開始剤
、過酸化物等が挙げられる。特に低分子量体を合成する
特徴としては、該開始剤の使用量の増量、あるいは重合
設定温度を高くするといった公知の方法を適用すればよ
い。具体的には、開始剤使用量としては全単量体量に対
して、０．１ 〜２０重量部の範囲で又重合設定温度は
３０℃〜２００ ℃の範囲で行なう。 【０１２８】更には、連鎖移動剤を併用する方法も知ら
れている。例えばメルカプト化合物、ハロゲン化化合物
等を全単量体量に対して０．０１〜１０重量部の範囲で
用いることで所望の重量平均分子量に調整することがで
きる。 以上の如き低分子量の樹脂〔Ａ〕（〔Ａ′〕も含む）は
、前記した光導電性酸化亜鉛用の公知の樹脂と併用する
ことが好ましい。低分子量体の樹脂と他の樹脂との使用
割合は５〜５０／５０〜９０（重量比）が好ましい。 また、本発明において、光導電性酸化亜鉛、樹脂（全結
着樹脂）と樹脂粒子〔Ｌ〕の使用割合は１００／１０〜
１００／０．５〜１０（重量比）が好ましい。また樹脂
〔Ａ〕は全結着樹脂１０〜１００の中の５〜５０重量％
であることが好ましい。 【０１２９】併用する他の樹脂としては、重量平均分子
量３×１０４ 〜１×１０６ 、好ましくは５×１０４
〜５×１０５ の中〜高分子量体である。また、併用
する樹脂のガラス転移点は−１０℃〜１２０℃、好まし
くは０℃〜９０℃である。例えば、代表的なものは塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブタジエン共
重合体、スチレン−メタクリレート共重合体、メタクリ
レート共重合体、アクリレート共重合体、酢酸ビニル共
重合体、ポリビニルブチラール、アルキド樹脂、シリコ
ーン樹脂、エポキシ樹脂、エポキシエステル樹脂、ポリ
エステル樹脂等である。 【０１３０】具体的には、柴田隆治・石渡次郎「高分子
」第１７巻、第２７８頁（１９６８年）、宮本晴視・武
井英彦「イメージング」１９７３年（Ｎｏ．８）、第９
頁、中村孝一編「絶縁材料用バインダーの実際技術」第
１０章、Ｃ．Ｈ．Ｃ．出版（１９８５年刊）、Ｄ．Ｄ．
Ｔａｔｔ，Ｓ．Ｃ．Ｈｅｉｄｅｃｋｅｒ，Ｔａｐｐｉ，
４９（Ｎｏ．１０），４３９（１９６６）、Ｅ．Ｓ．Ｂ
ａｌｔａｚｚｉ，Ｒ．Ｇ．Ｂｌａｎｃｌｏｔｔｅ ｅ
ｔａｌ，Ｐｈｏｔｏ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．１６（Ｎｏ．５
）、３５４（１９７２）、グエン・チャン・ケー、清水
勇、井上英一、電子写真学会誌１８（Ｎｏ．２），
２８（１９８０）、特公昭５０−３１０１１、特開昭５
３−５４０２７、同５４−２０７３５、同５７−２０２
５４４、同５８−６８０４６各号公報等に開示の材料が
挙げられる。更に併用する好ましい樹脂である中〜高分
子量体の樹脂として、前記した物性を満たし、好ましく
は下記一般式（ＩＩＩ）で示される繰り返し単位の重合
体成分を３０％重量部以上含有する重合体が挙げられる
。 【０１３１】 【化８２】 【０１３２】〔式（ＩＩＩ）中、ＩＩＩは、−ＣＯＯ−
，−ＯＣＯ−，−（ＣＨ２ ）ｑ −ＯＣＯ−，−（Ｃ
Ｈ２ ）ｑ −ＣＯＯ−，−Ｏ−または−ＳＯ２ −を
表す。但しｑは１〜４の整数を表す〕 一般式（ＩＩＩ）において、ｆ３ 及びｆ４ は、水素
原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子）、シ
アノ基又は炭素数１〜４のアルキル基（例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等）を表す。Ｒ１
３は、炭素数１〜１８の置換されていてもよいアルキル
基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ド
デシル基、トリデシル基、テトラデシル基、２−クロロ
エチル基、２−ブロモエチル基、２−シアノエチル基、
２−ヒドロキシエチル基、２−メトキシエチル基、２−
エトキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基等）、炭
素数２〜１８の置換されていてもよいアルケニル基（例
えばビニル基、アリル基、イソプロペニル基、ブテニル
基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基等）、
炭素数７〜１２の置換されていてもよいアラルキル基（
例えばベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、
２−ナフチルエチル基、メトキシベンジル基、エトキシ
ベンジル基、メチルベンジル基等）、炭素数５〜８の置
換されていてもよいシクロアルキル基（例えばシクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等）、
置換されてもよいアリール基（例えばフェニル基、トリ
ル基、キシル基、メシチル基、ナフチル基、メトキシフ
ェニル基、エトキシフェニル基、フロロフェニル基、ジ
フロロフェニル基、ブロモフェニル基、クロロフェニル
基、ジクロロフェニル基、ヨードフェニル基、メトキシ
カルボニルフェニル基、エトキシカルボニルフェニル基
、シアノフェニル基、ニトロフェニル基等）が挙げられ
る。 【０１３３】一般式（ＩＩＩ）で示される重合体成分を
含有する中〜高分子量の結着樹脂〔Ｂ〕としては、例え
ば式（ＩＩＩ）で示される重合体成分含有のランダム共
重合体の樹脂（特開昭６３−４９８１７、同６３−２２
０１４９、同６３−２２０１４８各号公報等）、該ラン
ダム共重合体と架橋性樹脂との併用樹脂（特開平１−２
１１７６６、同１−１０２５７３各号公報）、式（ＩＩ
Ｉ）で示される重合体成分を含有し予め部分架橋されて
いる共重合体（特開平２−３４８６０、同２−４０６６
０各号公報）、特定の繰り返し単位の重合体成分からな
る一官能性マクロモノマーと式（ＩＩＩ）で示される成
分に相当する単量体との重合によるグラフト型ブロック
共重合体（特願昭６３−２０３９３３、同６３−２０７
３１７、特願平１−１６３７９６、１−２１２９９４、
同１−２２９３７９、同１−１８９２４５各号として本
発明者等がすでに出願中）等が挙げられる。 【０１３４】該光導電層中に分散されて成る本発明の樹
脂粒子について更に詳しく説明する。本発明において用
いられる分解して少なくとも１個のカルボキシル基を生
成する官能基（以下単に、カルボキシル基生成官能基と
称することもある）について詳しく説明する。 【０１３５】以下に本発明で用いられる非水溶媒系分散
樹脂粒子について更に詳細に説明する。本発明の樹脂粒
子は、いわゆる非水系分散重合によって製造されたもの
である。本発明の非水溶媒系分散樹脂粒子は、前記特定
の極性基を少なくとも１種含有し重合後には該非水溶媒
には不溶となる一官能性単量体（Ｃ）からなる重合体成
分〔重合体成分（Ｃ）と略記する〕と、フッ素原子及び
／又はケイ素原子を少なくとも置換基として含有する繰
り返し単位を含み、該非水溶媒に可溶性の分散安定用樹
脂の存在下に分散重合反応して得られる共重合体である
ことを特徴とする。 【０１３６】本発明に供される樹脂粒子は、その平均粒
子径が光導電性酸化亜鉛粒子の最大粒子径と同じか、そ
れよりも小さく且つ粒子径の分布が狭く粒子径がそろっ
ているものである。具体的には、本発明の樹脂粒子は最
大粒子の粒子径が２μｍ以下であり、好ましくは０．５
μｍ以下である。そして、粒子の平均粒子径は０．８μ
ｍ以下であり、好ましくは０．５μｍ以下である。 【０１３７】なお、樹脂粒子は、粒子径が小さい程比表
面積が大きくなり、上記の電子写真特性上良好な作用を
もたらし、コロイド粒子（０．０１μｍ以下）程度でも
充分であるが、余り小さくなり過ぎると分子分散の場合
と類似してしまい、保水力向上への粒子であることの効
果が薄れてくるため、０．００１μｍ以上で用いるのが
好ましい。本発明において、前記のような高次の綱目構
造を形成していない樹脂粒子又は高次の綱目構造を形成
している樹脂粒子（以下、単に綱目樹脂粒子）は、光導
電性酸化亜鉛１００重量部に対して０．０１〜１０重量
％の使用量で用いることが好ましい。樹脂粒子又は綱目
樹脂粒子が０．０１重量％より少ないと非画像部の親水
性が充分とならず、逆に１０重量％より多いと非画像部
の親水性の向上は更に図られるが、厳しい条件下での電
子写真特性が劣化し、複写画像が悪化してしまう。分散
樹脂粒子の分子量は１０４ 〜１０６ 、好ましくは１
０４ 〜５×である。 【０１３８】該樹脂粒子中の重合成分として、単量体（
Ｃ）の存在割合は、３０重量％以上好ましくは５０重量
％以上であり、特に好ましくは、該樹脂は単量体（Ｃ）
と分散安定用樹脂のみで構成されているものである。本
発明の分散安定用樹脂の、該非水溶媒への溶解性は、具
体的には該溶媒１００重量部に対し、温度２５℃におい
て少なくとも５重量％溶解するものであればよい。また
、該分散安定用樹脂の重量平均分子量は１×１０３ 〜
１×１０５ であり好ましくは２×１０３ 〜５×１０
４ 、特に好ましくは３×１０３ 〜２×１０４ であ
る。 分散安定用樹脂の重量平均分子量が１×１０３ 未満に
なると、生成した分散樹脂粒子の凝集が発生し、平均粒
径が揃った微粒子が得られなくなってしまう。 【０１３９】一方１×１０５ を越えると、表面層中に
添加した時に電子写真特性を満足しつつ保水性向上する
という本発明の効果が薄れてしまう。本発明の分散安定
用樹脂の繰り返し単位の総和において、フッ素原子又は
／及びケイ素原子を含有する置換基を有する繰り返し単
位は、全体の４０重量％以上含有されていることが好ま
しく、より好ましくは６０〜１００重量％である。本発
明の上記成分が全体の４０重量％未満になると、樹脂粒
子が表面層に分散された時に表面部分への濃縮効果が低
下し、結果として、印刷原版としての保水性向上の効果
が薄れてしまう。 【０１４０】前記のように不溶化する単量体（Ｃ）に対
して、好ましくは分散安定用樹脂を１〜５０重量％、さ
らに好ましくは５〜２５重量％使用する。本発明のカル
ボキシル基生成官能基は分解によってカルボキシル基を
生成するが、１つの官能基から生成するカルボキシル基
は１個でも２個以上でもよい。本発明の１つの好ましい
態様によれば，カルボキシル基生成官能基含有樹脂は、
一般式（ＩＶ）〔−ＣＯＯ−Ｌ１ 〕で示される官能基
を少なくとも１種含有する樹脂である。 一般式（ＩＶ）：〔−ＣＯＯ−Ａ１ 〕において、Ａ１
は、−ＣＨ（Ｐ１ ）（Ｐ２ ），−〔Ｃ（Ｂ１ ）
（Ｂ２ ）〕ｎ −（Ｘ）ｍ −Ｚ，−Ｍ（Ｂ３ ）（
Ｂ４ ）（Ｂ５ ），−Ｎ＝ＣＨ−Ｑ１ ，−ＣＯ−Ｑ
２ ． 【０１４１】 【化８３】 【０１４２】一般式〔−ＣＯＯ−Ａ１ 〕の官能基は、
分解によってカルボキシル基を生成するものであり、以
下更に詳しく説明する。Ａ１ が−ＣＨ（Ｐ１ ）（Ｐ
２ ）の場合においてＰ１ は、水素原子、−ＣＮ基、
−ＣＦ３ 基、−ＣＯＤ１ 基又は−ＣＯＯＤ１ 基を
表わす。但し、Ｄ１ は炭素数１〜６のアルキル基：例
えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペ
ンチル基、ヘキシル基等、炭素数７〜１２の置換されて
もよいアラルキル基：具体的にはベンジル基、フェネチ
ル基、クロロベンジル基、メトキシベンジル基、クロロ
フェネチル基、メチルフェネチル基等）又は芳香族基（
例えば置換基を含有してもよいフェニル基又はナフチル
基：具体的には、フェニル基、クロロフェニル基、ジク
ロロフェニル基、メチルフェニル基、メトキシフェニル
基、アセチルフェニル基、アセトアミドフェニル基、メ
トキシカルボニルフェニル基、ナフチル基、等、）を表
わす。 【０１４３】Ｐ２ は、−ＣＮ基、−ＣＯＤ１ 基又は
−ＣＯＯＤ１ 基を表わす。但し、Ｄ１ は、上記と同
一の記号を表わす。Ｌ１ が−〔Ｃ（Ｂ１ ）（Ｂ２
）〕ｎ−（Ｘ）ｍ −Ｚを表わす場合において、Ｂ１
，Ｂ２ は互いに同じでも異なってもよく、好ましくは
水素原子又は置換されてもよい炭素数１〜１２の直鎖状
又は分枝状アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリク
ロメチル基、オクチル基、デシル基、ヒドロキシエチル
基、３−クロロプロピル基等）を表わし、Ｘは好ましく
は置換されてもよいフェニル基又はナフチル基（例えば
フェニル基、メチルフェニル基、クロロフェニル基、ジ
メチルフェニル基、クロロメチルフェニル基、ナフチル
基等）を表わし、Ｚは好ましくは水素原子、ハロゲン原
子（例えば塩素原子、フッ素原子等）、トリハロメチル
基（例えばトリクロロメチル基等）、炭素数１〜１２の
置換されてもよい直鎖状又は分枝状アルキル基（例えば
メチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、テトラフルオ
ロエチル基、オクチル基、シアノエチル基、クロロエチ
ル基等）、−ＣＮ、−ＮＯ２ 、−ＳＯ２ Ｒ１′〔Ｒ
１ ′は脂肪族基（例えば炭素数１〜１２の置換されて
もよいアルキル基：具体的にはメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、クロロエチル基、ペンチル基、オ
クチル基等、炭素数７〜１２の置換されてもよいアラル
キル基：具体的にはベンジル基、フエネチル基、クロロ
ベンジル基、メトキシベンジル基、クロロフエネチル基
、メチルフエネチル基等）又は芳香族基（例えば置換基
を含有してもよいフエニル基又はナフチル基：具体的に
は、フエニル基、クロロフエニル基、ジクロロフエニル
基、メチルフエニル基、メトキシフエニル基、アセチル
フエニル基、アセトアミドフエニル基、メトキシカルボ
ニルフエニル基、ナフチル基等）を表わす〕、−ＣＯＯ
Ｒ２ ′（Ｒ２ ′は上記Ｒ１ ′と同義である）又は
−Ｏ−Ｒ３ ′（Ｒ３ ′は上記Ｒ１ ′と同義である
）を表わす。ｎ、ｍは０、１又は２を表わす。 【０１４４】又、Ｌ１ が−Ｍ（Ｂ３ ）（Ｂ４ ）（
Ｂ５ ）を表わす場合において、Ｂ３ ，Ｂ４ ，Ｂ５
は互いに同じでも異なっていてもよく、好ましくは炭
素数１〜１８の置換されてもよい脂肪族基〔脂肪族基は
アルキル基、アルケニル基、アラルキル基又は脂環式基
を示し、置換基としては例えばハロゲン原子、−ＣＮ基
、−ＯＨ基、−Ｏ−Ｑ′（Ｑ′はアルキル基、アラルキ
ル基、脂環式基、アリール基を示す）等が挙げられる〕
、炭素数６〜１８の置換されてもよい芳香族基（例えば
フエニル基、トリル基、クロロフエニル基、メトキシフ
エニル基、アセトアミドフエニル基、ナフチル基等）又
は−Ｏ−Ｒ４ ′（Ｒ４ ′は置換されてもよい炭素数
１〜１２のアルキル基、置換されてもよい炭素数２〜１
２のアルケニル基、置換されてもよい炭素数７〜１２の
アラルキル基、炭素数５〜１８の置換されてもよい脂環
式基、炭素数６〜１８の置換されてもよいアリール基を
示す）を表わす。ＭはＳｉ、Ｔｉ、又はＳｎの各原子を
表わし、より好ましくはＳｉ原子を表わす。 【０１４５】又Ｌ１ が−Ｎ＝ＣＨ−Ｑ１ 又は−ＣＯ
−Ｑ２ を表わす場合においては、Ｑ１ ，Ｑ２ は好
ましくは各々炭素数１〜１８の置換されてもよい脂肪族
基（脂肪族基としては、アルキル基、アルケニル基、ア
ラルキル基、脂環式基を示し、置換基としては例えばハ
ロゲン原子、ＣＮ基、アルコキシ基等を挙げることがで
きる）又は炭素数６〜１８の置換されてもよいアリール
基（例えばフエニル基、メトキシフエニル基、トリル基
、クロロフエニル基、ナフチル基等）を表わす。Ｌ１
が、【０１４６】 【化８４】 【０１４７】を表わす場合において、Ｙ１ は酸素原子
又はイオウ原子を表わす。Ｂ６ ，Ｂ７ ，Ｂ８ は互
いに同じでも異なっていてもよく、好ましくは水素原子
、置換されてもよい炭素数１〜１８の直鎖状又は分岐状
アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシ
ル基、オクタデシル基、クロロエチル基、メトキシエチ
ル基、メトキシプロピル基等）、置換されてもよい脂環
式基（例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基等）
、置換されてもよい炭素数７〜１２のアラルキル基（例
えばベンジル基、フエネチル基、クロロベンジル基、メ
トキシベンジル基等）、置換されてもよい芳香族基（例
えばフエニル基、ナフチル基、クロロフエニル基、トリ
ル基、メトキシフエニル基、メトキシカルボニルフエニ
ル基、ジクロロフエニル基等）又は−Ｏ−Ｒ５ ′（Ｒ
５ ′は炭化水素基を表わし、具体的には上記Ｂ６ ，
Ｂ７，Ｂ８ の炭化水素基と同一の置換基類を示す）
を表わす。ｐは５又は６の整数を表わす。Ｌ１ が、【
０１４８】 【化８５】 【０１４９】を表わす場合において、Ｙ２ は環状イミ
ド基を形成する有機残基を表わす。好ましくは、一般式
（Ｖ）は（ＶＩ）で示される有機残基を表わす。 【０１５０】 【化８６】 【０１５１】式（Ｖ）中、Ｂ９ ，Ｂ１０は各々同じで
も異なってもよく、各々水素原子、ハロゲン原子（ 例
えば塩素原子、臭素原子等） 、炭素数１〜１８の置換
されてもよいアルキル基〔例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシ
ル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、
２−クロロエチル基、２−メトキシエチル基、２−シア
ノエチル基、３−クロロプロピル基、２−（メタンスル
ホニル）エチル基、２−（エトキシオキシ）エチル基等
〕、炭素数７〜１２の置換されてもよいアラルキル基〔
例えばベンジル基、フエネチル基、３−フエニルプロピ
ル基、メチルベンジル基、ジメチルベンジル基、メトキ
シベンジル基、クロロベンジル基、ブロモベンジル基等
）、炭素数３〜１８の置換されてもよいアルケニル基（
例えばアリル基、３−メチル−２−プロペニル基、２−
ヘキセニル基、４−プロピル−２−ペンテニイル基、１
２−オクタデセニル基等）、−Ｓ−Ｒ６ ′（Ｒ６ ′
は前記Ｂ９ 又はＢ１０のアルキル基、アラルキル基、
アルケニル基と同一の内容を表わす）、置換されてもよ
いアリール基（例えばフエニル基、トリル基、クロロフ
エニル基、ブロモフエニル基、メトキシフエニル基、エ
トキシフエニル基、エトキシカルボニルフエニル基等）
、又は−ＮＨＲ７ ′（Ｒ７ ′は前記Ｒ６ ′と同一
の内容を表わす）を表わす。又、Ｂ９ とＢ１０で環を
形成する残基を表わしてもよい〔例えば５〜６環の単環
（例えばシクロペンチル環、シクロヘキシル環）、又は
５〜６環のビシクロ環（例えばビシクロヘプタン環、ビ
シクロヘプチン環、ビシクロオクタン環、ビシクロオク
テン環等）、更にこれらの環は置換されなくてもよく、
置換基としてはＢ９ ，Ｂ１０で前記した内容と同一の
ものを含む〕。 【０１５２】ｑは２又は３の整数を表わす。式（ＶＩ）
中、Ｂ１１，Ｂ１２は同一でも異なってもよく、前記Ｂ
９ ，Ｂ１０と同一の内容のものを表わす。更には、Ｂ
１１とＢ１２は連続して芳香族環を形成する有機残基を
表わしてもよい（例えばベンゼン環、ナフタレン環等）
。本発明の好ましい他の１つの態様として、一般式（
ＶＩＩ）〔−ＣＯ−Ａ２ 〕で示される官能基を少なく
とも１種含有する樹脂である。一般式（ＶＩＩ）〔−Ｃ
Ｏ−Ａ２ 〕においてＡ２ は 【０１５３】 【化８７】 【０１５４】を表わす。但し、Ｂ１３，Ｂ１４，Ｂ１５
，Ｂ１６，Ｂ１７は各々水素原子又は脂肪族基を表わす
。脂肪族基としては、好ましく前記Ｂ６ ，Ｂ７ ，Ｂ
８ と同一の内容を表わす。又、Ｂ１４とＢ１５及びＢ
１６とＢ１７は連結して縮合環を形成してもよい有機残
基を表わす。好ましくは５〜６員環の単環（例えばシク
ロペンチル環、シクロヘキシル環等）、５員〜１２員環
の芳香族環（例えばベンゼン環、ナフタレン環、チオフ
エン環、ピロール環、ピラン環、キノリン環等）等を表
わす。更に、本発明の好ましい他の１つの態様として、
下記一般式（ＶＩＩＩ）で示されるオキサゾロン環を少
なくとも１種含有する樹脂である。 【０１５５】 【化８８】 【０１５６】一般式（ＶＩＩＩ）において、Ｂ１８，Ｂ
１９は互いに同じでも異なっていてもよく、各々水素原
子、炭化水素基を表わすか、又はＢ１８とＢ１９とが一
緒に環を形成してもよい。好ましくは、Ｂ１８，Ｂ１９
は互いに同じでも異なってもよく、各々水素原子、置換
されていてもよい炭素数１〜１２の直鎖状又は分岐状ア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ヘキシル基、２−クロロエチル基、２−メトキ
シエチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、３−ヒ
ドロキシプロピル基等）、置換されてもよい炭素数７〜
１２のアラルキル基（例えばベンジル基、４−クロロベ
ンジル基、４−アセトアミドベンジル基、フエネチル基
、４−メトキシベンジル基等）、置換されていてもよい
炭素数２〜１２のアルケニル基（例えばエチレン基、ア
リル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基
等）、置換されていてもよい５〜７員環の脂環式基（例
えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、クロロシク
ロヘキシル基等）、置換されていてもよい芳香族基（例
えばフエニル基、クロロフエニル基、メトキシフエニル
基、アセトアミドフエニル基、メチルフエニル基、ジク
ロロフエニル基、ニトロフエニル基、ナフチル基、ブチ
ルフエニル基、ジメチルフエニル基等）を表わすか、又
はＢ１８，Ｂ１９とが一緒に環（例えばテトラメチレン
基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基等）を形成し
てもよい。本発明の一般式（ＩＶ）〜（ＶＩＩＩ）で表
わされる官能基について具体的例を以下に述べる。但し
、本発明の範囲はこれらに限定されるものではない。 【０１５７】 【化８９】 【０１５８】 【化９０】 【０１５９】 【化９１】 【０１６０】 【化９２】 【０１６１】 【化９３】 【０１６２】 【化９４】 【０１６３】 【化９５】 【０１６４】 【化９６】 【０１６５】 【化９７】 【０１６６】 【化９８】 【０１６７】 【化９９】 【０１６８】 【化１００】 【０１６９】 【化１０１】 【０１７０】 【化１０２】 【０１７１】 【化１０３】 【０１７２】 【化１０４】 【０１７３】 【化１０５】 【０１７４】以上の様な一般式（ＩＶ）〜（ＶＩＩＩ）
の官能基を含有する単量体（Ｃ）について更に具体的に
述べると、例えば下記一般式（ＩＸ）の如き成分が挙げ
られる。但し、これらの単量体（Ｃ）に限定されるもの
ではない。 【０１７５】 【化１０６】 【０１７６】式（ＩＸ）中、Ｘ′は−Ｏ−，−ＣＯ−，
−ＣＯＯ−，−ＯＣＯ−，−Ｎ（ｄ１ ）−ＣＯ−，−
ＣＯＮ（ｄ２ ）−，−ＳＯ２ −，−ＳＯ２ Ｎ（ｄ
３ ）−，−Ｎ（ｄ４ ）ＳＯ２ ，−ＣＨ２ ＣＯＯ
−，−ＣＨ２ ＯＣＯ−，−〔Ｃ（ｂ１ ）（ｂ２ ）
〕ｌ −，芳香族基、又はヘテロ環基を示す〔但し、ｄ
１ ，ｄ２ ，ｄ３ ，ｄ４ は各々水素原子、炭化水
素基、又は式（ＩＸ）中の−〔Ｙ′−Ｗ〕を表わし、ｇ
１ ，ｇ２ は同じでも異なっていてもよく、水素原子
、炭化水素基又は式（ＩＸ）中の−〔Ｙ′−Ｗ〕を表わ
し、ｌは０〜１８の整数を示す〕。 Ｙ′は結合基Ｘ′と結合基〔Ｗ〕を連結するヘテロ原子
を介していてもよい炭素−炭素結合を表わし（ヘテロ原
子としては酸素原子、イオウ原子、窒素原子を示す）、
例えば−〔Ｃ（ｇ３ ）（ｇ４ ）〕−，−Ｃ６ Ｈ１
０−，−Ｃ６ Ｈ４ −，−（ＣＨ＝ＣＨ）−，−Ｏ−
，−Ｓ−，−Ｎ（ｇ５ ） −，−ＣＯＯ−，−ＣＯＮ
Ｈ−，−ＳＯ２ −，−ＳＯ２ ＮＨ−，−ＮＨＣＯＯ
−，−ＮＨＣＯＮＨ−等の結合単位の単独又は組合せの
構成より成るものである（但し、ｇ３ ，ｇ４ ，ｇ５
は各々前記ｇ１ ，ｇ２ と同義である）。 【０１７７】ｗは式（ＩＶ）〜（ＶＩＩＩ）で表わされ
る官能基を表わす。ｇ１ ，ｇ２ は、式（Ｉ）中のａ
１ ，ａ２ と同一の内容を表わす。本発明に用いられ
る一般式（ＩＶ）〜（ＶＩＩＩ）で示される官能基の群
から選択される官能基を少なくとも１種含有する一官能
性単量体は、従来公知の有機合成の反応によって合成す
ることができる。例えば日本化学会編「新実験化学講座
第１４巻、有機化合物の合成と反応（Ｖ）」第２５３５
頁（丸善株式会社刊）、岩倉義男：栗田恵輔「反応性高
分子」第１７０頁（講談社刊）、Ｔ．Ｗ．Ｇｒｅｅｎｅ
，「Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｇｒｏｕｐｓ ｉｎＯ
ｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ」第５章（Ｊｏｈ
ｎ．Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ， ＮｅｗＹｏｒ
ｋ １９８１年刊）Ｊ．Ｆ．Ｗ．ＭｃＯｍｉｅ，「Ｐ
ｒｏｔｅｃｔｉｖｅＧｒｏｕｐｓ ｉｎ Ｏｒｇａ
ｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」第５章（Ｐｌｅｎｕｍ
Ｐｒｅｓｓ．１９７３年刊）等に詳細に記載されて
いる。 【０１７８】本発明の樹脂粒子〔Ｌ〕は、単量体〔Ｃ〕
とともに他の単量体を共存下に重合されてもよい。他の
単量体は、単量体〔Ｃ〕と共重合しうること及び共重合
体が該非水溶媒に不溶性重合体となるものであればいず
れでもよい。これらの単量体と共重合しうる他の単量体
としては、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪
酸ビニル、酢酸アリル、プロピオン酸アリル等の如き脂
肪族カルボン酸ビニルあるいはアリルエステル類、アク
リル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレ
イン酸、フマール酸等の如き不飽和カルボン酸のエステ
ル類又はアミド類、スチレン、ビニルトルエン、α−メ
チルスチレンの如きスチレン誘導体、α−オレフイン類
、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、Ｎ−ビニル
ピロリドンの如きビニル基のヘテロ環化合物等が挙げら
れる。これら他の単量体は、不溶化する全重合体成分１
００重量部中６０重量部以下であり好ましくは５０重量
部以下である。他の単量体が６０重量部を越えると、オ
フセット印刷用原版としての保水性向上効果が低下する
。 【０１７９】次に本発明の非水溶媒系分散樹脂粒子にお
いて、該非水溶媒系で樹脂粒子を分散安定化する、可溶
性の分散安定用樹脂について説明する。本発明に供せら
れる分散安定用樹脂は、フッ素原子及び／又はケイ素原
子を含有した置換基を重合体中に含有することを特徴と
する。これらフッ素原子及び／又はケイ素原子を含有し
た置換基を有する繰り返し単位について説明する。繰り
返し単位の化学構造としては、ラジカル付加重合性単量
体から得られるもの、ポリエステル構造から成るものあ
るいはポリエーテル構造から成るもの等が挙げられ、こ
れら重合体構造の繰り返し単位中の側鎖に、フッ素原子
及び／又はケイ素原子が含有されるものであればいずれ
でもよい。 【０１８０】フッ素原子含有の置換基としては、例えば
−Ｃ ｈ Ｆ ２ｈ＋１（ｈは１〜１２の整数を表わす
）、−（ＣＦ ２ ） ｊ ＣＦ２ Ｈ （ｊは１〜１
１の整数を表わす）、−Ｃ ６ Ｈｌ Ｆ ｌ’〔（ｌ
、ｌ’は各々１〜５の整数、但し、ｌ＋ｌ’＝５）又
は（ｌ ＝５−ｌ’、ｌ’は１〜５の整数）〕等が挙げ
られる。ケイ素原子含有の置換基としては例えば、−Ｓ
ｉ（Ｒ３ ）（Ｒ ４ ）（Ｒ ５ ） 、−（Ｓｉ（
Ｒ ６ ）（Ｒ ７ ）Ｏ） ｋ −Ｒ８ （ｋは１〜
２０の整数を表わす）、ポリシロキサン構造等が挙げら
れる。但し、Ｒ ３ ， Ｒ ４ ，Ｒ ５ は、同じ
でも異なってもよく、置換されていてもよい炭化水素基
又は−ＯＲ９ 基（Ｒ ９ は、Ｒ ３ の炭化水素基
と同一の内容を表わす）を表わす。 【０１８１】Ｒ ３ は、炭素数１〜１８の置換されて
もよいアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、
ドデシル基、ヘキサデシル基、２−クロロエチル基、２
−ブロモエチル基、２，２，２−トリフロロエチル基、
２−シアノエチル基、３，３，３−トリフロロプロピル
基、２−メトキシエチル基、３−ブロモプロピル基、２
−メトキシカルボニルエチル基、２，２，２，２′，２
′，２′−ヘキサフロロイソプロピル基、等）、炭素数
４〜１８の置換されてもよいアルケニル基（例えば、２
−メチル−１−プロペニル基、２−ブテニル基、２−ペ
ンテニル基、３−メチル−２−ペンテニル基、１−ペン
テニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、４−
メチル−２−ヘキセニル基等）、炭素数７〜１２の置換
されていてもよいアラルキル基（例えば、ベンジル基、
フェネチル基、３−フェニルプロピル基、ナフチルメチ
ル基、２−ナフチルエチル基、クロロベンジル基、ブロ
モベンジル基、メチルベンジル基、エチルベンジル基、
メトキシベンジル基、ジメチルベンジル基、ジメトキシ
ベンジル基等）、炭素数５〜８の置換されていてもよい
脂環式基（例えば、シクロヘキシル基、２−シクロヘキ
シル基、２−シクロペンチルエチル基等）又は炭素数６
〜１２の置換されていてもよい芳香族基（例えば、フェ
ニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基、プロピル
フェニル基、ブチルフェニル基、オクチルフェニル基、
ドデシルフェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフ
ェニル基、ブトキシフェニル基、デシルオキシフェニル
基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、ブロモフ
ェニル基、シアノフェニル基、アセチルフェニル基、メ
トキシカルボニルフェニル基、エトキシカルボニルフェ
ニル基、ブトキシカルボニルフェニル基、アセトアミド
フェニル基、プロピルアミドフェニル基、ドデシロイル
アミドフェニル基等）があげられる。 【０１８２】−ＯＲ９ 基において、Ｒ ９ は、上記
Ｒ ３ の炭化水素基と同一の内容を表わす。Ｒ ６
， Ｒ ７ ， Ｒ ８ は同じでも異なってもよく、
Ｒ ３ ， Ｒ ４， Ｒ ５ と同一の記号の内容を
表わす。次に、以上の様なフッ素原子及び／又はケイ素
原子を含有した置換基を有する繰り返し単位の具体例を
以下に示す。ここで、ａはＨ又はＣＨ３ を示し、Ｒｆ
は−ＣＨ ２ Ｃ ｈ Ｃ ２ｈ＋１ −（ＣＨ ２
） ２ −（ＣＦ２ ） ｊ ＣＦ２ Ｈ を示し、Ｒ
１ ′， Ｒ ２ ′， Ｒ ３ ′はＣ １ 〜１
２のアルキル基を示し、Ｒ″は−Ｓｉ（ＣＨ ３ ）
３ を示し、ｈは１〜１２の整数を示し、ｊは１〜１１
の整数を示し、ｐは１〜３の整数を示し、ｌは１〜５の
整数を示し、ｑは１〜２０の整数を示し、ｒは３０〜１
５０の整数を示し、およびｔは２〜１２の整数を示す。 しかし、本発明の範囲がこれらに限定されるものではな
い。 【０１８３】 【化１０７】 【０１８４】 【化１０８】 【０１８５】 【化１０９】 【０１８６】 【化１１０】 【０１８７】 【化１１１】 【０１８８】 【化１１２】 【０１８９】 【化１１３】 【０１９０】 【化１１４】 【０１９１】 【化１１５】 【０１９２】 【化１１６】 【０１９３】 【化１１７】 【０１９４】 【化１１８】 【０１９５】 【化１１９】 【０１９６】 【化１２０】 【０１９７】 【化１２１】 【０１９８】 【化１２２】 【０１９９】 【化１２３】 【０２００】 【化１２４】 【０２０１】 【化１２５】 【０２０２】 【化１２６】 【０２０３】 【化１２７】 【０２０４】 【化１２８】 【０２０５】 【化１２９】 【０２０６】 【化１３０】 【０２０７】 【化１３１】 【０２０８】 【化１３２】 【０２０９】 【化１３３】 【０２１０】 【化１３４】 【０２１１】 【化１３５】 【０２１２】 【化１３６】 【０２１３】また、分散安定用樹脂において、フッ素原
子及び／又はケイ素原子含有の成分とともに他の成分を
含有してもよい。他の共重合される成分としては、この
相当する重合体と共重合するものであればいずれでもよ
く、相当する単量体としては、例えばα−オレフィン類
、スチレン類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル
、ビニル含有複素環類（複素環としては例えばピラン環
、ピラドリン環、イミダゾール環、ピリジン環等）、ビ
ニル基含有のカルボン酸類及びそのエステル類（例えば
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、
マレイン酸及びそのエステル等）、ビニル基含有のカル
ボキシアミド類（例えばアクリルアミド、メタクリルア
ミド、クロトン酸アミド、イタコン酸アミド、イタコン
酸半アミド、イタコン酸ジアミド等）等が挙げられる。 本発明の分散安定用樹脂において、フッ素原子及び／又
はケイ素原子含有の重合体成分は、該樹脂の全重合体１
００重量部中３０重量部以上、好ましくは５０重量部以
上である。 【０２１４】又、本発明の分散安定用樹脂おいて、光及
び／又は熱硬化性官能基を該樹脂の全重合体１００重量
部中３０重量部以、好ましくは２０重量部以下の範囲で
含有してもよい。含有される光及び／又は熱硬化性官能
基としては、重合性官能基以外のものが挙げられ、具体
的に後述する粒子の架橋構造形成の官能基があげられる
。更には、本発明の分散安定用樹脂が高分子鎖中に前記
した一般式（ＩＩ）で示される重合性二重結合基部分を
少なくとも一種含有して成ることが好ましい。以下に重
合性二重結合基成分について以下に説明する。 【０２１５】 【化１３７】 【０２１６】一般式（ＩＩ）において、Ｖ ０ は−Ｏ
−、−ＣＯＯ −、−ＯＣＯ −、−ＣＨ２ ＯＣＯ
−、−ＣＨ２ ＣＯＯ −、−ＳＯ２ −、−ＣＯＮ
Ｒ１ −、−ＳＯ２ ＮＲ１ −又は−Ｃ ６ Ｈ ４
−を表わす。ここでＲ １ は水素原子のほか、好ま
しい炭化水素基としては、炭素数１〜１８の置換されて
もよいアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル
基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデ
シル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２
−シアノエチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、
２−メトキシエチル基、３−ブロモプロピル基等）、炭
素数４〜１８の置換されてもよいアルケニル基（例えば
２−メチル−１−プロペニル基、２−ブテニル基、２−
ペンテニル基、３−メチル−２−ペンテニル基、１−ペ
ンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、４
−メチル−２−ヘキセニル基、等）、炭素数７〜１２の
置換されていてもよいアラルキル基（例えば、ベンジル
基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、ナフチル
メチル基、２−ナフチルエチル基、クロロベンジル基、
ブロモベンジル基、メチルベンジル基、エチルベンジル
基、メトキシベンジル基、ジメチルベンジル基、ジメト
キシベンジル基等）、炭素数５〜８の置換されていても
よい脂環式基（例えば、シクロヘキシル基、２−シクロ
ヘキシルエチル基、２−シクロペンチルエチル基、等）
、又は、炭素数６〜１２の置換されていてもよい芳香族
基（例えばフェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリ
ル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、オクチ
ルフェニル基、ドデシルフェニル基、メトキシフェニル
基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル基、デシル
オキシフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニ
ル基、ブロモフェニル基、シアノフェニル基、アセチル
フェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、エトキシ
カルボニルフェニル基、ブトキシカルボニルフェニル基
、アセトアミドフェニル基、プロピオアミドフェニル基
、ドデシロイルアミドフェニル基等）が挙げられる。 【０２１７】Ｖ０ が−Ｃ ６ Ｈ ４ −を表わす場
合、ベンゼン環は、置換基を有してもよい。置換基とし
ては、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、
アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基、クロロメチル基、メトキシメチル基、等）
、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロ
ピオキシ基、ブトキシ基等）等が挙げられる。ｂ １
及びｂ ２ は、互いに同じでも異なっていてもよく、
好ましくは水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、
臭素原子等）、シアノ基、炭素数１〜４のアルキル基（
例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等
）−ＣＯＯ−Ｒ ２ 又は炭化水素を介したＣＯＯＲ２
（Ｒ ２ は、水素原子又は炭素数１〜１８のアルキル
基、アルケニル基、アラルキル基、脂環式基又はアリー
ル基を表わし、これらは置換されていてもよく、具体的
には、上記Ｒ １ について説明したものと同様の内容
を表わす）を表す。 【０２１８】上記炭化水素を介した−ＣＯＯ−Ｒ ２
基における炭化水素としては、メチレン基、エチレン基
、プロピレン基等が挙げられる。更に好ましくは、一般
式（ＩＩ）において、Ｖ ０ は、−ＣＯＯ −、−Ｏ
ＣＯ −、−ＣＨ２ ＯＣＯ −、−ＣＨ２ ＣＯＯ
−、−Ｏ −、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ２ ＮＨ−又は−
Ｃ ６ Ｈ ４ −を表わし、ｂ １ ， ｂ ２ は
互いに同じでも異なってもよく、水素原子、メチル基、
−ＣＯＯＲ２ または−ＣＨ２ ＣＯＯＲ２ を表し、
（Ｒ ２ は、水素原子または炭素数１〜６のアルキル
基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
、ヘキシル基等を表わす）を表わす。更により好ましく
はｂ １ ， ｂ ２ においていずれか一方が必ず水
素原子を表わす。 【０２１９】即ち、一般式（ＩＩ）で表わされる重合性
二重結合基成分として、具体的には、ＣＨ２ ＝ＣＨ−
ＣＯ−Ｏ− 、ＣＨ２ ＝Ｃ（ＣＨ ３ ）−ＣＯ−Ｏ
− 、Ｃ（ＣＨ３ ）Ｈ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ− 、ＣＨ２
＝Ｃ（ＣＨ ２ ＣＯＯＣＨ ３ ）−ＣＯ−Ｏ−
、ＣＨ２ ＝Ｃ（ＣＨ ２ ＣＯＯＨ）−ＣＯ−Ｏ−
、ＣＨ２ ＝ＣＨ−ＣＯＮＨ− 、ＣＨ２ ＝Ｃ（ＣＨ
３ ）−ＣＯＮＨ− 、Ｃ（ＣＨ３ ）Ｈ＝ＣＨ−Ｃ
ＯＮＨ− 、ＣＨ２ ＝ＣＨ−Ｏ−ＣＯ− 、ＣＨ２
＝ＣＨ−ＣＨ２ −Ｏ−ＣＯ−、ＣＨ２ ＝ＣＨ−Ｏ−
、ＣＨ２ ＝Ｃ（ＣＯＯＨ）−ＣＨ ２ −ＣＯ−Ｏ−
、ＣＨ２ ＝Ｃ（ＣＯＯＣＨ３ ）−ＣＨ２ −ＣＯ−
Ｏ−、ＣＨ２ ＝ＣＨ−Ｃ ６ Ｈ ４− 等が挙げら
れる。 【０２２０】これら前記した一般式（ＩＩ）で示される
重合性二重結合基部分は、フッ素原子及び／又はケイ素
原子を含有する置換基を有する繰り返し単位を少なくと
も含む重合体の主鎖の片末端とが直接結合されるか又は
任意の連結基で結合されたものである。連結する基とし
て具体的には二価の有機残基であって、−Ｏ−、−Ｓ−
、−Ｎｄ１ −、−ＳＯ−、−ＳＯ２ −、−ＣＯＯ
−、−ＯＣＯ −、−ＣＯＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ
−、−ＣＯＮｄ２ −、−ＳＯ２ Ｎｄ３ −及び−Ｓ
ｉ（ｄ４ ）（ｄ ５ ） −から選ばれた結合基を介
在させてもよい、二価の脂肪族基もしくは二価の芳香族
基、又はこれらの二価の残基の組合せにより構成された
有機残基を表わす。ここで、ｄ １ 〜ｄ５ は式（Ｉ
Ｉ）におけるＲ １ と同一の内容を表わす。 【０２２１】二価の脂肪族基として、例えば−［Ｃ（ｅ
８ ）（ｅ ９）］−、−［Ｃ（ｅ８ ） ＝Ｃ（ｅ
９ ）］−、−（Ｃ≡Ｃ）−、−Ｃ ６ Ｈ １０−、 【０２２２】 【化１３８】 【０２２３】が挙げられる｛ｅ ８ 及びｅ ９ は、
互いに同じでも異なってもよく、各々水素原子、ハロゲ
ン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子等）又
は炭素数１〜１２のアルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、
ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル
基等）を表わす。Ｑは−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ２０−
を表わし、Ｒ ２０は炭素数１〜４のアルキル基、−Ｃ
Ｈ２ Ｃｌ又は−ＣＨ２ Ｂｒを表わす｝。 【０２２４】二価の芳香族基としては、例えばベンゼン
環基、ナフタレン環基及び５又は６員の複素環基（複素
環を構成するヘテロ原子として、酸素原子、イオウ原子
、窒素原子から選ばれたヘテロ原子を少なくとも１種含
有する）が挙げられる。これらの芳香族基は置換基を有
していてもよく、例えばハロゲン原子（例えばフッ素原
子、塩素原子、臭素原子等）、炭素数１〜８のアルキル
基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
、ヘキシル基、オクチル基等）、炭素数１〜６のアルコ
キシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピオキシ
基、ブトキシ基等）が置換基の例として挙げられる。 【０２２５】複素環基としては、例えばフラン環、チオ
フェン環、ピリジン環、ピラジン環、ピペラジン環、テ
トラヒドロフラン環、ピロール環、テトラヒドロピラン
環、１，３−オキサゾリン環等が挙げられる。以上のよ
うな重合性二重結合基含有部分は、具体的には高分子鎖
中にのみ結合されている、又は高分子鎖の主鎖の片末端
にのみ重合性二重合結合基含有部分が結合された重合体
（以下、一官能性重合体〔Ｍ〕と略記する）が挙げられ
る。上記一官能性重合体〔Ｍ〕の一般式（ＩＩ）で示さ
れる重合性二重結合基成分と、これに連結する有機残基
で構成される部分の具体例として各々次のものが挙げら
れるが、これらに限定されるものではない。但し、以下
の各例において、Ｐ １ は−Ｈ、−ＣＨ３ 、−ＣＨ
２ ＣＯＯＣＨ ３ 、−Ｃｌ、−Ｂｒ又は−ＣＮを示
し、Ｐ ２ は−Ｈ又は−ＣＨ３ を示し、Ｘは−Ｃｌ
又は−Ｂｒを示し、ｎは２〜１２の整数を示し、ｍは１
〜４の整数を示す。 【０２２６】 【化１３９】 【０２２７】 【化１４０】 【０２２８】 【化１４１】 【０２２９】 【化１４２】 【０２３０】 【化１４３】 【０２３１】 【化１４４】 【０２３２】本発明の一官能性重合体〔Ｍ〕は、従来公
知の合成方法によって製造することができる。例えば、
■アニオン重合あるいはカチオン重合によって得られる
リビングポリマーの末端に種々の試薬を反応させて一官
能性重合体〔Ｍ〕を得る、イオン重合法による方法、■
分子中に、カルボキシル基、ヒドロキシ基、アミノ基等
の反応性基を含有した重合開始剤及び／又は連鎖移動剤
を用いて、ラジカル重合して得られる末端反応性基結合
の重合体と種々の試薬を反応させて一官能性重合体〔Ｍ
〕を得るラジカル重合法による方法、■重付加あるいは
重縮合反応により得られた重合体に上記ラジカル重合方
法と同様にして、重合性二重結合基を導入する重付加縮
合法による方法等が挙げられる。 【０２３３】具体的には、Ｐ．Ｄｒｅｙｆｕｓｓ ＆
Ｒ．Ｐ．Ｑｕｉｒｋ， Ｅｎｃｙｃｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓ
ｃｉ．Ｅｎｇ．，７，５５１（１９８７）、Ｐ．Ｆ．Ｒ
ｅｍｐｐ， Ｅ．Ｆｒａｎｔａ， Ａｄｖ．Ｐｏｌｙｍ
．Ｓｃｉ．，５８，１（１９８４） 、Ｖ．Ｐｅｒｃｅ
ｃ， Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙ．Ｓｃｉ．， ２８５， ９
５（１９８４） 、Ｒ．Ａｓａｍｉ， Ｍ．Ｔａｋａｒ
ｉ， Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｕｐｐｌ．，１
２， １６３（１９８５） 、Ｐ．Ｒｅｍｐｐ．ｅｔ
ａｌ， Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｕｐｐｌ．，
８，３（１９８４） 、川上雄資，化学工業，３８，５
６（１９８７）、山下雄也，高分子、３１，９８８（１
９８２） 、小林四郎，高分子、３０，６２５（１９８
１） 、東村敏延、日本接着協会誌、１８，５３６（１
９８２） 、伊藤浩一、高分子加工、３５，２６２（１
９８６） 、東貴四郎， 津田隆、機能材料、１９８７
，Ｎｏ．１０，５等の総説及びそれに引例の文献・特許
等に記載の方法に従って合成することができる。 【０２３４】更に、本発明の分散樹脂粒子が綱目構造を
有する場合は、前記したように極性基含有一官能性単量
体（Ｃ）を重合体成分として成る重合体（Ｃ）の分子間
が橋架けされており、高次の綱目構造を形成して、水に
対して難溶もしくは不溶性となっている。本発明の架橋
は、従来公知の架橋方法によって行うことができる。即
ち、■該重合体成分（Ｃ）を含有する重合体を種々の架
橋剤あるいは硬化剤によって架橋する方法、■該重合体
成分（Ｃ）に相当する単量体を少なくとも含有させて重
合反応を行う際に、重合性官能基を２個以上含有する多
官能性単量体あるいは多官能性オリゴマーを共存させる
ことにより分子間に綱目構造を形成する方法、及び■該
重合体成分（Ｃ）と反応性基を含有する成分を含む重合
体類とを重合反応あるいは高分子反応によって架橋させ
る方法等の方法によて行うことができる。 【０２３５】上記■の方法の架橋剤としては、通常架橋
剤として用いられる化合物を挙げることができる。具体
的には、山下晋三、金子東助編「架橋剤ハンドブック」
大成社刊（１９８１年），高分子学会編「高分子データ
ハンドブック基礎編」培風館（１９８６年）等に記載さ
れている化合物を用いることができる。 【０２３６】例えば、有機シラン系化合物（例えば、ビ
ニルトリメトキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メ
ルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン等のシランカップリング剤等）
、ポリイソシアナート系化合物（例えば、トルイレンジ
イソシアナート、ｏ−トルイレンジイソシアナート、ジ
フェニルメタンジイソシアナート、トリフェニルメタン
トリイソシアナート、ポリメチレンポリフェニルイソシ
アナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、イソホロ
ンジイソシアナート、高分子ポリイソシアナート等）、
ポリオール系化合物（例えば、１，４−ブタンジオール
、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシアルキ
レングリコール、１，１，１−トリメチロールプロパン
等）、ポリアミン系化合物（例えば、エチレンジアミン
、γ−ヒドロキシプロピル化エチレンジアミン、フェニ
レンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、Ｎ−アミノエ
チルピペラジン、変性脂肪族ポリアミン類等）、ポリエ
ポキシ基含有化合物及びエポキシ樹脂（例えば、垣内弘
編著「新エポキシ樹脂」昭晃堂（１９８５年刊）、橋本
邦之編著「エポキシ樹脂」日刊工業新聞社（１９６９年
刊）等に記載された化合物類）、メラミン樹脂（例えば
、三輪一郎、松永英夫編著「ユリア・メラミン樹脂」日
刊工業新聞社（１９６９年刊）等に記載された化合物類
）、ポリ（メタ）アクリレート系化合物（例えば、大河
原信、三枝武夫、東村敏延編「オリゴマー」講談社（１
９７６年刊）、大森英三「機能性アクリル系樹脂」テク
ノシステム（１９８５年刊）等に記載された化合物類が
挙げられ、具体的には、ポリエチレングリコールジアク
リレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１
，６−ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールポ
リアクリレート、ビスフェノールＡ−ジグリシジルエー
テルジアクリレート、オリゴエステルアクリレート及び
これらのメタクリレート体等がある。 【０２３７】又、上記■の方法で共存させる重合性官能
基を２個以上含有する多官能性単量体〔多官能性単量体
（Ｄ）とも称する〕あるいは多官能性オリゴマーの重合
性官能基としては、具体的にはＣＨ２ ＝ＣＨ−ＣＨ２
−、ＣＨ２ ＝ＣＯ−Ｏ 、ＣＨ２ ＝ＣＨ −、Ｃ
Ｈ２ ＝Ｃ（ＣＨ ３ ）−ＣＯ−Ｏ−、Ｃ（ＣＨ３
）Ｈ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２ ＝ＣＨ−ＣＯＮＨ−
、ＣＨ２ ＝Ｃ（ＣＨ３ ）−ＣＯＮＨ−、ＣＨ（ＣＨ
３ ）＝ＣＨ−ＣＯＮＨ −、ＣＨ２ ＝ＣＨ−Ｏ−
ＣＯ−、ＣＨ２ ＝Ｃ（ＣＨ ３ ）−Ｏ−ＣＯ−、Ｃ
Ｈ２ ＝ＣＨ−ＣＨ２ −Ｏ−ＣＯ −、ＣＨ２ ＝Ｃ
Ｈ−ＮＨＣＯ−、ＣＨ２ ＝ＣＨ−ＣＨ２ −ＮＨＣＯ
−、ＣＨ２ ＝ＣＨ−ＳＯ２ −、ＣＨ２ ＝ＣＨ−
ＣＯ−、ＣＨ２ ＝ＣＨ−Ｏ −、ＣＨ２ ＝ＣＨ−Ｓ
−等を挙げることができる。これらの重合性官能基の
同一のものあるいは異なったものを２個以上有した単量
体あるいはオリゴマーであればよい。 【０２３８】重合性官能基を２個以上有した単量体の具
体例は、例えば同一の重合性官能基を有する単量体ある
いはオリゴマーとして、ジビニルベンゼン、トリビニル
ベンゼン等のスチレン誘導体：多価アルコール（例えば
、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、ポリエチレングリコール＃２００、
＃４００、＃６００、１，３−ブチレングリコール、ネ
オペンチルグリコール、ジプロピレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、トリ
メチロールエタン、ペンタエリスリトールなど）、又は
ポリヒドロキシフェノール（例えばヒドロキノン、レゾ
ルシン、カテコールおよびそれらの誘導体）のメタクリ
ル酸、アクリル酸又はクロトン酸のエステル類、ビニル
エーテル類又はアリルエーテル類：二塩基酸（例えばマ
ロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、マレイン酸、フタル酸、イタコン酸等）のビニルエ
ステル類、アリルエステル類、ビニルアミド類又はアリ
ルアミド類；ポリアミン（例えばエチレンジアミン、１
，３−プロピレンジアミン、１，４−ブチレンジアミン
等）とビニル基を含有するカルボン酸（例えば、メタク
リル酸、アクリル酸、クロトン酸、アリル酢酸等）との
縮合体などが挙げられる。 【０２３９】又、異なる重合性官能基を有する単量体あ
るいはオリゴマーとしては、例えば、ビニル基を含有す
るカルボン酸（例えばメタクリル酸、アクリル酸、メタ
クリロイル酢酸、アクリロイル酢酸、メタクリロイルプ
ロピオン酸、アルリロイルプロピオン酸、イタコニロイ
ル酢酸、イタコニロイルプロピオン酸、カルボン酸無水
物等）とアルコール又はアミンの反応体（例えはアリル
オキシカルボニルプロピオン酸、アリルオキシカルボニ
ル酢酸、２−アリルオキシカルボニル安息香酸、アリル
アミノカルボニルプロピオン酸等）等のビニル基を含有
したエステル誘導体又はアミド誘導体（例えばメタクリ
ル酸ビニル、アクリル酸ビニル、イタコン酸ビニル、メ
タクリル酸アリル、アクリル酸アリル、イタコン酸アリ
ル、メタクリロイル酢酸ビニル、メタクリロイルプロピ
オン酸ビニル、メタクリロイルプロピオン酸アリル、メ
タクリル酸ビニルオキシカルボニルメチルエステル、ア
クリル酸ビニルオキシカルボニルメチルオキシカルボニ
ルエチレンエステル、Ｎ−アリルアクリルアミド、Ｎ−
アリルメタクリルアミド、Ｎ−アリルイタコン酸アミド
、メタクリロイルプロピオン酸アリルアミド等）又はア
ミノアルコール類（例えばアミノエタノール、１−アミ
ノプロパノール、１−アミノブタノール、１−アミノヘ
キサノール、２−アミノブタノール等）とビニル基を含
有したカルボン酸との縮合体などが挙げられる。 【０２４０】本発明に用いられる２個以上の重合性官能
基を有する単量体あるいはオリゴマーは、単量体（Ｃ）
及び（Ｃ）と共存する他の単量体との総量に対して１０
モル％以下、好ましくは５モル％以下用いて重合し、樹
脂を形成する。 【０２４１】更には、上記■の方法の高分子間の反応性
基同志の反応により化学結合を形成し高分子間の橋架け
を行う場合には、通常の有機低分子化合物の反応と同様
に行うことができる。具体的には、岩倉義男、栗田恵輔
、「反応性高分子」講談社（１９７７年刊）、小田良平
、「高分子ファインケミカル」講談社（１９７６年刊）
等の成書に詳細に記載されている。例えば、下表のＡ群
（親水性基重合体成分）の官能基とＢ群（反応性基を含
有する成分を含む重合体類）の官能基の組合わせによる
高分子反応が通常よく知られた方法として挙げられる。 なお表１のＲ２１，Ｒ２２は各々水素原子又は炭素数１
〜７ の置換されてもよい炭化水素基（好ましくは、例
えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、２
−クロロエチル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ブロ
ム−２−ヒドロキシプロピル基、２−カルボキシエチル
基、３−カルボキシプロピル基、４−カルボキシブチル
基、３−スルホプロピル基、ベンジル基、スルホベンジ
ル基、メトキシベンジル基、カルボキシベンジル基、フ
エニル基、スルホフエニル基、カルボキシフエニル基、
ヒドロキシフエニル基、２−メトキシエチル基、３−メ
トキシプロピル基、２−メタンスルホニルエチル基、２
−シアノエチル基、Ｎ，Ｎ（ジクロロエチル）アミノベ
ンジル基、Ｎ，Ｎ（ジヒドロキシエチル）アミノベンジ
ル基、クロロベンジル基、メチルベンジル基、Ｎ，Ｎ（
ジヒドロキシエチル）アミノフエニル基、メタンスルホ
ニルフエニル基、シアノフエニル基、ジシアノフエニル
基、アセチルフエニル基等）を表わす。 【０２４２】 【表１】 【０２４３】以上の如く、本発明の綱目分散樹脂粒子は
、極性基を含有する重合体成分（Ｃ）とフッ素原子及び
／又はケイ素原子含有置換基を有する繰り返し単位を含
む重合体成分〔Ｍ〕とを含有し、且つ分子鎖間が高次に
橋架けされた構造を有する重合体の粒子である。分散重
合において、粒子の粒径が揃った単分散性の粒子が得ら
れること及び０．５μｍ以下の微小粒子が得られ易いこ
と等から、綱目構造形成の方法としては、多官能性単量
体を用いる■の方法が好ましい。 【０２４４】非水溶媒系分散樹脂粒子の製造に用いられ
る非水溶媒としては、沸点２００℃以下の有機溶媒であ
ればいずれでもよく、それは単独であるいは２種以上を
混合して使用してもよい。この有機溶媒の具体例は、メ
タノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、フ
ッ化アルコール、ベンジルアルコール等のアルコール類
、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、
ジエチルケトン等のケトン類、ジエチルエーテル、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等の
カルボン酸エステル類、ヘキサン、オクタン、デカン、
ドデカン、トリデカン、シクロヘキサン、シクロオクタ
ン等の炭素数６〜１４の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、
トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水
素類、メチレンクロリド、ジクロロエタン、テトラクロ
ロエタン、クロロホルム、メチルクロロホルム、ジクロ
ロプロパン、トリクロロエタン等のハロゲン化炭化水素
類等が挙げられる。ただし、以上述べた化合物例に限定
されるものではない。 【０２４５】これらの非水溶媒系で分散樹脂粒子を分散
重合法で合成することにより、樹脂粒子の平均粒子径は
容易に１μｍ以下となり、しかも粒子径の分布が非常に
狭く且つ単分散の粒子とすることができる。具体的には
、Ｋ．Ｅ．Ｊ．Ｂａｒｒｅｔｔ 「Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏ
ｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｉｎ Ｏｒｇａｎｉ
ｃ Ｍｅｄｉａ」Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ（１９７５年）
、村田耕一郎、高分子加工、２３、２０（１９７４）、
松本恒隆・丹下豊吉、日本接着協会誌９、１８３（１９
７３） 、丹下豊吉、日本接着協会誌２３、２６（１９
８７）、Ｄ．Ｊ．Ｗａｌｂｒｉｄｇｅ 、ＮＡＴＯ．Ａ
ｄｖ．ｓｔｕｄｙ．Ｉｎｓｔ．Ｓｅｒ．Ｅ．Ｎｏ．６７
、４０（１９８３）、英国特許第８９３４２９、同９３
４０３８各号明細書、米国特許第１１２２３９７、同３
９００４１２、同４６０６９８９各号明細書、特開昭６
０−１７９７５１、同６０−１８５９６３各号公報等に
その方法が開示されている。 【０２４６】本発明の分散樹脂は、単量体（Ｃ）と一官
能性重合体〔Ｍ〕の少なくとも各々１種以上から成り、
綱目構造を形成する場合には必要に応じて多官能性単量
体（Ｄ）を共存させて成り、いずれにしても重要な事は
、これら単量体から合成された樹脂が該非水溶媒に不溶
であれば、所望の分散樹脂を得ることができる。以上の
如き本発明で用いられる分散樹脂粒子を製造するには、
一般に、単量体（Ｃ）、一官能性重合体〔Ｍ〕更には、
多官能性単量体（Ｄ）とを非水溶媒中で過酸化ベンゾイ
ル、アゾビスイソブチロニトリル、ブチルリチウム等の
重合開始剤の存在下に加熱重合させればよい。具体的に
は、■単量体（Ｃ）及び一官能性重合体〔Ｍ〕、多官能
性単量体（Ｄ）の混合溶液中に重合開始剤を添加する方
法、■非水溶媒中に、上記重合性化合物及び重合開始剤
の混合物を滴下又は任意に添加する方法等があり、これ
らに限定されずいかなる方法を用いても製造することが
できる。 【０２４７】重合性化合物の総量は非水溶媒１００重量
部に対して５〜８０重量部程度であり、好ましくは１０
〜５０重量部である。重合開始剤の量は、重合性化合物
の総量の０．１〜５重量％である。又、重合温度は５０
〜１８０℃程度であり、好ましくは６０〜１２０℃であ
る。反応時間は１〜１５時間が好ましい。以上の如くし
て本発明により製造された非水系分散樹脂は、微細でか
つ粒度分布が均一な粒子となる。更に、その他の分散安
定用樹脂を併用してもよい。その他の分散安定用樹脂を
併用する場合は、全分散安定用樹脂１００重量部に対し
て５０重量部以下が好ましい。その他の分散安定用樹脂
が５０重量部を越えると表面濃縮性が低下し、保水性が
悪化してしまう。但し、５０重量部を越えると、表面濃
縮性は向上するが樹脂粒子の親水性が低下し、保水性が
悪化してしまう。 【０２４８】本発明に使用する無機光導電材料は、光導
電性酸化亜鉛である。さらに他の無機光導電体として酸
化チタン、硫化亜鉛、硫化カドミウム、炭酸カドミウム
、セレン化亜鉛、セレン化カドミウム、セレン化テルル
、硫化鉛等を併用してもよい。しかし、これら他の光導
電材料は、光導電性酸化亜鉛の６０重量％以下であり、
好ましくは４０重量％以下である。他の光導電材料が６
０重量％を越えると、平版印刷用原版としての非画像部
の親水性向上の効果が薄れてしまう。無機光導電材料に
対して用いる結着樹脂の総量は、光導電体１００重量部
に対して、結着樹脂を１０〜１００重量部なる割合、好
ましくは１５〜５０重量部なる割合で使用する。 光導電層に供せられる結着樹脂において、樹脂〔Ａ〕と
他の結着樹脂との使用割合は、全結着樹脂１００重量部
に対して、５〜９０／９５〜５重量比で、好ましくは１
０〜６０／９０〜４０重量比である。樹脂〔Ａ〕の使用
割合が５重量部以下となると、電子写真特性の低下が起
こり特に半導体レーザー光用分光増感色素と組み合せた
場合，その効果の低下が顕著となる。 【０２４９】又、９０重量部以上になると、光導電層の
膜強度が劣化し、オフセット印刷用原版として用いると
、耐刷性の低下を生じる。本発明の樹脂粒子〔Ｌ〕の使
用量は，全結着樹脂総量１００重量部に対して、０．１
〜３０重量部が好ましい。樹脂粒子〔Ｌ〕の使用割合が
０．１重量部以下では、保水性の向上効果が薄れてしま
う。３０重量部以上では、電子写真特性の低下を生じる
場合が生じ、特に半導体レーザー光用の場合に懸念とし
て生じる。本発明では、必要に応じて各種の色素を分光
増感剤として併用することができる。例えば、宮本晴視
，武井英彦：イメージング１９７３（Ｎｏ．８）第１２
頁、Ｃ．Ｊ．Ｙｏｕｎｇ等：ＲＣＡ Ｒｅｖｉｅｗ
１５，４６９頁（１９５４）、清田航平等：電気通信
学会論文誌 Ｊ６３−Ｃ（Ｎｏ．２）９７頁（１９８
０）、原崎勇次等、工業化学雑誌６６，７８及び１８８
頁（１９６３）、谷忠昭、日本写真学会誌３５、２０８
頁（１９７２）等の総説引例のカーボニウム系色素、ジ
フェニルメタン色素、トリフェニルメタン色素、キサン
テン系色素、フタレイン系色素、ポリメチン色素（例え
ば、オキソノール色素、メロシアニン色素、シアニン色
素、ロダシアニン色素、シチリル色素等）、フタロシア
ニン色素（金属を含有してもよい）等が挙げられる。 【０２５０】更に具体的には、カーボニウム系色素、ト
リフェニルメタン系色素、キサンテン系色素、フタレイ
ン系色素を中心に用いたものとしては、特公昭５１−４
５２、特開昭５０−９０３３４、同５０−１１４２２７
、同５３−３９１３０、同５３−８２３５３各号公報、
米国特許第３０５２５４０、同第４０５４４５０各号明
細書、特開昭５７−１６４５６号公報等に記載のものが
挙げられる。オキソノール色素、メロシアニン色素、シ
アニン色素、ロダシアニン色素等のポリメチン色素とし
ては、Ｆ．Ｍ．Ｈａｒｍｍｅｒ 「Ｔｈｅ Ｃｙａ
ｎｉｎｅ 【０２５１】Ｄｙｅｓ ａｎｄ Ｒｅｌａｔｅｄ
Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ」等に記載の色素類が使用可能で
あり、更に具体的には、米国特許第３０４７３８４、同
３１１０５９１、同３１２１００８、同３１２５４４７
、同３１２８１７９、同３１３２９４２、同３６２２３
１７各号明細書、英国特許第１２２６８９２、同１３０
９２７４、同１４０５８９８各号明細書、特公昭４８−
７８１４、同５５−１８８９２各号公報等に記載の色素
が挙げられる。 【０２５２】更に、７００ｎｍ以上の長波長の近赤外〜
赤外光域を分光増感するポリメチン色素として、特開昭
４７−８４０、同４７−４４１８０、特公昭５１−４１
０６１、特開昭４９−５０３４、同４９−４５１２２、
同５７−４６２４５、同５６−３５１４１、同５７−１
５７２５４、同６１−２６０４４、同６１−２７５５１
各号公報、米国特許第３６１９５４、同４１７５９５６
各号明細書、「Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ」１９８２年、２１６、第１１７〜１１８頁等に記
載のものが挙げられる。本発明の感光体は種々の増感色
素を併用させても、その性能が増感色素により変動しに
くい点においても優れている。 【０２５３】更には、必要に応じて、化学増感剤等の従
来知られている電子写真感光層用各種添加剤を併用する
こともできる。例えば前記した総説：イメージング１９
７３（Ｎｏ．８）第１２頁等の総説引例の電子受容性化
合物（例えば、ハロゲン、ベンゾキノン、クロラニル、
酸無水物、有機カルボン酸等）、小門宏等、「最近の光
導電材料と感光体の開発・実用化」第４章〜第６章：日
本科学情報（株）出版部（１９８６年）の総説引例のポ
リアリールアルカン化合物、ヒンダートフェノール化合
物、ｐ−フェニレンジアミン化合物等が挙げられる。 【０２５４】これら各種添加剤の添加量は、特に限定的
ではないが、通常光導電体１００重量部に対して０．０
０１〜２．０重量部である。光導電層の厚さは１〜１０
０μ、特には１０〜５０μが好適である。また、電荷発
生層と電荷輸送層の積層型感光体の電荷発生層として光
導電層を使用する場合は電荷発生層の厚さは０．０１〜
１μ、特には、０．０５〜０．５μが好適である。積層
型感光体の電荷輸送材料としてはポリビニルカルバゾー
ル、オキサゾール系色素、ピラゾリン系色素、トリフェ
ニルメタン系色素などがある。電荷輸送層の厚さとして
は５〜４０μ、特には１０〜３０μが好適である。電荷
輸送層の形成に用いる樹脂としては、代表的なものは、
ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、セルロース樹脂
、ポリエーテル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂
、塩ビー酸ビ共重合体樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリオ
レフィン樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポ
キシ樹脂、メラミン樹脂、シリコン樹脂の熱可塑性樹脂
及び硬化性樹脂が適宜用いられる。 【０２５５】本発明による光導電層は、従来公知の支持
体上に設けることができる。一般に云って電子写真感光
層の支持体は、導電性であることが好ましく、導電性支
持体としては、従来と全く同様、例えば、金属、紙、プ
ラスチックシート等の基体に低抵抗性物質を含浸させる
などして導電処理したもの、基体の裏面（感光層を設け
る面と反対面）に導電性を付与し、さらにはカール防止
を図る等の目的で少なくとも１層以上をコートしたもの
、前記支持体の表面に耐水性接着層を設けたもの、前記
支持体の表面層に必要に応じて少なくとも１層以上のプ
レコート層を設けたもの、Ａｌ等を蒸着した基体導電化
プラスチックを紙にラミネートしたもの等が使用できる
。 【０２５６】具体的に、導電性基体あるいは導電化材料
の例としては、坂本幸男、電子写真、１４、（Ｎｏ．１
）、ｐ２〜１１（１９７５）、森賀弘之，「入門特殊紙
の科学」高分子刊行会（１９７５）、Ｍ．Ｆ．Ｈｏｏｖ
ｅｒ，Ｊ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｃｉ．Ｃｈｅｍ．Ａ−
４（６），第１３２７〜１４１７頁（１９７０）等に記
載されているもの等を用いる。本発明の電子写真式印刷
用原版を用いた印刷物の作成は、上記した構成から成る
電子写真用原版に常法により複写画像を形成後、非画像
部を不感脂化処理することで作成される。本発明に供さ
れる不感脂化処理は、本発明の樹脂粒子を、処理液を通
すことで加水分解する方法、レドックス反応で分解する
方法あるいは光照射処理して分解する方法等によりカル
ボキシル基を生成する方法あるいは、樹脂粒子の親水化
処理とともに酸化亜鉛を不感脂化処理液で不感脂化する
という方法が挙げられる。 【０２５７】後者の場合は、１．酸化亜鉛粒子と樹脂粒
子とを同時に不感脂化反応を行なう、２．酸化亜鉛粒子
を不感脂化後、樹脂粒子に分解処理を行なう、３．樹脂
粒子を分解処理後、酸化亜鉛粒子の不感脂化反応を行な
う等いずれの手順でも行なうことができる。酸化亜鉛の
不感脂化方法としては、従来公知の処理液のいずれをも
用いることができる。例えば、フェロシアン系化合物を
不感脂化の主剤として用いた、特開昭６２−２３９１５
８、同６２−２９２４９２、同６３−９９９９３、同６
３−９９９４、特公昭４０−７３３４、同４５−３３６
８３、特開昭５７−１０７８８９、特公昭４６−２１２
４４、同４４−９０４５、同４７−３２６８１、同５５
−９３１５、特開昭５２−１０１１０２各号公報等が挙
げられる。しかし、該処理液の安全性の点から以下の処
理液が好ましい。例えば、フィチン酸系化合物を主剤と
して用いた、特公昭４３−２８４０８、同４５−２４６
０９、特開昭５１−１０３５０１、同５４−１０００３
号、同５３−８３８０５、同５３−８３８０６、同５３
−１２７００２、同５４−４４９０１、同５６−２１８
９、同５７−２７９６、同５７−２０３９４、同５９−
２０７２９０各号公報に記載のもの、金属キレート形成
可能な水溶性ポリマーを主剤として用いた、特公昭３８
−９６６５、同３９−２２２６３、同４０−７６３、同
４３−２８４０４、同４７−２９６４２、特開昭５２−
１２６３０２、同５２−１３４５０１、同５３−４９５
０６、同５３−５９５０２、同５３−１０４３０２各号
公報等に記載のもの、金属錯体系化合物を主剤として用
いた、特開昭５３−１０４３０１、特公昭５５−１５３
１３、同５４−４１９２４各号公報等に記載のもの、あ
るいは無機及び有機酸系化合物を主剤として用いた、特
公昭３９−１３７０２、同４０−１０３０８、同４６−
２６１２４、特開昭５１−１１８５０１、同５６−１１
１６９５各号公報等に記載されたもの等が挙げられる。 【０２５８】樹脂粒子の不感脂化方法、即ち、保護され
たカルボキシル基を分解する方法としては、保護された
カルボキシル基の分解反応性により任意に選択される。 その１つとしてｐＨ１〜６の酸性条件、ｐＨ８〜１２の
アルカリ性条件の水溶液で加水分解する方法が挙げられ
る。これらのｐＨの調整は、公知の化合物によって、容
易に調整することができる。あるいは、還元性又は酸化
性の水溶性化合物によるレドックス反応による方法も可
能であり、これらの化合物としては公知の化合物を用い
ることができ例えば包水ヒドラジン、亜鉛酸塩、リポ酸
、ハイドロキノン類、ギ酸、チオ硫酸塩、過酸化水素、
過硫酸塩、キノン類等が挙げられる。該処理液は、反応
促進あるいは処理液の保存安定性を改良するために他の
化合物を含有してもよい。例えば水に可溶性の有機溶媒
を水１００重量部中に１〜５０重量部含有してもよい。 このような水に可溶性の有機溶媒としては、例えばアル
コール類（メタノール、エタノール、プロパノール、プ
ロパルギルアルコール、ベンジルアルコール、フェネチ
ルアルコール等）、ケトン類（アセトン、メチルエチル
ケトン、アセトフェノン等）、エーテル類（ジオキサン
、トリオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノ
メチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエー
テル、テトラヒドロピラン等）、アミド類（ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルアセトアミド等）、エステル類（
酢酸メチル、酢酸エチル、ギ酸エチル等）等が挙げられ
、これらは単独又は２種以上を混合して用いてもよい。 【０２５９】また、界面活性剤を水１００重量部中に０
．１〜２０重量部含有してもよい。界面活性剤としては
、従来公知のアニオン性、カチオン性あるいはノニオン
性の各界面活性剤が挙げられる。例えば、堀口博「新界
面活性剤」三共出版（株）、（１９７５年刊）、小田良
平、寺村一広「界面活性剤の合成とその応用」槇書店（
１９８０年刊）等に記載される化合物を用いることがで
きる。本発明の範囲は、上記した具体的化合物例に限定
されるものではない。処理の条件は、温度１５℃〜６０
℃で浸漬時間は１０秒〜５分間が好ましい。 【０２６０】更には、特定の官能基を光照射で分解する
方法としては、製版におけるトナー画像を得た後のいず
れかの間で「化学的活性光線」で光照射する行程を入れ
る様にすればよい。即ち、電子写真現像後、トナー画像
の定着時に定着を兼ねて光照射を行ってもよいし、或い
は従来公知の他の定着法、例えば加熱定着、圧力定着、
溶剤定着などにより定着した後、光照射を行うものであ
る。本発明に用いられる「化学的活性光線」としては、
可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線、γ線、α
線などいずれでもよいが、好ましくは紫外線が挙げられ
る。より好ましくは波長３１０ｎｍから波長５００ｎｍ
の範囲での光線を発しうるものが好ましく、一般には高
圧あるいは超高圧の水銀ランプ等が用いられる。光照射
の処理は通常５ｃｍ〜５０ｃｍの距離から１０秒〜１０
秒間の照射で充分に行うことができる。 【０２６１】 【実施例】以下に本発明の実施例を例示するが、本発明
の内容がこれらに限定されるものではない。 結着樹脂〔Ａ〕の合成例１：〔Ａ−１〕ベンジルメタク
リレート９５ｇ、アクリル酸５ｇ及びトルエン２００ｇ
の混合溶液を窒素気流下９０℃の温度に加温した後、２
，２’−アゾビスイソブチロニトリル（略称Ａ．Ｉ．Ｂ
．Ｎ．）６．０ｇを加え４時間反応させた。更にＡ．Ｉ
．Ｂ．Ｎ． ２ｇを加え２時間反応させた。得られた
共重合体〔Ａ−１〕の重量平均分子量は８５００であっ
た。 結着樹脂〔Ａ〕の合成例２／２８：〔Ａ−２〕〜〔Ａ−
２８〕 樹脂〔Ａ〕の合成例１の重合条件と同様に操作して下記
表−２の各樹脂〔Ａ−２〕〜〔Ａ−２８〕を合成した。 【０２６２】 【表２】 【０２６３】 【表３】 【０２６４】 【表４】 【０２６５】 【表５】 【０２６６】 【表６】 【０２６７】結着樹脂〔Ａ〕の合成例２９：〔Ａ−２９
〕 ２，６−ジクロロフェニルメタクリレート９５ｇ、アク
リル酸５ｇ、ｎ−ドデシルメルカプタン２ｇ及びトルエ
ン２００ｇの混合溶液を窒素気流下８０℃の温度に加温
した後、Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ． ２ｇを加え４時間反応し
、次にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ． ０．５ｇを加え２時間、更
にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ． ０．５ｇを加え３時間反応した
。冷却後、メタノール／水（９／１）の混合溶液２リッ
トル中に再沈し、沈殿物をデカンテーションで捕集し、
減圧乾燥した。得られたワックス状の共重合体の収量は
７８ｇで、重量平均分子量は６．３×１０３ であった
。次に樹脂粒子用の分散安定用樹脂及び樹脂粒子の製造
例を具体的に例示する。なお、以下の該樹脂例の一官能
性重合体〔Ｍ〕をマクロモノマーと称する。 【０２６８】マクロモノマーの製造例１：〔Ｍ−１〕２
，２，２，２′，２′，２′−ヘキサフロロイソプロピ
ルメタクリレート９５ｇ、チオグリコール酸５ｇ及びト
ルエン２００ｇの混合溶液を、窒素気流下攪拌しながら
、温度７０℃に加温した。アゾビスイソブチロニトリル
（略称Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．）１．０ｇを加え、８時間反応
した。次にこの反応溶液にグリシジルメタクリレート８
ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン１．０ｇ及びｔ−
ブチルハイドロキノン０．５ｇを加え、温度１００℃に
て、１２時間攪拌した。冷却後この反応溶液をメタノー
ル２リットル中に再沈し、白色粉末を８２ｇ得た。重合
体〔Ｍ−１〕の重量平均分子量は４０００であった。 【０２６９】 【化１４５】 【０２７０】マクロモノマーの製造例２：〔Ｍ−２〕下
記構造の単量体（ＭＡ−１）９６ｇ、β−メルカプトプ
ロピオン酸４ｇ、トルエン２００ｇの混合溶液を、窒素
気流下温度７０℃に加温した。Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ． １
．０ｇを加え、８時間反応した。次にこの反応溶液を水
浴中で冷却して、温度２５℃とし、これに２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート１０ｇを加えた。ジシクロヘキ
シルカルボンアミド（略称Ｄ．Ｃ．Ｃ．）１５ｇ、４−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン０．２ｇ及び塩化
メチレン５０ｇの混合溶液を３０分間で攪拌下に滴下し
、更に４時間攪拌した。次に、ギ酸５ｇを加え１時間攪
拌後、析出した不溶物を濾別し、濾液をｎ−ヘキサン１
リットル中に再沈した。沈殿した粘稠物をデカンテーシ
ョンで捕集し、テトラヒドロフラン１００ｍｌに溶解し
、再び不溶物を濾別後ｎ−ヘキサン１リットル中に再沈
した。沈殿した粘稠物を乾燥して得られた重合体は収量
６０ｇで重量平均分子量５．２×１０３であった。 【０２７１】 【化１４６】 【０２７２】 【化１４７】 【０２７３】マクロモノマーの製造例３：〔Ｍ−３〕下
記構造の単量体〔ＭＡ−２〕９５ｇ、ベンゾトリフロリ
ド１５０ｇ、エタノール５０ｇの混合溶液を窒素気流下
、攪拌しながら温度７５℃に加温した。４，４′−アゾ
ビス（４−シアノ吉草酸）（略称Ａ．Ｃ．Ｖ．）２ｇを
加え８時間反応した。冷却後メタノール１リットル中に
再沈し得られた重合体を乾燥した。次にこの重合体５０
ｇ及び２−ヒドロキシエチルメタクリレート１１ｇ、ベ
ンゾトリフロリド１５０ｇに溶解し、温度２５℃とした
。この混合物に攪拌下、Ｄ．Ｃ．Ｃ．１５ｇ、４−（Ｎ
，Ｎ−ジメチルアミノピリジン）０．１ｇ及び塩化メチ
レン３０ｇの混合溶液を３０分間で滴下し、そのまま更
に４時間攪拌した。後、ギ酸３ｇを加え１時間攪拌した
後、析出した不溶物を濾別し、濾液をメタノール８００
ｍｌ中に再沈した。沈殿物を捕集し、ベンゾトリフロリ
ド１５０ｇに溶解し、再び再沈操作を行ない、粘稠物３
０ｇを得た。重合体〔Ｍ−３〕の重量平均分子量は３．
３×１０４ であった。 【０２７４】 【化１４８】 【０２７５】 【化１４９】 【０２７６】マクロモノマーの製造例４〜２２：〔Ｍ−
４〕〜〔Ｍ−２２〕 製造例２において単量体（ＭＡ−１）の代わりに他の単
量体（表−３に記された重合体成分に相当する単量体）
に代えた他は、製造例２と同様にして、各マクロモノマ
ー〔Ｍ〕を製造した。各重量平均分子量は４×１０３
〜６×１０８ であった。 【０２７７】 【表８】 【０２７８】 【表９】 【０２７９】 【表１０】 【０２８０】マクロモノマーの製造例２３〜３０：〔Ｍ
−２３〕〜〔Ｍ−３０〕マクロモノマーの製造例２にお
いて、単量体（ＭＡ−１）及び２−ヒドロキシエチルメ
タクリレートを各々、下記表−４の重合体の各々に相当
する化合物に代えて、他は同様の方法により、各マクロ
モノマー〔Ｍ〕を製造した。各重量平均分子量は５×１
０３ 〜６×１０３ であった。 【０２８１】 【表１１】 【０２８２】 【表１２】 【０２８３】分散安定用樹脂の製造例３１：〔Ｍ−３１
〕 オクチルメタクリレート２７ｇ、下記構造の単量体（Ｍ
Ａ−３）６０ｇグリシジルメタクリレート３ｇ及びベン
ゾトリフルオリド２００ｇの混合溶液を、窒素気流下攪
拌しながら、温度７５℃に加温した。２，２′−アゾビ
スイソブチロニトリル（Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ）１．０ｇを加
え４時間反応し、更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．０．５ｇを加え
４時間反応した。次にこの反応混合物にメタアクリル酸
５ｇＮ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン１．０ｇ、ｔ−ブ
チルハイドロキノン０．５ｇを加え、温度１１０℃にて
８時間攪拌した。冷却後、メタノール２リットル中に再
沈し、やや褐色気味の油状物を捕集後、乾燥した。収量
７３ｇで重量平均分子量（Ｍｗ）３．６×１０４ であ
った。 【０２８４】 【化１５０】 【０２８５】 【化１５１】 【０２８６】分散安定用樹脂の製造例３２：Ｍ−３２下
記の単量体ＭＡ−４ ８０ｇ、グリシジルメタクリレ
ート ２０ｇ、２−メルカプトエタノール２ｇ及びテ
トラヒドロフラン ３００ｇの混合溶液を、窒素気流
下攪拌しながら温度６０℃に加温した。これに２，２′
−マゾビス（イソバレロニトリル）（略称：Ａ．Ｉ．Ｖ
．Ｎ．）０．８ｇを加え４時間反応し、更にＡ．Ｉ．Ｖ
．Ｎ． ０．４ｇを加えて４時間反応した。この反応
物を温度２５℃に冷却した後、メタクリル酸４ｇを加え
、攪拌下にＤ．Ｃ．Ｃ．６ｇ、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノ）ピリジン ０．１ｇ及び塩化メチレン １
５ｇの混合溶液を１時間で滴下し、そのまま更に３時間
攪拌した。次に、水１０ｇを加え、１時間攪拌し析出し
た不溶物を濾別後、濾液をメタノール１リットル中に再
沈し油状物を補集した。更にこの油状物を、ベンゼン
１５０ｇに溶解し不溶物を濾別後、再びメタノール１
リットル中に再沈し油状物を補集し乾燥した。収量は５
６ｇで重量平均分子量８×１０３ であった。 【０２８７】 【化１５２】 【０２８８】分散安定用樹脂の製造例３３〜３９：Ｍ−
３３〜Ｍ３９ 製造例３２に示した様な反応を行なうことで下記表−５
の分散安定用樹脂を各々合成した。各樹脂の重量平均分
子量は６×１０３ 〜９×１０３ の範囲であった。 【０２８９】 【表１３】 【０２９０】 【表１４】 【０２９１】樹脂粒子の製造例１：〔Ｌ−１〕分散安定
用樹脂〔Ｍ−３２〕１０ｇ及びｎ−オクタン２００ｇの
混合溶液を、窒素気流下攪拌しながら温度６０℃に加温
した。これに、下記単量体〔Ａ−１〕４０ｇ、エチレン
グリコールジメタクリレート １０ｇ、Ａ．Ｉ．Ｖ．
Ｎ． ０．５ｇ及びｎ−オクタン ２４０ｇの混合
溶液を、２時間で滴下し、そのまま２時間反応した。更
に、Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ． ０．５ｇを加え２時間反応し
た。冷却後、２００メッシュのナイロン布を通して白色
分散物を得た。平均粒径 ０．１８μｍのラテックス
であった。〔：ＣＡＰＡ−５００（堀場製作所（株）製
）で粒径測定〕。 【０２９２】 【化１５３】 【０２９３】樹脂粒子の製造例２〜１１：〔Ｌ−２〕−
〔Ｌ−１１〕 樹脂粒子の製造例１において樹脂〔Ｍ−３２〕及び単量
体〔Ａ−１〕の代わりに下記表−６の各単量体に代えた
他は、製造例１と同様にして樹脂粒子を製造した。各粒
子の平均粒径は０．１５〜０．３０の範囲内であった。 【０２９４】 【表１５】 【０２９５】 【表１６】 【０２９６】 【表１７】 【０２９７】樹脂粒子の製造例１３〜２３：〔Ｌ−１３
〕〜〔Ｌ−２３〕 樹脂粒子の製造例１において、エチレングリコールジメ
タクリレート １０ｇに代えて、下記表−７の多官能
製化合物を用いた他は製造例１と同様にして樹脂粒子〔
Ｌ−１３〕〜〔Ｌ−２３〕を製造した。各粒子とも重合
率は９５〜９８％で平均粒径は０．１５〜０．２５μｍ
であった。 【０２９８】 【表１８】 【０２９９】樹脂粒子の製造例２４：〔Ｌ−２４〕分散
安定用樹脂〔Ｐ−３５〕８ｇ及びメチルエチルケトン１
３０ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら６０℃に加
温した。これに、下記単量体〔Ａ−１３〕４５ｇ、ジエ
チレングリコールジメタクリレート ５ｇ、Ａ．Ｉ．
Ｖ．Ｎ． ０．５ｇ及びメチルエチルケトン １５
０ｇの混合溶液を１時間で滴下し更にＡ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．
０．２５ｇを加えて２時間反応した。冷却後、２０
０メッシュのナイロン布を通して得られた分散物の平均
粒径は０．２５μｍであった。 【０３００】 【化１５４】 【０３０１】樹脂粒子の製造例２５：〔Ｌ−２５〕分散
安定用樹脂Ｍ−２６ ７．５ｇ及びメチルエチルケト
ン ２３０ｇの混合溶液を窒素気流下、攪拌しながら
６０℃に加温した。これに、単量体〔Ａ−１２〕２２ｇ
、アクリルアミド １５ｇ Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．
０．５ｇ及びメチルエチルケトン ２００ｇの混合溶
液を２時間で滴下し、更にそのまま１時間反応した。更
に、Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ． ０．２５ｇを加え、２時間反
応した後、冷却し、２００メッシュナイロン布を通して
得られた分散物の平均粒径は０．２５μｍであった。 【０３０２】樹脂粒子の製造例２６：〔Ｌ−２６〕下記
の単量体〔Ａ−１４〕４２ｇ、エチレングリコールジア
クリレート ８ｇ、分散安定用樹脂Ｍ−２７、８ｇ及
びジプロピルケトン ２３０ｇを窒素気流下温度６０
℃に加温したジプロピルケトン ２００ｇの溶液中に
攪拌しながら２時間で滴下した。そのまま１時間反応後
、更にＡ．Ｉ．Ｖ．Ｎ． ０．３ｇを加え２時間反応
した。冷却後２００メッシュナイロン布を通して得られ
た分散物の平均粒径は０．２０μｍであった。 【０３０３】 【化１５５】 【０３０４】樹脂粒子の製造例２７〜３６：Ｌ−２７〜
Ｌ−３６ 樹脂粒子の製造例２６において、分散安定用樹脂Ｍ−２
７の代わりに下記表−８の各分散安定用樹脂を用いた他
は製造例２６と同様にして、各粒子を製造した。各粒子
の平均粒径は０．２０〜０．２５の範囲であった。 【０３０５】 【表１９】 【０３０６】樹脂粒子の製造例３７〜４２：Ｌ−３７〜
Ｌ−４２ 樹脂粒子の製造例２５において、単量体〔Ａ−１２〕、
アクリルアミド及び反応溶媒：メチルエチルケトンの代
わりに下記表−９の各々の化合物を用いた他は製造例２
５と同様にして各粒子を製造した。各粒子の平均粒径は
０．１５〜０．３０の範囲であった。 【０３０７】 【表２０】 【０３０８】 【表２１】 【０３０９】実施例１及び比較例Ａ〜Ｂ．実施例１ 樹脂〔Ａ−３〕６ｇ（固形分量として）、下記構造の樹
脂〔Ｂ−１〕３２ｇ（固形分量として）、光導電性酸化
亜鉛 ２００ｇ下記構造のメチン色素〔Ｉ〕０．０１
８ｇ、サリチル酸 ０．１５ｇ及びトルエン ３０
０ｇの混合物を、ホモジナイザー（日本精機（株）製）
中で、７×１０３ ｒ．ｐ．ｍ．の回転数で１０分間分
散した。 これに分散樹脂粒子〔Ｌ−５〕２ｇ（固形分量として）
、無水フタル酸０．０１ｇを加えて、回転数１×１０３
ｒ．ｐ．ｍ．で１分間分散した。この感光層形成用分
散物を導電処理した紙に乾燥付着量が２５ｇ／ｍ２ と
なるようにワイヤーバーで塗布し、１００℃で３０秒間
乾燥し、更に１２０℃で１時間過熱した。 【０３１０】ついで暗所で２０℃、６５％ＲＨの条件下
で２４時間放置することにより、電子写真刊行材料を作
製した。 【０３１１】 【化１５６】 【０３１２】 【化１５７】 【０３１３】比較例Ａ 実施例１において、樹脂〔Ａ−３〕６ｇ及び樹脂〔Ｂ−
１〕３２ｇの代わりに樹脂〔Ｂ−１〕のみ、３８ｇを用
いた他は、実施例１と同様に操作して電子写真感光材料
を作製した。 比較例Ｂ 比較用分散樹脂粒子：ＬＲ−１ 樹脂粒子の製造例５：Ｌ−５において、分散安定用樹脂
Ｍ−３７ １０ｇの代わりに、下記構造の樹脂を用い
た他は、製造例５と同様にして合成した。得られたラテ
ックスの平均粒径は０．１７μｍであった。 【０３１４】 【化１５８】 【０３１５】比較用感光体 実施例１において、樹脂粒子〔Ｌ−５〕２ｇの代わりに
樹脂粒子〔ＬＲ−１〕２ｇ（固形分量として）を用いた
他は実施例１と同様にして電子写真感光材料を作製した
。これらの感光材料の皮膜製（表面の平滑度）、静電特
性、光導電層の不感脂化性（不感脂化処理後の光導電層
の水との接触角で表わす）及び印刷性を調べた。印刷性
は、全自動製版機ＥＬＰ４０４Ｖ（富士写真フィルム（
株）製）に現像剤ＥＬＰ−Ｔを用いて、露光・現像処理
して画像を形成し、不感脂化処理をして得られた平版印
刷板を用いて調べた。（なお印刷機にはハマダスター（
株）製ハマダスター８００ＳＸ型を用いた）以上の結果
をまとめて、表−１０に示す。 【０３１６】 【表２２】 【０３１７】表−１０に記した評価項目の実施の態様は
以下の通りである。 注１）光導電層の平滑性：得られた感光材料を、ベック
平滑度試験機（熊谷理工（株）製）を用い、空気容量１
ｃｃの条件にて、その平滑度（ｓｅｃ／ｃｃ）を測定し
た。 注２）静電特性：温度２０℃、６５％ＲＨの暗室中で、
各感光材料にペーパーアナライザー川口電機（株）製ペ
ーパーアナライザーＳＰ−４２８型）を用いて、−６ｋ
Ｖで２０秒間コロナ放電させた後、１０秒間放置し、こ
の時の表面電位Ｖ１０を測定した。次いでそのまま暗中
で１２０秒間静置させた後の電位Ｖ１２０ を測定し、
１２０秒間暗減衰させた後の電位の保持性、即ち、暗減
衰保持率〔ＤＲＲ（％）〕を〔（Ｖ１２０ ／Ｖ１０）
×１００（％）〕で求めた。また、コロナ放電により光
導電層表面を−５００Ｖに帯電させた後、波長７８０ｎ
ｍの単色光で照射し、表面電位（Ｖ１０）が１／１０に
減衰するまでの時間を求め、これから露光量Ｅ１／１０
（ｅｒｇ／ｃｍ２ ）を算出する。撮像時の環境条件は
Ｉ（２０℃，６５％ＲＨ）と、ＩＩ（３０℃，８０％Ｒ
Ｈ）で実施した。 注３）撮像性： 【０３１８】各感光材料を環境条件Ｉ又はＩＩで１昼夜
放置した。次に−５ｋＶで帯電し、光源として２．８ｍ
Ｗ出力のガリウム−アルミニウム−ヒ素半導体レーザー
（発振波長７８０ｎｍ）を用いて、感光材料表面上で５
０ｅｒｇ／ｃｍ３ の照射量下、ピッチ２５μｍ及びス
キャニング速度３３０ｍ／ｓｅｃのスピード露光後、液
体現像剤としてＥＬＰ−Ｔ（富士写真フィルム（株）製
）を用いて現像し、定着することで得られた複写画像に
つき、カブリ、画像の画質を目視評価した。 注４）生版保水性：感光材料を印刷用原版として用いる
際の不感脂化処理による親水化の程度を、下記の強制条
件で処理して調べた。各感光材料そのものを（製版しな
い原版：即ち、生版と略称）富士写真フィルム（株）製
不感脂化処理液ＥＬＰ−ＥＸを蒸留水で５倍に希釈した
水溶液を用いて、エッチングマシーンを１回通した。更
にこれを、０．５モルモノエタノールアミンを１リット
ルの蒸留水に希釈した溶液：Ｅ−１中に３分間浸せきし
た。 【０３１９】次に、これらの版をハマダスター（株）製
ハマダスター８００５Ｘ型を用いて印刷し、刷り出しか
ら５０枚目の印刷物の地汚れの有無を目視で評価した。 注５）印刷物の地汚れ：各感光材料を上記注３）と同一
の操作で製版した後、ＥＬＰ−ＥＸを用いて、エッチン
グマシーンを１回通した後、注４）のモノエタノールア
ミン含有水溶液に３分間浸した後水洗した。これらのオ
フセットマスター用原版を、湿した水として上記モノエ
タノールアミン含有液を５倍に希釈した溶液を用いて印
刷し、印刷物の地汚れが目視で判別できるまでの印刷枚
数を調べた。表−１０に示すように、本発明及び比較例
Ｂの感光材料は光導電層の平滑性及び静電特性が良好で
実際の複写画像も地カブリがなく、複写画質も鮮明であ
った。 【０３２０】次にオフセットマスター原版として用いた
場合、製版しない感光材料を不感脂化処理液を希釈して
、厳しい条件下で不感脂化処理して実際に印刷して保水
性を調べたところ、本発明のものは刷り出しから地汚れ
のない良好な保水性を示し、更に実際に製版した原版を
用いても地汚れのない鮮明な印刷物が５千枚得られた。 これに対し、表面濃縮作用をもたない公知の比較用樹脂
粒子ＬＲ−１が添加されている比較例Ｂは保水性が不充
分で、印刷物の地汚れが刷り出しから発生し、刷り込ん
でも解消されることはなかった。比較例Ａは静電特性特
性が著しく低下し、実際の撮像性において満足な複写画
像が得られなかった。一方、オフセット原版としての保
水性は、ほぼ良好なものとなった。しかし、実際に製版
して得た印刷物は、製版時の非画像部の地汚れあるいは
画像部の画質の劣化（細線、細文字等の欠落）のため、
印刷物の画質は、刷り出しから満足なものが得られなか
った。以上のことより、本発明の樹脂〔Ａ〕及び樹脂粒
子〔Ｌ〕の両者を用いた場合にのみ、静電特性及び印刷
特性を満足する電子写真感光体が得られることが判る。 【０３２１】実施例２ 樹脂〔Ａ−７〕５．５ｇ（固形分量として）、下記構造
の樹脂〔Ｂ−２〕３２．５ｇ、樹脂粒子〔Ｌ−２４〕２
ｇ（固形分量として）、下記構造のメチン色素〔ＩＩ〕
０．０２ｇの他は実施例１と同様に操作して電子写真感
光材料を作成した。 【０３２２】 【化１５９】 【０３２３】得られた感光材料の電子写真特性及び印刷
適正について実施例１と同様にして測定し、下記の結果
を得た。 静電特性（３０℃，８０％ＲＨ）： Ｖ１０ ： −６００ｖ ＤＲＲ： ８３％ Ｅ１／１０： ２８ｅｒｇ／ｃｍ２ 撮
像性 Ｉ （２０℃，６５％ＲＨ）：
良好ＩＩ（３０℃，８０％ＲＨ）：良好 保水性 ： ◎良好 耐印性 ： ５千枚 以上の如く、静電特性、印刷適性共に良好なものであっ
た。 実施例３〜２２ 下記表−１１の樹脂〔Ａ〕各５ｇ（固形分量として）、
樹脂粒子〔Ｌ〕２ｇ（固形分量として）下記構造の樹脂
〔Ｂ−３〕３３ｇ及びメチン色素〔ＩＩＩ〕０．０１８
ｇの他は樹脂１と同様にして各感光材料を作成した。 【０３２４】 【化１６０】 【０３２５】 【表２３】 【０３２６】静電特性、撮像性及び印刷特性を実施例１
と同様に操作して評価した。但し、印刷特性の評価にお
いて、実施例１の樹脂粒子の不感脂化処理液Ｅ−１に代
えて、下記処方より成る処理液Ｅ−２を用いた。 【０３２７】 を蒸留水に溶解して全量を１リットルとし、水酸化カリ
ウムでｐＨ１０．５に調整した。各感光材料とも、静電
特性、撮像性および印刷特性ともに、実施例１とほぼ同
等の特性を示し、非常に良好な結果であった。 実施例２３及び比較例Ｃ 樹脂〔Ａ−１〕５ｇ、下記構造の樹脂〔Ｂ−４〕３４ｇ
、樹脂粒子〔Ｌ−４２〕１ｇ、酸化亜鉛２００ｇ、ウラ
ニン０．０２ｇ、ローズベンガル０．０４ｇ、ブロムフ
エノールブルー０．０３ｇ、無水フタル酸０．２０ｇ及
びトルエン３００ｇの混合物をホモジナイザー中で回転
数１×１０４ ｒ．ｐ．ｍ．で５分間分散して感光層形
成物を調製し、これを導電処理した紙に、乾燥付着量が
２２ｇ／ｍ２ となるようにワイヤバーで塗布し、１１
０℃で１分間乾燥した。次いで暗所で２０℃、６５％Ｒ
Ｈの条件下で２４時間放置することにより下記表−７に
示す各電子写真感光体を作成した。 【０３２８】 【化１６１】 【０３２９】比較例Ｃ 実施例２３において、樹脂〔Ａ−１〕５ｇ及び樹脂〔Ｂ
−４〕３４ｇの代わりに樹脂〔Ｂ−４〕のみ、４０ｇを
用い又、樹脂粒子〔Ｌ−４２〕を除いて他は実施例２３
と同様にして電子写真感光体を作製した。各感光体を実
施例１と同様にして各特性を調べその結果を表−１２に
記した。 【０３３０】 【表２４】 【０３３１】上記の測定において、静電特性及び撮像性
については下記の操作に従った他は、実施例１と同様の
操作で行った。 注６）静電特性のＥ１／１０の測定方法；コロナ放電に
より光導電層表面を−４００Ｖに帯電させた後、該光導
電層表面を照度２．０ルックスの可視光で照射し、表面
電位（Ｖ１０）がＥ１／１０に減衰するまでの時間を求
め、これから露光量Ｅ１／１０（ルックス・秒）を算出
する。 注７）撮像性 各感光材料を以下に環境条件で１昼夜放置した後、全自
動製版機ＥＬＰ−４０４Ｖ（富士写真フィルム（株）製
）でＥＬＰ−Ｔをトナーとして用いて製版して得られた
複写画像につき、カブリ、画像の画質を目視評価した。 撮像時の環境条件は２０℃、６５％ＲＨ（Ｉ）と、３０
℃、８０％ＲＨ（ＩＩ）で実施した。表−１２に示した
如く、本発明の感光材料は良好な静電特性及び撮像性を
示した。 【０３３２】しかし、樹脂〔Ａ〕を用いない比較例Ｃは
、静電特性としては大きな差は見られなかったが、実際
に撮像して複写画像を評価してみると、特に高温高湿で
、画質の低下（濃度低下、細線・文字の欠落）が微かに
発生した。また、オフセットマスター原版として用いた
場合、本発明は保水性は良好で、耐印性は５千枚まで可
能であった。しかし、樹脂粒子を除いた比較例Ｃは、強
制条件である親水化を行なった保水性が充分でなく、実
際に通常の条件で不感脂化し印刷してみた所、画像部の
地汚れが見られない印刷物は得られなかった。以上のこ
とより、本発明の感光材料のみが、静電特性印刷特性と
もに、優れた性能で維持できるものであった。 実施例２４〜３１ 実施例２３において、下記表−１３の樹脂〔Ａ〕５ｇ（
固形分量として）、樹脂粒子〔Ｌ〕１ｇ（固形分量とし
て）、樹脂〔Ｂ〕３４ｇの他は実施例２３と同様に操作
して、各感光材料を作成した。 【０３３３】 【表２５】 【０３３４】本発明の感光材料はいずれも帯電性、暗電
荷保持率、光感度に優れ、実際の複写画像も高温高湿（
３０℃，８０％ＲＨ）の過酷な条件においても地カブリ
の発生や細線飛びの発生等のない鮮明な画像を与えた。 更にオフセットマスター原版として印刷したところ、５
千枚印刷しても地汚れの発生のない鮮明な画像の印刷物
が得られた。 実施例３２ 樹脂〔Ａ−１０〕６ｇ、下記構造の樹脂〔Ｂ−５〕２９
．２ｇ、樹脂〔Ｂ−６〕４ｇ、光導電性酸化亜鉛２００
ｇ、下記構造の色素〔ＩＶ〕０．０２０ｇ、サチリル酸
０．１８ｇ、及びトルエン３００ｇの混合物を、ホモジ
ナイザー中、回転数６×１０３ ｒ．ｐ．ｍ．で１０分
間分散した。この分散物に樹脂粒子〔Ｌ−２６〕０．８
ｇ（固形分量として）、３，３′，５，５′−ベンゾフ
エノンテトラカルボン酸ジ無水物０．０１ｇ及びｏ−ク
ロロフエノール０．００５ｇを加えて、回転数１×１０
３ ｒ．ｐ．ｍ．で１分間分散した。この感光層形成用
分散物を、導電処理した紙に乾燥付着量が２５ｇ／ｍ２
となるようにワイヤーバーで塗布し１００℃で３０分間
乾燥し、更に１２０℃で１時間加熱した。ついで暗所で
２０℃６５％ＲＨの条件下で２４時間放置することによ
り電子写真感光材料を作製した。 【０３３５】 【化１６２】 【０３３６】この感光材料をＥＬＰ−ＦＸ（富士写真フ
ィルム（株）製）を用いてエッチングプロセッサー中を
１回通した後下記処方で調製した不感脂化処理液（Ｅ−
３）に５分間浸して不感脂化処理した。 これらを蒸留水に溶解し水酸化ナトリウムでｐＨ１
０．５に調整し全量１．０リットルとした。 【０３３７】これに蒸留水２μｌの水滴を乗せ、形成さ
れた水との接触角をゴニオメーターで測定したところ１
０°以下であった。尚、不感脂化処理前の接触角は１０
６°であり、明らかに、本感光材料の表面積が非常に良
好に親水化されたことを示す。一方、この電子写真感光
材料をＥＬＰ−Ｔを現像剤として用いて全自動製版機Ｅ
ＬＰ４０４Ｖ（富士写真フィルム（株）製）で製版して
、トナー画像を形成し、上記と同条件で不感脂化処理し
これをオフセットマスターとして湿し水として上記Ｅ−
３を水で５０倍に希釈した溶液を用いて、オフセット印
刷機（桜井製作所（株）製、５２型）にかけ上質紙上に
印刷した。印刷物の非画像部の地汚れ及び画像部の画質
に問題を生じないで印刷できる枚数は、５０００枚であ
った。更に、この感光材料を（４５℃，７５％ＲＨ）の
環境条件下に３週間放置した後全く同様の処理を行なっ
たが、経時前と全く変わらなかった。 実施例３３ 【０３３８】実施例１において、樹脂粒子〔Ｌ−５〕２
ｇの代わりに樹脂粒子〔Ｌ−１０〕２ｇ（固形分量とし
て）を用いた他は、実施例１と同様にして電子写真感光
材料を作製した。次に、実施例１と同様に、ＥＬＰ−Ｔ
の現像剤を用いてＥＬＰ−４０４Ｖで製版した。この版
を、４００Ｗの高圧水銀灯を光源として、１０ｃｍの距
離から５分間光照射した。更に、ＥＬＰ−ＥＸを水で２
倍に希釈した不感脂化処理液を用いて、エッチングプロ
セッサーを１回通した。この様に不感脂化処理した印刷
用原版の非画像部は、水との接触角は１０°以下と充分
に親水化されていた。更に、実施例１と同様にして印刷
した所、５０００枚目でも印刷物は、地汚れもなく鮮明
な画質のものが得られた。 実施例３４〜３７ 実施例３２において、樹脂〔Ｂ−５〕の２９．２ｇを２
５ｇとし又、樹脂粒子〔Ｌ−２６〕０．８ｇの代わりに
、下記表−１４の各樹脂粒子〔Ｌ〕を５ｇ（固形分量と
して）とした他は、実施例２０と同様にして各電子感光
材料を作製した。 【０３３９】 【表２６】 【０３４０】これらを実施例１と同様に、全自動製版機
ＥＬＰ４０４Ｖで、アイソパーＨ（エッソスタンダード
社）１リットル中に、ポリメチルメタクリレート粒子（
粒子サイズ０．３μｍ）５ｇをトナー粒子として分散し
、荷電調節剤として大豆油レシチン０．０１ｇを添加し
て作製した液体現像剤を用いて製版したところ、得られ
たオフセット印刷用のマスター用原版の濃度は１．０以
上で画質は鮮明であった。 【０３４１】更に、下記処方で調製した不感脂化処理液
（Ｅ−４）中にこの製版後のマスター用原版を３０秒間
浸した後水洗して、不感脂化処理をした。 これらを蒸留水に溶解し、全量で１．０リットルと
し更に水酸化ナトリウムでこの液がｐＨ１１．０となる
様に調製した。非画像部の蒸留水での接触角は１０°以
下で充分に親水化されていた。これらのオフセット印刷
用原版を印刷機で印刷したところ、５千枚印刷後の印刷
物は、非画像部のカブリがなく、画像も鮮明であった。 【０３４２】 【発明の効果】本発明によれば、過酷な条件下において
も、優れた印刷画像と高耐印性を有する電子写真式平版
印刷用原版を得ることができる。また、本発明の平版印
刷用原版は、半導体レーザー光を用いたスキャニング露
光方式に有効である。
れる電子写真式平版印刷用原版に関するものであり、特
に、該平版印刷用原版の光導電層形成用組成物の改良に
関する。 【０００２】 【従来の技術】現在ダイレクト製版用のオフセット原版
には多種のものが提案され且つ実用化されているが、中
でも、導電性支持体上に酸化亜鉛のごとき光導電性粒子
及び結着樹脂を主成分とした光導電層を設けた感光体を
通常の電子写真工程を経て、感光体表面に親油性の高い
トナー画像を形成させ、続いて該表面をエッチ液と言わ
れる不感脂化液で処理し非画像部分を選択的に親水化す
ることによってオフセット原版を得る技術が広く用いら
れている。 【０００３】良好な印刷物を得るには、先ずオフセット
原版に、原画が忠実に複写されると共に、感光体表面が
不感脂化処理液となじみ易く、非画像部が充分に親水化
されると同時に耐水性を有し、更に印刷においては画像
を有する表面導電層が離脱しないこと、及び湿し水との
なじみがよく、印刷枚数が多くなっても汚れが発生しな
いように充分に非画像部の親水性が保持されること、等
の性能を有する必要がある。これらの性能には、光導電
層中の結着樹脂の種類によって大きく左右されることが
明らかになっており、特にオフセット原版としては、不
感脂化性を向上させる酸化亜鉛結着用樹脂が種々検討さ
れている。特に、メタクリレート（又はアクリレート）
成分を少なくとも含有する多元共重合体類が挙げられ、
例えば特公昭５０−３１０１１号、特開昭５３−４０２
７号、特開昭５７−２０２５４４号、特開昭５８−６８
０４６号等が知られている。 【０００４】更に、結着樹脂として、分解により親水性
基を生成する官能基を含有する樹脂を用いるものが検討
されており、例えば分解によりヒドロキシル基を生成す
る官能基を含有するもの（特開昭６２−１９５６８４号
、特開昭６２−２１０４７５号、特開昭６２−２１０４
７６号）や分解によりカルボキシル基を生成する官能基
を含有するもの（特開昭６２−２１２６９号）あるいは
、分解によりヒドロキシル基又はカルボキシル基を生成
する官能基を含有するとともに、ポリマー間の橋架けに
より水への溶解性防止と水膨潤性を持たせることで更に
地汚れ防止と耐刷向上を行なうもの（特開平１−１９１
１５７号、特開平１−１９７７６５号、特開平１−１９
１８６０号、特開平１−１８５６６７号、特開平１−１
７９０５２号、特開平１−１９１１５８号等）等が知ら
れている。 【０００５】しかし、上記した不感脂化性向上に効果が
あるとされる樹脂であっても、現実に評価してみると、
地汚れ、耐刷力において未だ満足できるものではなかっ
た。 【０００６】更に特開平１−２３２３５６、同１−２６
１６５７各号公報では、光導電層に親水性基を含有する
樹脂粒子を添加することで保水性の向上に効果があると
記載されている。 【０００７】これら、光導電性組成物を改良することで
明らかに保水性は、著しく向上することが確認された。 【０００８】 【発明が解決しようとする課題】しかし、平版印刷用原
版として更に詳細に評価してみると、環境変動（高温・
高湿あるいは低温・低湿）時に、電子写真特性（特に暗
中電荷保持性、光感度等）が変動し、安定した良好な複
写画像が得られなくなる場合が生じた。これにより、結
果として、これを印刷用原版として用いた印刷物の印刷
画像の劣化あるいは、地汚れ防止効果の減少となってし
まった。 【０００９】また、デジタルダイレクト平版印刷用原版
としての電子写真式平版印刷用原版において、半導体レ
ーザー光を用いたスキャニング露光方式を採用した場合
、可視光による全面同時露光方式に比べ時間が長くなり
、また露光強度にも制約があることから、静電特性、特
に暗電荷保持特性、光感度に対して、より高い性能が要
求される。 【００１０】これに対し、上記公知の原版では電子写真
特性が劣化し、実際の複写画像も地カブリが発生し易く
なり、且つ細線の飛びや文字のツブレが生じてしまい、
結果として、平版印刷用原版として印刷すると、印刷物
の画質は低下してしまい、結着樹脂の非画像部分の親水
性向上による地汚れ防止の効果がなくなってしまった。 【００１１】本発明は、以上のような従来の電子写真式
平版印刷用原版の有する問題点を改良するものである。 【００１２】すなわち、本発明の目的の１は、静電特性
（特に暗電荷保持性及び光感度）に優れ、原画に対して
忠実な複写画像を再現し、且つオフセット原版として全
面一様な地汚れは勿論、点状の地汚れをも発生させない
、不感脂化性の優れた平版印刷用原版を提供することで
ある。 【００１３】本発明の目的の２は、複写画像形成時の環
境が低温低湿あるいと高温高湿のように変動する場合で
も、鮮明で良質な画像を有する平版印刷用原版を提供す
ることである。 【００１４】本発明の目的の３は、併用し得る増感色素
の種類による影響を受け難く、半導体レーザー光による
スキャニング露光方式でも静電特性の優れた平版印刷用
原版を提供することである。 【００１５】 【課題を解決するための手段】本発明は上記目的を、導
電性支持体上に、光導電性酸化亜鉛と結着樹脂とを含有
してなる光導電層を少なくとも１層設けてなる電子写真
式平版印刷用原版において、前記光導電層中に該結着樹
脂として、下記の樹脂〔Ａ〕を少なくとも１種含有し、
更に該光導電層中に前記光導電性酸化亜鉛粒子の最大粒
子径と同じかそれより小さい粒子径を有する下記の非水
溶媒系分散樹脂粒子を少なくとも１種含有することを特
徴とする電子写真式平版印刷用原版によって達成される
。 【００１６】樹脂〔Ａ〕としては１×１０３ 〜２×１
０４ の重量平均分子量を有し、下記一般式（Ｉ）で示
される繰り返し単位を重合体成分として３０重量％以上
と、−ＰＯ３ Ｈ２ ，−ＳＯ３ Ｈ，−ＣＯＯＨ，−
Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）Ｒ０１〔Ｒ０１は炭化水素基又は−
ＯＲ０２（Ｒ０２は炭化水素基を表す〕を表す〕〔上記
−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）Ｒ０１は 【００１７】 【化５】 【００１８】を示す。〕及び酸無水物基から選択される
少なくとも１種の極生基を有する重合体成分を０．５〜
１５重量％とを含有する樹脂という特徴を有し、【００
１９】 【化６】 【００２０】〔ただし上記式（Ｉ）において、ａ１ ，
ａ２ は各々、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は
炭化水素基を表す。Ｒ０３は炭化水素基を表す〕非水溶
媒系分散樹脂粒子としては、非水溶媒中において、該非
水溶媒には可溶であるが重合することにより不溶化する
、分解により少なくとも１つのカルボキシ基を生成する
官能基を少なくとも１種含有する一官能性単量体（Ｃ）
と、ケイ素原子及び／又はフッ素原子を含有する置換基
を含む繰り返し単位を少なくとも含んでなる、該溶媒に
可溶性の分散安定用樹脂の存在下に分散重合反応させる
ことにより得られる共重合体樹脂粒子という特徴を有す
る。 【００２１】更に樹脂〔Ａ〕は、好ましくは、一般式（
Ｉ）で示される共重合体成分として下記一般式（Ｉａ）
及び下記一般式（Ｉｂ）で示されるアリール基含有のメ
タクリレート成分のうちの少なくとも１つを含有する（
以下樹脂〔Ａ′〕とする）ことが好ましい。 【００２２】 【化７】 【００２３】 【化８】 【００２４】〔ただし上記式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）にお
いて、Ｔ１ 及びＴ２ は互いに独立に各々水素原子、
炭素数１〜１０の炭化水素基、塩素原子、−ＣＯＲ０４
又は−ＣＯＯＲ０５（Ｒ０４及びＲ０５は各々炭素数１
〜１０の炭化水素基を表す）を表し、Ｌ１ 及びＬ２
は各々−ＣＯＯ−とベンゼン環を結合する単結合又は連
結原子数１〜４個の連結基を表す〕 また、本発明においては、又上記非水溶媒系分散樹脂粒
子が高次の網目構造を形成しているものであってもよい
。また、更に、本発明における上記分散安定用樹脂とし
ては、高分子鎖中に、下記一般式（ＩＩ）で示される重
合性二重結合基部分を少なくとも１種含有しているもの
が特に好ましいものとして挙げられる。 【００２５】 【化９】 【００２６】〔一般式（ＩＩ）において、Ｖ０ は−Ｏ
−，−ＣＯＯ−，−ＯＣＯ−，−（ＣＨ２ ）ｐ −Ｏ
ＣＯ−，−（ＣＨ２ ）ｐ −ＣＯＯ−，ＳＯ２ −，
−ＣＯＮＲ１ −，−ＳＯ２ Ｒ１ ，−Ｃ６ Ｈ４
−，−ＣＯＮＨＣＯＯ−，又は−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−を
表わし、（但し、ｐは１〜４の整数を表わし、Ｒ１ は
水素原子又は炭素数１〜１８の炭化水素基を表わす）、
ｂ１ ，ｂ２ は、互いに同じでも異なってもよく、水
素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭化水素基、−ＣＯ
Ｏ−Ｒ２ 又は炭化水素基を介した−ＣＯＯ−Ｒ２ （
Ｒ２ は水素原子又は置換されてもよい炭化水素基を表
わす）を表わす〕。 本発明の平版印刷用原版は最上層である光導電層中に、
光導電性酸化亜鉛と結着樹脂とを少なくとも含有する光
導電層の非画像部を不感脂化液で処理することにより表
面を親水化して平版印刷原版とする方式の印刷用原版で
ある。 【００２７】前記の如く、光導電層に親水性樹脂粒子を
含有させる技術及び電子写真感光体の結着樹脂として、
酸性基を側鎖に含有する樹脂を用いる技術はそれぞれ公
知であるが、本発明の如く光導電層に含有させる樹脂粒
子及び結着樹脂として、分解によりカルボキシル基を生
成する官能基を含有する成分及びケイ素原子及び／又は
フッ素原子を含有する置換基を含む成分をそれぞれ含有
する非水溶媒系分散樹脂粒子と、酸性基を重合体の側鎖
に含有する低分子量の樹脂〔Ａ〕を用いることにより、
驚くべきことにこれらの公知技術のみでは未解決であっ
た上記課題が解決されること、即ち地汚れ及び耐刷性な
どが飛躍的に向上することが見出された。 【００２８】本発明の光導電層は、少なくとも光導電性
酸化亜鉛、特定の共重合体成分から成る低分子量の樹脂
〔Ａ〕及び非水溶媒系分散樹脂粒子（以下、樹脂粒子〔
Ｌ〕として略記する場合もある）を各々含有することを
特徴とするものである。さらに本発明に供される樹脂粒
子〔Ｌ〕は、その平均粒子径が光導電性酸化亜鉛粒子の
最大粒子径と同じか、それよりも小さく且つ粒子径の分
布が狭く粒子径がそろっているものである。且つ該樹脂
粒子〔Ｌ〕は、不感脂化処理する際に、加水分解反応、
レドックス反応、光分解反応等で単量体（Ｃ）の成分か
らなる保護されたカルボキシル基が化学反応しカルボキ
シル基を生成し、疎水性から親水性の性質に変換するこ
と及びフッ素原子及び／又はケイ素原子を少なくとも１
個以上含有する置換基を含む繰り返し単位を少なくとも
含む分散安定用樹脂を結合して成ることで、この繰り返
し単位は強い親油性を示すことから該光導電層の表面部
分に移行・濃縮現象を生じることを示すものである。 【００２９】なお、これらフッ素原子及び／又はケイ素
原子含有の分散安定用樹脂としての重合体は、不溶性成
分として物理化学的に吸着して成る又は上記式（ＩＩ）
で示される重合性二重結合基部分含有の分散安定用樹脂
の場合には、両重合体成分が化学結合して成ることが好
ましい。本発明の重要要件の他の１つとしての該結着樹
脂〔Ａ〕は、１×１０３ 〜２×１０４ の重量平均分
子量を有し、前記一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位
を重合体成分として３０重量％以上と、−ＰＯ３ Ｈ２
，−ＳＯ３ Ｈ，−ＣＯＯＨ，−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）
Ｒ０１〔Ｒ０１は炭化水素又は−ＯＲ０２（Ｒ０２は炭
化水素を表わす）を表わす〕及び酸無水物基から選択さ
れる少なくとも１種の極性基を有する重合体成分０．５
〜１５重量％とを含有する樹脂である。 【００３０】本発明の光導電層においては、光導電性酸
化亜鉛粒子、該樹脂粒子〔Ｌ〕及び結着樹脂として含有
される該樹脂〔Ａ〕を含有し、これら３者が適切に相互
作用することによって、酸化亜鉛粒子が微粒子化され且
つ、均一に分散される。更に、樹脂粒子〔Ｌ〕は、ケイ
素原子及び／又はフッ素原子を含有する成分を含んでい
ることから光導電層形成後、速やかに、該表面層の表面
部分に移行し表面近傍部分に濃縮して存在することにな
る。更には、通常分光増感色素を用いて増感するが、本
発明の光導電層では用いる分光増感色素の種類が種々変
わった場合でも、これらの色素は、光導電体である酸化
亜鉛粒子と充分に相互作用をすることができる。特に半
導体レーザー光用分光増感に用いる色素では公知の結着
樹脂の系ではこの相互作用が不充分となってしまうが、
本発明の系では、この様な現像を生じない極めて優れた
ものである。 【００３１】このことは、その詳細は不明であるが酸化
亜鉛、樹脂〔Ａ〕及び樹脂粒子〔Ｌ〕分光増感色素等の
存在下で分散された時に、特定の極性基を特定の位置に
結合して成る低分子量の樹脂〔Ａ〕が、光導電性酸化亜
鉛の化学量論的な欠陥に吸着し且つ酸化亜鉛及び色素の
相互作用する状態の被覆性及び吸着状態が適切に行なわ
れていることで光導電性酸化亜鉛のトラップを補償する
と共に湿度特性を飛躍的に向上させる一方、光導電性酸
化亜鉛の分散が充分に行われ、凝集を抑制することによ
るものと考えられる。又電子写真式平版印刷システムの
原版として、重要なことの他の１つとして、非画像部分
が不感脂化処理により充分に親水化され印刷時のインキ
付着を生じない高保水性を有することである。本発明の
平版印刷用原版は、該光導電層の表面部分に濃縮されて
存在する樹脂粒子〔Ｌ〕が不感脂化処理によってカルボ
キシル基を生成し、親水性を発現することで、非画像部
分が充分に親水性に改質され地汚れを発生しない充分な
保水性を発揮する。更には、樹脂〔Ａ〕及び樹脂粒子に
より均一に分散された酸化亜鉛粒子を公知の方法により
不感脂化処理して、非画像部の親水化を行なうことも併
用できる。 【００３２】即ち、本発明の平版印刷用原版により、優
れた電子写真特性による、良好な複写画像の形成及び複
写画像形成後の不感脂化処理後の非画像部の優れた保水
性の困難な問題を解決することができた。一方本発明の
樹脂粒子において、酸化亜鉛粒子径よりも大きな粒径の
該樹脂粒子が存在すると、電子写真特性が劣化してくる
（特に均一な帯電性が得られなくなる）結果として、複
写画像において画像部の濃度ムラ、文字、細線の切れ、
飛び、あるいは非画像部の地カブリ等が発生してしまう
。具体的には、本発明の樹脂粒子は最大粒子の粒子径が
２μｍ以下であり、好ましくは０．５μｍ以下である。 そして、粒子の平均粒子径は０．８μｍ以下であり、好
ましくは０．５μｍ以下である。なお、樹脂粒子は、粒
子径が小さい程比表面積が大きくなり、上記の電子写真
特性上良好な作用をもたらし、コロイド粒子（０．０１
μｍ以下）程度でも充分であるが、余り小さくなり過ぎ
ると分子分散の場合と類似してしまい、保水力向上への
粒子であることの効果が薄れてくるため、０．００１μ
ｍ以上で用いるのが好ましい。 【００３３】また、本発明において樹脂粒子は疎水性の
重合体成分、即ち、分散安定用樹脂が相当する重合体成
分を結合したものであり、この疎水性部分が光導電層の
結着樹脂と相互作用していることから、この疎水性部分
のアンカ−効果によって印刷時の湿し水で溶出すること
はなく、かなり多数枚の印刷を行っても良好な印刷特性
を維持することができる。更に、該分散安定用樹脂とし
ての重合体成分の１つとして、熱及び／又は光硬化性基
を含有させた場合には、更に結着樹脂と化学結合するこ
とで溶出を更に抑制することができる。又、本発明にお
いて、高次の網目構造を形成している樹脂粒子であれば
更に水での溶出性が抑えられ、他方水膨潤性が発現し、
更に保水性が良好となる。本発明において、上記のよう
な高次の網目構造を形成していない樹脂粒子又は高次の
網目構造を形成している樹脂粒子（以下、単に網目樹脂
粒子）は、光導電性酸化亜鉛１００重量部に対して０．
０５〜２０重量％の使用量で用いることが好ましい。樹
脂粒子又は網目樹脂粒子が０．０５重量％より少ないと
非画像部の親水性が充分とならず、逆に２０重量％より
多いと非画像部の親水性の向上は更に図られるが、厳し
い条件下での電子写真特性が劣化し、複写画像が悪化し
てしまう。 【００３４】更には、樹脂粒子はフッ素原子及び／又は
ケイ素原子を含有する重合体成分を含んでおり、またこ
れらの重合体成分は強い親油性を示し、これにより、該
粒子は、光導電層の表面部分に移行・濃縮現象を起し、
公知技術の効果と同程度の効果（保水性）を生じさせる
のにその添加量は極く少量で済むことも挙げられる。以
下に、本発明で用いられる結着樹脂〔Ａ〕について更に
詳細に説明する。樹脂〔Ａ′〕を用いると樹脂〔Ａ〕の
場合よりも、より一層電子写真特性（特にＶ１０，Ｄ．
Ｒ．Ｒ，Ｅ１／１０）の向上が達成できる。この事の理
由は不明であるが、１つの理由として、メタクリレート
のエステル成分であるベンゼン環又はナフタレン環の平
面性効果により、膜中の酸化亜鉛界面でのこれらポリマ
ー分子鎖の配列が適切に行なわれることによるものと考
えられる。 【００３５】以下に本発明で用いられる結着樹脂（Ａ）
について詳細に説明する。重量〔Ａ〕において、重量平
均分子量は１×１０３ 〜２×１０４ 、好ましくは３
×１０３ 〜１×１０４ であり、樹脂〔Ａ〕のガラス
転移点は好ましくは−３０℃〜１１０℃、より好ましく
は−２０℃〜９０℃である。 【００３６】樹脂〔Ａ〕の分子量が１０３ より小さく
なると、皮膜形成能が低下し充分な膜強度を保てず、一
方分子量が２×１０４ より大きくなると本発明の樹脂
であっても、特に近赤外〜赤外分光増感色素を用いた感
光体において、高温・高湿、低温・低湿の苛酷な条件下
での暗減衰保持率及び光感度の変動が多少大きくなり、
安定した複写画像が得られるという本発明の効果が薄れ
てしまう。 【００３７】樹脂〔Ａ〕の一般式（Ｉ） の繰り返し単
位に相当する重合体成分の存在割合は３０重量％以上、
好ましくは５０〜９７重量％、特定の極性基を含有する
重合体成分の存在割合は０．５〜１５重量％、好ましく
は１〜１０重量％である。 【００３８】樹脂〔Ａ〕における極性基含有量が０．５
重量％より少ないと、初期電位が低くて充分な画像濃度
を得ることができない。一方該極性基含有量が１５重量
％よりも多いと、いかに低分子量体といえども分散性が
低下し、更にオフセットマスターとして用いるときに地
汚れが増大する。 【００３９】また低分子量の樹脂〔Ａ〕としては、前記
した一般式（Ｉａ） 及び一般式（Ｉｂ）で示される、
２位に、及び／又は２位と６位に特定の置換基を有する
ベンゼン環又は無置換のナフタレン環を有する特定の置
換基をもつメタクリレート成分を含有する、樹脂〔Ａ〕
（以降、この低分子量体を樹脂〔Ａ′〕とする）である
ことが好ましい。 【００４０】樹脂〔Ａ′〕における式（Ｉａ） 及び／
又は式（Ｉｂ） の繰り返し単位に相当するメタクリレ
ートの共重合成分の存在割合は３０重量％以上、好まし
くは５０〜９７重量％、特定の極性基含有の重合体成分
の存在割合は樹脂〔Ａ′〕１００重量部に対して０．５
〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％である。 【００４１】次に樹脂〔Ａ〕中に３０重量％以上含有さ
れる、前記一般式（Ｉ） で示される繰り返し単位を更
に説明する。一般式（Ｉ） においてａ１ ，ａ２ は
、好ましくは水素原子、シアノ基、炭素数１〜４のアル
キル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基等）、−ＣＯＯ−Ｒ０６又は炭化水素基を介した−
ＣＯＯ−Ｒ０６（Ｒ０６は、水素原子又は炭素数１〜１
８のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、脂環式
基又はアリール基を表し、これらは置換されていてもよ
く、具体的には、下記Ｒ０３について説明したものと同
様の内容を表す）を表す。 【００４２】上記炭化水素を介した−ＣＯＯ−Ｒ０６基
における炭化水素としては、メチレン基、エチレン基、
プロピレン基などが挙げられる。 【００４３】Ｒ０３は、炭素数１〜１８の置換されてい
てもよいアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル
基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシ
ル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−
シアノエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−メトキ
シエチル基、２−エトキシエトキシ基、３−ヒドロキシ
プロピル基等）、炭素数２〜１８の置換されていてもよ
いアルケニル基（例えばビニル基、アリル基、イソプロ
ペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、
オクテニル基等）、炭素数７〜１２の置換されていても
よいアラルキル基（炭素数ベンジル基、フェネチル基、
ナフチルメチル基、２−ナフチルエチル基、メトキシベ
ンジル基、エトキシベンジル基、メチルベンジル基等）
、炭素数５〜８の置換されていてもよいシクロアルキル
基（例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シク
ロヘプチル基等）、置換されていてもよいアリール基（
例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基
、ナフチル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル
基、フロロフェニル基、ジフロロフェニル基、ブロモフ
ェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、ヨ
ードフェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、エト
キシカルボニルフェニル基、シアノフェニル基等）等が
挙げられる。 【００４４】更に好ましくは、一般式（Ｉ） の繰り返
し単位に相当する共重合体成分において、一般式（Ｉａ
） 及び／又は一般式（Ｉｂ） で示される特定のアリ
ール基を含有するメタクリレート成分で表される共重合
体成分（樹脂〔Ａ′〕）が挙げられる。 【００４５】式（Ｉａ） において、好ましいＴ１ 及
びＴ２ として、互いに独立に各々水素原子、塩素原子
及び臭素原子の外に、炭素数１〜１０の炭化水素基とし
て、好ましくは炭素数１〜４のアルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等）、炭素数７
〜９のアラルキル基（例えばベンジル基、フェネチル基
、３−フェニルプロピル基、クロロベンジル基、ジクロ
ロベンジル基、ブロモベンジル基、メチルベンジル基、
メトキシベンジル基、クロロ−メチル−ベンジル基）お
よびアリール基（例えばフェニル基、トリル基、キシリ
ル基、ブロモフェニル基、メトキシフェニル基、クロロ
フェニル基、ジクロロフェニル基）、並びに−ＣＯＲ０
４及び−ＣＯＯＲ０５（好ましいＲ０４及びＲ０５とし
ては上記の炭素数１〜１０の好ましい炭化水素基として
記載したものを挙げることができる）を挙げることがで
きる。 【００４６】式（Ｉａ） 及び（Ｉｂ） において、Ｌ
１ 及びＬ２ は各々−ＣＯＯ−とベンゼン環を結合す
る直接結合又は−（ＣＨ２ ）ｎ１−（ｎ１ は１〜３
の整数を表す）、−ＣＨ２ ＯＣＯ−、−ＣＨ２ ＣＨ
２ ＯＣＯ−、−（ＣＨ２ Ｏ）ｍ１−（ｍ１ は１又
は２の整数を表す）、−ＣＨ２ ＣＨ２ Ｏ−等の如き
連結原子数１〜４個の連結基であり、より好ましくは直
接結合又は結合原子数１〜２個の連結基を挙げることが
できる。 【００４７】本発明の樹脂〔Ａ〕で用いられる式（Ｉａ
） 又は（Ｉｂ） で示される繰り返し単位に相当する
共重合成分の具体例を以下に挙げる。しかし、本発明の
範囲はこれに限定されるものではない。以下の（ａ−１
）〜（ａ−２０）において、ｎは１〜４の整数、ｍは０
又は１〜３の整数、ｐは１〜３の整数、Ｒ１０〜Ｒ１３
はいずれも−Ｃｎ Ｈ２ｎ＋１又は−（ＣＨ２ ）ｍ−
Ｃ６ Ｈ５ （ただし、ｎ，ｍは上記と同じ）、Ｘ１
及びＸ２ は同じでも異なってもよく、水素原子、−Ｃ
ｌ、−Ｂｒ、−Ｉ のいずれかを表す。 【００４８】 【化１０】 【００４９】 【化１１】 【００５０】 【化１２】 【００５１】 【化１３】 【００５２】 【化１４】 【００５３】 【化１５】 【００５４】 【化１６】 【００５５】 【化１７】 【００５６】 【化１８】 【００５７】 【化１９】 【００５８】 【化２０】 【００５９】 【化２１】 【００６０】 【化２２】 【００６１】 【化２３】 【００６２】 【化２４】 【００６３】 【化２５】 【００６４】 【化２６】 【００６５】 【化２７】 【００６６】 【化２８】 【００６７】 【化２９】 【００６８】次に低分子量の樹脂〔Ａ〕の特性の極性基
含有成分における極性基について説明する。該極性基は
、−ＰＯ３ Ｈ２ 、−ＳＯ３ Ｈ，−ＣＯＯＨ、−Ｐ
（＝Ｏ）（ＯＨ）Ｒ０１、環状酸無水物含有基から少な
くとも１種選ばれるものであることが好ましい。−Ｐ（
＝Ｏ）（ＯＨ）Ｒ０１基とは、上記Ｒ０１が炭化水素基
又は−ＯＲ０２基（Ｒ０２は炭化水素基を表す）を表し
、具体的にはＲ０１は炭素数１〜２２の脂肪族基（例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシ
ル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシ
ル基、２−クロロエチル基、２−メトキシエチル基、３
−エトキシプロピル基、アリル基、クロトニル基、ブテ
ニル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、フェネチル基
、３−フェニルプロピル基、メチルベンジル基、クロロ
ベンジル基、フロロベンジル基、メトキシベンジル基等
）、又は置換されていてもよいアリール基（例えばフェ
ニル基、トリル基、エチルフェニル基、プロピルフェニ
ル基、クロロフェニル基、フロロフェニル基、ブロモフ
ェニル基、クロロ−メチル−フェニル基、ジクロロフェ
ニル基、メトキシフェニル基、シアノフェニル基、アセ
トアミドフェニル基、アセチルフェニル基、ブトキシフ
ェニル基等）等であり、Ｒ０２はＲ０１と同一の内容で
ある。 【００６９】また、環状酸無水物含有基とは、少なくと
も１つの環状酸無水物を含有する基であり、含有される
環状酸無水物としては、脂肪族ジカルボン酸無水物、芳
香族ジカルボン酸無水物が挙げられる。脂肪族ジカルボ
ン酸無水物の例としては、コハク酸無水物環、グルタコ
ン酸無水物環、マレイン酸無水物環、シクロペンタン−
１，２−ジカルボン酸無水物環、シクロヘキサン−１，
２−ジカルボン酸無水物環、シクロヘキセン−１，２−
ジカルボン酸無水物環、２，３−ビシクロ〔２，２，２
〕オクタジカルボン酸無水物環等が挙げられ、これらの
環は、例えば塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、メ
チル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキル
基等が置換されていてもよい。 【００７０】また、芳香族ジカルボン酸無水物の例とし
ては、フタル酸無水物環、ナフタレン−ジカルボン酸無
水物環、ピリジン−ジカルボン酸無水物環、チオフェン
−ジカルボン酸無水物環等が挙げられ、これらの環は、
例えば塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、メチル基
、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、ヒ
ドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボ
ニル基（アルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エ
トキシ基等）等が置換されていてもよい。 【００７１】樹脂〔Ａ〕の極性基を含有する共重合成分
は、例えば一般式（Ｉ） 〔一般式（Ｉａ），（Ｉｂ）
も含む〕で示される繰り返し単位に相当する単量体と
共重合し得る該極性基を含有するビニル系化合物であれ
ばいずれでもよく、例えば、高分子学会編「高分子デー
タ・ハンドブック〔基礎編〕」培風館（１９８６年刊）
等に記載されている。具体的には、アクリル酸、α及び
／又はβ置換アクリル酸（例えばα−アセトキシ体、α
−アセトキシメチル体、α−（２−アミノ）メチル体、
α−クロロ体、α−ブロモ体、α−フロロ体、α−トリ
ブチルシリル体、α−シアノ体、β−クロロ体、β−ブ
ロモ体、α−クロロ−β−メトキシ体、α，β−ジクロ
ロ体等）、メタクリル酸、イタコン酸、イタコン酸半エ
ステル類、イタコン酸半アミド類、クロトン酸、２−ア
ルケニルカルボン酸類（例えば２−ペンテン酸、２−メ
チル−２−ヘキセン酸、２−オクテン酸、４−メチル−
２−ヘキセン酸、４−エチル−２−オクテン酸等）、マ
レイン酸、マレイン酸半エステル類、マレイン酸半アミ
ド類、ビニルベンゼンカルボン酸、ビニルベンゼンスル
ホン酸、ビニルスルホン酸、ビニルホスホン酸、ジカル
ボン酸類のビニル基又はアリル基の半エステル誘導体、
及びこれらのカルボン又はスルホン酸のエステル誘電体
、アミド誘導体の置換基中に該極性基を含有する化合物
等が挙げられる。 【００７２】以下に極性基含有の共重合成分について例
示する。ここで、ｅ１ はＨ又はＣＨ３ を示し、ｅ２
はＨ、ＣＨ３ 又はＣＨ２ＣＯＯＣＨ３ を示し、Ｒ
１４は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ１５は炭素
数１〜６のアルキル基、ベンジル基又はフェニル基を示
し、ｃは１〜３の整数を示し、ｄは２〜１１の整数を示
し、ｅは１〜１１の整数を示し、ｆは２〜４の整数を示
し、ｇは２〜１０の整数を示す。 【００７３】 【化３０】 【００７４】 【化３１】 【００７５】 【化３２】 【００７６】 【化３３】 【００７７】 【化３４】 【００７８】 【化３５】 【００７９】 【化３６】 【００８０】 【化３７】 【００８１】 【化３８】 【００８２】 【化３９】 【００８３】 【化４０】 【００８４】 【化４１】 【００８５】 【化４２】 【００８６】 【化４３】 【００８７】 【化４４】 【００８８】 【化４５】 【００８９】 【化４６】 【００９０】 【化４７】 【００９１】 【化４８】 【００９２】 【化４９】 【００９３】 【化５０】 【００９４】 【化５１】 【００９５】 【化５２】 【００９６】 【化５３】 【００９７】 【化５４】 【００９８】 【化５５】 【００９９】 【化５６】 【０１００】 【化５７】 【０１０１】 【化５８】 【０１０２】 【化５９】 【０１０３】 【化６０】 【０１０４】 【化６１】 【０１０５】 【化６２】 【０１０６】 【化６３】 【０１０７】 【化６４】 【０１０８】 【化６５】 【０１０９】 【化６６】 【０１１０】 【化６７】 【０１１１】 【化６８】 【０１１２】 【化６９】 【０１１３】 【化７０】 【０１１４】 【化７１】 【０１１５】 【化７２】 【０１１６】 【化７３】 【０１１７】 【化７４】 【０１１８】 【化７５】 【０１１９】 【化７６】 【０１２０】 【化７７】 【０１２１】 【化７８】 【０１２２】 【化７９】 【０１２３】 【化８０】 【０１２４】 【化８１】 【０１２５】更に、本発明の低分子量樹脂〔Ａ〕（〔Ａ
′〕を含む）は、前記した一般式（Ｉ），（Ｉａ） 及
び／又は（Ｉｂ） の単量体及び該極性基を含有した単
量体とともに、これら以外の他の単量体を共重合成分と
して含有してもよい。 【０１２６】このような他の共重合成分としては、例え
ば一般式（Ｉ） で説明した以外の置換基を含有するメ
タクリル酸エステル類、アクリル酸エステル類、クロト
ン酸エステル類に加え、α−オレフィン類、カルボン酸
ビニル又はアクリル酸エステル類（例えばカルボン酸と
して、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、安息香酸、
ナフタレンカルボン酸等） 、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、ビニルエーテル類、イタコン酸エステ
ル類（例えばジメチルエステル、ジエチルエステル等）
、アクリルアミド類、メタクリルアミド類、スチレン
類（例えばスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン
、ヒドロキシスチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル
スチレン、メトキシカルボニルスチレン、メタンスルホ
ニルオキシスチレン、ビニルナフタレン等）、ビニルス
ルホン含有化合物、ビニルケトン含有化合物、複素環ビ
ニル類（例えばビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビ
ニルイミダゾール、ビニルチオフェン、ビニルイミダゾ
リン、ビニルピラゾール、ビニルジオキサン、ビニルキ
ノリン、ビニルテトラゾール、ビニルオキサジン等）等
が挙げられる。これら他の単量体は樹脂〔Ａ〕中３０重
量％を越えないことが望ましい。 【０１２７】樹脂〔Ａ〕は、樹脂平均分子量が１×１０
３ 〜２×１０４ の低分子量のランダム共重合体であ
るが、これらの重合方法は、従来公知の方法において、
重合条件を選択することでラジカル重合、イオン重合等
の方法で容易に合成することができる。重合する単量体
、重合溶媒反応設定温度等からラジカル重合反応が、精
製、装置反応方法等から有利で好ましい。具体的には、
重合開始剤として、通常知られているアゾビス系開始剤
、過酸化物等が挙げられる。特に低分子量体を合成する
特徴としては、該開始剤の使用量の増量、あるいは重合
設定温度を高くするといった公知の方法を適用すればよ
い。具体的には、開始剤使用量としては全単量体量に対
して、０．１ 〜２０重量部の範囲で又重合設定温度は
３０℃〜２００ ℃の範囲で行なう。 【０１２８】更には、連鎖移動剤を併用する方法も知ら
れている。例えばメルカプト化合物、ハロゲン化化合物
等を全単量体量に対して０．０１〜１０重量部の範囲で
用いることで所望の重量平均分子量に調整することがで
きる。 以上の如き低分子量の樹脂〔Ａ〕（〔Ａ′〕も含む）は
、前記した光導電性酸化亜鉛用の公知の樹脂と併用する
ことが好ましい。低分子量体の樹脂と他の樹脂との使用
割合は５〜５０／５０〜９０（重量比）が好ましい。 また、本発明において、光導電性酸化亜鉛、樹脂（全結
着樹脂）と樹脂粒子〔Ｌ〕の使用割合は１００／１０〜
１００／０．５〜１０（重量比）が好ましい。また樹脂
〔Ａ〕は全結着樹脂１０〜１００の中の５〜５０重量％
であることが好ましい。 【０１２９】併用する他の樹脂としては、重量平均分子
量３×１０４ 〜１×１０６ 、好ましくは５×１０４
〜５×１０５ の中〜高分子量体である。また、併用
する樹脂のガラス転移点は−１０℃〜１２０℃、好まし
くは０℃〜９０℃である。例えば、代表的なものは塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブタジエン共
重合体、スチレン−メタクリレート共重合体、メタクリ
レート共重合体、アクリレート共重合体、酢酸ビニル共
重合体、ポリビニルブチラール、アルキド樹脂、シリコ
ーン樹脂、エポキシ樹脂、エポキシエステル樹脂、ポリ
エステル樹脂等である。 【０１３０】具体的には、柴田隆治・石渡次郎「高分子
」第１７巻、第２７８頁（１９６８年）、宮本晴視・武
井英彦「イメージング」１９７３年（Ｎｏ．８）、第９
頁、中村孝一編「絶縁材料用バインダーの実際技術」第
１０章、Ｃ．Ｈ．Ｃ．出版（１９８５年刊）、Ｄ．Ｄ．
Ｔａｔｔ，Ｓ．Ｃ．Ｈｅｉｄｅｃｋｅｒ，Ｔａｐｐｉ，
４９（Ｎｏ．１０），４３９（１９６６）、Ｅ．Ｓ．Ｂ
ａｌｔａｚｚｉ，Ｒ．Ｇ．Ｂｌａｎｃｌｏｔｔｅ ｅ
ｔａｌ，Ｐｈｏｔｏ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．１６（Ｎｏ．５
）、３５４（１９７２）、グエン・チャン・ケー、清水
勇、井上英一、電子写真学会誌１８（Ｎｏ．２），
２８（１９８０）、特公昭５０−３１０１１、特開昭５
３−５４０２７、同５４−２０７３５、同５７−２０２
５４４、同５８−６８０４６各号公報等に開示の材料が
挙げられる。更に併用する好ましい樹脂である中〜高分
子量体の樹脂として、前記した物性を満たし、好ましく
は下記一般式（ＩＩＩ）で示される繰り返し単位の重合
体成分を３０％重量部以上含有する重合体が挙げられる
。 【０１３１】 【化８２】 【０１３２】〔式（ＩＩＩ）中、ＩＩＩは、−ＣＯＯ−
，−ＯＣＯ−，−（ＣＨ２ ）ｑ −ＯＣＯ−，−（Ｃ
Ｈ２ ）ｑ −ＣＯＯ−，−Ｏ−または−ＳＯ２ −を
表す。但しｑは１〜４の整数を表す〕 一般式（ＩＩＩ）において、ｆ３ 及びｆ４ は、水素
原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子）、シ
アノ基又は炭素数１〜４のアルキル基（例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等）を表す。Ｒ１
３は、炭素数１〜１８の置換されていてもよいアルキル
基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ド
デシル基、トリデシル基、テトラデシル基、２−クロロ
エチル基、２−ブロモエチル基、２−シアノエチル基、
２−ヒドロキシエチル基、２−メトキシエチル基、２−
エトキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基等）、炭
素数２〜１８の置換されていてもよいアルケニル基（例
えばビニル基、アリル基、イソプロペニル基、ブテニル
基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基等）、
炭素数７〜１２の置換されていてもよいアラルキル基（
例えばベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、
２−ナフチルエチル基、メトキシベンジル基、エトキシ
ベンジル基、メチルベンジル基等）、炭素数５〜８の置
換されていてもよいシクロアルキル基（例えばシクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等）、
置換されてもよいアリール基（例えばフェニル基、トリ
ル基、キシル基、メシチル基、ナフチル基、メトキシフ
ェニル基、エトキシフェニル基、フロロフェニル基、ジ
フロロフェニル基、ブロモフェニル基、クロロフェニル
基、ジクロロフェニル基、ヨードフェニル基、メトキシ
カルボニルフェニル基、エトキシカルボニルフェニル基
、シアノフェニル基、ニトロフェニル基等）が挙げられ
る。 【０１３３】一般式（ＩＩＩ）で示される重合体成分を
含有する中〜高分子量の結着樹脂〔Ｂ〕としては、例え
ば式（ＩＩＩ）で示される重合体成分含有のランダム共
重合体の樹脂（特開昭６３−４９８１７、同６３−２２
０１４９、同６３−２２０１４８各号公報等）、該ラン
ダム共重合体と架橋性樹脂との併用樹脂（特開平１−２
１１７６６、同１−１０２５７３各号公報）、式（ＩＩ
Ｉ）で示される重合体成分を含有し予め部分架橋されて
いる共重合体（特開平２−３４８６０、同２−４０６６
０各号公報）、特定の繰り返し単位の重合体成分からな
る一官能性マクロモノマーと式（ＩＩＩ）で示される成
分に相当する単量体との重合によるグラフト型ブロック
共重合体（特願昭６３−２０３９３３、同６３−２０７
３１７、特願平１−１６３７９６、１−２１２９９４、
同１−２２９３７９、同１−１８９２４５各号として本
発明者等がすでに出願中）等が挙げられる。 【０１３４】該光導電層中に分散されて成る本発明の樹
脂粒子について更に詳しく説明する。本発明において用
いられる分解して少なくとも１個のカルボキシル基を生
成する官能基（以下単に、カルボキシル基生成官能基と
称することもある）について詳しく説明する。 【０１３５】以下に本発明で用いられる非水溶媒系分散
樹脂粒子について更に詳細に説明する。本発明の樹脂粒
子は、いわゆる非水系分散重合によって製造されたもの
である。本発明の非水溶媒系分散樹脂粒子は、前記特定
の極性基を少なくとも１種含有し重合後には該非水溶媒
には不溶となる一官能性単量体（Ｃ）からなる重合体成
分〔重合体成分（Ｃ）と略記する〕と、フッ素原子及び
／又はケイ素原子を少なくとも置換基として含有する繰
り返し単位を含み、該非水溶媒に可溶性の分散安定用樹
脂の存在下に分散重合反応して得られる共重合体である
ことを特徴とする。 【０１３６】本発明に供される樹脂粒子は、その平均粒
子径が光導電性酸化亜鉛粒子の最大粒子径と同じか、そ
れよりも小さく且つ粒子径の分布が狭く粒子径がそろっ
ているものである。具体的には、本発明の樹脂粒子は最
大粒子の粒子径が２μｍ以下であり、好ましくは０．５
μｍ以下である。そして、粒子の平均粒子径は０．８μ
ｍ以下であり、好ましくは０．５μｍ以下である。 【０１３７】なお、樹脂粒子は、粒子径が小さい程比表
面積が大きくなり、上記の電子写真特性上良好な作用を
もたらし、コロイド粒子（０．０１μｍ以下）程度でも
充分であるが、余り小さくなり過ぎると分子分散の場合
と類似してしまい、保水力向上への粒子であることの効
果が薄れてくるため、０．００１μｍ以上で用いるのが
好ましい。本発明において、前記のような高次の綱目構
造を形成していない樹脂粒子又は高次の綱目構造を形成
している樹脂粒子（以下、単に綱目樹脂粒子）は、光導
電性酸化亜鉛１００重量部に対して０．０１〜１０重量
％の使用量で用いることが好ましい。樹脂粒子又は綱目
樹脂粒子が０．０１重量％より少ないと非画像部の親水
性が充分とならず、逆に１０重量％より多いと非画像部
の親水性の向上は更に図られるが、厳しい条件下での電
子写真特性が劣化し、複写画像が悪化してしまう。分散
樹脂粒子の分子量は１０４ 〜１０６ 、好ましくは１
０４ 〜５×である。 【０１３８】該樹脂粒子中の重合成分として、単量体（
Ｃ）の存在割合は、３０重量％以上好ましくは５０重量
％以上であり、特に好ましくは、該樹脂は単量体（Ｃ）
と分散安定用樹脂のみで構成されているものである。本
発明の分散安定用樹脂の、該非水溶媒への溶解性は、具
体的には該溶媒１００重量部に対し、温度２５℃におい
て少なくとも５重量％溶解するものであればよい。また
、該分散安定用樹脂の重量平均分子量は１×１０３ 〜
１×１０５ であり好ましくは２×１０３ 〜５×１０
４ 、特に好ましくは３×１０３ 〜２×１０４ であ
る。 分散安定用樹脂の重量平均分子量が１×１０３ 未満に
なると、生成した分散樹脂粒子の凝集が発生し、平均粒
径が揃った微粒子が得られなくなってしまう。 【０１３９】一方１×１０５ を越えると、表面層中に
添加した時に電子写真特性を満足しつつ保水性向上する
という本発明の効果が薄れてしまう。本発明の分散安定
用樹脂の繰り返し単位の総和において、フッ素原子又は
／及びケイ素原子を含有する置換基を有する繰り返し単
位は、全体の４０重量％以上含有されていることが好ま
しく、より好ましくは６０〜１００重量％である。本発
明の上記成分が全体の４０重量％未満になると、樹脂粒
子が表面層に分散された時に表面部分への濃縮効果が低
下し、結果として、印刷原版としての保水性向上の効果
が薄れてしまう。 【０１４０】前記のように不溶化する単量体（Ｃ）に対
して、好ましくは分散安定用樹脂を１〜５０重量％、さ
らに好ましくは５〜２５重量％使用する。本発明のカル
ボキシル基生成官能基は分解によってカルボキシル基を
生成するが、１つの官能基から生成するカルボキシル基
は１個でも２個以上でもよい。本発明の１つの好ましい
態様によれば，カルボキシル基生成官能基含有樹脂は、
一般式（ＩＶ）〔−ＣＯＯ−Ｌ１ 〕で示される官能基
を少なくとも１種含有する樹脂である。 一般式（ＩＶ）：〔−ＣＯＯ−Ａ１ 〕において、Ａ１
は、−ＣＨ（Ｐ１ ）（Ｐ２ ），−〔Ｃ（Ｂ１ ）
（Ｂ２ ）〕ｎ −（Ｘ）ｍ −Ｚ，−Ｍ（Ｂ３ ）（
Ｂ４ ）（Ｂ５ ），−Ｎ＝ＣＨ−Ｑ１ ，−ＣＯ−Ｑ
２ ． 【０１４１】 【化８３】 【０１４２】一般式〔−ＣＯＯ−Ａ１ 〕の官能基は、
分解によってカルボキシル基を生成するものであり、以
下更に詳しく説明する。Ａ１ が−ＣＨ（Ｐ１ ）（Ｐ
２ ）の場合においてＰ１ は、水素原子、−ＣＮ基、
−ＣＦ３ 基、−ＣＯＤ１ 基又は−ＣＯＯＤ１ 基を
表わす。但し、Ｄ１ は炭素数１〜６のアルキル基：例
えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペ
ンチル基、ヘキシル基等、炭素数７〜１２の置換されて
もよいアラルキル基：具体的にはベンジル基、フェネチ
ル基、クロロベンジル基、メトキシベンジル基、クロロ
フェネチル基、メチルフェネチル基等）又は芳香族基（
例えば置換基を含有してもよいフェニル基又はナフチル
基：具体的には、フェニル基、クロロフェニル基、ジク
ロロフェニル基、メチルフェニル基、メトキシフェニル
基、アセチルフェニル基、アセトアミドフェニル基、メ
トキシカルボニルフェニル基、ナフチル基、等、）を表
わす。 【０１４３】Ｐ２ は、−ＣＮ基、−ＣＯＤ１ 基又は
−ＣＯＯＤ１ 基を表わす。但し、Ｄ１ は、上記と同
一の記号を表わす。Ｌ１ が−〔Ｃ（Ｂ１ ）（Ｂ２
）〕ｎ−（Ｘ）ｍ −Ｚを表わす場合において、Ｂ１
，Ｂ２ は互いに同じでも異なってもよく、好ましくは
水素原子又は置換されてもよい炭素数１〜１２の直鎖状
又は分枝状アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリク
ロメチル基、オクチル基、デシル基、ヒドロキシエチル
基、３−クロロプロピル基等）を表わし、Ｘは好ましく
は置換されてもよいフェニル基又はナフチル基（例えば
フェニル基、メチルフェニル基、クロロフェニル基、ジ
メチルフェニル基、クロロメチルフェニル基、ナフチル
基等）を表わし、Ｚは好ましくは水素原子、ハロゲン原
子（例えば塩素原子、フッ素原子等）、トリハロメチル
基（例えばトリクロロメチル基等）、炭素数１〜１２の
置換されてもよい直鎖状又は分枝状アルキル基（例えば
メチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、テトラフルオ
ロエチル基、オクチル基、シアノエチル基、クロロエチ
ル基等）、−ＣＮ、−ＮＯ２ 、−ＳＯ２ Ｒ１′〔Ｒ
１ ′は脂肪族基（例えば炭素数１〜１２の置換されて
もよいアルキル基：具体的にはメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、クロロエチル基、ペンチル基、オ
クチル基等、炭素数７〜１２の置換されてもよいアラル
キル基：具体的にはベンジル基、フエネチル基、クロロ
ベンジル基、メトキシベンジル基、クロロフエネチル基
、メチルフエネチル基等）又は芳香族基（例えば置換基
を含有してもよいフエニル基又はナフチル基：具体的に
は、フエニル基、クロロフエニル基、ジクロロフエニル
基、メチルフエニル基、メトキシフエニル基、アセチル
フエニル基、アセトアミドフエニル基、メトキシカルボ
ニルフエニル基、ナフチル基等）を表わす〕、−ＣＯＯ
Ｒ２ ′（Ｒ２ ′は上記Ｒ１ ′と同義である）又は
−Ｏ−Ｒ３ ′（Ｒ３ ′は上記Ｒ１ ′と同義である
）を表わす。ｎ、ｍは０、１又は２を表わす。 【０１４４】又、Ｌ１ が−Ｍ（Ｂ３ ）（Ｂ４ ）（
Ｂ５ ）を表わす場合において、Ｂ３ ，Ｂ４ ，Ｂ５
は互いに同じでも異なっていてもよく、好ましくは炭
素数１〜１８の置換されてもよい脂肪族基〔脂肪族基は
アルキル基、アルケニル基、アラルキル基又は脂環式基
を示し、置換基としては例えばハロゲン原子、−ＣＮ基
、−ＯＨ基、−Ｏ−Ｑ′（Ｑ′はアルキル基、アラルキ
ル基、脂環式基、アリール基を示す）等が挙げられる〕
、炭素数６〜１８の置換されてもよい芳香族基（例えば
フエニル基、トリル基、クロロフエニル基、メトキシフ
エニル基、アセトアミドフエニル基、ナフチル基等）又
は−Ｏ−Ｒ４ ′（Ｒ４ ′は置換されてもよい炭素数
１〜１２のアルキル基、置換されてもよい炭素数２〜１
２のアルケニル基、置換されてもよい炭素数７〜１２の
アラルキル基、炭素数５〜１８の置換されてもよい脂環
式基、炭素数６〜１８の置換されてもよいアリール基を
示す）を表わす。ＭはＳｉ、Ｔｉ、又はＳｎの各原子を
表わし、より好ましくはＳｉ原子を表わす。 【０１４５】又Ｌ１ が−Ｎ＝ＣＨ−Ｑ１ 又は−ＣＯ
−Ｑ２ を表わす場合においては、Ｑ１ ，Ｑ２ は好
ましくは各々炭素数１〜１８の置換されてもよい脂肪族
基（脂肪族基としては、アルキル基、アルケニル基、ア
ラルキル基、脂環式基を示し、置換基としては例えばハ
ロゲン原子、ＣＮ基、アルコキシ基等を挙げることがで
きる）又は炭素数６〜１８の置換されてもよいアリール
基（例えばフエニル基、メトキシフエニル基、トリル基
、クロロフエニル基、ナフチル基等）を表わす。Ｌ１
が、【０１４６】 【化８４】 【０１４７】を表わす場合において、Ｙ１ は酸素原子
又はイオウ原子を表わす。Ｂ６ ，Ｂ７ ，Ｂ８ は互
いに同じでも異なっていてもよく、好ましくは水素原子
、置換されてもよい炭素数１〜１８の直鎖状又は分岐状
アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシ
ル基、オクタデシル基、クロロエチル基、メトキシエチ
ル基、メトキシプロピル基等）、置換されてもよい脂環
式基（例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基等）
、置換されてもよい炭素数７〜１２のアラルキル基（例
えばベンジル基、フエネチル基、クロロベンジル基、メ
トキシベンジル基等）、置換されてもよい芳香族基（例
えばフエニル基、ナフチル基、クロロフエニル基、トリ
ル基、メトキシフエニル基、メトキシカルボニルフエニ
ル基、ジクロロフエニル基等）又は−Ｏ−Ｒ５ ′（Ｒ
５ ′は炭化水素基を表わし、具体的には上記Ｂ６ ，
Ｂ７，Ｂ８ の炭化水素基と同一の置換基類を示す）
を表わす。ｐは５又は６の整数を表わす。Ｌ１ が、【
０１４８】 【化８５】 【０１４９】を表わす場合において、Ｙ２ は環状イミ
ド基を形成する有機残基を表わす。好ましくは、一般式
（Ｖ）は（ＶＩ）で示される有機残基を表わす。 【０１５０】 【化８６】 【０１５１】式（Ｖ）中、Ｂ９ ，Ｂ１０は各々同じで
も異なってもよく、各々水素原子、ハロゲン原子（ 例
えば塩素原子、臭素原子等） 、炭素数１〜１８の置換
されてもよいアルキル基〔例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシ
ル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、
２−クロロエチル基、２−メトキシエチル基、２−シア
ノエチル基、３−クロロプロピル基、２−（メタンスル
ホニル）エチル基、２−（エトキシオキシ）エチル基等
〕、炭素数７〜１２の置換されてもよいアラルキル基〔
例えばベンジル基、フエネチル基、３−フエニルプロピ
ル基、メチルベンジル基、ジメチルベンジル基、メトキ
シベンジル基、クロロベンジル基、ブロモベンジル基等
）、炭素数３〜１８の置換されてもよいアルケニル基（
例えばアリル基、３−メチル−２−プロペニル基、２−
ヘキセニル基、４−プロピル−２−ペンテニイル基、１
２−オクタデセニル基等）、−Ｓ−Ｒ６ ′（Ｒ６ ′
は前記Ｂ９ 又はＢ１０のアルキル基、アラルキル基、
アルケニル基と同一の内容を表わす）、置換されてもよ
いアリール基（例えばフエニル基、トリル基、クロロフ
エニル基、ブロモフエニル基、メトキシフエニル基、エ
トキシフエニル基、エトキシカルボニルフエニル基等）
、又は−ＮＨＲ７ ′（Ｒ７ ′は前記Ｒ６ ′と同一
の内容を表わす）を表わす。又、Ｂ９ とＢ１０で環を
形成する残基を表わしてもよい〔例えば５〜６環の単環
（例えばシクロペンチル環、シクロヘキシル環）、又は
５〜６環のビシクロ環（例えばビシクロヘプタン環、ビ
シクロヘプチン環、ビシクロオクタン環、ビシクロオク
テン環等）、更にこれらの環は置換されなくてもよく、
置換基としてはＢ９ ，Ｂ１０で前記した内容と同一の
ものを含む〕。 【０１５２】ｑは２又は３の整数を表わす。式（ＶＩ）
中、Ｂ１１，Ｂ１２は同一でも異なってもよく、前記Ｂ
９ ，Ｂ１０と同一の内容のものを表わす。更には、Ｂ
１１とＢ１２は連続して芳香族環を形成する有機残基を
表わしてもよい（例えばベンゼン環、ナフタレン環等）
。本発明の好ましい他の１つの態様として、一般式（
ＶＩＩ）〔−ＣＯ−Ａ２ 〕で示される官能基を少なく
とも１種含有する樹脂である。一般式（ＶＩＩ）〔−Ｃ
Ｏ−Ａ２ 〕においてＡ２ は 【０１５３】 【化８７】 【０１５４】を表わす。但し、Ｂ１３，Ｂ１４，Ｂ１５
，Ｂ１６，Ｂ１７は各々水素原子又は脂肪族基を表わす
。脂肪族基としては、好ましく前記Ｂ６ ，Ｂ７ ，Ｂ
８ と同一の内容を表わす。又、Ｂ１４とＢ１５及びＢ
１６とＢ１７は連結して縮合環を形成してもよい有機残
基を表わす。好ましくは５〜６員環の単環（例えばシク
ロペンチル環、シクロヘキシル環等）、５員〜１２員環
の芳香族環（例えばベンゼン環、ナフタレン環、チオフ
エン環、ピロール環、ピラン環、キノリン環等）等を表
わす。更に、本発明の好ましい他の１つの態様として、
下記一般式（ＶＩＩＩ）で示されるオキサゾロン環を少
なくとも１種含有する樹脂である。 【０１５５】 【化８８】 【０１５６】一般式（ＶＩＩＩ）において、Ｂ１８，Ｂ
１９は互いに同じでも異なっていてもよく、各々水素原
子、炭化水素基を表わすか、又はＢ１８とＢ１９とが一
緒に環を形成してもよい。好ましくは、Ｂ１８，Ｂ１９
は互いに同じでも異なってもよく、各々水素原子、置換
されていてもよい炭素数１〜１２の直鎖状又は分岐状ア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ヘキシル基、２−クロロエチル基、２−メトキ
シエチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、３−ヒ
ドロキシプロピル基等）、置換されてもよい炭素数７〜
１２のアラルキル基（例えばベンジル基、４−クロロベ
ンジル基、４−アセトアミドベンジル基、フエネチル基
、４−メトキシベンジル基等）、置換されていてもよい
炭素数２〜１２のアルケニル基（例えばエチレン基、ア
リル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基
等）、置換されていてもよい５〜７員環の脂環式基（例
えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、クロロシク
ロヘキシル基等）、置換されていてもよい芳香族基（例
えばフエニル基、クロロフエニル基、メトキシフエニル
基、アセトアミドフエニル基、メチルフエニル基、ジク
ロロフエニル基、ニトロフエニル基、ナフチル基、ブチ
ルフエニル基、ジメチルフエニル基等）を表わすか、又
はＢ１８，Ｂ１９とが一緒に環（例えばテトラメチレン
基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基等）を形成し
てもよい。本発明の一般式（ＩＶ）〜（ＶＩＩＩ）で表
わされる官能基について具体的例を以下に述べる。但し
、本発明の範囲はこれらに限定されるものではない。 【０１５７】 【化８９】 【０１５８】 【化９０】 【０１５９】 【化９１】 【０１６０】 【化９２】 【０１６１】 【化９３】 【０１６２】 【化９４】 【０１６３】 【化９５】 【０１６４】 【化９６】 【０１６５】 【化９７】 【０１６６】 【化９８】 【０１６７】 【化９９】 【０１６８】 【化１００】 【０１６９】 【化１０１】 【０１７０】 【化１０２】 【０１７１】 【化１０３】 【０１７２】 【化１０４】 【０１７３】 【化１０５】 【０１７４】以上の様な一般式（ＩＶ）〜（ＶＩＩＩ）
の官能基を含有する単量体（Ｃ）について更に具体的に
述べると、例えば下記一般式（ＩＸ）の如き成分が挙げ
られる。但し、これらの単量体（Ｃ）に限定されるもの
ではない。 【０１７５】 【化１０６】 【０１７６】式（ＩＸ）中、Ｘ′は−Ｏ−，−ＣＯ−，
−ＣＯＯ−，−ＯＣＯ−，−Ｎ（ｄ１ ）−ＣＯ−，−
ＣＯＮ（ｄ２ ）−，−ＳＯ２ −，−ＳＯ２ Ｎ（ｄ
３ ）−，−Ｎ（ｄ４ ）ＳＯ２ ，−ＣＨ２ ＣＯＯ
−，−ＣＨ２ ＯＣＯ−，−〔Ｃ（ｂ１ ）（ｂ２ ）
〕ｌ −，芳香族基、又はヘテロ環基を示す〔但し、ｄ
１ ，ｄ２ ，ｄ３ ，ｄ４ は各々水素原子、炭化水
素基、又は式（ＩＸ）中の−〔Ｙ′−Ｗ〕を表わし、ｇ
１ ，ｇ２ は同じでも異なっていてもよく、水素原子
、炭化水素基又は式（ＩＸ）中の−〔Ｙ′−Ｗ〕を表わ
し、ｌは０〜１８の整数を示す〕。 Ｙ′は結合基Ｘ′と結合基〔Ｗ〕を連結するヘテロ原子
を介していてもよい炭素−炭素結合を表わし（ヘテロ原
子としては酸素原子、イオウ原子、窒素原子を示す）、
例えば−〔Ｃ（ｇ３ ）（ｇ４ ）〕−，−Ｃ６ Ｈ１
０−，−Ｃ６ Ｈ４ −，−（ＣＨ＝ＣＨ）−，−Ｏ−
，−Ｓ−，−Ｎ（ｇ５ ） −，−ＣＯＯ−，−ＣＯＮ
Ｈ−，−ＳＯ２ −，−ＳＯ２ ＮＨ−，−ＮＨＣＯＯ
−，−ＮＨＣＯＮＨ−等の結合単位の単独又は組合せの
構成より成るものである（但し、ｇ３ ，ｇ４ ，ｇ５
は各々前記ｇ１ ，ｇ２ と同義である）。 【０１７７】ｗは式（ＩＶ）〜（ＶＩＩＩ）で表わされ
る官能基を表わす。ｇ１ ，ｇ２ は、式（Ｉ）中のａ
１ ，ａ２ と同一の内容を表わす。本発明に用いられ
る一般式（ＩＶ）〜（ＶＩＩＩ）で示される官能基の群
から選択される官能基を少なくとも１種含有する一官能
性単量体は、従来公知の有機合成の反応によって合成す
ることができる。例えば日本化学会編「新実験化学講座
第１４巻、有機化合物の合成と反応（Ｖ）」第２５３５
頁（丸善株式会社刊）、岩倉義男：栗田恵輔「反応性高
分子」第１７０頁（講談社刊）、Ｔ．Ｗ．Ｇｒｅｅｎｅ
，「Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｇｒｏｕｐｓ ｉｎＯ
ｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ」第５章（Ｊｏｈ
ｎ．Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ， ＮｅｗＹｏｒ
ｋ １９８１年刊）Ｊ．Ｆ．Ｗ．ＭｃＯｍｉｅ，「Ｐ
ｒｏｔｅｃｔｉｖｅＧｒｏｕｐｓ ｉｎ Ｏｒｇａ
ｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」第５章（Ｐｌｅｎｕｍ
Ｐｒｅｓｓ．１９７３年刊）等に詳細に記載されて
いる。 【０１７８】本発明の樹脂粒子〔Ｌ〕は、単量体〔Ｃ〕
とともに他の単量体を共存下に重合されてもよい。他の
単量体は、単量体〔Ｃ〕と共重合しうること及び共重合
体が該非水溶媒に不溶性重合体となるものであればいず
れでもよい。これらの単量体と共重合しうる他の単量体
としては、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪
酸ビニル、酢酸アリル、プロピオン酸アリル等の如き脂
肪族カルボン酸ビニルあるいはアリルエステル類、アク
リル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレ
イン酸、フマール酸等の如き不飽和カルボン酸のエステ
ル類又はアミド類、スチレン、ビニルトルエン、α−メ
チルスチレンの如きスチレン誘導体、α−オレフイン類
、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、Ｎ−ビニル
ピロリドンの如きビニル基のヘテロ環化合物等が挙げら
れる。これら他の単量体は、不溶化する全重合体成分１
００重量部中６０重量部以下であり好ましくは５０重量
部以下である。他の単量体が６０重量部を越えると、オ
フセット印刷用原版としての保水性向上効果が低下する
。 【０１７９】次に本発明の非水溶媒系分散樹脂粒子にお
いて、該非水溶媒系で樹脂粒子を分散安定化する、可溶
性の分散安定用樹脂について説明する。本発明に供せら
れる分散安定用樹脂は、フッ素原子及び／又はケイ素原
子を含有した置換基を重合体中に含有することを特徴と
する。これらフッ素原子及び／又はケイ素原子を含有し
た置換基を有する繰り返し単位について説明する。繰り
返し単位の化学構造としては、ラジカル付加重合性単量
体から得られるもの、ポリエステル構造から成るものあ
るいはポリエーテル構造から成るもの等が挙げられ、こ
れら重合体構造の繰り返し単位中の側鎖に、フッ素原子
及び／又はケイ素原子が含有されるものであればいずれ
でもよい。 【０１８０】フッ素原子含有の置換基としては、例えば
−Ｃ ｈ Ｆ ２ｈ＋１（ｈは１〜１２の整数を表わす
）、−（ＣＦ ２ ） ｊ ＣＦ２ Ｈ （ｊは１〜１
１の整数を表わす）、−Ｃ ６ Ｈｌ Ｆ ｌ’〔（ｌ
、ｌ’は各々１〜５の整数、但し、ｌ＋ｌ’＝５）又
は（ｌ ＝５−ｌ’、ｌ’は１〜５の整数）〕等が挙げ
られる。ケイ素原子含有の置換基としては例えば、−Ｓ
ｉ（Ｒ３ ）（Ｒ ４ ）（Ｒ ５ ） 、−（Ｓｉ（
Ｒ ６ ）（Ｒ ７ ）Ｏ） ｋ −Ｒ８ （ｋは１〜
２０の整数を表わす）、ポリシロキサン構造等が挙げら
れる。但し、Ｒ ３ ， Ｒ ４ ，Ｒ ５ は、同じ
でも異なってもよく、置換されていてもよい炭化水素基
又は−ＯＲ９ 基（Ｒ ９ は、Ｒ ３ の炭化水素基
と同一の内容を表わす）を表わす。 【０１８１】Ｒ ３ は、炭素数１〜１８の置換されて
もよいアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、
ドデシル基、ヘキサデシル基、２−クロロエチル基、２
−ブロモエチル基、２，２，２−トリフロロエチル基、
２−シアノエチル基、３，３，３−トリフロロプロピル
基、２−メトキシエチル基、３−ブロモプロピル基、２
−メトキシカルボニルエチル基、２，２，２，２′，２
′，２′−ヘキサフロロイソプロピル基、等）、炭素数
４〜１８の置換されてもよいアルケニル基（例えば、２
−メチル−１−プロペニル基、２−ブテニル基、２−ペ
ンテニル基、３−メチル−２−ペンテニル基、１−ペン
テニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、４−
メチル−２−ヘキセニル基等）、炭素数７〜１２の置換
されていてもよいアラルキル基（例えば、ベンジル基、
フェネチル基、３−フェニルプロピル基、ナフチルメチ
ル基、２−ナフチルエチル基、クロロベンジル基、ブロ
モベンジル基、メチルベンジル基、エチルベンジル基、
メトキシベンジル基、ジメチルベンジル基、ジメトキシ
ベンジル基等）、炭素数５〜８の置換されていてもよい
脂環式基（例えば、シクロヘキシル基、２−シクロヘキ
シル基、２−シクロペンチルエチル基等）又は炭素数６
〜１２の置換されていてもよい芳香族基（例えば、フェ
ニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基、プロピル
フェニル基、ブチルフェニル基、オクチルフェニル基、
ドデシルフェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフ
ェニル基、ブトキシフェニル基、デシルオキシフェニル
基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、ブロモフ
ェニル基、シアノフェニル基、アセチルフェニル基、メ
トキシカルボニルフェニル基、エトキシカルボニルフェ
ニル基、ブトキシカルボニルフェニル基、アセトアミド
フェニル基、プロピルアミドフェニル基、ドデシロイル
アミドフェニル基等）があげられる。 【０１８２】−ＯＲ９ 基において、Ｒ ９ は、上記
Ｒ ３ の炭化水素基と同一の内容を表わす。Ｒ ６
， Ｒ ７ ， Ｒ ８ は同じでも異なってもよく、
Ｒ ３ ， Ｒ ４， Ｒ ５ と同一の記号の内容を
表わす。次に、以上の様なフッ素原子及び／又はケイ素
原子を含有した置換基を有する繰り返し単位の具体例を
以下に示す。ここで、ａはＨ又はＣＨ３ を示し、Ｒｆ
は−ＣＨ ２ Ｃ ｈ Ｃ ２ｈ＋１ −（ＣＨ ２
） ２ −（ＣＦ２ ） ｊ ＣＦ２ Ｈ を示し、Ｒ
１ ′， Ｒ ２ ′， Ｒ ３ ′はＣ １ 〜１
２のアルキル基を示し、Ｒ″は−Ｓｉ（ＣＨ ３ ）
３ を示し、ｈは１〜１２の整数を示し、ｊは１〜１１
の整数を示し、ｐは１〜３の整数を示し、ｌは１〜５の
整数を示し、ｑは１〜２０の整数を示し、ｒは３０〜１
５０の整数を示し、およびｔは２〜１２の整数を示す。 しかし、本発明の範囲がこれらに限定されるものではな
い。 【０１８３】 【化１０７】 【０１８４】 【化１０８】 【０１８５】 【化１０９】 【０１８６】 【化１１０】 【０１８７】 【化１１１】 【０１８８】 【化１１２】 【０１８９】 【化１１３】 【０１９０】 【化１１４】 【０１９１】 【化１１５】 【０１９２】 【化１１６】 【０１９３】 【化１１７】 【０１９４】 【化１１８】 【０１９５】 【化１１９】 【０１９６】 【化１２０】 【０１９７】 【化１２１】 【０１９８】 【化１２２】 【０１９９】 【化１２３】 【０２００】 【化１２４】 【０２０１】 【化１２５】 【０２０２】 【化１２６】 【０２０３】 【化１２７】 【０２０４】 【化１２８】 【０２０５】 【化１２９】 【０２０６】 【化１３０】 【０２０７】 【化１３１】 【０２０８】 【化１３２】 【０２０９】 【化１３３】 【０２１０】 【化１３４】 【０２１１】 【化１３５】 【０２１２】 【化１３６】 【０２１３】また、分散安定用樹脂において、フッ素原
子及び／又はケイ素原子含有の成分とともに他の成分を
含有してもよい。他の共重合される成分としては、この
相当する重合体と共重合するものであればいずれでもよ
く、相当する単量体としては、例えばα−オレフィン類
、スチレン類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル
、ビニル含有複素環類（複素環としては例えばピラン環
、ピラドリン環、イミダゾール環、ピリジン環等）、ビ
ニル基含有のカルボン酸類及びそのエステル類（例えば
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、
マレイン酸及びそのエステル等）、ビニル基含有のカル
ボキシアミド類（例えばアクリルアミド、メタクリルア
ミド、クロトン酸アミド、イタコン酸アミド、イタコン
酸半アミド、イタコン酸ジアミド等）等が挙げられる。 本発明の分散安定用樹脂において、フッ素原子及び／又
はケイ素原子含有の重合体成分は、該樹脂の全重合体１
００重量部中３０重量部以上、好ましくは５０重量部以
上である。 【０２１４】又、本発明の分散安定用樹脂おいて、光及
び／又は熱硬化性官能基を該樹脂の全重合体１００重量
部中３０重量部以、好ましくは２０重量部以下の範囲で
含有してもよい。含有される光及び／又は熱硬化性官能
基としては、重合性官能基以外のものが挙げられ、具体
的に後述する粒子の架橋構造形成の官能基があげられる
。更には、本発明の分散安定用樹脂が高分子鎖中に前記
した一般式（ＩＩ）で示される重合性二重結合基部分を
少なくとも一種含有して成ることが好ましい。以下に重
合性二重結合基成分について以下に説明する。 【０２１５】 【化１３７】 【０２１６】一般式（ＩＩ）において、Ｖ ０ は−Ｏ
−、−ＣＯＯ −、−ＯＣＯ −、−ＣＨ２ ＯＣＯ
−、−ＣＨ２ ＣＯＯ −、−ＳＯ２ −、−ＣＯＮ
Ｒ１ −、−ＳＯ２ ＮＲ１ −又は−Ｃ ６ Ｈ ４
−を表わす。ここでＲ １ は水素原子のほか、好ま
しい炭化水素基としては、炭素数１〜１８の置換されて
もよいアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル
基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデ
シル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２
−シアノエチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、
２−メトキシエチル基、３−ブロモプロピル基等）、炭
素数４〜１８の置換されてもよいアルケニル基（例えば
２−メチル−１−プロペニル基、２−ブテニル基、２−
ペンテニル基、３−メチル−２−ペンテニル基、１−ペ
ンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、４
−メチル−２−ヘキセニル基、等）、炭素数７〜１２の
置換されていてもよいアラルキル基（例えば、ベンジル
基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、ナフチル
メチル基、２−ナフチルエチル基、クロロベンジル基、
ブロモベンジル基、メチルベンジル基、エチルベンジル
基、メトキシベンジル基、ジメチルベンジル基、ジメト
キシベンジル基等）、炭素数５〜８の置換されていても
よい脂環式基（例えば、シクロヘキシル基、２−シクロ
ヘキシルエチル基、２−シクロペンチルエチル基、等）
、又は、炭素数６〜１２の置換されていてもよい芳香族
基（例えばフェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリ
ル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、オクチ
ルフェニル基、ドデシルフェニル基、メトキシフェニル
基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル基、デシル
オキシフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニ
ル基、ブロモフェニル基、シアノフェニル基、アセチル
フェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、エトキシ
カルボニルフェニル基、ブトキシカルボニルフェニル基
、アセトアミドフェニル基、プロピオアミドフェニル基
、ドデシロイルアミドフェニル基等）が挙げられる。 【０２１７】Ｖ０ が−Ｃ ６ Ｈ ４ −を表わす場
合、ベンゼン環は、置換基を有してもよい。置換基とし
ては、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、
アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基、クロロメチル基、メトキシメチル基、等）
、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロ
ピオキシ基、ブトキシ基等）等が挙げられる。ｂ １
及びｂ ２ は、互いに同じでも異なっていてもよく、
好ましくは水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、
臭素原子等）、シアノ基、炭素数１〜４のアルキル基（
例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等
）−ＣＯＯ−Ｒ ２ 又は炭化水素を介したＣＯＯＲ２
（Ｒ ２ は、水素原子又は炭素数１〜１８のアルキル
基、アルケニル基、アラルキル基、脂環式基又はアリー
ル基を表わし、これらは置換されていてもよく、具体的
には、上記Ｒ １ について説明したものと同様の内容
を表わす）を表す。 【０２１８】上記炭化水素を介した−ＣＯＯ−Ｒ ２
基における炭化水素としては、メチレン基、エチレン基
、プロピレン基等が挙げられる。更に好ましくは、一般
式（ＩＩ）において、Ｖ ０ は、−ＣＯＯ −、−Ｏ
ＣＯ −、−ＣＨ２ ＯＣＯ −、−ＣＨ２ ＣＯＯ
−、−Ｏ −、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ２ ＮＨ−又は−
Ｃ ６ Ｈ ４ −を表わし、ｂ １ ， ｂ ２ は
互いに同じでも異なってもよく、水素原子、メチル基、
−ＣＯＯＲ２ または−ＣＨ２ ＣＯＯＲ２ を表し、
（Ｒ ２ は、水素原子または炭素数１〜６のアルキル
基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
、ヘキシル基等を表わす）を表わす。更により好ましく
はｂ １ ， ｂ ２ においていずれか一方が必ず水
素原子を表わす。 【０２１９】即ち、一般式（ＩＩ）で表わされる重合性
二重結合基成分として、具体的には、ＣＨ２ ＝ＣＨ−
ＣＯ−Ｏ− 、ＣＨ２ ＝Ｃ（ＣＨ ３ ）−ＣＯ−Ｏ
− 、Ｃ（ＣＨ３ ）Ｈ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ− 、ＣＨ２
＝Ｃ（ＣＨ ２ ＣＯＯＣＨ ３ ）−ＣＯ−Ｏ−
、ＣＨ２ ＝Ｃ（ＣＨ ２ ＣＯＯＨ）−ＣＯ−Ｏ−
、ＣＨ２ ＝ＣＨ−ＣＯＮＨ− 、ＣＨ２ ＝Ｃ（ＣＨ
３ ）−ＣＯＮＨ− 、Ｃ（ＣＨ３ ）Ｈ＝ＣＨ−Ｃ
ＯＮＨ− 、ＣＨ２ ＝ＣＨ−Ｏ−ＣＯ− 、ＣＨ２
＝ＣＨ−ＣＨ２ −Ｏ−ＣＯ−、ＣＨ２ ＝ＣＨ−Ｏ−
、ＣＨ２ ＝Ｃ（ＣＯＯＨ）−ＣＨ ２ −ＣＯ−Ｏ−
、ＣＨ２ ＝Ｃ（ＣＯＯＣＨ３ ）−ＣＨ２ −ＣＯ−
Ｏ−、ＣＨ２ ＝ＣＨ−Ｃ ６ Ｈ ４− 等が挙げら
れる。 【０２２０】これら前記した一般式（ＩＩ）で示される
重合性二重結合基部分は、フッ素原子及び／又はケイ素
原子を含有する置換基を有する繰り返し単位を少なくと
も含む重合体の主鎖の片末端とが直接結合されるか又は
任意の連結基で結合されたものである。連結する基とし
て具体的には二価の有機残基であって、−Ｏ−、−Ｓ−
、−Ｎｄ１ −、−ＳＯ−、−ＳＯ２ −、−ＣＯＯ
−、−ＯＣＯ −、−ＣＯＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ
−、−ＣＯＮｄ２ −、−ＳＯ２ Ｎｄ３ −及び−Ｓ
ｉ（ｄ４ ）（ｄ ５ ） −から選ばれた結合基を介
在させてもよい、二価の脂肪族基もしくは二価の芳香族
基、又はこれらの二価の残基の組合せにより構成された
有機残基を表わす。ここで、ｄ １ 〜ｄ５ は式（Ｉ
Ｉ）におけるＲ １ と同一の内容を表わす。 【０２２１】二価の脂肪族基として、例えば−［Ｃ（ｅ
８ ）（ｅ ９）］−、−［Ｃ（ｅ８ ） ＝Ｃ（ｅ
９ ）］−、−（Ｃ≡Ｃ）−、−Ｃ ６ Ｈ １０−、 【０２２２】 【化１３８】 【０２２３】が挙げられる｛ｅ ８ 及びｅ ９ は、
互いに同じでも異なってもよく、各々水素原子、ハロゲ
ン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子等）又
は炭素数１〜１２のアルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、
ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル
基等）を表わす。Ｑは−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ２０−
を表わし、Ｒ ２０は炭素数１〜４のアルキル基、−Ｃ
Ｈ２ Ｃｌ又は−ＣＨ２ Ｂｒを表わす｝。 【０２２４】二価の芳香族基としては、例えばベンゼン
環基、ナフタレン環基及び５又は６員の複素環基（複素
環を構成するヘテロ原子として、酸素原子、イオウ原子
、窒素原子から選ばれたヘテロ原子を少なくとも１種含
有する）が挙げられる。これらの芳香族基は置換基を有
していてもよく、例えばハロゲン原子（例えばフッ素原
子、塩素原子、臭素原子等）、炭素数１〜８のアルキル
基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
、ヘキシル基、オクチル基等）、炭素数１〜６のアルコ
キシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピオキシ
基、ブトキシ基等）が置換基の例として挙げられる。 【０２２５】複素環基としては、例えばフラン環、チオ
フェン環、ピリジン環、ピラジン環、ピペラジン環、テ
トラヒドロフラン環、ピロール環、テトラヒドロピラン
環、１，３−オキサゾリン環等が挙げられる。以上のよ
うな重合性二重結合基含有部分は、具体的には高分子鎖
中にのみ結合されている、又は高分子鎖の主鎖の片末端
にのみ重合性二重合結合基含有部分が結合された重合体
（以下、一官能性重合体〔Ｍ〕と略記する）が挙げられ
る。上記一官能性重合体〔Ｍ〕の一般式（ＩＩ）で示さ
れる重合性二重結合基成分と、これに連結する有機残基
で構成される部分の具体例として各々次のものが挙げら
れるが、これらに限定されるものではない。但し、以下
の各例において、Ｐ １ は−Ｈ、−ＣＨ３ 、−ＣＨ
２ ＣＯＯＣＨ ３ 、−Ｃｌ、−Ｂｒ又は−ＣＮを示
し、Ｐ ２ は−Ｈ又は−ＣＨ３ を示し、Ｘは−Ｃｌ
又は−Ｂｒを示し、ｎは２〜１２の整数を示し、ｍは１
〜４の整数を示す。 【０２２６】 【化１３９】 【０２２７】 【化１４０】 【０２２８】 【化１４１】 【０２２９】 【化１４２】 【０２３０】 【化１４３】 【０２３１】 【化１４４】 【０２３２】本発明の一官能性重合体〔Ｍ〕は、従来公
知の合成方法によって製造することができる。例えば、
■アニオン重合あるいはカチオン重合によって得られる
リビングポリマーの末端に種々の試薬を反応させて一官
能性重合体〔Ｍ〕を得る、イオン重合法による方法、■
分子中に、カルボキシル基、ヒドロキシ基、アミノ基等
の反応性基を含有した重合開始剤及び／又は連鎖移動剤
を用いて、ラジカル重合して得られる末端反応性基結合
の重合体と種々の試薬を反応させて一官能性重合体〔Ｍ
〕を得るラジカル重合法による方法、■重付加あるいは
重縮合反応により得られた重合体に上記ラジカル重合方
法と同様にして、重合性二重結合基を導入する重付加縮
合法による方法等が挙げられる。 【０２３３】具体的には、Ｐ．Ｄｒｅｙｆｕｓｓ ＆
Ｒ．Ｐ．Ｑｕｉｒｋ， Ｅｎｃｙｃｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓ
ｃｉ．Ｅｎｇ．，７，５５１（１９８７）、Ｐ．Ｆ．Ｒ
ｅｍｐｐ， Ｅ．Ｆｒａｎｔａ， Ａｄｖ．Ｐｏｌｙｍ
．Ｓｃｉ．，５８，１（１９８４） 、Ｖ．Ｐｅｒｃｅ
ｃ， Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙ．Ｓｃｉ．， ２８５， ９
５（１９８４） 、Ｒ．Ａｓａｍｉ， Ｍ．Ｔａｋａｒ
ｉ， Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｕｐｐｌ．，１
２， １６３（１９８５） 、Ｐ．Ｒｅｍｐｐ．ｅｔ
ａｌ， Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｕｐｐｌ．，
８，３（１９８４） 、川上雄資，化学工業，３８，５
６（１９８７）、山下雄也，高分子、３１，９８８（１
９８２） 、小林四郎，高分子、３０，６２５（１９８
１） 、東村敏延、日本接着協会誌、１８，５３６（１
９８２） 、伊藤浩一、高分子加工、３５，２６２（１
９８６） 、東貴四郎， 津田隆、機能材料、１９８７
，Ｎｏ．１０，５等の総説及びそれに引例の文献・特許
等に記載の方法に従って合成することができる。 【０２３４】更に、本発明の分散樹脂粒子が綱目構造を
有する場合は、前記したように極性基含有一官能性単量
体（Ｃ）を重合体成分として成る重合体（Ｃ）の分子間
が橋架けされており、高次の綱目構造を形成して、水に
対して難溶もしくは不溶性となっている。本発明の架橋
は、従来公知の架橋方法によって行うことができる。即
ち、■該重合体成分（Ｃ）を含有する重合体を種々の架
橋剤あるいは硬化剤によって架橋する方法、■該重合体
成分（Ｃ）に相当する単量体を少なくとも含有させて重
合反応を行う際に、重合性官能基を２個以上含有する多
官能性単量体あるいは多官能性オリゴマーを共存させる
ことにより分子間に綱目構造を形成する方法、及び■該
重合体成分（Ｃ）と反応性基を含有する成分を含む重合
体類とを重合反応あるいは高分子反応によって架橋させ
る方法等の方法によて行うことができる。 【０２３５】上記■の方法の架橋剤としては、通常架橋
剤として用いられる化合物を挙げることができる。具体
的には、山下晋三、金子東助編「架橋剤ハンドブック」
大成社刊（１９８１年），高分子学会編「高分子データ
ハンドブック基礎編」培風館（１９８６年）等に記載さ
れている化合物を用いることができる。 【０２３６】例えば、有機シラン系化合物（例えば、ビ
ニルトリメトキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メ
ルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン等のシランカップリング剤等）
、ポリイソシアナート系化合物（例えば、トルイレンジ
イソシアナート、ｏ−トルイレンジイソシアナート、ジ
フェニルメタンジイソシアナート、トリフェニルメタン
トリイソシアナート、ポリメチレンポリフェニルイソシ
アナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、イソホロ
ンジイソシアナート、高分子ポリイソシアナート等）、
ポリオール系化合物（例えば、１，４−ブタンジオール
、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシアルキ
レングリコール、１，１，１−トリメチロールプロパン
等）、ポリアミン系化合物（例えば、エチレンジアミン
、γ−ヒドロキシプロピル化エチレンジアミン、フェニ
レンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、Ｎ−アミノエ
チルピペラジン、変性脂肪族ポリアミン類等）、ポリエ
ポキシ基含有化合物及びエポキシ樹脂（例えば、垣内弘
編著「新エポキシ樹脂」昭晃堂（１９８５年刊）、橋本
邦之編著「エポキシ樹脂」日刊工業新聞社（１９６９年
刊）等に記載された化合物類）、メラミン樹脂（例えば
、三輪一郎、松永英夫編著「ユリア・メラミン樹脂」日
刊工業新聞社（１９６９年刊）等に記載された化合物類
）、ポリ（メタ）アクリレート系化合物（例えば、大河
原信、三枝武夫、東村敏延編「オリゴマー」講談社（１
９７６年刊）、大森英三「機能性アクリル系樹脂」テク
ノシステム（１９８５年刊）等に記載された化合物類が
挙げられ、具体的には、ポリエチレングリコールジアク
リレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１
，６−ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールポ
リアクリレート、ビスフェノールＡ−ジグリシジルエー
テルジアクリレート、オリゴエステルアクリレート及び
これらのメタクリレート体等がある。 【０２３７】又、上記■の方法で共存させる重合性官能
基を２個以上含有する多官能性単量体〔多官能性単量体
（Ｄ）とも称する〕あるいは多官能性オリゴマーの重合
性官能基としては、具体的にはＣＨ２ ＝ＣＨ−ＣＨ２
−、ＣＨ２ ＝ＣＯ−Ｏ 、ＣＨ２ ＝ＣＨ −、Ｃ
Ｈ２ ＝Ｃ（ＣＨ ３ ）−ＣＯ−Ｏ−、Ｃ（ＣＨ３
）Ｈ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２ ＝ＣＨ−ＣＯＮＨ−
、ＣＨ２ ＝Ｃ（ＣＨ３ ）−ＣＯＮＨ−、ＣＨ（ＣＨ
３ ）＝ＣＨ−ＣＯＮＨ −、ＣＨ２ ＝ＣＨ−Ｏ−
ＣＯ−、ＣＨ２ ＝Ｃ（ＣＨ ３ ）−Ｏ−ＣＯ−、Ｃ
Ｈ２ ＝ＣＨ−ＣＨ２ −Ｏ−ＣＯ −、ＣＨ２ ＝Ｃ
Ｈ−ＮＨＣＯ−、ＣＨ２ ＝ＣＨ−ＣＨ２ −ＮＨＣＯ
−、ＣＨ２ ＝ＣＨ−ＳＯ２ −、ＣＨ２ ＝ＣＨ−
ＣＯ−、ＣＨ２ ＝ＣＨ−Ｏ −、ＣＨ２ ＝ＣＨ−Ｓ
−等を挙げることができる。これらの重合性官能基の
同一のものあるいは異なったものを２個以上有した単量
体あるいはオリゴマーであればよい。 【０２３８】重合性官能基を２個以上有した単量体の具
体例は、例えば同一の重合性官能基を有する単量体ある
いはオリゴマーとして、ジビニルベンゼン、トリビニル
ベンゼン等のスチレン誘導体：多価アルコール（例えば
、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、ポリエチレングリコール＃２００、
＃４００、＃６００、１，３−ブチレングリコール、ネ
オペンチルグリコール、ジプロピレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、トリ
メチロールエタン、ペンタエリスリトールなど）、又は
ポリヒドロキシフェノール（例えばヒドロキノン、レゾ
ルシン、カテコールおよびそれらの誘導体）のメタクリ
ル酸、アクリル酸又はクロトン酸のエステル類、ビニル
エーテル類又はアリルエーテル類：二塩基酸（例えばマ
ロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、マレイン酸、フタル酸、イタコン酸等）のビニルエ
ステル類、アリルエステル類、ビニルアミド類又はアリ
ルアミド類；ポリアミン（例えばエチレンジアミン、１
，３−プロピレンジアミン、１，４−ブチレンジアミン
等）とビニル基を含有するカルボン酸（例えば、メタク
リル酸、アクリル酸、クロトン酸、アリル酢酸等）との
縮合体などが挙げられる。 【０２３９】又、異なる重合性官能基を有する単量体あ
るいはオリゴマーとしては、例えば、ビニル基を含有す
るカルボン酸（例えばメタクリル酸、アクリル酸、メタ
クリロイル酢酸、アクリロイル酢酸、メタクリロイルプ
ロピオン酸、アルリロイルプロピオン酸、イタコニロイ
ル酢酸、イタコニロイルプロピオン酸、カルボン酸無水
物等）とアルコール又はアミンの反応体（例えはアリル
オキシカルボニルプロピオン酸、アリルオキシカルボニ
ル酢酸、２−アリルオキシカルボニル安息香酸、アリル
アミノカルボニルプロピオン酸等）等のビニル基を含有
したエステル誘導体又はアミド誘導体（例えばメタクリ
ル酸ビニル、アクリル酸ビニル、イタコン酸ビニル、メ
タクリル酸アリル、アクリル酸アリル、イタコン酸アリ
ル、メタクリロイル酢酸ビニル、メタクリロイルプロピ
オン酸ビニル、メタクリロイルプロピオン酸アリル、メ
タクリル酸ビニルオキシカルボニルメチルエステル、ア
クリル酸ビニルオキシカルボニルメチルオキシカルボニ
ルエチレンエステル、Ｎ−アリルアクリルアミド、Ｎ−
アリルメタクリルアミド、Ｎ−アリルイタコン酸アミド
、メタクリロイルプロピオン酸アリルアミド等）又はア
ミノアルコール類（例えばアミノエタノール、１−アミ
ノプロパノール、１−アミノブタノール、１−アミノヘ
キサノール、２−アミノブタノール等）とビニル基を含
有したカルボン酸との縮合体などが挙げられる。 【０２４０】本発明に用いられる２個以上の重合性官能
基を有する単量体あるいはオリゴマーは、単量体（Ｃ）
及び（Ｃ）と共存する他の単量体との総量に対して１０
モル％以下、好ましくは５モル％以下用いて重合し、樹
脂を形成する。 【０２４１】更には、上記■の方法の高分子間の反応性
基同志の反応により化学結合を形成し高分子間の橋架け
を行う場合には、通常の有機低分子化合物の反応と同様
に行うことができる。具体的には、岩倉義男、栗田恵輔
、「反応性高分子」講談社（１９７７年刊）、小田良平
、「高分子ファインケミカル」講談社（１９７６年刊）
等の成書に詳細に記載されている。例えば、下表のＡ群
（親水性基重合体成分）の官能基とＢ群（反応性基を含
有する成分を含む重合体類）の官能基の組合わせによる
高分子反応が通常よく知られた方法として挙げられる。 なお表１のＲ２１，Ｒ２２は各々水素原子又は炭素数１
〜７ の置換されてもよい炭化水素基（好ましくは、例
えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、２
−クロロエチル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ブロ
ム−２−ヒドロキシプロピル基、２−カルボキシエチル
基、３−カルボキシプロピル基、４−カルボキシブチル
基、３−スルホプロピル基、ベンジル基、スルホベンジ
ル基、メトキシベンジル基、カルボキシベンジル基、フ
エニル基、スルホフエニル基、カルボキシフエニル基、
ヒドロキシフエニル基、２−メトキシエチル基、３−メ
トキシプロピル基、２−メタンスルホニルエチル基、２
−シアノエチル基、Ｎ，Ｎ（ジクロロエチル）アミノベ
ンジル基、Ｎ，Ｎ（ジヒドロキシエチル）アミノベンジ
ル基、クロロベンジル基、メチルベンジル基、Ｎ，Ｎ（
ジヒドロキシエチル）アミノフエニル基、メタンスルホ
ニルフエニル基、シアノフエニル基、ジシアノフエニル
基、アセチルフエニル基等）を表わす。 【０２４２】 【表１】 【０２４３】以上の如く、本発明の綱目分散樹脂粒子は
、極性基を含有する重合体成分（Ｃ）とフッ素原子及び
／又はケイ素原子含有置換基を有する繰り返し単位を含
む重合体成分〔Ｍ〕とを含有し、且つ分子鎖間が高次に
橋架けされた構造を有する重合体の粒子である。分散重
合において、粒子の粒径が揃った単分散性の粒子が得ら
れること及び０．５μｍ以下の微小粒子が得られ易いこ
と等から、綱目構造形成の方法としては、多官能性単量
体を用いる■の方法が好ましい。 【０２４４】非水溶媒系分散樹脂粒子の製造に用いられ
る非水溶媒としては、沸点２００℃以下の有機溶媒であ
ればいずれでもよく、それは単独であるいは２種以上を
混合して使用してもよい。この有機溶媒の具体例は、メ
タノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、フ
ッ化アルコール、ベンジルアルコール等のアルコール類
、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、
ジエチルケトン等のケトン類、ジエチルエーテル、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等の
カルボン酸エステル類、ヘキサン、オクタン、デカン、
ドデカン、トリデカン、シクロヘキサン、シクロオクタ
ン等の炭素数６〜１４の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、
トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水
素類、メチレンクロリド、ジクロロエタン、テトラクロ
ロエタン、クロロホルム、メチルクロロホルム、ジクロ
ロプロパン、トリクロロエタン等のハロゲン化炭化水素
類等が挙げられる。ただし、以上述べた化合物例に限定
されるものではない。 【０２４５】これらの非水溶媒系で分散樹脂粒子を分散
重合法で合成することにより、樹脂粒子の平均粒子径は
容易に１μｍ以下となり、しかも粒子径の分布が非常に
狭く且つ単分散の粒子とすることができる。具体的には
、Ｋ．Ｅ．Ｊ．Ｂａｒｒｅｔｔ 「Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏ
ｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｉｎ Ｏｒｇａｎｉ
ｃ Ｍｅｄｉａ」Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ（１９７５年）
、村田耕一郎、高分子加工、２３、２０（１９７４）、
松本恒隆・丹下豊吉、日本接着協会誌９、１８３（１９
７３） 、丹下豊吉、日本接着協会誌２３、２６（１９
８７）、Ｄ．Ｊ．Ｗａｌｂｒｉｄｇｅ 、ＮＡＴＯ．Ａ
ｄｖ．ｓｔｕｄｙ．Ｉｎｓｔ．Ｓｅｒ．Ｅ．Ｎｏ．６７
、４０（１９８３）、英国特許第８９３４２９、同９３
４０３８各号明細書、米国特許第１１２２３９７、同３
９００４１２、同４６０６９８９各号明細書、特開昭６
０−１７９７５１、同６０−１８５９６３各号公報等に
その方法が開示されている。 【０２４６】本発明の分散樹脂は、単量体（Ｃ）と一官
能性重合体〔Ｍ〕の少なくとも各々１種以上から成り、
綱目構造を形成する場合には必要に応じて多官能性単量
体（Ｄ）を共存させて成り、いずれにしても重要な事は
、これら単量体から合成された樹脂が該非水溶媒に不溶
であれば、所望の分散樹脂を得ることができる。以上の
如き本発明で用いられる分散樹脂粒子を製造するには、
一般に、単量体（Ｃ）、一官能性重合体〔Ｍ〕更には、
多官能性単量体（Ｄ）とを非水溶媒中で過酸化ベンゾイ
ル、アゾビスイソブチロニトリル、ブチルリチウム等の
重合開始剤の存在下に加熱重合させればよい。具体的に
は、■単量体（Ｃ）及び一官能性重合体〔Ｍ〕、多官能
性単量体（Ｄ）の混合溶液中に重合開始剤を添加する方
法、■非水溶媒中に、上記重合性化合物及び重合開始剤
の混合物を滴下又は任意に添加する方法等があり、これ
らに限定されずいかなる方法を用いても製造することが
できる。 【０２４７】重合性化合物の総量は非水溶媒１００重量
部に対して５〜８０重量部程度であり、好ましくは１０
〜５０重量部である。重合開始剤の量は、重合性化合物
の総量の０．１〜５重量％である。又、重合温度は５０
〜１８０℃程度であり、好ましくは６０〜１２０℃であ
る。反応時間は１〜１５時間が好ましい。以上の如くし
て本発明により製造された非水系分散樹脂は、微細でか
つ粒度分布が均一な粒子となる。更に、その他の分散安
定用樹脂を併用してもよい。その他の分散安定用樹脂を
併用する場合は、全分散安定用樹脂１００重量部に対し
て５０重量部以下が好ましい。その他の分散安定用樹脂
が５０重量部を越えると表面濃縮性が低下し、保水性が
悪化してしまう。但し、５０重量部を越えると、表面濃
縮性は向上するが樹脂粒子の親水性が低下し、保水性が
悪化してしまう。 【０２４８】本発明に使用する無機光導電材料は、光導
電性酸化亜鉛である。さらに他の無機光導電体として酸
化チタン、硫化亜鉛、硫化カドミウム、炭酸カドミウム
、セレン化亜鉛、セレン化カドミウム、セレン化テルル
、硫化鉛等を併用してもよい。しかし、これら他の光導
電材料は、光導電性酸化亜鉛の６０重量％以下であり、
好ましくは４０重量％以下である。他の光導電材料が６
０重量％を越えると、平版印刷用原版としての非画像部
の親水性向上の効果が薄れてしまう。無機光導電材料に
対して用いる結着樹脂の総量は、光導電体１００重量部
に対して、結着樹脂を１０〜１００重量部なる割合、好
ましくは１５〜５０重量部なる割合で使用する。 光導電層に供せられる結着樹脂において、樹脂〔Ａ〕と
他の結着樹脂との使用割合は、全結着樹脂１００重量部
に対して、５〜９０／９５〜５重量比で、好ましくは１
０〜６０／９０〜４０重量比である。樹脂〔Ａ〕の使用
割合が５重量部以下となると、電子写真特性の低下が起
こり特に半導体レーザー光用分光増感色素と組み合せた
場合，その効果の低下が顕著となる。 【０２４９】又、９０重量部以上になると、光導電層の
膜強度が劣化し、オフセット印刷用原版として用いると
、耐刷性の低下を生じる。本発明の樹脂粒子〔Ｌ〕の使
用量は，全結着樹脂総量１００重量部に対して、０．１
〜３０重量部が好ましい。樹脂粒子〔Ｌ〕の使用割合が
０．１重量部以下では、保水性の向上効果が薄れてしま
う。３０重量部以上では、電子写真特性の低下を生じる
場合が生じ、特に半導体レーザー光用の場合に懸念とし
て生じる。本発明では、必要に応じて各種の色素を分光
増感剤として併用することができる。例えば、宮本晴視
，武井英彦：イメージング１９７３（Ｎｏ．８）第１２
頁、Ｃ．Ｊ．Ｙｏｕｎｇ等：ＲＣＡ Ｒｅｖｉｅｗ
１５，４６９頁（１９５４）、清田航平等：電気通信
学会論文誌 Ｊ６３−Ｃ（Ｎｏ．２）９７頁（１９８
０）、原崎勇次等、工業化学雑誌６６，７８及び１８８
頁（１９６３）、谷忠昭、日本写真学会誌３５、２０８
頁（１９７２）等の総説引例のカーボニウム系色素、ジ
フェニルメタン色素、トリフェニルメタン色素、キサン
テン系色素、フタレイン系色素、ポリメチン色素（例え
ば、オキソノール色素、メロシアニン色素、シアニン色
素、ロダシアニン色素、シチリル色素等）、フタロシア
ニン色素（金属を含有してもよい）等が挙げられる。 【０２５０】更に具体的には、カーボニウム系色素、ト
リフェニルメタン系色素、キサンテン系色素、フタレイ
ン系色素を中心に用いたものとしては、特公昭５１−４
５２、特開昭５０−９０３３４、同５０−１１４２２７
、同５３−３９１３０、同５３−８２３５３各号公報、
米国特許第３０５２５４０、同第４０５４４５０各号明
細書、特開昭５７−１６４５６号公報等に記載のものが
挙げられる。オキソノール色素、メロシアニン色素、シ
アニン色素、ロダシアニン色素等のポリメチン色素とし
ては、Ｆ．Ｍ．Ｈａｒｍｍｅｒ 「Ｔｈｅ Ｃｙａ
ｎｉｎｅ 【０２５１】Ｄｙｅｓ ａｎｄ Ｒｅｌａｔｅｄ
Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ」等に記載の色素類が使用可能で
あり、更に具体的には、米国特許第３０４７３８４、同
３１１０５９１、同３１２１００８、同３１２５４４７
、同３１２８１７９、同３１３２９４２、同３６２２３
１７各号明細書、英国特許第１２２６８９２、同１３０
９２７４、同１４０５８９８各号明細書、特公昭４８−
７８１４、同５５−１８８９２各号公報等に記載の色素
が挙げられる。 【０２５２】更に、７００ｎｍ以上の長波長の近赤外〜
赤外光域を分光増感するポリメチン色素として、特開昭
４７−８４０、同４７−４４１８０、特公昭５１−４１
０６１、特開昭４９−５０３４、同４９−４５１２２、
同５７−４６２４５、同５６−３５１４１、同５７−１
５７２５４、同６１−２６０４４、同６１−２７５５１
各号公報、米国特許第３６１９５４、同４１７５９５６
各号明細書、「Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ」１９８２年、２１６、第１１７〜１１８頁等に記
載のものが挙げられる。本発明の感光体は種々の増感色
素を併用させても、その性能が増感色素により変動しに
くい点においても優れている。 【０２５３】更には、必要に応じて、化学増感剤等の従
来知られている電子写真感光層用各種添加剤を併用する
こともできる。例えば前記した総説：イメージング１９
７３（Ｎｏ．８）第１２頁等の総説引例の電子受容性化
合物（例えば、ハロゲン、ベンゾキノン、クロラニル、
酸無水物、有機カルボン酸等）、小門宏等、「最近の光
導電材料と感光体の開発・実用化」第４章〜第６章：日
本科学情報（株）出版部（１９８６年）の総説引例のポ
リアリールアルカン化合物、ヒンダートフェノール化合
物、ｐ−フェニレンジアミン化合物等が挙げられる。 【０２５４】これら各種添加剤の添加量は、特に限定的
ではないが、通常光導電体１００重量部に対して０．０
０１〜２．０重量部である。光導電層の厚さは１〜１０
０μ、特には１０〜５０μが好適である。また、電荷発
生層と電荷輸送層の積層型感光体の電荷発生層として光
導電層を使用する場合は電荷発生層の厚さは０．０１〜
１μ、特には、０．０５〜０．５μが好適である。積層
型感光体の電荷輸送材料としてはポリビニルカルバゾー
ル、オキサゾール系色素、ピラゾリン系色素、トリフェ
ニルメタン系色素などがある。電荷輸送層の厚さとして
は５〜４０μ、特には１０〜３０μが好適である。電荷
輸送層の形成に用いる樹脂としては、代表的なものは、
ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、セルロース樹脂
、ポリエーテル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂
、塩ビー酸ビ共重合体樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリオ
レフィン樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポ
キシ樹脂、メラミン樹脂、シリコン樹脂の熱可塑性樹脂
及び硬化性樹脂が適宜用いられる。 【０２５５】本発明による光導電層は、従来公知の支持
体上に設けることができる。一般に云って電子写真感光
層の支持体は、導電性であることが好ましく、導電性支
持体としては、従来と全く同様、例えば、金属、紙、プ
ラスチックシート等の基体に低抵抗性物質を含浸させる
などして導電処理したもの、基体の裏面（感光層を設け
る面と反対面）に導電性を付与し、さらにはカール防止
を図る等の目的で少なくとも１層以上をコートしたもの
、前記支持体の表面に耐水性接着層を設けたもの、前記
支持体の表面層に必要に応じて少なくとも１層以上のプ
レコート層を設けたもの、Ａｌ等を蒸着した基体導電化
プラスチックを紙にラミネートしたもの等が使用できる
。 【０２５６】具体的に、導電性基体あるいは導電化材料
の例としては、坂本幸男、電子写真、１４、（Ｎｏ．１
）、ｐ２〜１１（１９７５）、森賀弘之，「入門特殊紙
の科学」高分子刊行会（１９７５）、Ｍ．Ｆ．Ｈｏｏｖ
ｅｒ，Ｊ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｃｉ．Ｃｈｅｍ．Ａ−
４（６），第１３２７〜１４１７頁（１９７０）等に記
載されているもの等を用いる。本発明の電子写真式印刷
用原版を用いた印刷物の作成は、上記した構成から成る
電子写真用原版に常法により複写画像を形成後、非画像
部を不感脂化処理することで作成される。本発明に供さ
れる不感脂化処理は、本発明の樹脂粒子を、処理液を通
すことで加水分解する方法、レドックス反応で分解する
方法あるいは光照射処理して分解する方法等によりカル
ボキシル基を生成する方法あるいは、樹脂粒子の親水化
処理とともに酸化亜鉛を不感脂化処理液で不感脂化する
という方法が挙げられる。 【０２５７】後者の場合は、１．酸化亜鉛粒子と樹脂粒
子とを同時に不感脂化反応を行なう、２．酸化亜鉛粒子
を不感脂化後、樹脂粒子に分解処理を行なう、３．樹脂
粒子を分解処理後、酸化亜鉛粒子の不感脂化反応を行な
う等いずれの手順でも行なうことができる。酸化亜鉛の
不感脂化方法としては、従来公知の処理液のいずれをも
用いることができる。例えば、フェロシアン系化合物を
不感脂化の主剤として用いた、特開昭６２−２３９１５
８、同６２−２９２４９２、同６３−９９９９３、同６
３−９９９４、特公昭４０−７３３４、同４５−３３６
８３、特開昭５７−１０７８８９、特公昭４６−２１２
４４、同４４−９０４５、同４７−３２６８１、同５５
−９３１５、特開昭５２−１０１１０２各号公報等が挙
げられる。しかし、該処理液の安全性の点から以下の処
理液が好ましい。例えば、フィチン酸系化合物を主剤と
して用いた、特公昭４３−２８４０８、同４５−２４６
０９、特開昭５１−１０３５０１、同５４−１０００３
号、同５３−８３８０５、同５３−８３８０６、同５３
−１２７００２、同５４−４４９０１、同５６−２１８
９、同５７−２７９６、同５７−２０３９４、同５９−
２０７２９０各号公報に記載のもの、金属キレート形成
可能な水溶性ポリマーを主剤として用いた、特公昭３８
−９６６５、同３９−２２２６３、同４０−７６３、同
４３−２８４０４、同４７−２９６４２、特開昭５２−
１２６３０２、同５２−１３４５０１、同５３−４９５
０６、同５３−５９５０２、同５３−１０４３０２各号
公報等に記載のもの、金属錯体系化合物を主剤として用
いた、特開昭５３−１０４３０１、特公昭５５−１５３
１３、同５４−４１９２４各号公報等に記載のもの、あ
るいは無機及び有機酸系化合物を主剤として用いた、特
公昭３９−１３７０２、同４０−１０３０８、同４６−
２６１２４、特開昭５１−１１８５０１、同５６−１１
１６９５各号公報等に記載されたもの等が挙げられる。 【０２５８】樹脂粒子の不感脂化方法、即ち、保護され
たカルボキシル基を分解する方法としては、保護された
カルボキシル基の分解反応性により任意に選択される。 その１つとしてｐＨ１〜６の酸性条件、ｐＨ８〜１２の
アルカリ性条件の水溶液で加水分解する方法が挙げられ
る。これらのｐＨの調整は、公知の化合物によって、容
易に調整することができる。あるいは、還元性又は酸化
性の水溶性化合物によるレドックス反応による方法も可
能であり、これらの化合物としては公知の化合物を用い
ることができ例えば包水ヒドラジン、亜鉛酸塩、リポ酸
、ハイドロキノン類、ギ酸、チオ硫酸塩、過酸化水素、
過硫酸塩、キノン類等が挙げられる。該処理液は、反応
促進あるいは処理液の保存安定性を改良するために他の
化合物を含有してもよい。例えば水に可溶性の有機溶媒
を水１００重量部中に１〜５０重量部含有してもよい。 このような水に可溶性の有機溶媒としては、例えばアル
コール類（メタノール、エタノール、プロパノール、プ
ロパルギルアルコール、ベンジルアルコール、フェネチ
ルアルコール等）、ケトン類（アセトン、メチルエチル
ケトン、アセトフェノン等）、エーテル類（ジオキサン
、トリオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノ
メチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエー
テル、テトラヒドロピラン等）、アミド類（ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルアセトアミド等）、エステル類（
酢酸メチル、酢酸エチル、ギ酸エチル等）等が挙げられ
、これらは単独又は２種以上を混合して用いてもよい。 【０２５９】また、界面活性剤を水１００重量部中に０
．１〜２０重量部含有してもよい。界面活性剤としては
、従来公知のアニオン性、カチオン性あるいはノニオン
性の各界面活性剤が挙げられる。例えば、堀口博「新界
面活性剤」三共出版（株）、（１９７５年刊）、小田良
平、寺村一広「界面活性剤の合成とその応用」槇書店（
１９８０年刊）等に記載される化合物を用いることがで
きる。本発明の範囲は、上記した具体的化合物例に限定
されるものではない。処理の条件は、温度１５℃〜６０
℃で浸漬時間は１０秒〜５分間が好ましい。 【０２６０】更には、特定の官能基を光照射で分解する
方法としては、製版におけるトナー画像を得た後のいず
れかの間で「化学的活性光線」で光照射する行程を入れ
る様にすればよい。即ち、電子写真現像後、トナー画像
の定着時に定着を兼ねて光照射を行ってもよいし、或い
は従来公知の他の定着法、例えば加熱定着、圧力定着、
溶剤定着などにより定着した後、光照射を行うものであ
る。本発明に用いられる「化学的活性光線」としては、
可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線、γ線、α
線などいずれでもよいが、好ましくは紫外線が挙げられ
る。より好ましくは波長３１０ｎｍから波長５００ｎｍ
の範囲での光線を発しうるものが好ましく、一般には高
圧あるいは超高圧の水銀ランプ等が用いられる。光照射
の処理は通常５ｃｍ〜５０ｃｍの距離から１０秒〜１０
秒間の照射で充分に行うことができる。 【０２６１】 【実施例】以下に本発明の実施例を例示するが、本発明
の内容がこれらに限定されるものではない。 結着樹脂〔Ａ〕の合成例１：〔Ａ−１〕ベンジルメタク
リレート９５ｇ、アクリル酸５ｇ及びトルエン２００ｇ
の混合溶液を窒素気流下９０℃の温度に加温した後、２
，２’−アゾビスイソブチロニトリル（略称Ａ．Ｉ．Ｂ
．Ｎ．）６．０ｇを加え４時間反応させた。更にＡ．Ｉ
．Ｂ．Ｎ． ２ｇを加え２時間反応させた。得られた
共重合体〔Ａ−１〕の重量平均分子量は８５００であっ
た。 結着樹脂〔Ａ〕の合成例２／２８：〔Ａ−２〕〜〔Ａ−
２８〕 樹脂〔Ａ〕の合成例１の重合条件と同様に操作して下記
表−２の各樹脂〔Ａ−２〕〜〔Ａ−２８〕を合成した。 【０２６２】 【表２】 【０２６３】 【表３】 【０２６４】 【表４】 【０２６５】 【表５】 【０２６６】 【表６】 【０２６７】結着樹脂〔Ａ〕の合成例２９：〔Ａ−２９
〕 ２，６−ジクロロフェニルメタクリレート９５ｇ、アク
リル酸５ｇ、ｎ−ドデシルメルカプタン２ｇ及びトルエ
ン２００ｇの混合溶液を窒素気流下８０℃の温度に加温
した後、Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ． ２ｇを加え４時間反応し
、次にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ． ０．５ｇを加え２時間、更
にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ． ０．５ｇを加え３時間反応した
。冷却後、メタノール／水（９／１）の混合溶液２リッ
トル中に再沈し、沈殿物をデカンテーションで捕集し、
減圧乾燥した。得られたワックス状の共重合体の収量は
７８ｇで、重量平均分子量は６．３×１０３ であった
。次に樹脂粒子用の分散安定用樹脂及び樹脂粒子の製造
例を具体的に例示する。なお、以下の該樹脂例の一官能
性重合体〔Ｍ〕をマクロモノマーと称する。 【０２６８】マクロモノマーの製造例１：〔Ｍ−１〕２
，２，２，２′，２′，２′−ヘキサフロロイソプロピ
ルメタクリレート９５ｇ、チオグリコール酸５ｇ及びト
ルエン２００ｇの混合溶液を、窒素気流下攪拌しながら
、温度７０℃に加温した。アゾビスイソブチロニトリル
（略称Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．）１．０ｇを加え、８時間反応
した。次にこの反応溶液にグリシジルメタクリレート８
ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン１．０ｇ及びｔ−
ブチルハイドロキノン０．５ｇを加え、温度１００℃に
て、１２時間攪拌した。冷却後この反応溶液をメタノー
ル２リットル中に再沈し、白色粉末を８２ｇ得た。重合
体〔Ｍ−１〕の重量平均分子量は４０００であった。 【０２６９】 【化１４５】 【０２７０】マクロモノマーの製造例２：〔Ｍ−２〕下
記構造の単量体（ＭＡ−１）９６ｇ、β−メルカプトプ
ロピオン酸４ｇ、トルエン２００ｇの混合溶液を、窒素
気流下温度７０℃に加温した。Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ． １
．０ｇを加え、８時間反応した。次にこの反応溶液を水
浴中で冷却して、温度２５℃とし、これに２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート１０ｇを加えた。ジシクロヘキ
シルカルボンアミド（略称Ｄ．Ｃ．Ｃ．）１５ｇ、４−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン０．２ｇ及び塩化
メチレン５０ｇの混合溶液を３０分間で攪拌下に滴下し
、更に４時間攪拌した。次に、ギ酸５ｇを加え１時間攪
拌後、析出した不溶物を濾別し、濾液をｎ−ヘキサン１
リットル中に再沈した。沈殿した粘稠物をデカンテーシ
ョンで捕集し、テトラヒドロフラン１００ｍｌに溶解し
、再び不溶物を濾別後ｎ−ヘキサン１リットル中に再沈
した。沈殿した粘稠物を乾燥して得られた重合体は収量
６０ｇで重量平均分子量５．２×１０３であった。 【０２７１】 【化１４６】 【０２７２】 【化１４７】 【０２７３】マクロモノマーの製造例３：〔Ｍ−３〕下
記構造の単量体〔ＭＡ−２〕９５ｇ、ベンゾトリフロリ
ド１５０ｇ、エタノール５０ｇの混合溶液を窒素気流下
、攪拌しながら温度７５℃に加温した。４，４′−アゾ
ビス（４−シアノ吉草酸）（略称Ａ．Ｃ．Ｖ．）２ｇを
加え８時間反応した。冷却後メタノール１リットル中に
再沈し得られた重合体を乾燥した。次にこの重合体５０
ｇ及び２−ヒドロキシエチルメタクリレート１１ｇ、ベ
ンゾトリフロリド１５０ｇに溶解し、温度２５℃とした
。この混合物に攪拌下、Ｄ．Ｃ．Ｃ．１５ｇ、４−（Ｎ
，Ｎ−ジメチルアミノピリジン）０．１ｇ及び塩化メチ
レン３０ｇの混合溶液を３０分間で滴下し、そのまま更
に４時間攪拌した。後、ギ酸３ｇを加え１時間攪拌した
後、析出した不溶物を濾別し、濾液をメタノール８００
ｍｌ中に再沈した。沈殿物を捕集し、ベンゾトリフロリ
ド１５０ｇに溶解し、再び再沈操作を行ない、粘稠物３
０ｇを得た。重合体〔Ｍ−３〕の重量平均分子量は３．
３×１０４ であった。 【０２７４】 【化１４８】 【０２７５】 【化１４９】 【０２７６】マクロモノマーの製造例４〜２２：〔Ｍ−
４〕〜〔Ｍ−２２〕 製造例２において単量体（ＭＡ−１）の代わりに他の単
量体（表−３に記された重合体成分に相当する単量体）
に代えた他は、製造例２と同様にして、各マクロモノマ
ー〔Ｍ〕を製造した。各重量平均分子量は４×１０３
〜６×１０８ であった。 【０２７７】 【表８】 【０２７８】 【表９】 【０２７９】 【表１０】 【０２８０】マクロモノマーの製造例２３〜３０：〔Ｍ
−２３〕〜〔Ｍ−３０〕マクロモノマーの製造例２にお
いて、単量体（ＭＡ−１）及び２−ヒドロキシエチルメ
タクリレートを各々、下記表−４の重合体の各々に相当
する化合物に代えて、他は同様の方法により、各マクロ
モノマー〔Ｍ〕を製造した。各重量平均分子量は５×１
０３ 〜６×１０３ であった。 【０２８１】 【表１１】 【０２８２】 【表１２】 【０２８３】分散安定用樹脂の製造例３１：〔Ｍ−３１
〕 オクチルメタクリレート２７ｇ、下記構造の単量体（Ｍ
Ａ−３）６０ｇグリシジルメタクリレート３ｇ及びベン
ゾトリフルオリド２００ｇの混合溶液を、窒素気流下攪
拌しながら、温度７５℃に加温した。２，２′−アゾビ
スイソブチロニトリル（Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ）１．０ｇを加
え４時間反応し、更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．０．５ｇを加え
４時間反応した。次にこの反応混合物にメタアクリル酸
５ｇＮ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン１．０ｇ、ｔ−ブ
チルハイドロキノン０．５ｇを加え、温度１１０℃にて
８時間攪拌した。冷却後、メタノール２リットル中に再
沈し、やや褐色気味の油状物を捕集後、乾燥した。収量
７３ｇで重量平均分子量（Ｍｗ）３．６×１０４ であ
った。 【０２８４】 【化１５０】 【０２８５】 【化１５１】 【０２８６】分散安定用樹脂の製造例３２：Ｍ−３２下
記の単量体ＭＡ−４ ８０ｇ、グリシジルメタクリレ
ート ２０ｇ、２−メルカプトエタノール２ｇ及びテ
トラヒドロフラン ３００ｇの混合溶液を、窒素気流
下攪拌しながら温度６０℃に加温した。これに２，２′
−マゾビス（イソバレロニトリル）（略称：Ａ．Ｉ．Ｖ
．Ｎ．）０．８ｇを加え４時間反応し、更にＡ．Ｉ．Ｖ
．Ｎ． ０．４ｇを加えて４時間反応した。この反応
物を温度２５℃に冷却した後、メタクリル酸４ｇを加え
、攪拌下にＤ．Ｃ．Ｃ．６ｇ、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノ）ピリジン ０．１ｇ及び塩化メチレン １
５ｇの混合溶液を１時間で滴下し、そのまま更に３時間
攪拌した。次に、水１０ｇを加え、１時間攪拌し析出し
た不溶物を濾別後、濾液をメタノール１リットル中に再
沈し油状物を補集した。更にこの油状物を、ベンゼン
１５０ｇに溶解し不溶物を濾別後、再びメタノール１
リットル中に再沈し油状物を補集し乾燥した。収量は５
６ｇで重量平均分子量８×１０３ であった。 【０２８７】 【化１５２】 【０２８８】分散安定用樹脂の製造例３３〜３９：Ｍ−
３３〜Ｍ３９ 製造例３２に示した様な反応を行なうことで下記表−５
の分散安定用樹脂を各々合成した。各樹脂の重量平均分
子量は６×１０３ 〜９×１０３ の範囲であった。 【０２８９】 【表１３】 【０２９０】 【表１４】 【０２９１】樹脂粒子の製造例１：〔Ｌ−１〕分散安定
用樹脂〔Ｍ−３２〕１０ｇ及びｎ−オクタン２００ｇの
混合溶液を、窒素気流下攪拌しながら温度６０℃に加温
した。これに、下記単量体〔Ａ−１〕４０ｇ、エチレン
グリコールジメタクリレート １０ｇ、Ａ．Ｉ．Ｖ．
Ｎ． ０．５ｇ及びｎ−オクタン ２４０ｇの混合
溶液を、２時間で滴下し、そのまま２時間反応した。更
に、Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ． ０．５ｇを加え２時間反応し
た。冷却後、２００メッシュのナイロン布を通して白色
分散物を得た。平均粒径 ０．１８μｍのラテックス
であった。〔：ＣＡＰＡ−５００（堀場製作所（株）製
）で粒径測定〕。 【０２９２】 【化１５３】 【０２９３】樹脂粒子の製造例２〜１１：〔Ｌ−２〕−
〔Ｌ−１１〕 樹脂粒子の製造例１において樹脂〔Ｍ−３２〕及び単量
体〔Ａ−１〕の代わりに下記表−６の各単量体に代えた
他は、製造例１と同様にして樹脂粒子を製造した。各粒
子の平均粒径は０．１５〜０．３０の範囲内であった。 【０２９４】 【表１５】 【０２９５】 【表１６】 【０２９６】 【表１７】 【０２９７】樹脂粒子の製造例１３〜２３：〔Ｌ−１３
〕〜〔Ｌ−２３〕 樹脂粒子の製造例１において、エチレングリコールジメ
タクリレート １０ｇに代えて、下記表−７の多官能
製化合物を用いた他は製造例１と同様にして樹脂粒子〔
Ｌ−１３〕〜〔Ｌ−２３〕を製造した。各粒子とも重合
率は９５〜９８％で平均粒径は０．１５〜０．２５μｍ
であった。 【０２９８】 【表１８】 【０２９９】樹脂粒子の製造例２４：〔Ｌ−２４〕分散
安定用樹脂〔Ｐ−３５〕８ｇ及びメチルエチルケトン１
３０ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら６０℃に加
温した。これに、下記単量体〔Ａ−１３〕４５ｇ、ジエ
チレングリコールジメタクリレート ５ｇ、Ａ．Ｉ．
Ｖ．Ｎ． ０．５ｇ及びメチルエチルケトン １５
０ｇの混合溶液を１時間で滴下し更にＡ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．
０．２５ｇを加えて２時間反応した。冷却後、２０
０メッシュのナイロン布を通して得られた分散物の平均
粒径は０．２５μｍであった。 【０３００】 【化１５４】 【０３０１】樹脂粒子の製造例２５：〔Ｌ−２５〕分散
安定用樹脂Ｍ−２６ ７．５ｇ及びメチルエチルケト
ン ２３０ｇの混合溶液を窒素気流下、攪拌しながら
６０℃に加温した。これに、単量体〔Ａ−１２〕２２ｇ
、アクリルアミド １５ｇ Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．
０．５ｇ及びメチルエチルケトン ２００ｇの混合溶
液を２時間で滴下し、更にそのまま１時間反応した。更
に、Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ． ０．２５ｇを加え、２時間反
応した後、冷却し、２００メッシュナイロン布を通して
得られた分散物の平均粒径は０．２５μｍであった。 【０３０２】樹脂粒子の製造例２６：〔Ｌ−２６〕下記
の単量体〔Ａ−１４〕４２ｇ、エチレングリコールジア
クリレート ８ｇ、分散安定用樹脂Ｍ−２７、８ｇ及
びジプロピルケトン ２３０ｇを窒素気流下温度６０
℃に加温したジプロピルケトン ２００ｇの溶液中に
攪拌しながら２時間で滴下した。そのまま１時間反応後
、更にＡ．Ｉ．Ｖ．Ｎ． ０．３ｇを加え２時間反応
した。冷却後２００メッシュナイロン布を通して得られ
た分散物の平均粒径は０．２０μｍであった。 【０３０３】 【化１５５】 【０３０４】樹脂粒子の製造例２７〜３６：Ｌ−２７〜
Ｌ−３６ 樹脂粒子の製造例２６において、分散安定用樹脂Ｍ−２
７の代わりに下記表−８の各分散安定用樹脂を用いた他
は製造例２６と同様にして、各粒子を製造した。各粒子
の平均粒径は０．２０〜０．２５の範囲であった。 【０３０５】 【表１９】 【０３０６】樹脂粒子の製造例３７〜４２：Ｌ−３７〜
Ｌ−４２ 樹脂粒子の製造例２５において、単量体〔Ａ−１２〕、
アクリルアミド及び反応溶媒：メチルエチルケトンの代
わりに下記表−９の各々の化合物を用いた他は製造例２
５と同様にして各粒子を製造した。各粒子の平均粒径は
０．１５〜０．３０の範囲であった。 【０３０７】 【表２０】 【０３０８】 【表２１】 【０３０９】実施例１及び比較例Ａ〜Ｂ．実施例１ 樹脂〔Ａ−３〕６ｇ（固形分量として）、下記構造の樹
脂〔Ｂ−１〕３２ｇ（固形分量として）、光導電性酸化
亜鉛 ２００ｇ下記構造のメチン色素〔Ｉ〕０．０１
８ｇ、サリチル酸 ０．１５ｇ及びトルエン ３０
０ｇの混合物を、ホモジナイザー（日本精機（株）製）
中で、７×１０３ ｒ．ｐ．ｍ．の回転数で１０分間分
散した。 これに分散樹脂粒子〔Ｌ−５〕２ｇ（固形分量として）
、無水フタル酸０．０１ｇを加えて、回転数１×１０３
ｒ．ｐ．ｍ．で１分間分散した。この感光層形成用分
散物を導電処理した紙に乾燥付着量が２５ｇ／ｍ２ と
なるようにワイヤーバーで塗布し、１００℃で３０秒間
乾燥し、更に１２０℃で１時間過熱した。 【０３１０】ついで暗所で２０℃、６５％ＲＨの条件下
で２４時間放置することにより、電子写真刊行材料を作
製した。 【０３１１】 【化１５６】 【０３１２】 【化１５７】 【０３１３】比較例Ａ 実施例１において、樹脂〔Ａ−３〕６ｇ及び樹脂〔Ｂ−
１〕３２ｇの代わりに樹脂〔Ｂ−１〕のみ、３８ｇを用
いた他は、実施例１と同様に操作して電子写真感光材料
を作製した。 比較例Ｂ 比較用分散樹脂粒子：ＬＲ−１ 樹脂粒子の製造例５：Ｌ−５において、分散安定用樹脂
Ｍ−３７ １０ｇの代わりに、下記構造の樹脂を用い
た他は、製造例５と同様にして合成した。得られたラテ
ックスの平均粒径は０．１７μｍであった。 【０３１４】 【化１５８】 【０３１５】比較用感光体 実施例１において、樹脂粒子〔Ｌ−５〕２ｇの代わりに
樹脂粒子〔ＬＲ−１〕２ｇ（固形分量として）を用いた
他は実施例１と同様にして電子写真感光材料を作製した
。これらの感光材料の皮膜製（表面の平滑度）、静電特
性、光導電層の不感脂化性（不感脂化処理後の光導電層
の水との接触角で表わす）及び印刷性を調べた。印刷性
は、全自動製版機ＥＬＰ４０４Ｖ（富士写真フィルム（
株）製）に現像剤ＥＬＰ−Ｔを用いて、露光・現像処理
して画像を形成し、不感脂化処理をして得られた平版印
刷板を用いて調べた。（なお印刷機にはハマダスター（
株）製ハマダスター８００ＳＸ型を用いた）以上の結果
をまとめて、表−１０に示す。 【０３１６】 【表２２】 【０３１７】表−１０に記した評価項目の実施の態様は
以下の通りである。 注１）光導電層の平滑性：得られた感光材料を、ベック
平滑度試験機（熊谷理工（株）製）を用い、空気容量１
ｃｃの条件にて、その平滑度（ｓｅｃ／ｃｃ）を測定し
た。 注２）静電特性：温度２０℃、６５％ＲＨの暗室中で、
各感光材料にペーパーアナライザー川口電機（株）製ペ
ーパーアナライザーＳＰ−４２８型）を用いて、−６ｋ
Ｖで２０秒間コロナ放電させた後、１０秒間放置し、こ
の時の表面電位Ｖ１０を測定した。次いでそのまま暗中
で１２０秒間静置させた後の電位Ｖ１２０ を測定し、
１２０秒間暗減衰させた後の電位の保持性、即ち、暗減
衰保持率〔ＤＲＲ（％）〕を〔（Ｖ１２０ ／Ｖ１０）
×１００（％）〕で求めた。また、コロナ放電により光
導電層表面を−５００Ｖに帯電させた後、波長７８０ｎ
ｍの単色光で照射し、表面電位（Ｖ１０）が１／１０に
減衰するまでの時間を求め、これから露光量Ｅ１／１０
（ｅｒｇ／ｃｍ２ ）を算出する。撮像時の環境条件は
Ｉ（２０℃，６５％ＲＨ）と、ＩＩ（３０℃，８０％Ｒ
Ｈ）で実施した。 注３）撮像性： 【０３１８】各感光材料を環境条件Ｉ又はＩＩで１昼夜
放置した。次に−５ｋＶで帯電し、光源として２．８ｍ
Ｗ出力のガリウム−アルミニウム−ヒ素半導体レーザー
（発振波長７８０ｎｍ）を用いて、感光材料表面上で５
０ｅｒｇ／ｃｍ３ の照射量下、ピッチ２５μｍ及びス
キャニング速度３３０ｍ／ｓｅｃのスピード露光後、液
体現像剤としてＥＬＰ−Ｔ（富士写真フィルム（株）製
）を用いて現像し、定着することで得られた複写画像に
つき、カブリ、画像の画質を目視評価した。 注４）生版保水性：感光材料を印刷用原版として用いる
際の不感脂化処理による親水化の程度を、下記の強制条
件で処理して調べた。各感光材料そのものを（製版しな
い原版：即ち、生版と略称）富士写真フィルム（株）製
不感脂化処理液ＥＬＰ−ＥＸを蒸留水で５倍に希釈した
水溶液を用いて、エッチングマシーンを１回通した。更
にこれを、０．５モルモノエタノールアミンを１リット
ルの蒸留水に希釈した溶液：Ｅ−１中に３分間浸せきし
た。 【０３１９】次に、これらの版をハマダスター（株）製
ハマダスター８００５Ｘ型を用いて印刷し、刷り出しか
ら５０枚目の印刷物の地汚れの有無を目視で評価した。 注５）印刷物の地汚れ：各感光材料を上記注３）と同一
の操作で製版した後、ＥＬＰ−ＥＸを用いて、エッチン
グマシーンを１回通した後、注４）のモノエタノールア
ミン含有水溶液に３分間浸した後水洗した。これらのオ
フセットマスター用原版を、湿した水として上記モノエ
タノールアミン含有液を５倍に希釈した溶液を用いて印
刷し、印刷物の地汚れが目視で判別できるまでの印刷枚
数を調べた。表−１０に示すように、本発明及び比較例
Ｂの感光材料は光導電層の平滑性及び静電特性が良好で
実際の複写画像も地カブリがなく、複写画質も鮮明であ
った。 【０３２０】次にオフセットマスター原版として用いた
場合、製版しない感光材料を不感脂化処理液を希釈して
、厳しい条件下で不感脂化処理して実際に印刷して保水
性を調べたところ、本発明のものは刷り出しから地汚れ
のない良好な保水性を示し、更に実際に製版した原版を
用いても地汚れのない鮮明な印刷物が５千枚得られた。 これに対し、表面濃縮作用をもたない公知の比較用樹脂
粒子ＬＲ−１が添加されている比較例Ｂは保水性が不充
分で、印刷物の地汚れが刷り出しから発生し、刷り込ん
でも解消されることはなかった。比較例Ａは静電特性特
性が著しく低下し、実際の撮像性において満足な複写画
像が得られなかった。一方、オフセット原版としての保
水性は、ほぼ良好なものとなった。しかし、実際に製版
して得た印刷物は、製版時の非画像部の地汚れあるいは
画像部の画質の劣化（細線、細文字等の欠落）のため、
印刷物の画質は、刷り出しから満足なものが得られなか
った。以上のことより、本発明の樹脂〔Ａ〕及び樹脂粒
子〔Ｌ〕の両者を用いた場合にのみ、静電特性及び印刷
特性を満足する電子写真感光体が得られることが判る。 【０３２１】実施例２ 樹脂〔Ａ−７〕５．５ｇ（固形分量として）、下記構造
の樹脂〔Ｂ−２〕３２．５ｇ、樹脂粒子〔Ｌ−２４〕２
ｇ（固形分量として）、下記構造のメチン色素〔ＩＩ〕
０．０２ｇの他は実施例１と同様に操作して電子写真感
光材料を作成した。 【０３２２】 【化１５９】 【０３２３】得られた感光材料の電子写真特性及び印刷
適正について実施例１と同様にして測定し、下記の結果
を得た。 静電特性（３０℃，８０％ＲＨ）： Ｖ１０ ： −６００ｖ ＤＲＲ： ８３％ Ｅ１／１０： ２８ｅｒｇ／ｃｍ２ 撮
像性 Ｉ （２０℃，６５％ＲＨ）：
良好ＩＩ（３０℃，８０％ＲＨ）：良好 保水性 ： ◎良好 耐印性 ： ５千枚 以上の如く、静電特性、印刷適性共に良好なものであっ
た。 実施例３〜２２ 下記表−１１の樹脂〔Ａ〕各５ｇ（固形分量として）、
樹脂粒子〔Ｌ〕２ｇ（固形分量として）下記構造の樹脂
〔Ｂ−３〕３３ｇ及びメチン色素〔ＩＩＩ〕０．０１８
ｇの他は樹脂１と同様にして各感光材料を作成した。 【０３２４】 【化１６０】 【０３２５】 【表２３】 【０３２６】静電特性、撮像性及び印刷特性を実施例１
と同様に操作して評価した。但し、印刷特性の評価にお
いて、実施例１の樹脂粒子の不感脂化処理液Ｅ−１に代
えて、下記処方より成る処理液Ｅ−２を用いた。 【０３２７】 を蒸留水に溶解して全量を１リットルとし、水酸化カリ
ウムでｐＨ１０．５に調整した。各感光材料とも、静電
特性、撮像性および印刷特性ともに、実施例１とほぼ同
等の特性を示し、非常に良好な結果であった。 実施例２３及び比較例Ｃ 樹脂〔Ａ−１〕５ｇ、下記構造の樹脂〔Ｂ−４〕３４ｇ
、樹脂粒子〔Ｌ−４２〕１ｇ、酸化亜鉛２００ｇ、ウラ
ニン０．０２ｇ、ローズベンガル０．０４ｇ、ブロムフ
エノールブルー０．０３ｇ、無水フタル酸０．２０ｇ及
びトルエン３００ｇの混合物をホモジナイザー中で回転
数１×１０４ ｒ．ｐ．ｍ．で５分間分散して感光層形
成物を調製し、これを導電処理した紙に、乾燥付着量が
２２ｇ／ｍ２ となるようにワイヤバーで塗布し、１１
０℃で１分間乾燥した。次いで暗所で２０℃、６５％Ｒ
Ｈの条件下で２４時間放置することにより下記表−７に
示す各電子写真感光体を作成した。 【０３２８】 【化１６１】 【０３２９】比較例Ｃ 実施例２３において、樹脂〔Ａ−１〕５ｇ及び樹脂〔Ｂ
−４〕３４ｇの代わりに樹脂〔Ｂ−４〕のみ、４０ｇを
用い又、樹脂粒子〔Ｌ−４２〕を除いて他は実施例２３
と同様にして電子写真感光体を作製した。各感光体を実
施例１と同様にして各特性を調べその結果を表−１２に
記した。 【０３３０】 【表２４】 【０３３１】上記の測定において、静電特性及び撮像性
については下記の操作に従った他は、実施例１と同様の
操作で行った。 注６）静電特性のＥ１／１０の測定方法；コロナ放電に
より光導電層表面を−４００Ｖに帯電させた後、該光導
電層表面を照度２．０ルックスの可視光で照射し、表面
電位（Ｖ１０）がＥ１／１０に減衰するまでの時間を求
め、これから露光量Ｅ１／１０（ルックス・秒）を算出
する。 注７）撮像性 各感光材料を以下に環境条件で１昼夜放置した後、全自
動製版機ＥＬＰ−４０４Ｖ（富士写真フィルム（株）製
）でＥＬＰ−Ｔをトナーとして用いて製版して得られた
複写画像につき、カブリ、画像の画質を目視評価した。 撮像時の環境条件は２０℃、６５％ＲＨ（Ｉ）と、３０
℃、８０％ＲＨ（ＩＩ）で実施した。表−１２に示した
如く、本発明の感光材料は良好な静電特性及び撮像性を
示した。 【０３３２】しかし、樹脂〔Ａ〕を用いない比較例Ｃは
、静電特性としては大きな差は見られなかったが、実際
に撮像して複写画像を評価してみると、特に高温高湿で
、画質の低下（濃度低下、細線・文字の欠落）が微かに
発生した。また、オフセットマスター原版として用いた
場合、本発明は保水性は良好で、耐印性は５千枚まで可
能であった。しかし、樹脂粒子を除いた比較例Ｃは、強
制条件である親水化を行なった保水性が充分でなく、実
際に通常の条件で不感脂化し印刷してみた所、画像部の
地汚れが見られない印刷物は得られなかった。以上のこ
とより、本発明の感光材料のみが、静電特性印刷特性と
もに、優れた性能で維持できるものであった。 実施例２４〜３１ 実施例２３において、下記表−１３の樹脂〔Ａ〕５ｇ（
固形分量として）、樹脂粒子〔Ｌ〕１ｇ（固形分量とし
て）、樹脂〔Ｂ〕３４ｇの他は実施例２３と同様に操作
して、各感光材料を作成した。 【０３３３】 【表２５】 【０３３４】本発明の感光材料はいずれも帯電性、暗電
荷保持率、光感度に優れ、実際の複写画像も高温高湿（
３０℃，８０％ＲＨ）の過酷な条件においても地カブリ
の発生や細線飛びの発生等のない鮮明な画像を与えた。 更にオフセットマスター原版として印刷したところ、５
千枚印刷しても地汚れの発生のない鮮明な画像の印刷物
が得られた。 実施例３２ 樹脂〔Ａ−１０〕６ｇ、下記構造の樹脂〔Ｂ−５〕２９
．２ｇ、樹脂〔Ｂ−６〕４ｇ、光導電性酸化亜鉛２００
ｇ、下記構造の色素〔ＩＶ〕０．０２０ｇ、サチリル酸
０．１８ｇ、及びトルエン３００ｇの混合物を、ホモジ
ナイザー中、回転数６×１０３ ｒ．ｐ．ｍ．で１０分
間分散した。この分散物に樹脂粒子〔Ｌ−２６〕０．８
ｇ（固形分量として）、３，３′，５，５′−ベンゾフ
エノンテトラカルボン酸ジ無水物０．０１ｇ及びｏ−ク
ロロフエノール０．００５ｇを加えて、回転数１×１０
３ ｒ．ｐ．ｍ．で１分間分散した。この感光層形成用
分散物を、導電処理した紙に乾燥付着量が２５ｇ／ｍ２
となるようにワイヤーバーで塗布し１００℃で３０分間
乾燥し、更に１２０℃で１時間加熱した。ついで暗所で
２０℃６５％ＲＨの条件下で２４時間放置することによ
り電子写真感光材料を作製した。 【０３３５】 【化１６２】 【０３３６】この感光材料をＥＬＰ−ＦＸ（富士写真フ
ィルム（株）製）を用いてエッチングプロセッサー中を
１回通した後下記処方で調製した不感脂化処理液（Ｅ−
３）に５分間浸して不感脂化処理した。 これらを蒸留水に溶解し水酸化ナトリウムでｐＨ１
０．５に調整し全量１．０リットルとした。 【０３３７】これに蒸留水２μｌの水滴を乗せ、形成さ
れた水との接触角をゴニオメーターで測定したところ１
０°以下であった。尚、不感脂化処理前の接触角は１０
６°であり、明らかに、本感光材料の表面積が非常に良
好に親水化されたことを示す。一方、この電子写真感光
材料をＥＬＰ−Ｔを現像剤として用いて全自動製版機Ｅ
ＬＰ４０４Ｖ（富士写真フィルム（株）製）で製版して
、トナー画像を形成し、上記と同条件で不感脂化処理し
これをオフセットマスターとして湿し水として上記Ｅ−
３を水で５０倍に希釈した溶液を用いて、オフセット印
刷機（桜井製作所（株）製、５２型）にかけ上質紙上に
印刷した。印刷物の非画像部の地汚れ及び画像部の画質
に問題を生じないで印刷できる枚数は、５０００枚であ
った。更に、この感光材料を（４５℃，７５％ＲＨ）の
環境条件下に３週間放置した後全く同様の処理を行なっ
たが、経時前と全く変わらなかった。 実施例３３ 【０３３８】実施例１において、樹脂粒子〔Ｌ−５〕２
ｇの代わりに樹脂粒子〔Ｌ−１０〕２ｇ（固形分量とし
て）を用いた他は、実施例１と同様にして電子写真感光
材料を作製した。次に、実施例１と同様に、ＥＬＰ−Ｔ
の現像剤を用いてＥＬＰ−４０４Ｖで製版した。この版
を、４００Ｗの高圧水銀灯を光源として、１０ｃｍの距
離から５分間光照射した。更に、ＥＬＰ−ＥＸを水で２
倍に希釈した不感脂化処理液を用いて、エッチングプロ
セッサーを１回通した。この様に不感脂化処理した印刷
用原版の非画像部は、水との接触角は１０°以下と充分
に親水化されていた。更に、実施例１と同様にして印刷
した所、５０００枚目でも印刷物は、地汚れもなく鮮明
な画質のものが得られた。 実施例３４〜３７ 実施例３２において、樹脂〔Ｂ−５〕の２９．２ｇを２
５ｇとし又、樹脂粒子〔Ｌ−２６〕０．８ｇの代わりに
、下記表−１４の各樹脂粒子〔Ｌ〕を５ｇ（固形分量と
して）とした他は、実施例２０と同様にして各電子感光
材料を作製した。 【０３３９】 【表２６】 【０３４０】これらを実施例１と同様に、全自動製版機
ＥＬＰ４０４Ｖで、アイソパーＨ（エッソスタンダード
社）１リットル中に、ポリメチルメタクリレート粒子（
粒子サイズ０．３μｍ）５ｇをトナー粒子として分散し
、荷電調節剤として大豆油レシチン０．０１ｇを添加し
て作製した液体現像剤を用いて製版したところ、得られ
たオフセット印刷用のマスター用原版の濃度は１．０以
上で画質は鮮明であった。 【０３４１】更に、下記処方で調製した不感脂化処理液
（Ｅ−４）中にこの製版後のマスター用原版を３０秒間
浸した後水洗して、不感脂化処理をした。 これらを蒸留水に溶解し、全量で１．０リットルと
し更に水酸化ナトリウムでこの液がｐＨ１１．０となる
様に調製した。非画像部の蒸留水での接触角は１０°以
下で充分に親水化されていた。これらのオフセット印刷
用原版を印刷機で印刷したところ、５千枚印刷後の印刷
物は、非画像部のカブリがなく、画像も鮮明であった。 【０３４２】 【発明の効果】本発明によれば、過酷な条件下において
も、優れた印刷画像と高耐印性を有する電子写真式平版
印刷用原版を得ることができる。また、本発明の平版印
刷用原版は、半導体レーザー光を用いたスキャニング露
光方式に有効である。
Claims (4)
- 【請求項１】 導電性支持体上に、光導電性酸化亜鉛
と結着樹脂とを含有してなる光導電層を少なくとも１層
設けてなる電子写真式平版印刷用原版において、前記光
導電層中に該結着樹脂として、下記の樹脂〔Ａ〕を少な
くとも１種含有し、更に該光導電層中に前記光導電性酸
化亜鉛粒子の最大粒子径と同じかそれより小さい粒子径
を有する下記の非水溶媒系分散樹脂粒子を少なくとも１
種含有することを特徴とする電子写真式平版印刷用原版
。 樹脂〔Ａ〕：１×１０３ 〜２×１０４ の重量平均分
子量を有し、下記一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位
を重合体成分として３０重量％以上と、−ＰＯ３ Ｈ２
，−ＳＯ３ Ｈ，−ＣＯＯＨ，−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）
Ｒ０１〔Ｒ０１は炭化水素基又は−ＯＲ０２（Ｒ０２は
炭化水素基を表す）を表す〕及び酸無水物基から選択さ
れる少なくとも１種の極性基を有する重合体成分として
０．５〜１５重量％とを含有する樹脂。 【化１】 〔ただし上記式（Ｉ）において、ａ１ ，ａ２ は各々
、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭化水素基を
表す。Ｒ０３は炭化水素基を表す〕 非水溶媒系分散樹脂粒子：非水溶媒中において、該非水
溶媒には可溶であるが重合することにより不溶化する、
分解により少なくとも１つのカルボキシル基を生成する
官能基を少なくとも１種含有する一官能性単量体（Ｃ）
と、ケイ素原子及び／又はフッ素原子を含有する置換基
を含む繰り返し単位を少なくとも含んでなる、該溶媒に
可溶性の分散安定用樹脂の存在下に分散重合反応させる
ことにより得られる共重合体樹脂粒子。 - 【請求項２】 上記樹脂〔Ａ〕が、一般式（Ｉ）で示
される共重合体成分として下記一般式（Ｉａ）及び下記
一般式（Ｉｂ）で示されるアリール基含有のメタクリレ
ート成分のうちの少なくとも１つを含有することを特徴
とする請求項１記載の電子写真式平版印刷用原版。 【化２】 【化３】 〔ただし上記式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）において、Ｔ１
及びＴ２ は互いに独立に各々水素原子、炭素数１〜１
０の炭化水素基、塩素原子、−ＣＯＲ０４又は−ＣＯＯ
Ｒ０５（Ｒ０４及びＲ０５は各々炭素数１〜１０の炭化
水素基を表す）を表し、Ｌ１ 及びＬ２ は各々−ＣＯ
Ｏ−とベンゼン環を結合する単結合又は連結原子数１〜
４個の連結基を表す〕 - 【請求項３】 上記非水溶媒系分散樹脂粒子が高次の
網目構造を形成していることを特徴とする請求項１及び
２記載の電子写真式平版印刷用原版。 - 【請求項４】 上記分散安定用樹脂が、高分子鎖中に
、下記一般式（ＩＩ）で示される重合性二重結合基部分
を少なくとも１種含有していることを特徴とする請求項
１〜３記載の電子写真式平版印刷用原版。 【化４】 〔一般式（ＩＩ）において、Ｖ０ は−Ｏ−，−ＣＯＯ
−，−ＯＣＯ−，−（ＣＨ２ ）ｐ −ＯＣＯ−，−（
ＣＨ２ ）ｐ −ＣＯＯ−，−ＳＯ２ −，−ＣＯＮＲ
１ −，−ＳＯ２ ＮＲ１ −，−Ｃ６ Ｈ４ −，−
ＣＯＮＨＣＯＯ−，又は−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−を表わし
（但し、ｐは１〜４の整数を表わし、Ｒ１ は水素原子
又は炭素数１〜１８の炭化水素基を表わす）、ｂ１ ，
ｂ２ は、互いに同じでも異なってもよく、水素原子、
ハロゲン原子、シアノ基、炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｒ２
又は炭化水素基を介した−ＣＯＯ−Ｒ２ （Ｒ２ は
水素原子又は置換されてもよい炭化水素基を示す）を表
わす〕
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7871191A JPH04268564A (ja) | 1991-02-22 | 1991-02-22 | 電子写真式平版印刷用原版 |
| EP92905099A EP0535236B1 (en) | 1991-02-22 | 1992-02-21 | Negative plate for electrophotographic lithographic printing |
| PCT/JP1992/000188 WO1992015048A1 (en) | 1991-02-22 | 1992-02-21 | Negative plate for electrophotographic lithographic printing |
| US07/946,320 US5342716A (en) | 1991-02-22 | 1992-02-21 | Electrophotographic lithographic printing plate precursor |
| DE69216032T DE69216032D1 (de) | 1991-02-22 | 1992-02-21 | Negativplatte für elektrophotographischen flachdruck |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7871191A JPH04268564A (ja) | 1991-02-22 | 1991-02-22 | 電子写真式平版印刷用原版 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04268564A true JPH04268564A (ja) | 1992-09-24 |
Family
ID=13669454
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7871191A Pending JPH04268564A (ja) | 1991-02-22 | 1991-02-22 | 電子写真式平版印刷用原版 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04268564A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006025360A1 (ja) * | 2004-08-30 | 2006-03-09 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | 光学用共重合体及びそれからなる成形体 |
| JP2008081622A (ja) * | 2006-09-28 | 2008-04-10 | Jsr Corp | 感放射線性樹脂組成物用重合体、感放射線性樹脂組成物、及びレジストパターン形成方法 |
-
1991
- 1991-02-22 JP JP7871191A patent/JPH04268564A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006025360A1 (ja) * | 2004-08-30 | 2006-03-09 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | 光学用共重合体及びそれからなる成形体 |
| JP2008081622A (ja) * | 2006-09-28 | 2008-04-10 | Jsr Corp | 感放射線性樹脂組成物用重合体、感放射線性樹脂組成物、及びレジストパターン形成方法 |
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