JPH0457193B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（発明の技術分野） 本発明はプリマ及びサブプリマ食肉片を包装す
るための着色熱収縮性多層フイルムに関する。本
フイルムは塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体
より成る少なくとも１層を含んでいる。本発明は
またこのようなフイルムから製造された袋物に関
する。 （従来技術とその問題点） 食肉包装に使用されるフイルムは良好な酸素遮
蔽（バリヤー）特性をフイルムに賦与することが
できる少なくとも一層を含んだ多層構造を有する
のが普通である。この種のフイルムの遮蔽層は単
にポリビニリデンクロライドとかPVDCとか呼ば
れる塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体を含ん
でいることが多い。PVDC層は一般に低いガス透
過率のフイルムを提供するけれども、長期間の後
には劣化して発色団を含有する劣化生成物を形成
し勝ちである。発色団が存在するとPVDCを含ん
でいるフイルムにしばしば見られる黄色の着色と
なつて現われる。 強過ぎる黄色は食肉製品、特に新鮮な赤味肉塊
ないし切り味の包装に用いられるフイルムには望
ましくない。このように着色したフイルムは肉の
脂味を黄色く見せ、このため購買者はそれを望ま
しくない製品の変質または変敗のせいにし勝ちで
ある。 高温度や放射への露呈は一般にPVDCの劣化を
促進し、それにより発色団の生成を加速し、フイ
ルムの黄変を強める。しかし、一方ではPVDCを
含有するフイルムの放射線照射は耐穿孔強度、引
張り強さ及びタフネスなどの特性を改良する。従
つて、食肉包装用のPVDC含有フイルムの製造に
際しては、製造業者は照射によつて得られる特性
上の利益とフイルムの変色の不利益とをバランス
する必要がある。さらに、フイルムの望ましくな
い黄変はフイルムの押出成形時に重合体樹脂が変
色誘発温度に熱せられることが原因となる場合が
ある。この問題が生じると、製造は中止され、系
内から黄変樹脂を除去することが広く行われてい
る。従つて、装置の休止時間、原料のロスの面か
ら、熱的に誘発されるPVDCの変質はフイルム製
造上の経済的な不利益となつている。 従来、食肉包装用に適するPVDC含有フイルム
にするために、１種以上の問題のない顔料の混入
を行う若干の試みがある。すなわち、数種のフイ
ルム色だけがPVDC含有フイルムによる食肉包装
において美的な面から許容されると考えられてい
る。これらの試みは変色が効果的に隠蔽されなか
つてり、顔料で着色したフイルムが引続いて放射
線や高温にさらされる際に望ましくない色合いを
生じたりするフイルムを提供したに過ぎない。隠
蔽される色は、長期の貯蔵中に連続的に増強され
るため、隠蔽技術に頼るのは特に困難なことが分
つた。 （発明の目的） 従つて、本発明の目的は新鮮な処理済食肉を包
装するための美的に問題のない外観を有する塩化
ビニリデン−塩化ビニル共重合体含有フイルムよ
り成る透明な熱収縮性フイルムを提供することを
目的とする。本発明の他の目的は、高温及び／又
は放射線にさらされた時に、好ましくは長期にわ
たり、食肉包装用に美的に支障のない外観を与え
ることができる塩化ビニリデン−塩化ビニル共重
合体含有透明熱収縮性フイルムを提供することを
目的とする。 （定義） 理解を容易にするために、用語の定義をしてお
く。 ハンター色スケール−Ｌ、ａ及びｂ−３種の刺
激の各々の量を表わし、各々のスケールはハンタ
ー・オポーネント−カラーシステムの異つた次元
を表わし、組合わせでスタンダード・オブザーバ
ー・CIE1931（2°）に対する色を定義する。 ハンターａ値。 ハンター赤緑着色スケール上
の値で、正ならば試料の赤さの尺度となり、負な
らば試料の緑色度の指標となる。 ハンターｂ値。 ハンター黄青着色スケール上
の値で、正ならば試料の黄色度の尺度となり、負
ならば試料の青さの尺度となる。 ハンターＬ値。 ハンター白黒色スケール（０
〜100）上の値で、０は黒を、100は白を表わし、
試料の明るさの尺度となる。 トリステイミユラス試験。 次の試験方法を示
す。 米国バージニア州レストンのハンター・アソシ
エーツ・ラボラトリー・インコーポレーテツド
（Hunter Associates Laboratory）より市販の
トリステイミユラス比色計モデルD25A−９を次
に定義する試験条件下に作動し、ハンターａ値−
0.9、ハンターｂ値−1.7及びハンターＬ値91.31を
有する白標準に対して較正する。較正された比色
計を用いて、白色タイル地に対して透明フイルム
試料一枚のハンターａ，ｂ，Ｌ値を得る。ただし
白色タイルのハンターａ，ｂ，Ｌはそれぞれ−
0.75、＋1.29及び91.68である。この手順を異つた
試料位置に対して５回反復し、この５回の測定値
に平均を取る。 試験条件 試料法線に対して45度の角度で照明し、観察角
度０度、光源開口角度（内角）７度、受光開口角
度（内角）11度、開口径51mm、タイプDZA低電
圧ハロゲンランプ、スペクトル線観察光より除
外、及びヒペクタルレスボンスをCIEイリユミネ
ートＣで指示される平均昼間光に対して調整、の
各条件の下に試験する。 下視黄変。 波長約560波590nmの範囲内の可
視光スペクトルの色。 （発明の概要） 本発明は(a)塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合
体の少なくとも１層と、(b)熱可撓性重合体の少な
くとも１層と、(c)120°Fに３日間、好ましくは７
日間加熱されたときにフイルムをすみれ色に着色
させるに十分な量のバオキサジンバイオレツト顔
料とより成る、透明な熱収縮性多層フイルムを提
供する。ここに「すみれ色」とは約380波440nm
の波長範囲により特徴づけられる可視光スペクト
ル内の色を表らす。好ましい例では、このすみれ
色はハンターＬ値約80〜90、ａ値約＋0.25〜＋６
及びｂ値約−0.25〜−７（上記トリステイミユラ
ス試験による）で表わされる。 本発明はまた、(a)塩化ビニリデン−塩化ビニル
共重合体を含む少なくとも１層の放射線照射され
た層と、(b)熱可塑性重合体を含む少なくとも１つ
の層と、(c)すみれ色のフイルムを与えるに十分な
量のジオキサジンバイオレツト顔料とより成る、
透明な熱収縮性多層フイルムを提供する。好まし
くはすみれ色の着色は、ハンターＬ値約80〜90、
ａ値約＋0.25〜＋６、及びｂ値約−0.25〜−７
（上記トリステイミユラス試験による）で表わさ
れる。 本発明はさらに、(a)顔料混入がなければ黄色を
呈することが視覚的に知覚されるような塩化ビニ
リデン−塩化ビニル共重合体を含む少なくとも１
層、(b)熱可塑性重合体を含む少なくとも１層と、
(c)フイルムにハンターＬ値約80〜90、ａ値約＋
0.25〜＋６、及びｂ値約−0.25〜−７（トリステ
イミユラス試験による）を付与するに十分な量の
ジオキサジンバイオレツト顔料とより成る、透明
な熱収縮性多層フイルムより成る。 （発明の具体的な説明） 食肉業界に受容れられてはいるが、黄色の隠蔽
には効果的でないフイルム着色用の他の公知顔料
とは違つて、ジオキサジンバイオレツト顔料は塩
化ビニリデン−塩化ビニル共重合体を含有する層
を有する多層フイルムに混入されると、誘発され
た発色団によるこの共重合体の黄色を効果的に隠
蔽しうることが分つた。しかも、ジオキサジンバ
イオレツトを混入したフイルムは、それが高温及
び／又は放射線にさらされた後でもすみれ色を保
持し、また長期間例えば22℃で１年間以上の期間
にわたつてすみれ色を保有し続けることが分つ
た。これはPVDC層の黄色はフイルムが古くなる
程各々濃くなる事実に照すとき驚くべき発見であ
る。先に述べた範囲のハンター値で表わされる色
を有するフイルムは食肉包装用として特に適して
いる。 これに対し、ジオキサジンバイオレツト以外の
バイオレツト顔料を含有する多層フイルムは、本
発明者が知る限り放射線及び／又は高温度への露
出後にすみれ色を保持しない。例えば、バイオレ
ツト１９（カラーインデツクスNo.46500）はキン
クリドン類の化合物であり、放射線にさらされた
PVDC含有多層フイルムにオレンジレツドの色合
いを与える。この色はプリマ及びサブプリマ食肉
塊ないし切り身の包装には許容できない。 本発明に使用するのに適したバイオレツト顔料
は次の米国特許に記載されているようなジオキサ
ンジン顔料類である。米国特許第2016013号、第
2026092号、第2082344号、第2115508号、第
2244294号、第2918465号、第2954378号、第
3009913号、第3065229号、第3130195号、及び第
3310556号。これらの中に含まれる顔料には次式
のものがある。 ここにＸは水素、ハロゲン、アルキル基、又は
アリール基であり、Ｒは２個の近接炭素原子によ
り結合された置換されても良い芳香族または複素
環基である。 式の化合物には、Ｘが水素、塩素及び臭素よ
り選ばれ、Ｒがフエニル、ナフチル、アントリ
ル、フエナントリル、カルバゾリル、ジベンゾフ
リル、ジベンゾチエニル、フルオリル、及びキサ
ンチル基より選ばれるものが含まれる。 従来、式で定義された構造を有するものと同
定されている顔料は、その正確な化学構造に従つ
て色が異なることが認められている。注目してい
るこれらの顔料は、充分な量で用いられるとき
PVDC含有フイルムにすみれ色を与えるジオキサ
ジンバイオレツトである。 次式で表わされるカルバゾールジオキサジン
バイオレツトは本発明の目的に特に好適である。 ただし、R¹は水素、アルキル基、及びベンジ
ル基より選ばれる。特にすぐれたものは次式で
表わとれるカルバゾールオキサジンである。 カルバゾールジオキサジンバイオレツトは次の
ように２段法で製造しうる。先ず、アミノエチル
カルバゾールを高沸溶媒中でクロリナールで凝縮
させ、次いで得られた凝縮物を閉環剤（例えばベ
ンゼンスルホニル）と反応させて粗製生成物と
し、必要なら所望純度の顔料が得られるまで１以
上の精製プロセスにかける。カルバゾールジオキ
サジンバイオレツトの製造方法は米国特許第
2857400号、同第3022299号に記載されている。 本発明の熱収縮性多層フイルムはPVDCを含む
少なく共一層を有することを特徴とする。本発明
に適するPVDCは最大約65重量％の塩化ビニリデ
ンを含有し、好ましくは約70〜95重量％の塩化ビ
ニリデンを含有する。65％以下では、PVDCの酸
素遮蔽特性が不充分であり、96％以上では押出し
不能となる。残りは塩化ビニルであることが好ま
しいが、メチルメタクリレートなどのアクリル酸
エステル、アクリロニトリルなども含有して良
い。押出し成形を容易にするため、さらに５重量
％以下、好ましくは４％以下（共重合体重量に対
し）を含有しても良い。本発明の目的に適する可
塑剤はセバシン酸ジブチル、及びエポキシ化大豆
油である。 本発明のフイルムはさらにフイルム級の重合体
を含む１以上の熱可塑性を有する。フイルム級の
重合体としては、エチレン−ビニルアセテート共
重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、プリプ
チレン、エチレンとC₃〜C₁₈アルフアオレフイン
との直鎖及び／又は分岐鎖共重合体、アイオノマ
ー、或いはこれらの混合物などが使用できる。積
層構造と構成層は食肉包装に適した透明な熱収縮
性フイルムが提供されるように選択されるべきで
ある。 １つの実施例では、本発明のフイルムはPVDC
の層とエチレン−ビニルアセテート共重合体など
の熱可塑性重合体の２層から成る。外側層が熱可
塑性重合体２層及び内側層がPVDCより成るフイ
ルムも適当である。 好ましい実施例では、エチレン−ビニルアセテ
ート共重合体には(a)メルトインデツクス約0.1〜
1.0dg／分とビニルアセテート含有率約９〜18重
量％、好ましくは約10〜15重量％（共重合体基
準）を有するエチレン−ビニルアセテート共重合
体、又は(b)メルトインデツクス約0.1〜10dg／分
とビニルアセテート含有率約10〜18重量％を有す
るエチレン−ビニルアセテート共重合体とメルト
インデツクス約0.1〜1.0dg／分とビニルアセテー
ト含有率約２〜10重量％を有する他のエチレン−
ビニルアセテート共重合体との混合物であつて、
ビニルアセテートの全量が約９〜18重量％、好ま
しくは約10〜15重量％のもの、が含まれる。 本発明のフイルムは、一般に約40〜75μmの厚
さを有するが、特定の層構造によつて厚さは変動
しうる。75μm以上の厚さではフイルムから袋を
製造する際に切断し難くなり、40μm以下では望
ましくない程低い耐穿孔強度を有することにな
る。 本発明の着色フイルムはジオキサジンバイオレ
ツト顔料を１以上のフイルム層に混入することに
より製造することができる。フイルム製造の容易
さ及び便利さのためには、一般に顔料が樹脂濃厚
物の形で用いられると良い。この樹脂濃厚物は、
押出しやミル混合により固形分（顔料）を重合体
中に分散させる任意の方法を用いて行うことがで
きる。一般に、樹脂濃厚物に用いられる適当な重
合体は顔料が混入されるべき重合体と相溶性の重
合体である。一般に顔料は顔料及び樹脂の全量に
対して約１重量％以下、典型的には約0.5〜１重
量％で用いられる。 顔料は樹脂濃厚物を１以上のフイルム層の原料
に混合することによつてフイルムに導入しうる。
特定のフイルム層へ導入される樹脂濃厚物は可変
であり、顔料を混入すべき層の数、フイルムのポ
リ塩化ビニリデン含有率、ポリ塩化ヒニリデンが
熱及び／又は放射線にさらされる度合などの因子
に依存する。望ましくは、フイルムには充分な量
の顔料を混入してPVDCが１メガラード以上、特
に約３〜５メガラード以上の放射線量にさらされ
ても、長期の、好ましくは約22°Fで200日以上、
さらに好ましくは300日以上にわたつて美的に支
障のないすみれ色を保持するようにする。 食肉包装に用いるのに適するPVDC多層フイル
ムは、好ましくは約0.01〜0.04重量％（PCDC基
準）のジオキサジンバイオレツトを混入したもの
である。約0.01％以下の顔料濃度では、フイルム
の黄変の隠蔽が十分でなく、一方約0.04％以上で
はフイルムに付与されたすみれ色が強過ぎて、内
部の食肉製品の自然な色を損う。 顔料を供給原料に混合したら、公知の技術を用
いてこの混合物を管状または平面状の多層押出物
の形に成形し、次いで２軸延伸により熱収縮性フ
イルムとする。例えば、２以上の層を形成するた
めの供給原料を一緒に円形ダイから押出して多層
１次管とし、次いで米国特許第3555604号に記載
されているような「２重バブル法」を用いて２軸
延伸をする。別法として、多層を形成する供給原
料をスロツトから押し出して多層フイルムとし、
それをテンター法（幅出し法）により２軸延伸す
る。２軸延伸したフイルムは電子線放射装置に通
すなどして所望線量の放射線で処理することがで
きる。 プライマルまたはサブプライマルの収縮包装に
適する本発明の袋は、上記多層フイルムから製造
しうる。本発明の袋は多層フイルムをヒートシー
ルすることにより製造しうる。例えば、本発明の
多層のフイルムが管状体の形で製造されたもので
あれば、袋は管状体の所定長の一端をヒートシー
ルするか、或いは両端をヒートシールして閉じた
上で、１つの縁に沿つてスリツトを入れることに
より製造しうる。本発明の多層フイルムがシート
形態で得られる場合には、袋は２枚の多層フイル
ムを重ねた上でその３つの縁部をヒートシートす
ることにより製造しうる。 ヒートシールを実施するに当り、互にヒートシ
ール結合されてシームを作る方の面は、上記の多
層フイルムの外側層である。従つて、例えば一定
長さの管状フイルムのヒートシールにより袋を形
成する場合の互にヒートシール接合される内表面
は多層フイルムの外側層である。 次に、本発明の実施例を述べるが、例示の目的
であり、本発明を制限するものと解すべきでな
い。 実施例 １ 米国特許第3456044号に記載されている２重バ
ブル法を用いて２軸延伸３層フイルムを製造し
た。すなわち、先ずフイルムの各層を形成するべ
き原料重合体を多層ダイから一緒に押出して多層
フイルムを形成し、次いでこのフイルムを２軸延
伸して収縮フイルム管とした。その後、このフイ
ルムを約３メガラードの放射線線量にさらし、ウ
エブの形に巻き取り、48℃に維持した。これは22
℃で約250日までの貯蔵条件を模擬するためであ
る。適当な時間間隔でフイルムの色を所定の色標
準と比較して評価用の数値を得た。色の評価は
１，２，３で表わし、１は薄黄色、２は中間的な
黄色、３はやや黒がかつた黄色を表わす。３は食
肉包装用フイルムとしては受容れられないと思わ
れる色合いである。色の時間変化は第１図に示
す。色の評価値はフイルム１，２を合併した。 フイルム１で表わしたフイルムは、メルトイン
デツクス約0.25dg／分及びビニルアセテート含有
率約12重量％（共重合体基準）のエチレン−ビニ
ルアセテート共重合体の内側層を有し、塩化ビニ
リデン含有率約85重量％及び塩化ビニル含有率約
15重量％（PVDC基準）のPVDCの芯層を有し、
また次の成分(a)，(b)の混合物より成る外側層を有
した。ここに(a)はビニルアセテート含有率約12重
量％（共重合体基準）のエチレン−ビニルアセテ
ート共重合体であつてメルトインデツクスが約
0.35dg／分のもの約75重量％であり、(b)はビニル
アセテート含有率約4.5重量％でメルトインデツ
クスが約0.25dg／分のエチレン−ビニルアセテー
ト共重合体約25重量％である。フイルム１は全厚
60μmであつた。 フイルム２として示したフイルムは、フイルム
１と同一の組成であるが、外側層がビニルアセテ
ート含有率約15重量％（その層の共重合体基準）
でメルトインデツクス約0.5dg／分を用いた点で
異なる。フイルム２の厚さは全厚60μmであつた。 実施例 ２ 表に示した組成の２軸延伸３層フイルムを米
国特許第3456044号に記載された２重バブル法に
より製造した。複数のフイルム層を形成すべき重
合体原料を多層ダイから一緒に押出して１次管を
製造し、これを次に２軸延伸して２次管とし、さ
らにこれを約３メガラードの放射線線量にさらし
た。放射線照射に続き、フイルム３，４で表示し
たフイルムをウエブの形に巻取り、これを22℃で
100〜120日間の貯蔵を模擬する48℃の温度で４日
間放置した。フイルム５，６，７，８で表わした
フイルムを22℃、75〜90日を模擬する条件である
48℃、３日までの条件に保つた。 表に用いた用語は、次の意味で用いた。 赤濃厚物−米国Amerchem社から市販されて
いるRed3083−E4（商品名）の樹脂濃厚物。 青濃厚物−Americhem社からBlve7176−E1の
名で市販されている樹脂濃厚物。 赤青濃厚物−
青濃厚物３対赤濃厚物１（重量比）の混合物。 放射線による照射後に、フイルム３は放射線で
経時変化が加速された結果、黄色が強くなつた。
フイルム２５は青であつたが照射により緑色に変
色した。緑は許容できないから、それ以上の経時
処理はしなかつた。フイルム２６，２７は製造時
はいずれも暗赤褐色であつた。この色も許容でき
ないし、照射を行つても黒さが増すだけなので照
射を行わなかつた。照射後、フイルム４〜８はす
べて不所望の緑灰色となり、しかも模擬型経時処
理で増強された。実施例２の顔料は放射処理及び
模擬経時処理中に生じるフイルムの黄色化の隠蔽
に不適当であつた。

【表】 実施例 ３ 実施例２の方法に従つて多層フイルムを製造し
た。ただし、放射線照射に続いて、48℃に１週間
まで保つた。これは22℃で175〜210日の経時変化
を模擬するためであつた。試験した種々のフイル
ムの組成は、放射線照射及び模擬経時処理の結果
と共に表に示す。表記の色は、赤すみれ色（ロ
ーズバイオレツト）、濃赤すみれ色（デイーブロ
ーズバイオレツト）、青みがかつたすみれ色（ペ
ールバイオレツト）、普通のすみれ色（ミデイア
ムバイオレツト）及び濃いすみれ色（デイープバ
イオレツト）であり、すべて食肉包装用に美的な
面から受容れられる。すなわち、少なくとも2.5
重量％のバイオレツト２３濃厚物をEVAの第２
外側層に混入した試料は、照射されたPVDCを含
むフイルムの黄色を効果的に隠蔽し、一方2.0重
量％のバイオレツト２３濃厚物をこの層に混入し
試料は黄色を効果的に隠蔽しなかつた。EVAの
第２外側層中の好ましい下限値に相当する。ここ
に顔料の下限値は、多層フイルム中に含まれる
PVDC共重合体の全量を基準にして、多層フイル
ム中にバイオレツト２３顔料が0.01重量％含まれ
る場合である。 表に挙げたバイオレツト２３濃厚物は、0.5
重量％（EVA及び顔料の全量基準）のバイオレ
ツト２３（カルバゾールジオキサジン顔料）を含
む。このものは、American Hoechst 社から商
品名HOSTAPERM Violet RL Special14−
4007で市販されており、全量基準で99.5重量％の
EVAと、残部顔料とより成つている。 第１外側層、第２外側層及び芯層を形成したこ
の例のEVA及びPVDC樹脂は表に記載されて
いる。 表に示したデータによると、充分な濃度でバ
イオレツト２３で示される顔料を用いると照射さ
れたPVDC含有フイルムは長期にわたり美的に受
容しうる色合いのものとなることが分る。 注：厚さはかつこ内に示した数字で単位はミル
（＝25μm）である。表中＊＊は製品として許容で
きない。

【表】 実施例 ４ 第１外側層がビニルアセテート含有率11重量％
（EVA基準）でメルトンデツクス0.25dg／分の
EVA共重合体より成り、芯層が塩化ビニル16重
量％（PVDC基準）のPVDCより成り、第２外側
層が下記(a)，(b)の混合物より成る多層フイルムを
米国特許第3456044号の方法で製造した。ここに、
(a)はビニルアセテート含有率12重量％（EVA基
準）でメルトインデツクス0.35dg／分のEVA共
重合体75重量％であり、(b)はビニルアセテート含
有率４重量％でメルトインデツクス0.25dg／分の
EVA共重合体25重量％より成るものであつた。
得られた２軸延伸顔料含有及び非含有３層フイル
ムは表により詳しく記載されている。表中の
バイオレツト２３の濃厚物は実施例３で定義した
ものである。 フイルムは、複数層を形成すべき重合体原料を
多層ダイから一緒に押出すこと（共押出し）によ
り一次管を製造し、次いで２軸延伸し、その後、
第１群のフイルムを48℃で３日間経時処理にかけ
た。第１群のフイルムの処理はここまでとした。
第２群のフイルムに３メガラードの照射を行い、
延伸を行い、次いで48℃に３日間保持した。 ハンターａ，ｂ，Ｌ値を上の述べたトリステイ
ミユラス試験により得た。さらに、各フイルムの
色評価を行い、表に示した。表のデータによ
ると、バイオレツト２３を含有する照射及び未照
射フイルムは、模擬経時処理の後にも美的に受容
しうるすみれ色を呈することが分る。さらにこの
データは与えられた量のバイオレツト２３が、フ
イルム中の１層以上に含まれている限り、PVDC
の変色を効果的に隠蔽することが分る。

【表】

【表】

【表】 【図面の簡単な説明】

第１図はフイルム１，２の経時的変色を示すグ
ラフである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (a)塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体を含
   む少なくとも１層と、(b)熱可塑性重合体の少なく
   とも１層とより成る透明な熱収縮性多層フイル
   ム、及び(e)前記フイルムが120°Fに３日間保持さ
   れたときにすみれ色に着色されるに十分な量のジ
   オキサジンバイオレツト顔料より成る、透明熱収
   縮性多層フイルム。 ２ 塩化ビニルデン−塩化ビニル共重合は少なく
   とも１メガラードの線量の放射線で照射されてい
   る前記第１項記載のフイルム。 ３ (a)の層はジオキサジンバイオレツト顔料によ
   つて着色されなければ黄色を呈しており、ジオキ
   サジンバイオレツト顔料はフイルムにハンターＬ
   値80〜90、ハンターａ値＋0.25〜＋６、及びハン
   ターｂ値−0.25〜−７を与えるに十分な量で用い
   られる前記第１項に記載のフイルム。 ４ 層(a)は放射線で照射されており、ジオキサジ
   ンバイオレツト顔料はフイルムにハンターＬ値80
   〜90、ハンターａ値＋0.25〜＋６、及びハンター
   ｂ値−0.25〜−７を与えるに十分な量で用いられ
   る前記第１項に記載のフイルム。 ５ ジオキサジンバイオレツト顔料は式 で表わされるカルバゾールジオキサジンバイオレ
   ツトである前記第１，３または４項記載のフイル
   ム。 ６ 塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体は３〜
   ５メガラードの線量の放射線に照射されている前
   記第３項または第４項記載のフイルム。 ７ ジオキサジンバイオレツト顔料はフイルム中
   に塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体を基準に
   して0.01〜0.04重量％の量で存在する前記第１項
   又は第２項記載のフイルム。 ８ 塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体はその
   重量を基準にして70〜95重量％の塩化ビニリデン
   を含有している前記第１項、第３項、または第４
   項記載のフイルム。 ９ (b)の層はエチレン−酢酸ビニル共重合体を含
   む前記第１項、第３項または第４項記載のフイル
   ム。 １０ ジオキサジンバイオレツト顔料は、フイル
   ムにハンターＬ値80〜90、ハンターａ値＋0.25〜
   ＋６、及びハンターｂ値−0.25〜−７を与えるに
   十分な量で用いられる前記第１項記載のフイル
   ム。 １１ ジオキサジンバイオレツト顔料は式 で表わされるカルバゾールジオキサジンである前
   記第７項記載のフイルム。 １２ フイルムは、120°Fで３日間照射された後
   に、ハンターＬ値80〜90、ハンターａ値＋0.25〜
   ＋６、及びハンターｂ値−0.25〜７を保持するも
   のである前記第４項記載のフイルム。 １３ フイルムは食肉包装用である前記第１〜１
   ２項のいずれかに記載のフイルム。