JPH0459309B2 - - Google Patents
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- JPH0459309B2 JPH0459309B2 JP28573885A JP28573885A JPH0459309B2 JP H0459309 B2 JPH0459309 B2 JP H0459309B2 JP 28573885 A JP28573885 A JP 28573885A JP 28573885 A JP28573885 A JP 28573885A JP H0459309 B2 JPH0459309 B2 JP H0459309B2
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- phenanthrene
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- concentrated sulfuric
- sulfuric acid
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- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N phenanthrene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 44
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Landscapes
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Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はフエナントレンと濃硫酸を使用し、ス
ルホン化を行ないフエナントレン９−スルホン酸
を選択的に製造する方法に関するものである。 フエナントレンスルホン酸はこれまで実験室的
には数例その製造法が報告されているが、工業的
に製造された実績がなく、従つて今だ有効的な利
用はなされていない。 （従来の技術） フエナントレンモノスルホン酸を製造する方法
として、 １ L.F.Fieser，Organic Synteses，16，63、
（1936） ２ L.F.Fieser，J.Am.Chem.Soc，51，2460，
（1929） ３ Sisten.Mariam.Grace Solomon.J.Org.
Chem.22，1649，（1957）等の文献が報告され
ているが、これらはいずれも、フエナントレン
モノスルホン酸混合物を得る方法であり、選択
的にフエナントレン９−スルホン酸を製造する
方法は、これまで報告されていない。 しかしながら、本発明者等はフエナントレンと
濃硫酸とからフエナントレン９−スルホン酸塩を
製造する方法を鋭意研究の結果、フエナントレン
と濃硫酸を使用し、70℃〜100℃の反応温度で、
濃硫酸の使用量をフエナントレン100重量部に対
し、60重量部〜200重量部使用することにより、
フエナントレン９−スルホン酸を意外にも高い選
択率で得ることを見出し、本発明を完成したもの
である。 （問題点を解決するための手段） 本発明はフエナントレンと濃硫酸とからフエナ
ントレン９−スルホン酸塩を製造するに際し、フ
エナントレン100重量部に対して、60〜200重量部
の濃硫酸を使用し、温度70℃〜100℃の範囲でス
ルホン化することを特徴とするフエナントレン９
−スルホン酸の製造方法に関するものである。 すなわち、本発明によるフエナントレン９−ス
ルホン酸を選択的に製造する方法を、さらに詳し
く述べると、フエナントレンを濃硫酸でスルホン
化するに際し、スルホン化反応温度は70℃〜100
℃である。好ましくは75℃〜85℃である。反応温
度が70℃未満では、フエナントレン９−スルホン
酸を選択的に製造することは出来るが、スルホン
化反応速度が遅く、スルホン化を完結するには長
時間を必要とし、又所定の時間でスルホン化を行
なえば、未反応フエナントレンが混在し、その分
離精製がきわめて困難であるばかりでなく、経済
的に有効ではない。反応温度を100℃を超える温
度で行なえば、スルホン化反応速度は増大する
が、得られたフエナントレン９−スルホン酸は、
温度に対する安定性がなく、転位反応を呈し、フ
エナントレン２−スルホン酸及び３−スルホン酸
となり、さらには、フエナントレンジスルホン酸
類が生成され、フエナントレン９−スルホン酸を
選択的に得ることは出来ないのである。 本発明はフエナントレンと濃硫酸とからフエナ
ントレン９−スルホン酸塩を製造するに際し、濃
硫酸を使用するが、その使用量はフエナントレン
100重量部に対して、60重量部〜200重量部であ
る。好ましくは100重量部〜150重量部である。 本発明はフエナントレンと濃硫酸とからフエナ
ントレン９−スルホン酸塩を製造するに際し、好
ましい反応時間は、５時間〜12時間である。濃硫
酸の使用量については、フエナントレン100重量
部に対して、60重量部以下では、スルホン化を行
なうに際し、反応系内の粘度が増大し、撹拌を継
続することが困難となり反応が不均一となる。使
用量が200重量部以上の範囲では、反応系内の粘
度は低下し、撹拌は良好となるが、フエナントレ
ンに対する濃硫酸の比が増大し、フエナントレン
９−スルホン酸を選択的に得ることは出来ず、フ
エナントレン２−スルホン酸及びフエナントレン
３−スルホン酸が生成し、さらには、フエナント
レンジスルホン酸類が生成する。 （作用） 本発明はフエナントレンと濃硫酸とからフエナ
ントレン９−スルホン酸塩を製造するに際し、フ
エナントレン100重量部に対して、60〜200重量部
の濃硫酸を使用し、温度70℃〜100℃の範囲でス
ルホン化することによりフエナントレン９−スル
ホン酸を意外にも高い選択率で得ることができる
作用を有するものである。 （実施例） 次に、本発明を実施例により、さらに具体的に
フエナントレン９−スルホン酸の製造について説
明する。 実施例 １ 温度計、冷却器及び撹拌機を備えた300ml四ツ
口フラスコに98重量％濃硫酸110重量部を入れ、
これに撹拌しながら、100重量部の93重量％工業
用フエナントレンを加えて80℃に昇温して溶解し
た。この温度で８時間スルホン化反応を行つて反
応液210重量部を得た。 この反応液を液体クロマトグラフイーを使用し
て分析を行なつたところ、フエナントレン９−ス
ルホン酸が79重量％で、フエナントレン１−スル
ホン酸は11重量％で、フエナントレン２−スルホ
ン酸は３重量％及びフエナントレン３−スルホン
酸は３重量％であり、その他としてフエナントレ
ンジスルホン酸類が４重量％得られた。結果を表
−１に示す。 実施例 ２〜４ 実施例２〜４は、反応温度をそれぞれ70℃、90
℃、100℃の条件で行ない、反応時間は12時間、
８時間、７時間で、濃硫酸の仕込量、その他は実
施例１と同様な方法でスルホン化を行なつた。結
果を表−１に示す。 比較例 １〜２ 比較例１〜２は、反応温度を60℃、120℃の条
件で、反応時間は12時間、７時間で、濃硫酸の仕
込量、その他は実施例１と同様な方法でスルホン
化を行なつた。結果を表−１に示す。 実施例 ５〜７ 実施例５〜７は、フエナントレン100重量部に
対して、濃硫酸の使用量を110重量部、150重量
部、200重量部の条件で行ない、反応時間は12時
間、８時間、７時間で、反応温度、その他は実施
例１と同様な方法でスルホン化を行なつた。結果
を表−１に示す。 比較例 ３〜４ 比較例３〜４は、フエナントレン100重量部に
対し、濃硫酸の使用量を50重量部、300重量部の
条件で行ない、反応時間は12時間、７時間で、反
応温度、その他は実施例１と同様な方法でスルホ
ン化を行なつた。結果を表−１に示す。 （発明の効果） 本発明はフエナントレンと濃硫酸とからフエナ
ントレン９−スルホン酸塩を製造するに際し、フ
エナントレン100重量部に対して、60〜200重量部
の濃硫酸を使用し、温度70℃〜100℃の範囲でス
ルホン化することによりフエナントレン９−スル
ホン酸を意外にも高い選択率で得ることできる効
果を有するものである。 【表】
ルホン化を行ないフエナントレン９−スルホン酸
を選択的に製造する方法に関するものである。 フエナントレンスルホン酸はこれまで実験室的
には数例その製造法が報告されているが、工業的
に製造された実績がなく、従つて今だ有効的な利
用はなされていない。 （従来の技術） フエナントレンモノスルホン酸を製造する方法
として、 １ L.F.Fieser，Organic Synteses，16，63、
（1936） ２ L.F.Fieser，J.Am.Chem.Soc，51，2460，
（1929） ３ Sisten.Mariam.Grace Solomon.J.Org.
Chem.22，1649，（1957）等の文献が報告され
ているが、これらはいずれも、フエナントレン
モノスルホン酸混合物を得る方法であり、選択
的にフエナントレン９−スルホン酸を製造する
方法は、これまで報告されていない。 しかしながら、本発明者等はフエナントレンと
濃硫酸とからフエナントレン９−スルホン酸塩を
製造する方法を鋭意研究の結果、フエナントレン
と濃硫酸を使用し、70℃〜100℃の反応温度で、
濃硫酸の使用量をフエナントレン100重量部に対
し、60重量部〜200重量部使用することにより、
フエナントレン９−スルホン酸を意外にも高い選
択率で得ることを見出し、本発明を完成したもの
である。 （問題点を解決するための手段） 本発明はフエナントレンと濃硫酸とからフエナ
ントレン９−スルホン酸塩を製造するに際し、フ
エナントレン100重量部に対して、60〜200重量部
の濃硫酸を使用し、温度70℃〜100℃の範囲でス
ルホン化することを特徴とするフエナントレン９
−スルホン酸の製造方法に関するものである。 すなわち、本発明によるフエナントレン９−ス
ルホン酸を選択的に製造する方法を、さらに詳し
く述べると、フエナントレンを濃硫酸でスルホン
化するに際し、スルホン化反応温度は70℃〜100
℃である。好ましくは75℃〜85℃である。反応温
度が70℃未満では、フエナントレン９−スルホン
酸を選択的に製造することは出来るが、スルホン
化反応速度が遅く、スルホン化を完結するには長
時間を必要とし、又所定の時間でスルホン化を行
なえば、未反応フエナントレンが混在し、その分
離精製がきわめて困難であるばかりでなく、経済
的に有効ではない。反応温度を100℃を超える温
度で行なえば、スルホン化反応速度は増大する
が、得られたフエナントレン９−スルホン酸は、
温度に対する安定性がなく、転位反応を呈し、フ
エナントレン２−スルホン酸及び３−スルホン酸
となり、さらには、フエナントレンジスルホン酸
類が生成され、フエナントレン９−スルホン酸を
選択的に得ることは出来ないのである。 本発明はフエナントレンと濃硫酸とからフエナ
ントレン９−スルホン酸塩を製造するに際し、濃
硫酸を使用するが、その使用量はフエナントレン
100重量部に対して、60重量部〜200重量部であ
る。好ましくは100重量部〜150重量部である。 本発明はフエナントレンと濃硫酸とからフエナ
ントレン９−スルホン酸塩を製造するに際し、好
ましい反応時間は、５時間〜12時間である。濃硫
酸の使用量については、フエナントレン100重量
部に対して、60重量部以下では、スルホン化を行
なうに際し、反応系内の粘度が増大し、撹拌を継
続することが困難となり反応が不均一となる。使
用量が200重量部以上の範囲では、反応系内の粘
度は低下し、撹拌は良好となるが、フエナントレ
ンに対する濃硫酸の比が増大し、フエナントレン
９−スルホン酸を選択的に得ることは出来ず、フ
エナントレン２−スルホン酸及びフエナントレン
３−スルホン酸が生成し、さらには、フエナント
レンジスルホン酸類が生成する。 （作用） 本発明はフエナントレンと濃硫酸とからフエナ
ントレン９−スルホン酸塩を製造するに際し、フ
エナントレン100重量部に対して、60〜200重量部
の濃硫酸を使用し、温度70℃〜100℃の範囲でス
ルホン化することによりフエナントレン９−スル
ホン酸を意外にも高い選択率で得ることができる
作用を有するものである。 （実施例） 次に、本発明を実施例により、さらに具体的に
フエナントレン９−スルホン酸の製造について説
明する。 実施例 １ 温度計、冷却器及び撹拌機を備えた300ml四ツ
口フラスコに98重量％濃硫酸110重量部を入れ、
これに撹拌しながら、100重量部の93重量％工業
用フエナントレンを加えて80℃に昇温して溶解し
た。この温度で８時間スルホン化反応を行つて反
応液210重量部を得た。 この反応液を液体クロマトグラフイーを使用し
て分析を行なつたところ、フエナントレン９−ス
ルホン酸が79重量％で、フエナントレン１−スル
ホン酸は11重量％で、フエナントレン２−スルホ
ン酸は３重量％及びフエナントレン３−スルホン
酸は３重量％であり、その他としてフエナントレ
ンジスルホン酸類が４重量％得られた。結果を表
−１に示す。 実施例 ２〜４ 実施例２〜４は、反応温度をそれぞれ70℃、90
℃、100℃の条件で行ない、反応時間は12時間、
８時間、７時間で、濃硫酸の仕込量、その他は実
施例１と同様な方法でスルホン化を行なつた。結
果を表−１に示す。 比較例 １〜２ 比較例１〜２は、反応温度を60℃、120℃の条
件で、反応時間は12時間、７時間で、濃硫酸の仕
込量、その他は実施例１と同様な方法でスルホン
化を行なつた。結果を表−１に示す。 実施例 ５〜７ 実施例５〜７は、フエナントレン100重量部に
対して、濃硫酸の使用量を110重量部、150重量
部、200重量部の条件で行ない、反応時間は12時
間、８時間、７時間で、反応温度、その他は実施
例１と同様な方法でスルホン化を行なつた。結果
を表−１に示す。 比較例 ３〜４ 比較例３〜４は、フエナントレン100重量部に
対し、濃硫酸の使用量を50重量部、300重量部の
条件で行ない、反応時間は12時間、７時間で、反
応温度、その他は実施例１と同様な方法でスルホ
ン化を行なつた。結果を表−１に示す。 （発明の効果） 本発明はフエナントレンと濃硫酸とからフエナ
ントレン９−スルホン酸塩を製造するに際し、フ
エナントレン100重量部に対して、60〜200重量部
の濃硫酸を使用し、温度70℃〜100℃の範囲でス
ルホン化することによりフエナントレン９−スル
ホン酸を意外にも高い選択率で得ることできる効
果を有するものである。 【表】
Claims (1)
- １ フエナントレンと濃硫酸とからフエナントレ
ン９−スルホン酸塩を製造するに際し、フエナン
トレン100重量部に対して、60〜200重量部の濃硫
酸を使用し、温度70℃〜100℃の範囲でスルホン
化することを特徴とするフエナントレン９−スル
ホン酸の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28573885A JPS62148464A (ja) | 1985-12-20 | 1985-12-20 | フェナントレン９−スルホン酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28573885A JPS62148464A (ja) | 1985-12-20 | 1985-12-20 | フェナントレン９−スルホン酸の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62148464A JPS62148464A (ja) | 1987-07-02 |
| JPH0459309B2 true JPH0459309B2 (ja) | 1992-09-21 |
Family
ID=17695403
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28573885A Granted JPS62148464A (ja) | 1985-12-20 | 1985-12-20 | フェナントレン９−スルホン酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62148464A (ja) |
-
1985
- 1985-12-20 JP JP28573885A patent/JPS62148464A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62148464A (ja) | 1987-07-02 |
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